DE2551517A1 - Corrosion resistant protective film - comprises hard and soft elastomers, crosslinking agents and fillers - Google Patents

Abstract

Tough, semi-hard, protective film comprises polymer(s) which form hard elastomer(s), esp. an elastomer with low degree of unsaturation, polymer(s) which form soft elastomer(s) a liq. polymer which forms a hard rubber, cross-linking agents, activators, fillers and other conventional additives. The compsn. has high cohesion, low viscosity and may be worked by conventional processes. The film may be used to protect chemical appts. from corrosion e.g. pipes, tanks, reactors etc. It is impact resistant, does not form rips or cracks during transportation and is softer than conventional films.

Description

Halbharte, zähfeste Korrosions-Schutzfolie.Semi-hard, tough, corrosion protection film.

Für den Korrosionsschutz in Chemie-Anlagen werden zum Schutz von Behältern, Rohren, Reaktoren, Kesseln u.a. Apparaturen Hartgummi- oder Weichgummifolien oder -Bahnen zur Innenauskleidung verwendet. Die Rohfolien oder Bahnen werden an die Innenwände angeklebt und danach in Druckkesseln bei 120 bis 150 grad C vulkanisiert.For the protection of tanks against corrosion in chemical plants, Pipes, reactors, boilers and other equipment, hard rubber or soft rubber sheets or - Sheets used for interior lining. The raw films or webs are attached to the Inside walls glued on and then vulcanized in pressure vessels at 120 to 150 degrees C.

Hartgummi (Ebonit)-Auskleidungen bieten den besten Korrosionsschutz, weil eine Durchdringung des vulkansierten Folienmaterials mit dem die Korrosion bewirkenden Medium nur an der Oberfläche erfolgt, während bei Weichgummifolien vollständige und gleichmäßige Durchdringung möglich ist, sodaß die Schutzwirkung vermindert ist. Die Weichgummifolien sind deshalb bevorzugt zum Schutz gegenüber Abrasion in Verwendung, wobei die korrodierende Wirkung des einwirkenden Mediums gering sein 5011 Die Einbringung der Hartgummifolien in die Anlagenteile ist wegen der erforderlichen Vulkanisier-Anlagen an Werkstätten gebunden, was den Transport solcher Teile von der Vulkanisierwerkstatt zum Aufstellungsort bedingt.Hard rubber (ebonite) linings offer the best protection against corrosion, because a penetration of the vulcanized foil material with which the corrosion causing medium occurs only on the surface, while with soft rubber sheeting complete and even penetration is possible, so that the protective effect is reduced. The soft rubber sheets are therefore preferred to protect against abrasion, the corrosive effect of the medium acting on it may be slight 5011 The introduction the hard rubber foils in the system parts is because of the necessary vulcanizing systems tied to workshops, requiring the transport of such parts from the vulcanization workshop conditional to the place of installation.

Die große Härte der Hartgummi-Vulkanisate bringt erhebliche Transportgefahren deswegen, weil bei StoB- und Schlagbeanspruchungen Risse oder andere Beschädigungen eintreten können. Stoß- oder schlagartige Belastungen der Anlagenteile sind wegen der großen Gewichte und meist sperriger Abmessungen bei Transporten kaum vermeidbar.The great hardness of the hard rubber vulcanizates brings considerable transport risks because cracks or other damage are caused by shock and impact loads can enter. Impact or sudden loads on the system components are due to the large weights and mostly bulky dimensions can hardly be avoided during transport.

Die beschriebene Neuerung vermeidet solche Transportgefahren durch Verwendung einer Hartgummifolie in einer Einstellung, die gegenüber st2ß- oder schlagartigen Beanspruchungen unempfindlich ist0 Die Schutzfolie gemäß der Neuerung ist Zähfest und weniger hart als übliche Hartgummifolien. In ihrem sonstigen Verhalten entspricht sie dem Hartgummi und ist nicht mit den Mängeln der Weichgummifolie behaftet.The innovation described avoids such transport risks Use of a hard rubber sheet in a setting that is opposite to shock-like or sudden The protective film according to the innovation is tough and less hard than conventional hard rubber foils. Corresponds in their other behavior it to the hard rubber and is not affected by the defects of the soft rubber sheet.

Halbharte Hartgummifolien sind unter dem Begriff #lederhart schon bekannt geworden. Dieser in Fachkreisen verwendete Begriff umschreibt den angestrebten Folienzustand nach der Vulkansiation in der Richtung, daß solche Folie weniger hart und zähfest ist.Damit wird Unempfindlichkeit gegenüber stoß-oder schlagartiger Beanspruchung erreicht. Der lederhart Zustand der vulkanisierten Folien ist erreicht worden, indem die zur Herstellung der Folienmischung verwendeten Rezepturen entweder eine geringere Dosierung der Vernetzer (Schwefel)-Anteile vorsahen und/oder die Vulkanisation durch geringere Vernetzer-Aktivatoren-Dosierung vorzeitig abgebrochen worden isto Auch die unvollständige Vulkanisation durch frühzeitigen Abbruch der Vulkanisation im Kessel, bzw. Herabsetzung der Vulkanisiertemperatur sind Praktiken, die Verwendung finden.Semi-hard hard rubber foils are already under the term #lederhart known. This term, used in specialist circles, describes the desired one Film condition after vulcanization in the direction that such film is less hard and is tough, making it insensitive to shock or sudden loads achieved. The leather-hard condition of the vulcanized foils has been achieved by the formulations used to produce the film mix either have a lower one Provision for metering the crosslinker (sulfur) components and / or through vulcanization lower crosslinker-activator dosage has been canceled prematurely too incomplete vulcanization due to premature termination of vulcanization in the Boilers or lowering the vulcanization temperature are practices that use Find.

Es hat sich gezeigt, daß diese Maßnahmen zur Erzielung einer lederharten Folie die Qualität des Materials mindern. Unvollständig vulkanisierte Produkte sind weniger Beständig und zeigen größere Veränderungen bei Beanspruchungen als solche die einwandfrei vulkansiert worden sindo Die lederharte Einstellung von Hartgummifolien blieb damit Anwendungsfällen vorbehalten, bei denen geringere Beständigkeit gefordert war.It has been shown that these measures to achieve a leather-hard Foil reduce the quality of the material. Incompletely vulcanized products are less resistant and show greater changes under stress than such which have been perfectly vulcanized o The leather-hard setting of hard rubber foils was therefore reserved for applications where lower resistance is required was.

Halbharte und Zähfeste Hartgummifolien gemäß der Neuerung zeigen solche Nachteile nicht. Der mit ihnen erzielbare Korrosionsschutz entspricht denen der Hartgummifolien bei vollständiger Vulkanisation, zusammen mit dem Vorteil der geringen Transportgefährdung. Sie bestehen in ihrer Grundzusammensetzung aus Hartgummi mit üblicher Vernetzer- und Aktivatordosierung und werden bei der Druckkesselvulkanisation vollständig vernetzt. Zur Erzielung einer gegenüber Hartgummi üblichen Härte der Vulkanisate werden dem Hartgummi Anteile von vernetzbaren, mithin ungesättigten Flastomere-Polymarisaten zugesetzt, die bei der Hartgummibildung der Basismischung in den Vernetzungsvorgang einbezogen werden. Solche Produkte sind selbst nicht zur Hartgummibildung befähigt, weil sie weniger ungesättigt sind als Produkte die Hartgummi bilden können wenn ihnen ausreichend Vernetzungsmittel zudosiert sind. Die Einbeziehung solcher gering ungesättigten Flastomere-Polymerisate in die Vulkanisation berücksichtigt gemäß der Neuerung einen entsprechenden Vernetzer-Bedarf und einen Aktivator-Bedarf, der diesen Produkten entspricht. Dies hat deswegen Bedeutung, weil die weniger ungesättigten Produkte stärkere Vernetzer-Aktivatoren, bzr. höhere Dosierungen solcher Zusätze erfordern.Semi-hard and tough hard rubber films according to the innovation show such Disadvantages are not. The corrosion protection that can be achieved with them corresponds to that of Hard rubber sheets with full vulcanization, together with the advantage of low Transport hazard. In their basic composition, they consist of hard rubber with usual crosslinker and activator dosing and are used in pressure vessel vulcanization fully networked. To achieve an opposite Hard rubber usual Hard rubber hard rubber parts of crosslinkable, therefore unsaturated Flastomere polymarisates added to the base mixture during the formation of hard rubber be included in the networking process. Such products are not intended for themselves Hard rubber formation enables them because they are less unsaturated than hard rubber products can form if sufficient crosslinking agents are added to them. Integration such slightly unsaturated plastomere polymers are taken into account in the vulcanization process according to the innovation, a corresponding crosslinker requirement and an activator requirement, which corresponds to these products. This is important because the less unsaturated ones Products stronger crosslinker activators, bzr. higher dosages of such additives require.

Vor der Vulkanisation sind Rartgummifolien stark klebrig, eine Eigenschaft, die zu ihrer Verarbeitbarkeit notwendig ist. Die an das Tapezieren erinnernde Konfektionierung der Innenwände von Behältern oder anderen Apparaturen wäre ohne eine hohe Klebrigkeit der Folie nicht ausführbar. Die angeklebten Folien müssen ddnn festkleben um bei der Vulkanisation eine intensive Verbindung zum Behälter-Material ohne jede Loslösestelle zu ergeben. Die die Härte verringernden Zusätze von gering ungesättigten Elastomere-Polymerisaten wirken dieser hohen Klebrigkeit entgegen, sie bewirken, daß die Folie dem üblichen Verarbeitungsverfahren nicht mehr zugänglich ist, gemäß der Neuerung werden deshalb Anteile der Hartgummibildenden Polymerisate durch flüssige Polymerisate, die gleichfalls zur Hartgummibildung befähigt sind, ausgetauscht. Solche Zusätze erniedrigen die Mischungs-Viskosität und geben den Folien die zur Verarbeitung notwendige Klebrigkeit. Weiterhin bewirken sie, daß die nicht immer vorhandene Verträglichkeit von hartgummibildenden Elastomeren mit geringer ungesättigten Flastomeren eine Vermittlung erfährt, sodaß im Vulkanisat keine auf Unverträglichkeit beruhende Trennung der Elastomere eintritte Gemäß der Neuerung bestehen halbharte, zähfeste Schutzfolien aus Folienmischungen, die sich durch geringe Mischungsviskosität aund hohe Klebrigkeit auszeichnen. Ihre Einzelbestandteile, die nach üblichen Verfahren vermischt werden, sind zwei oder mehrere hartgummibildende Elastomere-Vulkanisate, von denen mindestens eines eine Flüssigkeit darstellt, weiterhin enthält die Mischung zur Erzielung einer geringen Härte des Vulkanisates Anteile eines oder mehrerer gering ungesättigter Elastomere-VulkanCeete Polymerisate, mithin solcher, die keine Hartgummibildung zulassen. Mithilfe spezifisch dosiert er Beschleuniger, Vernetzer-Aktivatoren und Vernetzungsmittel in theoretischer Bedarfsmenge werden die voneinander verschiedenen Elastomere-Polymerisate während der Vulkanisation miteinander vernetzt. Die Zugabe von Fillistoffen und anderer Zusatzstoffe, wie z.B. zur Haftverbesserung oder solche zur Erw höhung der schon vorhandenen Klebrigkeit, sowie in bestimmten Fällen Stabilisierung und Schutzmittel erfolgt in üblicher bekannter Weise.Before vulcanization, rare rubber foils are very sticky, a property which is necessary for their processability. The packaging reminiscent of wallpapering the inner walls of containers or other apparatus would be without a high level of stickiness the slide cannot be executed. The glued foils must stick thinly around vulcanization creates an intensive connection to the container material without any detachment point to surrender. The hardness-reducing additives of slightly unsaturated elastomer polymers counteract this high tack, they make the film the usual Processing method is no longer accessible, therefore, according to the innovation Proportions of hard rubber-forming polymers by liquid polymers, which also are capable of hard rubber formation, exchanged. Such additives degrade you Mixture viscosity and give the films the tackiness required for processing. Furthermore, they cause the not always existing compatibility of hard rubber-forming Elastomers with less unsaturated plastomers are mediated, so that In the vulcanizate there is no separation of the elastomers based on incompatibility According to the innovation, semi-hard, tough protective films consist of film mixtures, which are characterized by low mixing viscosity and high stickiness. Her Individual components that are mixed according to conventional methods are two or several hard rubber-forming elastomer vulcanizates, of which at least one is Represents liquid, furthermore contains the mixture to achieve a low Hardness of the vulcanizate Part of one or more slightly unsaturated elastomer VulkanCeete Polymers, therefore those that do not allow the formation of hard rubber. Help specific he doses accelerators, crosslinking activators and crosslinking agents in theoretical The different elastomeric polymers are required during cross-linked by vulcanization. The addition of fillers and others Additives, e.g. to improve adhesion or those to increase the already existing stickiness, and in certain cases stabilization and protective agents takes place in the usual known manner.

Beispiele: 1. Eine gegenüber Wärmeeinwirkung in Reaktoren mit säurehaltigem Reaktionsgut beständige Schutzfolie besteht aus Butadien-Styrol-Elastomere (1), Butylkautschuk (2) und einem flüssigen Butadien-Polvmerisat (3) im Verhältnis von 1 :2:3 = 40s20s20. Die Schwefeldosierung entspricht der theoretischen Bezarfxmenge für die Hartgummibildung, als Vulkanißationa-Aktivatoren werden solche verwendet, die sowohl die Butylkautschuk-Yulkazisation, wie die Vulkanisation des Hartgummi der beiden anderen Elastomere bewirken.Examples: 1. One against the action of heat in reactors with acidic Protective film resistant to reaction products consists of butadiene-styrene elastomers (1), Butyl rubber (2) and a liquid butadiene polymer (3) in the ratio of 1: 2: 3 = 40s20s20. The sulfur dosage corresponds to the theoretical Bezarfx amount for the formation of hard rubber, as Vulkanißationa activators those are used, the vulcanization of butyl rubber as well as the vulcanization of hard rubber of the other two elastomers.

Der Mischung sind zudem noch 10 bis 20 Anteile Aktiv-Haß und 50 bis 70 Anteile aschefreien Kohlestaubes als Füllstoffe zugesetzt. Es kennen aber auch andere aktive und/oder inaktive Füllstoffe, wie Schwerspat, Kaoline, die keine säurelöslichen Anteile enthalten, Hartgunrepistaub u.z. in gleichen oder höheren Dosierungen verwendet werden wenn dies dem erzielbaren Beständigkeitsierkmal entspricht. The mixture also contains 10 to 20 parts Aktiv-Haß and 50 bis 70 parts of ash-free coal dust added as fillers. But also know it other active and / or inactive fillers, such as barite, kaolins, which are not acid-soluble Contains proportions, hard gunpowder dust u.z. used in equal or higher dosages if this corresponds to the achievable resistance rating.

2. Eine gegenüber oxidierenden Säuren bis etwa 75 grad C beständige Schutzfolie besteht aus Butadien-Styrol-Elastomere mit höherem Styrolgehalt, einem flüssigen Butadien-Polymerisat und Anteilen von Butylkautschuk und Äthylen-Propylen-Kauschuk im Verhältnis 40:25:10:25. Die Vernetzer- und Aktivator -Dosierung entspricht dem Beispiel t, als Füllstoff wird ein Feinpulver von Polyvinylchlorid mit entsprechender Dosierung von Stabilisatoren in Mengen son 30 bis 70 Teilen verwendet0 3.Eine Schutzfolie für die Beständigkeit gegenüber Bleichlaugen ist füllstofffrei, sie enthält Poly-Isoprene-Elastomere, ein flüssiges Butadien-Polymerisat, Butylkautschuk und Polyäthylen-Propylen-Eauschuk im Verhältnis 40:20: 20:20. Die Vernetzer (S@hwefel)-Dosierung wird um 20 % gegenüber der theoretischen Bedarfsinenge erhöht. Die sonstigen Dosierungen, wie Beschleuniger, Aktivatoren und weitere Zusätze entsprechen dem Beispiel 12. A resistant to oxidizing acids up to about 75 degrees C. Protective film consists of butadiene-styrene elastomers with a higher styrene content, a liquid butadiene polymer and proportions of butyl rubber and ethylene propylene rubber in a ratio of 40: 25: 10: 25. The crosslinker and activator -Dosage corresponds to example t, a fine powder of polyvinyl chloride is used as filler with the appropriate dosage of stabilizers used in quantities of 30 to 70 parts0 3. A protective film for resistance to bleaching solutions is filler-free, it contains poly-isoprene elastomers, a liquid butadiene polymer, butyl rubber and polyethylene-propylene-Eauschuk in a ratio of 40:20: 20:20. The crosslinker (S @ hwefel) dosage is increased by 20% compared to the theoretical requirement. The other dosages, such as accelerators, activators and other additives correspond to Example 1

Claims (4)

Ansprüche: Ralbharte, zähfeste Korrosions-Schutzfolie, dadurch gekennzeichnet, daß 1. hartgummibildende Elaßtomere-Polymerisate mit nicht hartgummibildenden Elastomere-Polymerisaten, insbesondere gering ungesättigten Flastomeren und einem flüssigen hartgummibildenden Polymerisat mittels Vernetzern und Vernetzungs-Aktivatoren unter Verwendung von Füllst offen und wei teren Zusätzen als Folie mit niedriger Mischungsviskosität und hoher Figenklebrigkeit hergestellt unter Anwendung üblicher Verarbeitungsverfahren verwendet wird0 Claims: Hard, tough, anti-corrosion film, characterized in that that 1. hard rubber-forming elastomer polymers with non-hard rubber-forming elastomer polymers, especially low unsaturated plastomers and a liquid hard rubber-forming one Polymer by means of crosslinkers and crosslinking activators using Fills open and further additives than film with a low mix viscosity and high tack produced using standard processing methods is used 0 2. Schutzfolie nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzielung hoher Beständigkeit gegenüber oxidierend wirkenden Säuren oder Chemika lienlösungen Polyvinylchloridpulver als Füllstoff verwendet wird.2. Protective film according to claim 1, characterized in that to achieve high resistance to oxidizing acids or chemical solutions Polyvinyl chloride powder is used as a filler. 3. Schutzfolie nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß anstelle der gering ungesättigten Flastomere-Polymerisate auch andere nicht hartgumw mibildende, nach der Vulkanisation weich bleibendc Elastomere-Polymerisate allein oder zusammen mit gering ungesättigten.Elastomere"Polymerisaten verwendet werden.3. Protective film according to claim 1, characterized in that instead of the slightly unsaturated plastomeric polymers also other non-hard rubber Elastomer polymers remain soft after vulcanization, either alone or together with slightly unsaturated.Elastomere "polymers are used. 4. Schutzfolie nach Anspruch 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, daß die zur Herstellung der Folie verwendete Elastomere-Mis¢hung durch entsprechende Beschleuniger und Aktivator-Dosierung zur Niedrig-Temperatur-Vulkanisation verwendet wird, wobei drucklose Vulkanisation bei 90 - 100 grad C möglich ist.4. Protective film according to claim 1 to 3, characterized in that the elastomer mixture used to produce the film by means of appropriate accelerators and activator metering is used for low-temperature vulcanization, wherein pressureless vulcanization at 90 - 100 degrees C is possible.