DE2551560B2 - triazolketale und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Mittel und pflanzenwuchsregelnde Mittel - Google Patents
triazolketale und ihre Salze, Verfahren zu ihrer Herstellung und fungizide Mittel und pflanzenwuchsregelnde MittelInfo
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Description
15
in der Z die Gruppe
-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-,
-(CH(CH3J-CH(CH3)-
-(CH(CH3J-CH(CH3)-
25
oder
-CH2-CH(alkyl)-
bedeutet, wobei Alkyl einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen
darstellt, und ihre Salze mit Säuren.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
ein Metallsalz von 1 H-1,2,4-Triazol der Formel U
-N
mit einer Verbindung der allgemeinen Formel III
Cl
Cl
in der Y ein Halogenatom darstellt und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, umsetzt und
gegebenenfalls das erhaltene Gemisch der optischen Isomeren spaltet und/oder gegebenenfalls die
erhaltene Verbindung mit einer Säure in ein Salz überführt.
3. Fungizide Mittel, bestehend aus mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1 und üblichen
Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Hilfsstoffen.
4. Pflanzenwuchsregulierende Mittel, bestehend aus mindestens einer Verbindung nach Anspruch 1
und üblichen Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und/oder Hilfsstoffen.
Aus der US-PS 35 75 999 sind bestimmte l-(jS-Aryl)-äthylimidazolkctale
bekannt, die gegenüber Bakterien und Pilzen wirksam sind. Auch sind verschiedene
Triazolderivate bekannt, die fungizide oder pflanzenwuchsregelnde Eigenschaften aufweisen.
Die Verbindungen der Erfindung unterscheiden sich von den entsprechenden bekannten Verbindungen
unter anderem durch die an eines der Stickstoffatome des Triazolrings gebundene Seitenkette. Ähnliche
Triazolderivate sind auch aus der niederländischen Patentanmeldung 69 13 028 sowie aus der FR-PS
22 00 012. Derwent Week V25, Pharm., S. 7, bekannt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bestimmte l-[/3-(2,4-Dich!orphenyl)]-äthyl-lH-1,2,4-triazolketale
zur Verfugung zu stellen, die sich durch gute fungizide sowie pflanzenwuchsregelnde Wirkung auszeichnen. Die Lösung dieser Aufgabe ist in den Patentansprüchen gekennzeichnet.
zur Verfugung zu stellen, die sich durch gute fungizide sowie pflanzenwuchsregelnde Wirkung auszeichnen. Die Lösung dieser Aufgabe ist in den Patentansprüchen gekennzeichnet.
Spezielle Beispiele für unverzweigte oder verzweigte
Alkylrestc mit I bis 10 Kohlenstoffatomen sind die Methyl-, Äthyl-, 1-Methyläthyl-, Propyl-, U-Dimethyläthyl·.
Butyl-, Pentyl-, Hcxyl-, Hepiyl-, Oiiyl- und
Decylgruppe.
Die Verbindungen der Erfindung werden leicht aus
I H- 1.2.4-Triazol der Formel Il hi'wxtellt. wobei dieses
zunächst durch Umsetzen mit beispielsweise einem Alkalimetallalkoxid, vorzugsweise mit Natriummethoxid,
in ein Metallsalz überführt wird. Dieses Metallsalz wird anschließend mit einem Halogenid der allgemeinen
Forme1 IH umgesetzt, in der Y vorzugsweise ein Bromatom und Ar die 2,4-Dichlorphenylgruppe darstellt.
Die Umsetzung des 1H-1,2,4-Triazols mit einem Halogenid der allgemeinen Formel III erfolgt vorzugsweise
in einem organischen inerten polaren Lösungsmittel, wie Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid,
Acetonitril und Benzonitril. Derartige Lösungsmittel können auch in Kombination mit anderen
organischen inerten Lösungsmitteln, wie Benzol, Methylbenzol und Dimethylbenzol, eingesetzt werden.
Bedeutet Y in der allgemeinen Formel III ein Bromoder Chloratom, so ist zur Durchführung der Umsetzung
die Zugabe eines Alkalimetalljodids, insbesondere von Natrium- oder Kaliumjodid, bevorzugt. Die
Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei höherer Temperatur, insbesondere bei der Rückflußtemperatur des
Reaktionsgemisches.
Das erhaltene Ketal der allgemeinen Formel I wird in üblicher Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert und
gegebenenfalls in üblicher Weise gereinigt, beispielsweise durch Kristallisieren, Extrahieren, Digerieren oder
Chromatographieren.
Die vorgenannte Umsetzung wird durch die nachfolgende Formelgleichung erläutert:
Y-CH2-C-Ar
O O (UI)
Η NaO CH3 , Z ^
H
(Π)
(Π)
DMF.NaJ
Y und Ar haben die vorstehende Bedeutung.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können in die entsprechenden Salze mit einer Säure überführt
werden, beispielsweise durch Umsetzen mit einer anorganischen Säure, wie
Salzsäure,
Bromwasserstoffsäure,
Jodwasserstoffsäure,
Schwefelsäure,
Salpetersäure,
Thiocyansäure oder Phosphorsäure,
oder einer organischen Säure, wie
Essigsäure,
Propionsäure,
Hydroxyessigsäure,
Λ-Hydroxypropionsäure,
2-Oxopropionsäure,
Oxalsäure, Propandicarbonsäure, 1,4-Butandicarbonsäure,
Z-2-Butendicarbonsäure,
E-2-Butendicarbonsäure,
2-Hydroxy-l,4-butandicarbonsäure, 2,3- Dihydroxy-1,4-bu tandicarbonsäu re,
2-Hydroxy-1,2,3-propantricarbonsäure, Benzoesäure, 3- Phenyl propencarbonsäu re,
Λ-Hydroxybenzolessigsäure,
Methansulfonsäure,
Äthansulfonsäure,
Hydroxyäthansulfonsäure,
4-Methylbenzolsulfonsäure,
Λ-Hydroxybenzoesäure,
4-Amino-2-hydroxybenzoesäure, 2-Phenoxybenzoesäure und
2-Acetyloxybenzoesäure.
Die erhaltenen Salze mit Säuren können in üblicher Weise durch Umsetzen mit einer freien Base, beispielsweise
mit Natrium- oder Kaliumhydroxid, in die entsprechenden freien Basen überführt werden.
Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel IH sind verschiedentlich bekannt und können in an sich
bekannter Weise hergestellt werden. Derartige Verbindungen, in denen Z die Gruppe
-CH2-CH2-, -CH(CH3J-CH2-,
- CH(CH1) -CH(CH3) oder-CH2-CH2-CH2-
bedeutel, sowie ihre Herstellung sind in der US-PS 75 999 beschrieben. Im allgemeinen werden die
Verbindungen der allgemeinen Formel III durch Koalisieren eines entsprechenden Ketons der allgemeinen
Formel IV
Ar-C-CH2Y
in der Ar und Y die vorstehende Bedeutung haben, mit einem entsprechenden Diol der allgemeinen Formel V
HO—Z-OH
in der Z die vorstehende Bedeutung hat, erhalten, wobei die Umsetzung in üblicher Weise erfolgt (vgl. Synthesis,
Bd. 1 [1974], S. 23).
Die Ketone der allgemeinen Formel IV sind bekannt
Die Ketone der allgemeinen Formel IV sind bekannt
j» und können nach bekannten Verfahren hergestellt
werden.
Aus der allgemeinen Formel I ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen ein asymmetrisches
Kohlenstoffatom aufweisen und deshalb in
v, Form stereochemisch verschiedener optischer Isomeren vorliegen. Liegt beispielsweise in der 4-Stellung des
Dioxolan-Gerüsts ein Alkylrest vor, sind das Kohlenstoffatom,
an das der Alkylrest gebunden ist, und das Kohlenstoffatom in der 2-Stellung des Dioxolan-Ge-
Ai) rüsts asymmetrisch. Die nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren erhaltenen optischen Isomeren können in üblicher Weise isoliert werden.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen der allgemeinen Formel I und ihre Salze mit Säuren sind
4r> wertvoll zur Bekämpfung bestimmter Pilze und
Bakterien. Dabei können diese Verbindungen zur Behandlung von Pflanzen, Tieren und Menschen
eingesetzt werden, die jeweils durch Einwirkung pathogener Mikroorganismen erkrankt sind.
jo Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen stellen wertvolle Fungizide zur Verwendung in der
Landwirtschaft dar. Sie sind gegenüber einer Vielzahl von Pilzen sehr wirksam, beispielsweise gegenüber
solchen Pilzen, die bei verschiedenen Planzenarten zur
Vi Bildung von pulverförmigem Schimmel führen, wie
Erysiphe graminis, Erysiphe polygoni, Erysiphe cichoracearum, Erysiphe polyphaga, Podosphaera leuchotricha,
Sphaerotheca pannosa, Sphaerotheca mors-uvae und Unicinula necator, sowie gegenüber anderen Pilzei, wie
M) Venturia inaequalis, Colletotrichum lindemuthianum,
Fusarium oxysporum, Alternaria tenuis, Thielaviopsis basicola, Helminthosporium gramineum und Penicillium
digitatum.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen
οι sind sowohl hinsichtlich ihrer prophylaktischen als aucn
ihrer therapeutischen Wirkung wertvoll. Die Wirkung dieser Verbindungen gegenüber phytopathogenen Pilzen
wird durch nachfolgende Versuche erläutert.
In mehreren dieser Versuche wird l-[2-(2,4-DichIorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethy!]-IH-1,2,4-triazol
der Formel I-a
(I-a)
eingesetzt.
A. Prophylaktische Wirkung der Verbindungen
der allgemeinen Formel I gegenüber
Erysiphe cichoracearum auf Gurken
durch Behandlung der Blätter.
10 Tage alte Gurkenpflanzen werden mit jeweils 250,
100 oder 10 ppm der die zu untersuchende Verbindung enthaltenden wäßrigen Lösung besprüht. Zum Vergleich
bleiben einige dieser Pflanzen unbehandelt. Nach dem Trocknen der Pflanzen werden auf sie durch
leichtes Reiben mit einem mit Erysiphe cichoracearum stark infizierten Blatt Sporen dieses Pilzes übertragen.
15 Tage nach dieser künstlichen Infektion wird der Grad
der Pilzbildung durch Zählen der Fleckenzahl pro Pflanze beurteilt Die Ergebnisse sind in Tabelle I
zusammengefaßt, wobei die angegebenen Werte jeweils Mittelwerte von zwei Pflanzen darstellen.
Eingesetzte Verbindungen:
π N
" Il
N JJ
CH2 Ar
ο ο
(Ua)
R | Base oder Salz | Beurteilung | 100 ppm | lOppm | |
Ar | 250 ppm | 0 | 0 | ||
H | Base | - | - | - | |
2,4-(CI)2-C6H3 | CHj | HNO3 | 0 | 0 | 0 |
2,4-(CDj-C6Hj | C2H5 | HNO3 | - | 0 | ü |
2,4-(CI)2-CH3 | nCjH7 | HNO3 | - | 2 | - |
2,4-(CDj-C6H, | nQH, | l'/2(COOH): | - | 0 | 0 |
2,4-(CI)2-C6Hj | nCjH,, | HNOj | - | - | - |
2,4-(Ci)2-C6Hj | nC6H,3 | HNO3 | 0 | 2 | - |
2,4-(CI)2-C6Hj | nC7Hl5 | HNO3 | - | - | - |
2,4-(CI)2-C6H3 | nC8H,7 | HNO3 | 0 | ||
2,4-(CI)2-C6H, | |||||
0 = kein Recken pro Pflanze. | |||||
1 = 1 bis 5 Flecken pro Pflanze. | |||||
2 = 6 bis 10 Flecken pro Pflanze. | |||||
3 = über 10 Flecken pro Pflanze. | |||||
A'. Prophylaktische Wirkung
gegenüber Erysiphe polyphaga auf Gurken
durch Behandlung der Blätter
Junge Gurkenpflanzen im einblättrigen Stadium werden mit jeweils 500, 250 bzw. 125 ppm der die
Verbindung I-a enthaltenden wäßrigen Lösung besprüht. Zur Kontrolle bleiben einige Pflanzen unbehandelt.
Auf diese Pflanzen wird durch leichtes Reiben mit einem mit Erysiphe polyphaga stark infizierten Blatt
Sporen dieses Pilzes übertragen, wobei diese künstliche Infektion am 4., 6. oder 8. Tag nach der Behandlung mit
der Verbindung I-a erfolgt. Arn 18. und am 34. Tag nach dieser Behandlung mit der Verbindung wird der
Prozentsatz der vom Pilz angegriffenen Blattoberfläche br>
sowohl bei den infizierten Blättern als auch bei den neuentwickelten Blättern bestimmt. Die Ergebnisse, die
jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in Tabelle Γ zusammengefaßt.
Tabelle Γ
Beurteilung
Tage nach Behandlung
mit Verbindung Ia
mit Verbindung Ia
34 Tage nach Behandlung
mit Verbindung Ia
mit Verbindung Ia
Infiziert nach Tagen
Infizierte Blätter (a) oder
neu entwickelte Blätter (b)
neu entwickelte Blätter (b)
Konzentration der Verbindung Ia
in der Sprühlösung
in der Sprühlösung
unbehandelt
500 ppm
250 ppm
125 ppm
500 ppm
250 ppm
125 ppm
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
00000000000
00000000000
00000000000
B. Prophylaktische Wirkung
gegen Erysiphe graminis auf Gerste
durch Behandlung des Bodens
Gerstenpflanzen werden durch Begießen mit jeweils 100 ml/Pflanze einer wäßrigen Lösung der Verbindung
l-a begossen, die in einer Konzentration von 1000, 100 oder 10 ppm vorliegt. Zur Kontrolle werden gleiche
Pflanzen mit der gleichen Wassermenge begossen. Es wird eine natürliche Infektion dieser Pflanzen hervorgerufen,
die normalerweise geschieht, wenn diese Pflanzen in einem Glashaus neben infizierten Pflanzen gehalten
werden. 16 Tage nach der Behandlung mit der vorgenannten Lösung wird die Fleckenzahl auf den
Blättern der Pflanzen bestimmt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in
der Tabelle II zusammengefaßt.
Verbindung Ia,
mg/Pflanze
mg/Pflanze
% Befall
Kontrolle
100 mg
10 mg
1 mg
100 mg
10 mg
1 mg
100
0
0
0
0
53
C. Therapeutische Wirkung
gegenüber Erysiphe graminis auf Gerste
durch Behandlung der Blätter
Von Erysiphe graminis befallene Gerstenpflanzen werden mit jeweils einer wäßrigen Lösung der
Verbindung I-a in den nachfolgend angegebenen Konzentrationen besprüht. 16 Tage nach der Behandlung
wird die Fleckenzahl pro Pflanze bestimmt Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen
darstellen, sind in der Tabelle III zusammengefaßt.
20
25
3(1
D. Prophylaktische Wirkung
gegenüber Podosphaera leuchotricha
auf Apfelsämlingen durch Besprühen
gegenüber Podosphaera leuchotricha
auf Apfelsämlingen durch Besprühen
Ein Jahr alte Apfelsämlinge werden mit jeweils einer
wäßrigen Lösung der Verbindung I-a in den nachfolgend angegebenen Konzentrationen besprüht. Die
Pflanzen werden 1 Tag nach der Behandlung mit Sporen von Podosphaera leuchotricha künstlich infiziert und 36
Stunden inkubiert. 25 Tage nach der Behandlung mit der Verbindung I-a wird der Pilzbefall durch Bestimmen der
Fleckenzahl beurteilt. Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 2 Pflanzen darstellen, sind in der
Tabelle IV zusammengefaßt.
Konzentration der Verbindung Ia
in der Sprühlösung
in der Sprühlösung
% Befall
100 ppm
10 ppm
10 ppm
100
0
6
0
6
E. Wirkung gegenüber Thielaviopsis sp.
5 mm dicke Kartoffel- und Lauchscheiben werden jeweils in eine wäßrige Lösung der Verbindung I-a in
den nachfolgend angegebenen Konzentrationen getaucht. Anschließend werden die Scheiben in einer
großen Kunststoffschale auf ein Filterpapier gelegt, und die Schale wird mit einem Glasdeckel bedeckt. Am
gleichen Tag des Behandeins der genannten Scheiben
mit der Verbindung I-a werden diese durch Besprühen mit einer konzentrierten Suspension von Sporen von
Thielaviopsis sp. künstlich infiziert und dann bei Raumtemperatur inkubiert. 6 Tage später wird das
Pilzwachstum auf den Scheiben durch Abschätzen der
durch den Pilz befallenen Oberfläche beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle V zusammengefaßt.
% Befall | Tabelle V | % Befall | Lauch | |
Tabelle III | 100 0 1,5 25 |
60 Konzentration der Ver | Kartoffel | |
Konzentration der Verbindung Ia in der Sprühlösung |
bindung Ia in der Test lösung, ppm |
100 0 0 0 11 |
100 0 0 42,8 100 |
|
0 65 1000 100 10 1 |
||||
0 1000 ppm 100 ppm 10 ppm |
||||
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind auch gegenüber Pilzen wirksam, die gegenüber
Menschen und Tieren pathogene Eigenschaften aufweisen. Beispielsweise sind diese Verbindungen gegenüber
Pilzen, wie Microsporum canis, Trichophyton menta-
10
grophytes, Trichophyton rubrum, Aspergillus fumigatus, Phialophora verucosa, Cryptococcus neoformans, Candida
albicans und Candida tropicalis, wirksam. Die hervorragende Wirkung gegenüber Candida albicans
wird nachstehend erläutert.
F. Wirkung der Verbindung la gegen Candidiasis im Kropf von Truthähnen
14 Tage alte Truthähne werden durch Verabreichen
einer Suspension, die 4 χ ΙΟ6 KBE (Kolonie bildende
Einheiten) von Candida albicans enthält und unter Verwendung einer Sonde in den Kropf geführt wird,
künstlich infiziert. Anschließend erhalten die Tiere entweder ihr normales Futter (Kontrolle) oder eine
125 ppm der Verbindung la enthaltende Heilnahrung. 2
Wochen später werden alle Truthähne getötet und mit den Kröpfen jeweils Kulturen angesetzt. Es wird die
Anzahl der Candida-Kolonien pro Gramm des Kropfs festgestellt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle VI
zusammengefaßt.
Anzahl
der Tiere Anzahl der Candida-Kolonien pro g des
Kropfes
der Tiere Anzahl der Candida-Kolonien pro g des
Kropfes
Kontrolle
3 520000
848 700
3132000
1909000
Ia, 125 ppm
247 200
6742
6742
Aus der Tabelle VI ist ersichtlich, daß die Verbindung Ia bei einer Dosis von 125 ppm im Vergleich zu einem
entsprechenden Blindversuch sehr wirksam ist.
G. Wirksamkeit der Verbindung la gegen Candidiasis in der Vagina von Ratten
Weibliche Ratten mit einem Körpergewicht von jeweils etwa 100 g werden ovariectomiert und hysterectomiert.
Etwa 3 Wochen später erhielt jedes Tier wöchentlich eine subkutane Injektion von 100 mg
Östradiolundecylat und wurde intravaginal mit einer 8 χ 105 KBE von Candida albicans enthaltenden
Suspension infiziert. Gruppen von jeweils 4 Ratten werden dann auf 14 aufeinanderfolgenden Tagen
entweder mit Poiyäthylenglykol 200 (PEG 200) oder mit der Verbindung la oral behandelt. Die verabreichte
Dosis der Verbindung beträgt 40 mg/kg. Nach Ablauf der genannten 14 Tage wird jeweils von jedem Tier ein
vaginaler Abstrich genommen und in einem Sabouraud-Agar-Medium kultiviert, das 20 ΙΕ/ml Penicillin und
40y/ml Streptomycin enthält. Anschließend wird die Anzahl an Candida-Kolonien gezählt. Die Ergebnisse
sind in Tabelle VlI zusammengefaßt.
Tabelle VII | Anzahl der Tiere | Tage nach der Behandlung |
Beurteilung der 0 1 2 |
0 | 0 | Kultur*) 3 |
4 |
200 4 | 14 | 0 | 1 | 0 | 1 | 3 | |
PEG | 4 | 14 | 3 | 0 | 0 | ||
Ia | = kein Wachstum. = 1 -25 Kolonien. = 26-100 Kolonien. = > 100 Kolonien. = zahllose Kolonien. |
||||||
*) 0 = 1 = 2 = 3 = 4 = |
|||||||
ti
Aus Tabelle VII ist ersichtlich, daß die Verbindung Ia sehr wirksam ist.
H. Wirksamkeit der Verbindung Ia
gegen systemische Candidiasis bei Meerschweinchen
gegen systemische Candidiasis bei Meerschweinchen
Erwachsene männliche Meerschweinchen werden intravenös mit Candida albicans infiziert, die eine
allgemeine systemische Candidiasis induzieren. Anschließend wird jeweils einer Gruppe von 7 der
Meerschweinchen an 14 aufeinanderfolgenden Tagen entweder Polyäthylenglykol 200 (PEG 200) oder die
Verbindung Ia oral verabreicht. Die Dosis der Verbindung beträgt 40 mg/kg.
4 Tage nach dem letzten Behandlungstag werden alle Tiere getötet. Die Nieren der Tiere werden entnommen
und gemäß G kultiviert. Anschließend wird die Anzahl an isolierten Candida-Kolonien pro g Niere gezählt. Die
Ergebnisse sind in der Tabelle VIII zusammengefaßt.
Tabelle VIII | Anzahl der Tiere | Anzahl der Candida- |
Kolonien pro g Niere | ||
PEU 200 1 | 182 | |
2 | 2838 | |
3 | 25220 | |
4 | 385 | |
5 | 19800 | |
6 | 113 | |
7 | 345 | |
Ia 1 | 0 | |
2 | 18 | |
3 | 0 | |
4 | 0 | |
5 | 0 | |
6 | 53 | |
7 | 0 | |
Testlösung gegossen, welche die nachfolgend angegebene Menge der Verbindung Ia enthält. 28 Tage nach der
Behandlung wird das Wachstum der Pflanzen durch Bestimmung ihrer Länge und ihres Gewichts beurteilt.
Die Ergebnisse, die jeweils Mittelwerte von 5 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle IX zusammengefaßt.
Aus der Tabelle VIII ist ersichtlich, daß die Verbindung Ia gegen eine starke systemische Mycose
bei Meerschweinchen sehr wirksam ist.
Neben ihren antimikrobiellen Eigenschaften weisen die Verbindungen der allgemeinen Formel I wertvolle
pflanzenwuchsregelnde Eigenschaften auf. Dabei kann in Abhängigkeit der Art der behandelten Pflanze und
der verabreichten Dosis eine Anregung oder eine Verzögerung des Wachstums erfolgen. Insbesondere
eignen sich diese Verbindungen zur Verzögerung des Pflanzenwachstums, besonders des Wachtstums von
Schößlingen, beispielsweise bei Tabakpflanzen. Unter diesen Umständen regen jedoch diese Verbindungen in
anderen Fällen auch das Pflanzenwachstum an.
Die pflanzenwuchsregelnden Eigenschaften der Verbindungen der allgemeinen Formel I werden nachfolgend
am Beispiel der Verbindung Ia erläutert
I. Wachstumsregelnde Wirkung auf
Tomatenpflanzen durch Behandlung des Bodens
Tomatenpflanzen durch Behandlung des Bodens
3,5 bis 4 cm hohe junge Tomatenpflanzen werden in
getrennten Topfen gepflanzt. Jeder Topf wird mit einer
Tabelle IX | Länge der Pflanzen, % |
Gewicht der Pflanzen, % |
la mg pro Pflanze |
100 114 127 122 |
100 118 134 116 |
Ohne 10 1 0,1 |
||
J. Wachstumsregelnde Wirkung bei Gerste
durch Behandeln der Blätter
durch Behandeln der Blätter
Junge Gerstenpflanzen im 3- bis 4blättrigen Stadium werden mit die Verbindung Ia enthaltenden Lösungen,
welche die nachfolgend angegebenen Konzentrationen aufweisen, besprüht. 24 Tage nach der Behandlung wird
durch Bestimmen des Gewichts der Pflanzen die Wirkung auf deren Wachstum beurteilt. Die Ergebnisse,
die jeweils Mittelwerte von 10 Pflanzen darstellen, sind in der Tabelle X zusammengefaßt.
Konzentration der Verbindung Ia Gewicht der
in der Testlösung, ppm Pflanzen, %
Keine 100
125 126
60 116
K. Wachstumsregelnde Wirkung
auf Schößlinge von Tabakpflanzen
auf Schößlinge von Tabakpflanzen
Tabakpflanzen der Varietät »Xanthi« werden im Treibhaus gezogen und im frühen Knospenstadium
gestutzt. Nach 5 Tagen werden die Blätter mit einer wäßrigen Suspension der Verbindung la in einer Menge
von 3 oder 1,5 kg der Verbindung pro ha besprüht. Jede Behandlung wird dreimal wiederholt. 12 Tage nach
Beendung der Behandlung wird das nachfolgende Wachstum der Schößlinge beurteilt und mit dem
Wachstum unbehandelter Tabakpflanzen verglichen. Die Verminderung des Wachstums der Schößlinge
beträgt 100% bei der Behandlung mit 3,0 kg der Verbindung pro ha und 90% bei 1,5 kg pro ha.
L Wachstumsverzögerung bei Sojabohnenpflanzen
Sojabohnenpflanzen der Varietät »Hark« werden in der Gewächskammer bei einer Temperatur von 23° C,
einer Bestrahlung mit 20 000 Lux und einer Tageslänge von 14 Stunden in Topfen gezogen. Nachdem das dritte
3blättrige Blatt sich entfaltet hat, werden die Pflanzen mit wäßrigen Suspensionen der Verbindung Ia mit
Konzentrationen von 1000, 500, 100 oder 50 ppm — besprüht. Nach 14 Tagen wird die Wachstumshemmung Nr.
der behandelten Pflanzen im Vergleich zu unbehandel-
ten Pflanzen beurteilt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle XI zusammengefaßt. >
Konzentration der Verbindung la Wachstums-
in der Suspension, ppm verzögerung, %
14
C3H7Cn)
100
50
Kontrolle
50
Kontrolle
70
40
25
20
Bei der Konzentration von 1000 ppm wird eine intensivere grüne Farbe der Blätter beobachtet.
M. Für die folgenden Vergleichsversuche werden die :>
nachstehend aufgeführten Verbindungen verwendet:
1. Untersuchte erfindungsgemäße Verbindungen
η N J(1
N
CH2-R
CH2-R
Nr. R
Cl
2 — C—f ^-Cl
O O
-CH3
7 40 |
/ \x O O |
-CH | -Cl |
II ρ I | |||
n3*_ | |||
45 II. | Bekannte Verbindungen | ||
γ—ϊ | |||
50 | ΐ X- | ||
CH2-C^^ | Cl 3575999 | ||
55 | / \ O O I I |
||
b0
b5
C4H9(Ii)
C(C6Hs)2-C-H
/ \
O O
O O
CH, PH,
US-PS
3755349, Beispiel 6
3755349, Beispiel 6
(Hydrochlorid)
III. Testmethoden
1. Wirkung gegenüber
Puccinia triticina bei Weizenpflanzen
(Restschutzwirkung)
6 Tage alte Wetzenpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten
Brühe (600, 200, 60 und 20 ppm Wirkstoff) tropfnaß gesprüht. 24 Stunden später werden die behandelten
Pflanzen gleichmäßig mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer 48stündigen Inkubation
bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 bis 100% und einer Temperatur von etwa 200C werden die infizierten
Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von 22° C gebracht. Die Anzahl und die Größe der
infizierten Flächen dienen als Maß für die Bewertung der Wirksamkeit der Testverbindung. Die mit den
Verbindungen 1 bis 7 behandelten Weizenpflanzen sind geringfügig kürzer als die mit den Vergleichsverbindungen
A und B behandelten Pflanzen sowie die unbehandelten Pflanzen.
2. Wirkung gegenüber
Venturia inaequalis bei Apfelbaumableger
(Restschutzwirkung)
Apfelbaumableger mit 10 bis 20 cm langen neuen Trieben werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver
des Wirkstoffs hergestellten Emulsion (600, 200 und 60 ppm Wirkstoff) besprüht. Nach 24 Stunden werden
die behandelten Pflanzen mit einer Conidiosporensuspension des Pilzes infiziert. Die Pflanzen werden dann 5
Tage bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90 bis 100% inkubiert. Anschließend werden die Pflanzen 10
Tage in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von 20 bis 240C stehengelassen. 15 Tage nach der Infektion
der Pflanzen werden diese auf Schorfbefall beurteilt.
3. Wirkung gegenüber
Cercospora arachidicola auf Erdnußpflanzen
(Restschutzwirkung)
(Restschutzwirkung)
10 bis 15 cm hohe Erdnußpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten
Brühe (200, 60, 20 und 6 ppm Wirkstoff) besprüht. 48 Stunden später werden die Pflanzen mit
einer Conidiasuspension des Pilzes infiziert. Die infizierten Pflanzen werden 24 Stunden bei einer
Temperatur von etwa 210C und hoher Luftfeuchtigkeit
inkubiert sowie nachfolgend in einem Gewächshaus stehengelassen, bis die typischen Blattflecken auftreten.
12 Tage nach der Infektion wird die Bewertung der fungiziden Wirkung auf der Grundlage der Anzahl und
der Größe der Flecken vorgenommen.
4. Wirkung gegenüber
Erysiphe graminis bei Gerstenpflanzen
(Restschutzwirkung)
Etwa 8 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit einer an« pinprn benetzbHrsn Pulver des Wirkstoffs hercc
stellten Emulsion (200, 60, 20, 6 und 2 ppm Wirkstoff] besprüht. Nach 48 Stunden werden die behandelten
Pflanzen mit Conidiosporen des Pilzes bestäubt Die infizierten Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei
einer Temperatur von etwa 220C stehengelassen. Nach
10 Tagen wird der Pilzbefall beurteilt.
ι ο 5. Wirkung gegenüber
Puccinia triticina bei Weizenpflanzen
(systemische Wirkung)
(systemische Wirkung)
5 Tage alte Weizenpflanzen werden mit einer aus
is einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten
Brühe (60, 20 und 6 ppm Wirkstoff) gewässert. Dabei wird darauf geachtet, daß die Brühe nicht mit den
oberirdischen Teilen der Pflanzen in Berührung kommt. Nach 48 Stunden werden die behandelten Pflanzen
gleichmäßig mit einer Uredosporensuspension des Pilzes infiziert. Nach 48stündiger Inkubation bei einer
relativen Luftfeuchtigkeit von 95 bis 100% und einer Temperatur von e'wa 200C werden die Pflanzen in
einem Gewächshaus bei einer Temperatur von etwa
jj 22°C stehengelassen. Die Anzahl und die Größe der
infizierten Bereiche dienen als Maß für die Bewertung der Wirksamkeit der Testverbindung. Die mit den
Verbindungen 1 bis 7 behandelten Weizenpflanzen sind geringfügig kürzer als die mit den Vergleichsverbindun-
3» gen A und B behandelten Pflanzen und die unbehandelten
Pflanzen.
6. Wirkung gegenüber
Erysiphe graminis bei Gemenpflanzen
(systemische Wirkung)
8 cm hohe Gerstenpflanzen werden mit einer aus einem benetzbaren Pulver des Wirkstoffs hergestellten
Brühe (60, 20, 6 und 2 ppm Wirkstoff) gewässert. Nach 48 Stunden werden die behandelten Pflanzen mit
Conidiosporen des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen werden dann in einem Gewächshaus
bei einer Temperatur von etwa 220C stehengelassen. Nach 10 Tagen wird der Pilzbefall beurteilt.
IV. Testergebnisse
Die Konzentrationen der Wirkstoffe sind in ppm (600 ppm = 0,06% Wirkstoff) angegeben. Bei den
Testmethoden 1 bis 4 (Restschutzwirkung) bezieht sich die Konzentration des Wirkstoffs auf die verwendete
Brühe des Wirkstoffs, bei den Testmethoden 5 und 6 (systemische Wirkung) auf das Volumen des Bodens).
Die Wirkung wird ausgedrückt als Prozentsatz im Vergleich zu unbehandelten Kontrollpflanzen
(= 100%). Der festgestellte Prozentsatz fällt in einen der folgenden vier Bereiche:
0 = 0- 5% Befall
1 = 5- 20% Befall
2 = 20- 50% Befall
3 «= 50-100% Befall (Verbindung unwirksam)
rort ...;...i ■
I \-3l VT Il VJ I
030 131/211
Verbindung | Puccinia | 200 | 60 | 20 | Venturia | 200 | 60 | Cercospora | 60 | 20 | 6 | Erysiphe | 60 | 2Ü | 6 | 2 | Puccinia | 20 | 6 | Erysiphe | 20 | 6 | 2 | N) | **. |
(Restschutz) | 1 | 0 | 0 | (Reslschutz) | 1 | 3 | (Restschutz) | 2 | 3 | 2 | (Restschutz) | 0 | 1 | 2 | 3 | (systemisch) | 2 | 3 | (systemisch) | 0 | 1 | 2 | Ui | OO | |
600 | 1 | I | 0 | 600 | 1 | 3 | 200 | 2 | 3 | 2 | 200 | 0 | 1 | 2 | 3 | 60 | 2 | 3 | 60 | 0 | 1 | 3 | Oi | ||
1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | 1 | 2 | 1*■» | |
0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 0 | 0 | 2 | 0 | 1 | 1 | 2 |
Wl
(J) |
||
2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | 3 | 0 | 1 | 1 | 2 | O | |
0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | 3 | 0 | 1 | 2 | 3 | |||
3 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ] | 1 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 2 | 0 | 2 | 0 | ö | 1 | 1 | |||
4 | 0 | 0 | 2 | 3 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | ||
0 | 1 | 2 | 3 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | ] | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 1 | 2 | |||
5 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | 2 | 3 | ||
0 | 2 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 | 2 | 3 | |||
6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | ||
0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 | |||
7 | 0 | 2 | 2 | 1 | 0 | 1 | 3 | 0 | 1 | 2 | 1 | 0 | 0 | 1 | 2 | 3 | 0 | 3 | 3 | 0 | 1 | 2 | 3 | ||
0 | 2 | 3 | 2 | 0 | 3 | 0 | 1 | 2 | 1 | 0 | 0 | 1 | 2 | 3 | 0 | 3 | 3 | 0 | 1 | 2 | 3 | ||||
A | 1 | 1 | 2 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | 2 | 0 | 1 | 1 | 2 | 3 | 0 | 1 | 3 | 0 | 3 | 3 | 3 | ||
2 | 2 | 2 | 3 | 1 | 3 | 3 | 1 | 3 | 3 | 2 | 0 | 1 | 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 0 | 3 | 3 | 3 | |||
B | 1 | 3 | 2 | 0 | 1 | 2 | |||||||||||||||||||
1 | 3 | 2 | 0 | 1 | 2 | ||||||||||||||||||||
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Verbindungen
der Erfindung ein breiteres Wirkungsspektrum aufweisen als die bekannten Jmidazolylverbindungen A und B.
Dies trifft insbesondere für die Verbindung B zu.
Beispielsweise gilt für die Versuchsreihe »Erysiphe (Restschutz)« in der Tabelle, daß die Verbindungen 1 bis
7 noch bei sehr niedriger Dosis sehr wirksam sind, da sie bei einer Dosis von 6 und sogar 2 ppm eine Bewertung
von meistens 1 oder 2 ergeben. Demgegenüber zeigen die Vergleichsverbindungen A und B bei einer Dosis von
2 ppm nur eine Bewertung von 3, was bedeutet, daß diese Verbindungen bei dieser Konzentration praktisch
wirkungslos sind.
Ähnlich gute Ergebnisse zeigen auch die anderen in der vorstehenden Tabelle angegebenen Werte. Damit
ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen im Gegensatz zu den bekannten Verbindungen eine
unerwartet höhere Wirksamkeit aufweisen und damit in einer deutlich geringeren Konzentration eingesetzt
werden können.
Die Verbindungen der Erfindung oder ihre Salze mit Säuren können zu entsprechenden Mitteln mit fungiziden
und wachstumsregelnden Wirkungen konfektioniert werden. Dazu können diese Verbindungen mit
einem Lösungsmittel oder einem festen, halbfesten oder flüssigen Verdünnungsmittel oder Trägerstoff kombiniert
werden. Bei Verwendung von entsprechenden Lösungsmitteln oder Verdünnungsmitteln werden
Emulsionen, Suspensionen oder Salben erhalten. Es können auch Seifen, oberflächenaktive Verbindungen
und spezielle Dispersionsmittel verwendet werden, wobei die Verbindungen der Erfindung auch zusammen
mit anderen Verbindungen mit akariziden, Insektiziden, oviziden, fungiziden und/oder bakteriziden Wirkungen
sowie mit inaktiven Hilfsstoffen eingesetzt werden können.
Die Mittel können beispielsweise durch Zerstäuben, Berieseln, Sprühen, Bürsten, Tauchen, Streichen oder
Imprägnieren angewandt werden. Die Wirkstoffe sind auch noch in hoher Verdünnung sehr wirksam.
Beispielsweise sind noch Konzentrationen des Wirkstoffs von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das
Gewicht des Mittels, bei der Bekämpfung von Pilzen oder Bakterien wirksam. Es können jedoch auch höhere
Konzentrationen eingesetzt werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben
ist.
A. Eine Lösung von 2,3 Teilen Natrium in 120 Teilen Methanol wird mit 6,9 Teilen eines Gemisches von
1H-1,2,4-Triazol und 150 Teilen Dimethylformamid
versetzt. Anschließend wird das Methanol bei Umgebungsdruck abdestilliert, bis die Temperatur des
Gemisches 1300C erreicht. Dann werden 25 Teile 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)l,3-dioxolan zugegeben.
Das Gemisch wird gerührt, 3 Stunden unter Rückfluß erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und in
Wasser gegossen. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert und nach Behandeln mit Aktivkohle aus
Diisopropyläther umkristallisiert. Ausbeute 12 Teile
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-1,2,4-triazol
vom F. 109,9°C.
B. 6 Teile der gemäß A erhaltenen Verbindung werden in 2,2'-Oxybispropan als Lösungsmittel in das
entsprechende Nitrat überführt. Nach dem Abkühlen des Gemisches wird das Salz abfiltriert und zweimal aus
2-Propanon umkristallisiert. Ausbeute 3 Teile des entsprechenden Nitrats vom F. 172,7° C.
C. 6 Teile der gemäß A erhaltenen Verbindung werden in 2,2'-Oxybispropan als Lösungsmittel in das
entsprechende Sulfat überführt. Das gebildete Sulfat wird abfiltriert und aus 2-PropanoI umkristallisiert. Das
erhaltene Produkt wird abfiltriert, nach Behandeln mit Aktivkohle aus Äthanol umkristallisiert und getrocknet
Ausbeute 6 Teile des entsprechenden Sulfats vom F. 207,1° C.
Eine Lösung von 23 Teilen Natrium in 80 Teilen Methanol wird unter Rühren mit 6,9 Teilen 1H-1,2,3-Triazol
und einem Gemisch von 2 Teilen Nairiumjodid und 100 Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid versetzt Das
Methanol wird unter Umgebungsdruck abdestilliert, bis die Temperatur des Reaktionsgemisches 130° C erreicht
Dann werden 34,4 Teile 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-methyl-lr3-dioxolan
zugegeben, und das Gemisch wird 3 Stunden unter Rückfluß gerührt. Das
Reaktionsgemisch wird anschließend in Wasser gegossen, und das erhaltene Gemisch wird zweimal mit
Diisopropyläther extrahiert Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und dann mit einem Überschuß an
konzentrierter Salpetersäure versetzt Das rohe Nitrat wird abfiltriert und aus einem Gemisch von 2-Propanol
und Diisopropyläther umkristallisiert. Ausbeute 15 Teile
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-methyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-IH-1,2,4-triazolnitrat
vom F. 137,8° C.
Ein Gemisch von 9,5 Teilen 1H-1,2,4-Triazol und 225
Teilen Ν,Ν-Dimethylformamid wird unter Rühren
Ji portionsweise mit 4,2 Teilen einer 78prozentigen
Dispersion von Natriumhydrid versetzt Nachdem das Rühren bis zur Beendigung der Schaumbildung
fortgesetzt worden ist, werden zu dem Gemisch 16 Teile
2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan gegeben. Das Gemisch wird 5 Stunden unter
Rückfluß gerührt, dann abgekühlt und in Wasser gegossen. Das Gemisch wird dreimal mit 2,2'-Oxybispropan
extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und einge-
4> dampft. Der Rückstand wird an einer mit Kieselgel
beschickten Säule unter Verwendung von 2% Methanol enthaltendem Trichlormethan als Laufmittel chromatographisch
gereinigt Die erste Fraktion wird aufgefangen, und deren Laufmittel wird abdestilliert. Der
Rückstand wird in 2,2'-Oxybispropan in das entsprechende Nitrat überführt. Das Nitrat wird abfiltriert und
aus einem Gemisch von 2-Propanon und Petroläther umkristallisiert. Ausbeute 8,2 Teile (45% d. Th.) 1 -[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-propyl-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-
y-> 1,2,4-triazolnitrat vom F. 132,60C.
Eine aus 3,8 Teilen Natrium und 40 Teilen Methanol erhaltene Lösung von Natriummethoxid wird unter
feo Rühren mit 11,5 Teilen 1H-1.2,4-Triazol und 225 Teilen
Ν,Ν-Dimethylformamid versetzt. Dann wird das Methanol aus dem Gemisch abdestilliert, bis die Temperatur
des Gemisches 15O0C erreicht. Nach Zugabe von 19 Teilen 2-(Brommethyl)-2-(2,4-dichlorphenyl)-4-äthvl-
ti) 1,3-dioxolan wird das Gemisch 4 Stunden unter
Rückfluß gerührt, dann abgekühlt und in Wasser gegossen. Das Gemisch wird dreimal mit 2,2'-Oxybispropan
extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit
Wasser gewaschen, getrocknet, filtriert und eingedampft
Der Rückstand wird an einer mit Kieselgel beschickten Säule unter Verwendung von 2% Methanol
enthaltendem Trichlormethan als Lauimittel chromatographisch
gereinigt Die erste Fraktion wird aufgefan- j gen, und deren Laufmittel wird eingedampft Der
Rückstand wird in 2,2'-Oxybispropan in das entsprechende
Nitrat überführt Das Nitrat wird abfiltnert und aus einem Gemisch von 4-Methyl-2-pentanon und
2,2'-OxYbispropan umkristalüsiert Ausbeute 10,5 Teile ι ο
(49% αTh.) l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-äthyl-l,3-dioxolan-2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat
vom F. 119,8°C.
Gemäß Beispiel 4, jedoch unter Einsatz der äquivalenten Mengen der Ausgangsverbindungen werden
die nachfolgenden Salze erhalten: l-t4-Butyl-2-(2,4-dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyI]-1H-i
,2,4-triazolsesquiox Jat,
F. 111,6°C; -"
1-[2-(2,4-dichlorphenyl)-4-pentyl-
1,3-dioxolan-2-ylmethylj-1H-1,2,4-triazolnitrat,
F. 130 30C;
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-hexyl-l,3-dioxolan-
l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-hexyl-l,3-dioxolan-
2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat, 2'
F. 106,20C;
1 -[2-(2,4- Dichlorphenyl)-4-heptyl-1.3-dioxo' ι n-2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat,
1 -[2-(2,4- Dichlorphenyl)-4-heptyl-1.3-dioxo' ι n-2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat,
F. 96,80C;
1 -[2-(2,4- Dichlorphenyl)-4-octy I-1,3-dioxolan- }"
1 -[2-(2,4- Dichlorphenyl)-4-octy I-1,3-dioxolan- }"
2-yl-methyl]-lH-l,2,4-triazolnitrat,
F. 110,6° C.
Mit den erfindungsgemäß hergestellten Verbindun- π
gen werden eine Suspension, ein Stäubepulver, eine Lösung und eine Salbe hergestelit, die sich zur
Bekämpfung von Pilzen eignen.
A. Suspension
1 -[2-(2,4-DichlorphenyI)-1,3-dioxolan-2-yl-rnethyl]-lH-U,4-triazol
1 kg
Technisches Xylol 2 Liter
Oberflächenaktive Verbindung 350 ml
Verdünnung bis zur
gewünschten Konzentration
des Wirkstoffs Wasser
Verdünnung bis zur
gewünschten Konzentration
des Wirkstoffs Wasser
B. Stäubepulver
20 Teile l-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol
werden mit 360 Teilen Talcum in einer Kugelmühle vermählen. Das Gemisch wird
dann mit 8 Teilen OJein und nach weiterem Mahlen mit 4 Teilen gelöschtem Kalk versetzt. Das erhaltene Pulver
kann gut verstäubt werden und weist gute Haftungseigenschaften auf.
C. Lösung
5 Teile 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-ylmethyl]-l
H-l,2,4-triazol werden in 95 Teilen alkyliertem Naphthalin gelöst.
D.Salbe
10 Teile l-[2-(2,4-Dichlorpheny!)-l,3-dioxolan-2-ylmethyl]-lH-l,2,4-triazol
wird in einem erwärmten flüssigen Gemisch von 400 Teilen Polyäthylenglykol 400 und 590 Teilen Polyäthylenglykol 1500 gelöst. Die
Lösung wird bis zum Abkühlen gerührt, wobei eine Salbe gebildet wird.
Claims (1)
1. l-[0-(2,4-Dichlorphenyl)]-äthyl-lH-l,2,4-triazolketale
der allgemeinen Formel
Cl
(D
10
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