DE2549623C3 - Water-soluble polyurethane and its uses - Google Patents
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Description
In der Textilindustrie geht man jetzt dazu über, Synthesefasern zu verweben, die nur die durch die (Ring-)Spinnmaschine erhaltene Drehung, d. h. 10 bis 15 Umdrehungen je Meter, besitzen. Damit diese Fäden sich einwandfrei weben lassen, müssen dann hochwirksame Schlichtemittel verwendet werden, weil Fäden mit schwacher Drehung sich infolge der unzureichenden Kohäsion nicht verweben lassen. Selbstverständlich müssen die Schlichtemittel vor dem Färben mit Wasser entfernt werden können.The textile industry is now starting to weave synthetic fibers that are only made by the Rotation obtained (ring) spinning machine, d. H. 10 to 15 revolutions per meter. So that these threads can be woven properly, then highly effective sizing agents must be used, because threads with weak twist cannot be interwoven due to insufficient cohesion. Of course it must be possible to remove the sizing agents with water before dyeing.
Zum Schlichten von Synthesefasern werden bereits verschiedene Stoffe verwendet, beispielsweise Produkte auf der Basis von Acryl- oder Vinylpolymeren, die sich aber nicht oder nur schlecht auf lineare Polyester, wie Polyäthylenterephthalate, anwenden lassen und außerdem nur beschränkt leistungsfähig sind. In Frage kommen weiterhin wasserlösliche Produkte auf der Basis von aliphatischen oder aromatischen sulfonierten Polyestern, die beispielsweise ausgehend von Isophthalsäure, Natriumdimethylsulfoisophthalat und Diäthylenglykol oder ausgehend von Isophthalsäure, Natriumdimethylsulfoisophthalat, Adipinsäure und Diäthylenglykol oder auch ausgehend von Isophthalsäure, ungesättigten Säuren, wie Maleinsäure oder Itaconsäure, Diäthylenglykol und Natriummetabisulfit erhalten werden.Various substances, such as products, are already used to size synthetic fibers based on acrylic or vinyl polymers, but not or only poorly on linear polyesters, such as Polyethylene terephthalate, can be used and, moreover, are only of limited performance. In question There are also water-soluble products based on aliphatic or aromatic sulfonated products Polyesters, for example based on isophthalic acid, sodium dimethyl sulfoisophthalate and diethylene glycol or starting from isophthalic acid, sodium dimethyl sulfoisophthalate, Adipic acid and diethylene glycol or starting from isophthalic acid, unsaturated acids such as maleic acid or itaconic acid, Diethylene glycol and sodium metabisulfite can be obtained.
Diese handelsüblichen Produkte befriedigen nicht immer vollständig. Allgemein treten Schwierigkeiten verschiedener Art auf, und zwar bei der Anwendung oder bei der Herstellung. Die wäßrigen Lösungen sind nur während relativ kurzer Zeitspannen lagerungsbeständig, und die mechanischen Eigenschaften der Polymeren sind unzureichend, wenn ihr Molekulargewicht (Zahlenmittel) nicht ausreichend hoch ist. Andererseits treten ernsthafte technologische Schwierigkeiten auf, wenn man Polymere mit ausreichend hohem mittlerem Molekulargewicht (Zahlenmittel) erhalten will; es muß nämlich die Kondensation unter weitgehendem Vakuum und während längerer Zeitspannen vorgenommen werden. Ein anderer Nachteil, der vor allem bei Acrylpolymeren auftritt, liegt darin, daß diese Polymeren die Webstühle in gewissemThese commercial products are not always completely satisfactory. Difficulties generally arise of various types, whether in use or in manufacture. The aqueous solutions are only stable for relatively short periods of time, and the mechanical properties of the Polymers are insufficient if their number average molecular weight is not sufficiently high. On the other hand, serious technological difficulties arise when dealing with polymers with sufficient wants to obtain high average molecular weight (number average); namely, the condensation must be under extensive vacuum and for longer periods of time. Another disadvantage which occurs primarily with acrylic polymers is that these polymers power looms to a certain extent
Ausmaß verschmutzen bzw. verstopfen.Dirt or clog extent.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung dieser Nachteile einwandfrei anwendbare Schlichtemittel vor allem für Synthesefasern bereitzustellen. The invention was based on the object of being perfectly applicable while avoiding these disadvantages To provide sizing agents primarily for synthetic fibers.
Die Erfindung betrifft daher wasserlösliche Polyurethane, erhalten durch Umsetzung eines anionischen sulfonierten Polyesters mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 3000, einer Säurezahl unter 20 mgThe invention therefore relates to water-soluble polyurethanes obtained by reacting an anionic one sulfonated polyester with an average molecular weight of 500 to 3000, an acid number below 20 mg
ίο KOH/g sowie einem Schwefelgehalt von 0,8 bis 2 Gew.-%, der durch Kondensation einer Dicarbonsäure oder deren Diester mit einem Diol in Gegenwart eines Dicarbonsäurenatriumsulfonats oder dessen Ester 'inter Mitverwendung eines Polyveresterungskatalysators er-ίο KOH / g and a sulfur content of 0.8 to 2 Wt .-%, by condensation of a dicarboxylic acid or its diester with a diol in the presence of a Dicarboxylic acid sodium sulfonate or its ester 'inter concomitantly using a polyesterification catalyst
! 5 halten worden ist, mit mindestens einem Diisocyanat bei einer Temperatur von 130 bis 23O0C in einem Molverhältnis von NCO/OH+COOH <1.! 5 has been held, with at least one diisocyanate at a temperature of 130 to 23O 0 C in a molar ratio of NCO / OH + COOH <1.
Anionisch modifizierte, 0,05 bis 8 Gew.-°/o Sulfonatgrrppen enthaltende Polyurethane, die u. a. auch alsAnionically modified polyurethanes containing 0.05 to 8% by weight sulfonate groups, which inter alia. also as
2» Schlichtemittel Verwendung finden, sind aus der DE-AS 15 70 6)5 bekannt. Sie werden mit Hilfe sulfonierter und gegebenenfalls Carboxylatgruppen tragender Polyester mit einem Molekulargewicht von 600 bis 20 000 hergestellt und können in Wasser dispergiert werden,2 »Sizing agents are used from the DE-AS 15 70 6) 5 known. They become sulfonated with the help of and polyesters optionally bearing carboxylate groups and having a molecular weight of 600 to 20,000 manufactured and can be dispersed in water,
2ϊ wobei jedoch keine molekulardispersen Lösungen erhalten werden. Um einen zweckmäßigen Verteilungszustand in Wasser zu erreichen, müssen beim Dispergieren dieser Polyurethane energische Mittel angewandt werden, beispielsweise das Eindüsen in Wasser, gegebenenfalls unter Druck, oder die Anwendung von Ultraschall.2ϊ but no molecularly disperse solutions can be obtained. In order to achieve a suitable state of distribution in water, it must be dispersed energetic means are applied to these polyurethanes, for example spraying them into water, possibly under pressure, or the application of ultrasound.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des wasserlöslichen Polyurethans in Form einer maximal 4Ogew.-°/oigen wäßrigen Lösung zum Schlich-The invention also relates to the use of the water-soluble polyurethane in the form of a a maximum of 40% by weight aqueous solution for
Ji ten von Textilfaden bzw.-garnen.Ji th of textile thread or yarns.
Das erfindungsgemäße Polyurethan fällt insbesondere als Pulver Granulat oder als schuppenförmiges Produkt an und löst sich spontan selbst in kaltem Wasser in allen Konzentrationen unter Bildung vonThe polyurethane according to the invention falls in particular as a powder, granules or as flakes Product on and spontaneously dissolves, even in cold water in all concentrations, with the formation of
-■» klaren Lösungen.- ■ »clear solutions.
Zur Herstellung der Polyurethane wird in einer ersten Stufe eine Dicarbonsäure oder deren Diester mit einem Diol in Gegenwart eines Dicarbonsäurenatriumsulfonats oder dessen Ester unter Mitwirkung eines üblichen Polyveresterungskatalysators kondensiert. Die Mengenverhältnisse von anionischer Komponente zu nichtanionischer Dicarbonsäure werden dabei so gewählt, daß man im Reaktionsprodukt einen Schwefelgehalt von 0,8 bis 2 Gew.-% erhält. Die Umsetzung wirdTo produce the polyurethanes, a dicarboxylic acid or its diester is in a first stage with a Diol in the presence of a dicarboxylic acid sodium sulfonate or its ester with the assistance of a conventional one Condensed polyesterification catalyst. The proportions of anionic component to Nonanionic dicarboxylic acids are chosen so that there is a sulfur content in the reaction product from 0.8 to 2% by weight. The implementation will
■>() so vorgenommen, daß der Polyester eine Säurezahl von weniger als 20 mg KOH/g, insbesondere von weniger als 5 mg KOH/g, aufweist. Der Schwefelgehalt macht vorzugsweise 1,2 bis 1,8 Gew.-% aus. In der zweiten Stufe wird dieser sulfonierte Polyester bei einer■> () made so that the polyester has an acid number of has less than 20 mg KOH / g, in particular less than 5 mg KOH / g. The sulfur content makes preferably 1.2 to 1.8% by weight. In the second stage, this sulfonated polyester is at a
ή Temperatur von 130 bis 230° C mit mindestens einem Diisocyanat in einem Molverhältnis NCO/OH+ COOH unter 1 umgesetzt, je nach dem angestrebten Zahlenwert für das Molekulargewicht des wasserlöslichen Polyurethans.ή Temperature from 130 to 230 ° C with at least one Diisocyanate reacted in a molar ratio NCO / OH + COOH below 1, depending on the desired numerical value for the molecular weight of the water-soluble Polyurethane.
ho Die Umsetzung der Diisocyanate mit dem Polyester wird in festem oder in geschmolzenem Medium durchgeführt, vorzugsweise in der Schmelze.ho The reaction of the diisocyanates with the polyester is carried out in a solid or in a molten medium, preferably in the melt.
Die wäßrigen Lösungen des wasserlöslichen Polyurethans, deren Polymergehalt bis zu 40 Gew.-%The aqueous solutions of the water-soluble polyurethane, the polymer content of which is up to 40% by weight
hi ausmachen kann, werden vor allem zjm Schlichten von Textilfaden oder -garnen, insbesondere der Kettfäden beim Weben, oder auch zum Wiederverkleben der Narben- und Fleischseite beim Leder verwendet.hi can mainly be used for finishing Textile thread or yarns, in particular the warp threads when weaving, or for re-gluing the The grain and flesh side used on leather.
Beispiele für die Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Polyurethan sind:Examples of the starting compounds for the polyurethane according to the invention are:
1) Aliphatische gesättigte oder ungesättigte Dicarbonsäuren sowie aromatische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Orthophthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure, Dicarbonsäuren mit mehreren aromatischen bzw. Benzolkernen, arylaliphatische Dicarbonsäuren, die Anhydride dieser Säuren und ihre Diester, beispielsweise die Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl- und Dibutylester;1) Aliphatic saturated or unsaturated dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids, such as Succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, orthophthalic acid, Isophthalic acid and terephthalic acid, dicarboxylic acids with several aromatic or benzene nuclei, arylaliphatic dicarboxylic acids, the anhydrides of these acids and their diesters, for example the dimethyl, diethyl, dipropyl and dibutyl ester;
2) aliphatische Diole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol und höhere Homologe, Dipropylenglykol und seine höheren Homologen, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol und Neopentylglykol, cycloaliphatische Glykole, wie Cyclohexandiol und Dicyclohexandio'propan; 2) aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol and higher homologues, dipropylene glycol and its higher homologues, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, cycloaliphatic Glycols such as cyclohexanediol and dicyclohexanedio'propane;
3) Dicarbonsäurennatriumsulfonate, ι. B. von 5-SuI-foisophthalsäure oder Sulfobernsteinsäure, oder ihre Ester, wie Dialkylsulfoisophthalate und Diacylsuifosuccinate, z. B. Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat oder Natriumdimethylsulfosuccinal, und3) Dicarbonsäurennatriumsulfonate, ι. B. of 5-SuI-foisophthalic acid or sulfosuccinic acid, or their esters, such as dialkyl sulfoisophthalates and diacyl sulfosuccinates, e.g. B. dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate or sodium dimethyl sulfosuccinal, and
4) aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate und Aryl- oder Alkylaryldiisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat, Tetramethyl-hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, m- und p-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, 4,4- Diphenylmethandiisocyanat und Naphthalindiisocy.nat.4) aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates and aryl or alkylaryl diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, Tetramethyl hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, m- and p-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate and naphthalene diisocyanate.
Die Auswahl der verschiedenen Ausgangsverbindungen erfolgt im Hinblick auf die chemische Beschaffenheit der Oberfläche, die mit dem Polyurethan behandelt werden soll, sowie auf die angestrebten Eigenschaften des Polyurethans selbst.The selection of the various starting compounds is based on their chemical properties the surface to be treated with the polyurethane and the desired properties of the polyurethane itself.
Bevorzugt werden als Dicarbonsäuren Adipinsäure, Orthophthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure, als Diole Äthylenglykol, Diäthylenglyko! oder Neopentylglykol und als Diisocyanate Toluoldiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat. Preferred dicarboxylic acids are adipic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid, as diols ethylene glycol, diethylene glycol! or neopentyl glycol and, as diisocyanates, toluene diisocyanate, Diphenylmethane diisocyanate or hexamethylene diisocyanate.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Teile, Prozente und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben. Die angegebenen mittleren Molekulargewichte sind jeweils das Zahlenmittel Mn. The following examples serve to explain the invention in more detail. Parts, percentages and ratios are based on weight, unless otherwise stated. The specified average molecular weights are in each case the number average Mn.
Beispiel 1
A) Herstellung des anionischen Polyestersexample 1
A) Preparation of the anionic polyester
Es wurde zunächst ein Polyester hergestellt durch Polyveresterung von Adipinsäure, Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat und Diäthylenglykol; diese Komponenten wuideii im Molverhältnis 0,854/0,146/1,13 kondensiert.A polyester was first produced by the polyesterification of adipic acid, dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate and diethylene glycol; these components wuideii in the molar ratio 0.854 / 0.146 / 1.13 condensed.
Hierzu wurden 1247 Teile Adipinsäure, 432 Teile Dimethylisophthalat-5-natrium"ulfonat, 1200 Teile Diäthylenglykol und 0,4 g Tetraisopropyl-orihotitanat als Katalysator ir. einem Reaktionsgefäß mit Rührwerk, Thermometer und Destillationsvorrichtung vorgelegt. Die Cokondensation wurde wie eine übliche Polyveresterung durchgeführt; zum Abschluß betrug die Temperatur 2200C und der Druck 40 mm Hg.For this purpose, 1247 parts of adipic acid, 432 parts of dimethyl isophthalate-5-sodium "sulfonate, 1200 parts of diethylene glycol and 0.4 g of tetraisopropyl orihotitanate as catalyst were placed in a reaction vessel with a stirrer, thermometer and distillation device. The cocondensation was carried out as a customary polyesterification; at the end the temperature was 220 ° C. and the pressure 40 mm Hg.
Der erhaltene Polyester hatte folgende Eigenschaften: The polyester obtained had the following properties:
SäurezahlAcid number
OH-ZahlOH number
SchwefelgehaltSulfur content
Mittleres MolekulargewichtAverage molecular weight
0,8 mg KOH/g 60,5 mg KOH/g l,88Gew.-%
18350.8 mg KOH / g 60.5 mg KOH / gl, 88% by weight
1835
B) Herstellung des PolyurethansB) Manufacture of the polyurethane
Tür die Herstellung des wasserlöslichen Polyurethans wurde wie folgt verfahren:The production of the water-soluble polyurethane was carried out as follows:
ίο Zu 1000 Teilen des nach A) hergestellten Polyesters, erhitzt auf 2000C, wurden allmählich im Verlauf von 2 Stunden 92 Teile Toluoldiisocyanat zugegeben. Diese Menge entsprach einem Anteil von 9,2 Gew.-%. Die Temperatur wurde während der Zugabe bei 2000C gehalten.ίο To 1000 parts of the polyester prepared according to A), heated to 200 0 C were gradually added in the course of 2 hours, 92 parts of toluene diisocyanate. This amount corresponded to a proportion of 9.2% by weight. The temperature was kept at 200 ° C. during the addition.
Das Gemisch wurde stark viskos. Nach beendeter Zugabe von Toluoldiisocyanat ließ man noch '/2 Stunde weiter reagieren; darauf wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und ein stark elastischer, fester Körper erhalten, der sich sehr leicht in kaltem Wasser zu einer klaren, wenig viskosen Lösung löste, deren Polymerkonzentration bis zu 40 Gew.-% betragen kann.The mixture became very viscous. After the addition of toluene diisocyanate was complete, the mixture was left for a further 1/2 hour continue to react; it was then cooled to room temperature and a strongly elastic, solid body obtained, which dissolved very easily in cold water to form a clear, not very viscous solution, the polymer concentration of which can be up to 40 wt .-%.
Das erhaltene, wasserlösliche Polyurethan besaß folgende Eigenschaften:The water-soluble polyurethane obtained had the following properties:
2' Mittleres Molekulargewicht 85 000
Glasübergangstemperatur (Tg) — 30° C 2 'Average molecular weight 85,000
Glass transition temperature (Tg) - 30 ° C
Diese Angaben werden zusammen mit den Eigenschaften der Produkte der nachfolgenden Beispiele in to Tabelle I zusammengefaßt.This information, together with the properties of the products in the examples below, is given in to Table I summarized.
Es wurde unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet:The same conditions as in Example 1 were used:
Γι A) Der anionische Polyester wurde aus den folgenden Ausgangsstoffen im Molverhältnis 0,46/0,14/0,4/1,12 hergestellt:Γι A) The anionic polyester was made from the following Starting materials in the molar ratio 0.46 / 0.14 / 0.4 / 1.12 manufactured:
■Γ)■ Γ)
B) Das Polyurethan wurde aus 1000 Teilen des nach A) hergestellten antionischen Polyesters und 71,5 Teilen Toluoldiisocyanat hergestellt.B) The polyurethane was made from 1000 parts of the antionic polyester prepared according to A) and 71.5 parts Toluene diisocyanate produced.
Erhalten wurde ein Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht von 12 200 und einer Glasübergangstemperatur Tg von -5° C.A polyurethane with an average molecular weight of 12,200 and a glass transition temperature was obtained Tg of -5 ° C.
Beispiele 3bis5Examples 3 to 5
In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden verschiedene Polyurethane mit unterschiedlichen Mengenverhältnissen von Isophthalsäure und Adipinsäure im Polyester sowie unterschiedlichen Mengen an eingebrachtem Toluoldiisocyanat hergestellt. In der Tabelle I sind die Mengen der Ausgangsmaterialien sowie die Eigenschaften der erhaltenen Polyurethane zusammengefaßt.In the manner described in Example 1, various polyurethanes were made with different proportions of isophthalic acid and adipic acid in the polyester as well as different amounts of introduced toluene diisocyanate produced. In Table I are the amounts of the starting materials and the properties of the polyurethanes obtained are summarized.
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Polyurethans mit Natriumdimethylsulfosuccinat als anio ischer Komponente; gearbeitet wurde in folgender Weise:This example describes the preparation of a polyurethane with sodium dimethyl sulfosuccinate as anio ical component; was worked in the following way:
A) Herstellung des anionischen PolyestersA) Preparation of the anionic polyester
Es wurde ein Polyester im Molverhältnis 0,854/0,146/ 1,13 hergestelltA polyester was produced in the molar ratio 0.854 / 0.146 / 1.13
In einem Reaktionsbehälter gemäß Beispiel 1 wurden 1411 Teile Isophthalsäure, 372 Teile Natriumdimethylsulfosuccinat, 1219 Teile Diäthylengiykol und 0,4 Teile Katalysator vorgelegt Die Cokondensation wurde wie üblich vorgenommen, Endtemperatur 190° C, Enddruck 15 mm Hg. Säurezahl des Polyesters 16, OH-Zahl 54,6. ι οIn a reaction container according to Example 1, 1411 parts of isophthalic acid, 372 parts of sodium dimethyl sulfosuccinate, 1219 parts of diethylene glycol and 0.4 parts of catalyst were initially introduced. The cocondensation was as Customarily carried out, final temperature 190 ° C., final pressure 15 mm Hg. Acid number of the polyester 16, OH number 54.6. ι ο
B) Herstellung des löslichen PolyurethansB) Preparation of the soluble polyurethane
Zu 1000 Teilen Polyester gemäß A), der in einem Reaktionsbehälter auf 190°C erhitzt worden war, wurden 110 Teile Toluoldiisocyanat gegeben und wie in Beispiel 1 unter B) beschrieben weiter verfahren.To 1000 parts of polyester according to A), which had been heated to 190 ° C in a reaction vessel, 110 parts of toluene diisocyanate were added and as in Proceed as described in Example 1 under B).
Das erhaltene Polyurethan besaß eine Glasübergangstemperatur Tg=45° C und ein mittleres Molekulargewicht von 11 400.The polyurethane obtained had a glass transition temperature Tg = 45 ° C. and an average one Molecular weight of 11,400.
Nr.game
No.
Es wurde unter praktisch gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet.Practically the same conditions as in Example 1 were used.
A) Der anionische Polyester wurde aus den folgenden Komponenten im Molverhältnis 0,5/0,15/0,4/1,15 hergestellt: A) The anionic polyester was made from the following components in a molar ratio of 0.5 / 0.15 / 0.4 / 1.15:
Die Endtemperatur bei der Cokondensation betrug 220°C, der Enddruck 20 mm Hg.The final temperature during the cocondensation was 220 ° C., the final pressure 20 mm Hg.
Erhalten wurde ein Polyester mit einer Säurezahl von 0.5 mg KOH/g und mit einer OH-Zahl von 29.9 mg KOH/g.A polyester with an acid number of 0.5 mg KOH / g and with an OH number of 29.9 mg was obtained KOH / g.
B) Das Polyurethan wurde hergestellt aus 1000 Teilen des anionischen Polyesters gemäß A) und 39,6 Teilen Toluoldiisocyanat (Gemisch der 2,4- und 2,6-lsomeren im Verhältnis 80/20).B) The polyurethane was made from 1000 parts of the anionic polyester according to A) and 39.6 parts of toluene diisocyanate (mixture of the 2,4- and 2,6-isomers in a ratio of 80/20).
Das erhaltene Polyurethan löste sich spontan in Wasser, sogar in kaltem Wasser; seine Glasübergangstemperatur Tg betrug 17°C und sein mittleres Molekulargewicht 19 650.The polyurethane obtained spontaneously dissolved in water, even in cold water; its glass transition temperature Tg was 17 ° C and its average molecular weight was 19,650.
1000 Teile Polyester g^mäß Beispiel 7 A) wurden mit 38,8 Teilen Diphenylmethandiisoeyanat umgesetzt. Das erhaltene wasserlösliche Polyurethan hatte eine Glasübergangstemperatur Tg von 14°C und ein mittleres Molekulargewicht von 17 800.1000 parts of polyester g ^ according to Example 7 A) were with 38.8 parts of Diphenylmethandiisoeyanat implemented. The water-soluble polyurethane obtained had a glass transition temperature Tg of 14 ° C and an average molecular weight of 17,800.
Nachfolgend werden einige Anwendungsbeispiele ueeeben.Some application examples are given below.
Es wurde eine 5gew.-%ige wäßrige Lösung desIt was a 5 wt .-% aqueous solution of the
j-, Polyurethans aus Beispiel 4 hergestellt. Mit dieser Lösung wurde in einer Trommelschlichtemaschine für technische Zwecke ein Polyestergarn geschlichtet. Dieses Garn hat die Kennzeichen 76 decitex/22 Einzelfäden, war texturiert und gezwirnt mit 180j-, polyurethane from Example 4 produced. With this Solution, a polyester yarn was sized in a drum sizing machine for technical purposes. This yarn is marked 76 decitex / 22 single threads, was textured and twisted with 180
in Umdrehungen. Das Schlichten, durchgeführt ohne Zusatz von Fett-Hilfsstoffen, führte zu einem Niederschlag von 3 Gew.-% des Garnes.in revolutions. The sizing, carried out without the addition of fat additives, resulted in a precipitate from 3% by weight of the yarn.
Das geschlichtete Garn wurde auf einem üblichen Webstuhl, der in der Kette mit 210 Schlägen/Minute undThe sized yarn was made on a conventional loom, which was in the warp with 210 beats / minute and
a > im Schuß mit 35 Schlägen/cm arbeitete, zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Taffetbindung verarbeitet. Man beobachtete, daß sich die Garnwickel hinter den Maschen sehr leicht entwirrten. Nach einer Weblänge von 1500 m wurde keinerlei Verschmutzung oder a > worked in the weft with 35 strokes / cm, processed into a 1.60 m wide fabric with a taffeta weave. It was observed that the yarn packages behind the stitches unraveled very easily. After a weaving length of 1500 m there was no soiling or
Ίο Verstopfung des Webblattes und keinerlei Ablagerung von Schlichte auf irgendeinem Teil des Webstuhls beobachtet.Ίο clogging of the reed and no deposits whatsoever observed by sizing on any part of the loom.
Die verwendeten Polyurethane ließen sich ohne weiteres durch die üblichen Verfahren vor dem FärbenThe polyurethanes used could be readily obtained by the usual pre-dyeing procedures
■-,-. der Gewebe entfernen.■ -, -. remove the tissue.
Beispiel 10Example 10
Es wurde eine 6gew.-°/oige wäßrige Lösung des Polyurethans gemäß Beispiel 5 hergestellt. Mit dieserA 6% by weight aqueous solution of the polyurethane according to Example 5 was prepared. With this
Mi Lösung wurde ein Kettfaden aus Polyester geschlichtet. Dieser Faden war ein nicht gedrehter Faden, 72 decitex/22 Einzelfäden, halbmatt; die Schlichte-Aufnahme betrug 3%.A warp thread made of polyester was sized with the solution. This thread was an untwisted thread, 72 decitex / 22 single threads, semi-matt; the finish recording was 3%.
Dieser geschlichtete Faden wurde wie in Beispiel 9This sized thread was made as in Example 9
μ zum Weben verwendet mit der einzigen Abwandlung, daß als Schußfaden ein Polyestcr-Viskosefaden mit metrischer Zahl 70 verwendet wurde. Es wurde wiederum ein leichtes Entwirren der Garnwickelμ used for weaving with the only modification that a polyester viscose thread with a metric number 70 was used as the weft thread. It was again a slight untangling of the thread package
beobachtet und keinerlei Verschmutzung oder Verstopfung des Webblattes oder irgendeines anderen Teils des Webstuhls beobachtet.observed and no pollution or clogging of the reed or any other part of the loom.
Beispiel IlExample Il
Es wurde eire 4gcw.-%ige wäßrige Lösung des Polyurethans au^ Beispiel 5 hergestellt und mit dieser Lösung ein Kettfaden oder -garn aus Polyester geschlichtet. Das Garn hatte die Kennzeichen 72 decitex/22 Einzelfäden und war mit 280 Umdrehungen gezwirnt. Geschlichtet wurde auf einer Maschine mit 7 Trommeln, erhitzt auf 115 C: die Schlichte-Geschwindigkeit betrug40 m/Minute.It was eire 4gcw .-% aqueous solution of the Polyurethane produced from Example 5 and with this Solution sized a warp thread or yarn made of polyester. The yarn was marked 72 decitex / 22 single threads and was twisted at 280 revolutions. Finishing was carried out on a machine with a 7 Drums heated to 115 C: the sizing speed was 40 m / minute.
Das geschlichtete Garn wurde auf einem Schiffchen-Webstuhl, der mit 210 Schlägen/Minute arbeitete, zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Taffetbindung verarbeitet, das je cm 30 Schußfäden bzw. Schläge aufwies.The sized yarn was made on a shuttle loom, working at 210 beats / minute into a 1.60 m wide fabric with a taffeta weave processed that per cm 30 weft threads or beats exhibited.
Man beobachtete, daß sich die Garnwickel hinter den Maschen sehr leicht entwirrten. Nach einer Weblange von 3000 in wurde keinerlei Verkleben des Webblattes bzw. Weberkamms. der Litzen, des Weberschiffchens oder des Kettbaumes beobachtet.It was observed that the yarn packages behind the stitches unraveled very easily. After a weaving length of 3000 m there was no sticking of the reed or Weber comb. the healds, the shuttle or the warp beam.
Die Polyiire'.hanschlichtc ließ sich ohne weiteres durch übliche Verfahren vor dem Einfärben des Gewebes entfernen.The polyire'.anschlichtc could be easily remove by standard procedure prior to staining the fabric.
Beispiel 12Example 12
Es wurde eine 4gcw.-%ige wäßrige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 5 hergestellt und mit dieser Lösung ein texturierter Polyester-Kettfaden geschlichtet: Kennzeichen des ladens bzw. Garnes 50 dccitex/22 Einzelfäden, gezwirnt mit 200 Umdrehungen. Zum Schlichten wurde wie in Beispiel 11 verfahren.A 4% by weight aqueous solution of the polyurethane from Example 5 was prepared and used with this Solution: a textured polyester warp thread sized: label of the store or yarn 50 dccitex / 22 Single threads, twisted with 200 revolutions. The procedure for finishing was as in Example 11.
Gewebt wurde tinier ausgezeichneten Bedingungen mit einer Leistung des Webstuhls von 96%. Die Schlichte-Aufnahme betrug 3,8°/«.Weaving was carried out in excellent conditions with a loom performance of 96%. the Size uptake was 3.8%.
Beispiel 13Example 13
Es wurde eine 3,8gew.-°/cige wäßrige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 5 hergestellt und zum Schlichten eines texturierten Polyester-Keitgarncs eingesetzt: Kennzeichen des Garnes 50 dccitex/22 Einzelfäden, gezwirnt mit 200 Umdrehungen. Zum Schlichten des Garnes wurde wie in Beispiel 11 gearbeitet.It was a 3.8 Gew.- ° / cige aqueous solution of the Polyurethane produced from Example 5 and for sizing a textured polyester Keitgarncs used: characteristics of the yarn 50 dccitex / 22 single threads, twisted with 200 revolutions. To the Sizing of the yarn was carried out as in Example 11.
Das Garn wurde auf einem schiffchenlosen Webstuhl mit mechanischem Schußeintrag verwendet, der mit 240 Schlägen/Minute arbciicte. und zu einem !.M) m breiten Gewebe mit Köper-Bindung verarbeitet. Das Garn ließ sich ausgezeichnet verweben.The yarn was used on a shuttleless mechanical weft insertion loom rated at 240 Beats / minute worked. and to a! .M) m wide Fabric processed with a twill weave. The yarn was easy to interweave.
Bei s pi el 14At game 14
Es wurde eine 3.4gew.-%ige wäßrige Lösung aus Polyurethan gemäß Beispiel 5 hergestellt und zum Schlichten einer Kette aus texturierten! Polyesiergarn verwendet; Kennzeichen des Garnes 72 decitex/22 Einzelfäden,gezwirnt mit 150 Umdrehungen.A 3.4 wt .-% aqueous solution of polyurethane was prepared according to Example 5 and used for Finishing a chain of textured! Polyester yarn used; Characteristics of the 72 decitex / 22 single thread yarn, twisted with 150 turns.
Das Schlichten wurde wie in Beispiel 11 vorgenommen. Das geschlichtete Garn wurde auf einem Webstuhl wie in Beispiel 11. der mit 210 Schlägen/Minute arbeitete, zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Leinwandbindung verarbeitet. Als Schußfaden wurde ein Polycster/Baumwoll-Mischfaden. bestehend aus 67% Polyester und 33% Baumwolle, verwendet. Die Webergebnisse waren ausgezeichnet.Sizing was carried out as in Example 11. The sized yarn was made on a loom as in Example 11 at 210 bpm worked, processed into a 1.60 m wide fabric with a plain weave. When weft was a polycster / cotton blend thread. Consists of 67% polyester and 33% cotton, used. the Web results have been excellent.
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