DE2539808A1 - DETERGENT PREPARATIONS - Google Patents

Description

RECHTSANWÄITELEGAL ADVICE

DR. JUk. UIi¹L-CMEM. V/ALTER BEIi ^r 5, $ep $75 DR. JUk. UIi ¹ L-CMEM. V / AGE AT ^r 5, $ ep $ 75

ALFRED HOZ-PPcMEΛ ALFRED HOZ-PPcMEΛ

DR. JUR. CPL.-CWEM. M.-l. WOIfP DR. JUR. CPL.-CWEM. M.-l. WOIfP

DR. JUR- HANS Ciiii. GEIL DR. JUR- HANS Ciiii. HOT

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Unsere Nr. 20 119Our No. 20 119

The Procter and Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.The Procter and Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

ReinigungsmittelzubereitungenDetergent preparations

Die Erfindung betrifft granulatförmige Reinigungsmittelzubereitungen, die eine spezielle Mischung von anionischen Oberflächenaktivstoffen, spezielle Mengen bestimmter nichtionischer Oberflächenaktivstoffe und spezielle Mengen von. Phosphatgeriiststoff salzen enthalten. Die Zubereitungen sind in der Weise aufgebaut, daß sie in kaltem Wasser gut schäumen, sich gut ausspülen lassen und bei der KaIt-The invention relates to granular cleaning agent preparations, which is a special mixture of anionic surfactants, special amounts of certain nonionic surfactants and special amounts of. Contain phosphate raw material salts. The preparations are constructed in such a way that they work well in cold water lather, rinse well and when cold

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2.^98082. ^ 9808

wasserwäsche eine verbesserte Leistung ergeben.water washing result in improved performance.

Handelsübliche synthetische Reinigungsmittelzubereitungen enthalten seit vielen Jahren beträchtliche Mengen anorganischer Phosphatsalze als Gerüststoffsalze. Derartige Phosphatgerüststoffmaterialien dienen zum Binden oder komplexen Einschließen von Mineralionen, die üblicherweise im Haushaltsleitungswasser enthalten sind, um diese Ionen daran zu hindern, die Reinigungsleistung der synthetischen Oberflächenaktivstoffe in derartigen Zubereitungen zu beeinträchtigen. Außerdem tragen Phosphatgerüststoffe dazu bei, die physikalische Stabilität der granulatförmigen Reinigungsmittel zu verbessern.Commercially available synthetic detergent preparations have contained considerable amounts of inorganic detergents for many years Phosphate salts as builder salts. Such phosphate builder materials serve to bind or complex trapping of mineral ions commonly found in household tap water around them Ions prevent the cleaning performance of the synthetic To impair surface active substances in such preparations. In addition, phosphate builders contribute helps to improve the physical stability of the granular detergents.

Es wurde jedoch in neueren Arbeiten festgestellt, daß die Phosphatgruppe der Gerüststoffmaterialien als Nährstoff wirkt, der das Wachstum von Algen fördert und dabei die biologische Alterung (Überernährung) von natürlichen Gewässern fördert. Daher wurde versucht, die schädlichen Wirkungen der ständigen Verwendung von möglicherweise schädlichen Phosphatgerüststoffen in wesentlichen Mengen zu vermindern oder zu beseitigen und deshalb die Verwendung von Phosphaten in handelsüblichen Reinigungsmitteln einzuschränken.However, it has been found in more recent work that the Phosphate group of the builder materials acts as a nutrient that promotes the growth of algae and thereby the Promotes biological aging (overeating) of natural waters. Hence an attempt was made to the harmful Effects of constant use of potentially harmful phosphate builders in substantial quantities to reduce or eliminate and therefore the use of phosphates in commercially available cleaning agents to restrict.

Ein Verfahren zum Kompensieren der Abwesenheit von mineralischen koeplexbildenden Phosphatgerüststoffsalzen in Reinigungsmittelzubereitungen bestand darin, daß man Zubereitungen herstellte, die Oberflächenaktivstoffe enthielten, welche relativ unempfindlich gegen die mineralische Härte in feechlösungen waren. Derartige Oberflächenaktivstoffe enthielten beispielsweise mineralunempfindliche anionische Oberflächenaktivstoffe (vgl. beispielsweise die US-Patentschriften 2 086 215; 2 O94. 1+51; 3 223 64-5; 3 1>2Z 876; 3 332 880; 3 513 099 und 3 658 727, die Parallalanaeldung von Jacobsen und Krummel, U.S.S.N.One method of compensating for the absence of mineral complex-forming phosphate builder salts in detergent formulations was to produce formulations which contained surfactants which were relatively insensitive to the mineral hardness in moisture solutions. Such surface-active substances contained, for example, mineral-insensitive anionic surface-active substances (see, for example, US Patents 2,086,215; 2 O94. 1 + 51; 3 223 64-5; 3 1> 2Z 876; 3 332 880; 3 513 099 and 3 658 727, the parallel report by Jacobsen and Krummel, USSN

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306 230 = belg. Patentschrift 807 262 und die Parallelanmeldung von Jacobsen, U.S.S.N. 305 7if3 = belgische Patentschrift 807 263· Eine wegen ihrer leichten Zugänglichkeit sehr bevorzugte mineralunempfindliche anionische Oberflächenaktivstoffmischung besteht aus einer Kombination von konventionellen relativ stark schäumenden, relativ mineralempfindlichen Alkylbenzolsulfonaten und konventionellen relativ mittelmäßig schäumenden, relativ mineralunempfindlichen Fettalkoholäthersulfaten, die üblicherweise als Alkyläthersulfate bekannt sind.306 230 = Belgian patent specification 807 262 and the parallel application by Jacobsen, U.S.S.N. 305 7if3 = Belgian Patent specification 807 263 · A mineral-insensitive anionic, which is very preferred because of its easy accessibility Surface active ingredient mixture consists of a combination of conventional, relatively high-foaming, relatively mineral-sensitive alkylbenzenesulfonates and conventional, relatively moderately foaming, relatively mineral-insensitive fatty alcohol ether sulfates, commonly known as alkyl ether sulfates.

In der kanadischen Patentschrift 755 588 wird ein weiteres brauchbares Verfahren beschrieben, das auf der Feststellung beruht, daß lösliche Salze der Nitrilotriessigsäure als organische Gerüststoffsalze in Kombination mit kondensierten Phosphaten eine synergistische Gerüststoff wirkung besitzen. Das Nitrilotriacetat kann eine bestimmte Menge des Phosphatgerüststoffs in granulatförmigen Waschmittelzubereitungen ersetzen.In Canadian patent 755 588 another Described useful process based on the finding that soluble salts of nitrilotriacetic acid as organic builder salts in combination with condensed phosphates a synergistic builder have an effect. The nitrilotriacetate can have a certain Amount of phosphate builder in granular form Replace detergent preparations.

Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, anionische Oberflächenaktivstoffreinigungsmittelzubereitungen herzustellen, die einen geringen Phosphatgehalt aufweisen, und deren Reinigungswirkung durch die Mitverwendung von nichtionischen Oberflächenaktivstoffen verbessert wird. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, granulierte Reinigungsmittelzubereitungen herzustellen, die sich für die Kaltwasserwäsche eignen und ferner befriedigende Schaumbildung (Waschlaugenbildung) und Spülfähigkeit nach dem Waschen besitzen.It is an object of the present invention to produce anionic surfactant detergent formulations, which have a low phosphate content and whose cleaning effect is improved by the use of nonionic surface active substances. One Another object of the present invention is to produce granulated detergent preparations which are suitable for cold water washing and also have satisfactory foam formation (wash liquor formation) and rinsing ability own washing.

Aus der kanadischen Patentschrift 860 898 ist die Verwendung von Äthylenoxidaddukten von im wesentlichen nichtverzweigten monohydrischen Cg bis C₁ ,--Alkanolen bekannt, die einen durchschnittlichen Äthylenoxidgehalt von etwa 10 bis 51 Gewichtsprozent aufweisen und die Reinigungswirkurig verbessern. Äthylenoxidmengen oberhalb von etwa 51 Prozent derFrom Canadian patent 860 898 the use of ethylene oxide adducts of essentially unbranched monohydric Cg to C ₁ alkanols is known which have an average ethylene oxide content of about 10 to 51 percent by weight and improve the cleaning effect. Amounts of ethylene oxide above about 51 percent of the

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nichtionischen Verbindung ergaben nicht die auffallende Verbesserung der Reinigungswirkung.non-ionic compounds did not give the noticeable improvement in cleaning performance.

Die vorliegende Erfindung betrifft nun Reinigungsmittelzubereitungen mit geringem Phosphorgehalt, die aus den folgenden Komponenten bestehen: 1) einem oder mehreren wasserlöslichen organischen anionischen Oberflächenaktivstoffen, 2) einem oder mehreren nichtionischen Oberfläche naktivs to f fen, die das Kondensationsprodukt von Äthylenoxid und primären monohydrischen Cg bis C.^-Alkoholen sind und einen durchschnittlichen Ä'thylenoxidgehalt von etwa 5Zf bis 75 Gewichtsprozent aufweisen, wobei das Gewichtsverhältnis vom anionischen Oberflächenaktivstoff zum nichtionischen Oberflächenaktivstoff etwa 10:1 bis 2:1 beträgt und 3) einem kondensierten Phosphat.The present invention now relates to detergent preparations low phosphorus, consisting of the following components: 1) one or more water soluble organic anionic surfactants, 2) one or more nonionic surface active to f fen, which is the condensation product of ethylene oxide and Cg to C ^ primary monohydric alcohols and an average ethylene oxide content of about 5Zf to 75 percent by weight, the weight ratio from the anionic surfactant to the nonionic surfactant is about 10: 1 to 2: 1 and 3) a condensed phosphate.

Nachstehend werden die einzelnen Komponenten der granulatförmigen Zubereitungen ausführlicher erläutert.The following are the individual components of the granular Preparations explained in more detail.

Der anionische OberflächenaktivstoffThe anionic surfactant

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten als wesentlichen Bestandteil etwa 13 bis 32, vorzugsweise etwa 15 bis 25 Gewichtsprozent eines anionischen Oberflächenaktivstoffs. Der Ausdruck "etwa" umfaßt im Rahmen der vorliegenden Erfindung vor einem Zahlenbereich sowohl die untere als auch die obere Zahlengrenze. Beispielsweise eignen sich die Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonsäuren, Alkylschwefelsäuren, Estern von Fettsäuren, die in der Alphastellung sulfoniert sind, Alphaolefinsulfonsäuren und Mischungen dieser Verbindungen.The preparations according to the invention contain about 13 to 32, preferably about 15, as an essential component up to 25 percent by weight of an anionic surfactant. The term "about" includes within the scope of the present invention Invention in front of a number range both the lower and the upper limit of numbers. Suitable for example the alkali salts of alkylbenzenesulfonic acids, alkylsulfuric acids, Esters of fatty acids that are sulfonated in the alpha position, alpha olefin sulfonic acids and Mixtures of these compounds.

Erfindungsgemäß bestehen die Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonsäuren vorzugsweise aus dem Natriumsalz von geradkettigen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonsäuren, in denen die Alkylgruppe etwa 9 bis 15 Kohlenstoffatome enthält. Besonders bevorzugt werden Oberflächenaktivstoffe dieses Typs,According to the invention, the alkali salts consist of alkylbenzenesulfonic acids preferably from the sodium salt of straight-chain or branched alkylbenzenesulfonic acids, in which the alkyl group contains about 9 to 15 carbon atoms. Particularly surfactants of this type are preferred,

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in denen die Alkylkette linear aufgebaut ist und etwa 11 bis 13 Kohlenstoffatome in der Kette enthält. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonsäuren eignen sich beispielsweise die handelsüblichen Produkte: Conoco SA 515, SA 597 und SA 697 der Continental Oil Company und Calsoft LAS 99 der Pilot Chemical Company.in which the alkyl chain is linear and about 11 contains up to 13 carbon atoms in the chain. For the production of the alkali metal salts according to the invention of alkylbenzenesulfonic acids are, for example, the commercially available ones Products: Conoco SA 515, SA 597 and SA 697 of the Continental Oil Company and Calsoft LAS 99 the pilot Chemical Company.

Die erfindungsgemäßen Sulfate bestehen aus den Alkalisalzen eines Alkylschwefelsäurereaktionsproduktes der Formel ROSO-,Η, in der R einen Alkylrest, geradkettig oder verzweigt, mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet. Vorzugsweise enthält H 12 bis 16 Kohlenstoffatome.The sulfates according to the invention consist of the alkali salts of an alkyl sulfuric acid reaction product of the formula ROSO-, Η, in which R is an alkyl radical, straight-chain or branched, means having about 8 to 18 carbon atoms. Preferably H contains from 12 to 16 carbon atoms.

V/eitere erfindungsgemäß geeignete anionische Reinigungsmittel sind beispielsweise alphasulfonierte Fettsäuren oder deren Alkalisalze. Derartige Materialien besitzen die folgende Formel:Further anionic cleaning agents suitable according to the invention are, for example, alpha-sulfonated fatty acids or their alkali salts. Such materials have the following formula:

H O
c - c - οHO
c - c - ο

SO₃XSO ₃ X

worin bedeuten: X Natrium, Kalium, Lithium oder ein Gemisch dieser Stoffe; R₁ eine Alkylkette mit etwa 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, wobei die Alkylkette mit den zwei Kohlenstoffatomen eine Fettsäuregruppe bildet; und R₂ entweder die gleichen Reste wie X oder eine Alkylkette, wobei die Summe der Kohlenstoff atome in R- und Rp etwa 13 bis 23 Kohlenstoff atome beträgt. Spezifische Beispiele von Verbindungen dieser Klasse sind Salze und Ester, in denen R₂ Natrium-, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl- und Octylgruppen bedeuten und die Fettsäuregruppe (R, und die zwei Kohlenstoffatome in der obengenannten Formel)where: X is sodium, potassium, lithium or a mixture of these substances; R _{1 is} an alkyl chain having about 6 to 20 carbon atoms, the alkyl chain with the two carbon atoms forming a fatty acid group; and R _{2 is} either the same radicals as X or an alkyl chain, the sum of the carbon atoms in R- and Rp being about 13 to 23 carbon atoms. Specific examples of compounds of this class are salts and esters in which R ₂ signifies sodium, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl and octyl groups and the fatty acid group (R, and the two carbon atoms in the above formula)

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eine Laurin-, Kristin-, Palmitin-, Stearinsäure oder eine Mischung dieser Säuren bedeutet.a lauric, crystallic, palmitic, stearic acid or a Mixture of these acids means.

Andere erfindungsgemäß geeignete anionische Reinigungsmittel sind die Alkalisalze von Alphaolefinsulfonsäuren. Die Sulfonierung von Alphaolefinen und die dabei entstehenden Produkte werden in der US-Patentschrift 3 332 880 ausführlich beschrieben.Other anionic cleaning agents suitable according to the invention are the alkali salts of alpha olefin sulfonic acids. The sulfonation of alpha olefins and the resulting products are detailed in U.S. Patent 3,332,880 described.

Die nichtionische KomponenteThe non-ionic component

Der zweite erfindungsgemäß wesentliche Bestandteil ist ein nichtionischer Oberflächenaktivstoff, der durch Kondensation von Xthylenoxid mit einem primären Alkohol gebildet wird. Der nichtionische Oberflächenaktivstoff ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß er eine Alkoholkohlenstoffkettenlänge von etwa 8 bis 12 aufweist und etwa 3k bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtmolekül, Äthylenoxideinheiten enthält. Die allgemeine Formel für den nichtionischen Oberflächenaktivstoff lautet: C_nH_2n+1O(CH₂CH₂O)₆H. In der Formel bedeuten: η die Anzahl Kohlenstoff atome in der Alkylkette (der lipophile Teil des Moleküls), η kann daher als Kohlenstoffzahl bezeichnet werden; e die Anzahl der Mole Äthylenoxid (der hydrophile Teil des Moleküls), die mit einem Mol Alkohol kondensiert sind, e kann daher als Ä'thoxylatzahl bezeichnet werden. Die A'thoxylatzahl kann sich auf die Anzahl di@r Mole Ithylenoxid in einer einzigen Verbindung, d.h.j einer reinen Verbindung beziehen, bedeutet jedoch bei handelsüblichen Produkten eine Durchschnittszahl.The second essential component according to the invention is a nonionic surfactant which is formed by the condensation of ethylene oxide with a primary alcohol. The nonionic surfactant is further characterized in that it has an alcohol carbon chain length of about 8 to 12 and contains about 3k to 75 percent by weight, based on the total molecule, of ethylene oxide units. The general formula for the nonionic surfactant is: C _n H _{2n + 1} O (CH ₂ CH ₂ O) ₆ H. In the formula: η is the number of carbon atoms in the alkyl chain (the lipophilic part of the molecule), therefore η can referred to as the carbon number; e is the number of moles of ethylene oxide (the hydrophilic part of the molecule) that are condensed with one mole of alcohol, e can therefore be referred to as the ethoxylate number. The ethoxylate number can refer to the number of di @ r moles of ethylene oxide in a single compound, ie a pure compound, but means an average number for commercial products.

Im Rahmen d©r Erfindung kann die Kohlenstoffkette des primären Alteoitols gerade oder verzweigt sein.In the context of the invention, the carbon chain of the primary altoitol can be straight or branched.

Beispiele geeigneter primärer geradkettiger Alkohole sind die durch Hydrieren TOn pflanzlichen oder tierischen ölfettsäurea üe EotesaitßÖl-, Palmkernöl- und Talgfettsäuren gewonnenen linearen primären Alkohole, Ebenfalls eignenExamples of suitable primary straight-chain alcohols are the by hydrogenation TOn vegetable or animal oil fatty acids a üe tea string oil, palm kernel oil and tallow fatty acids obtained linear primary alcohols, Also suitable

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sich durch A'thylenpolymerisationsreaktionen (Ziegler-Verfahren) und anschließende Hydrolyse der Enddoppelbindung gewonnene Alkohole. Bevorzugte Alkohole sind n-Nonyl-, n-Decyl-, n-Undecylalkohol und deren Mischungen· Geeignete handelsübliche äthoxylierte Alkohole sind unter der Handelsbezeichnung ¹¹AIfonic¹¹ der Conoco Chemicals, Continental Oil Company, Saddlebrook, New Jersey, erhältlich. alcohols obtained by ethylene polymerization reactions (Ziegler process) and subsequent hydrolysis of the end double bond. Preferred alcohols are n-nonyl, n-decyl, n-undecyl alcohol and mixtures thereof. Suitable commercially available ethoxylated alcohols are available under the trade name ¹¹ AIfonic ¹¹ from Conoco Chemicals, Continental Oil Company, Saddlebrook, New Jersey.

Beispiele geeigneter primärer verzweigtkettiger Alkohole werden nach dem allgemein bekannten Oxoverfahren erhalten, wonach lineare Olefine mit Kohlenmonoxid zu Aldehyden umgesetzt und dann zu Alkoholen hydriert werden. Es werden sowohl lineare als auch verzweigte Alkohole gebildet. Aus diesen Alkoholmischungen hergestellte handelsübliche Ä'thoxylate, die sich erfindungsgemäß eignen, sind unter den Handelsbezeichnungen "Dobanol" und "Neodol¹¹ der Royal Dutch Shell N.V. erhältlich.Examples of suitable primary branched-chain alcohols are obtained by the generally known oxo process, according to which linear olefins are reacted with carbon monoxide to give aldehydes and then hydrogenated to give alcohols. Both linear and branched alcohols are formed. Commercially available ethoxylates produced from these alcohol mixtures, which are suitable according to the invention, are available under the trade names “Dobanol” and “Neodol ^11” from Royal Dutch Shell NV.

Geeignete äthoxylierte Alkohole, die in Zubereitungen mit geringem Phosphatgehalt eingearbeitet werden können und deren Reinigungswirkung verbessern, gute Schaumbildung ergeben und bei der Wäsche in kaltem Wasser gut ausgespült werden können, besitzen eine Kohlenstoffzahl von etwa 8 bis 12 im Alkylrest und enthalten etwa 5Zf bis 75 Gewichtsprozent Ethylenoxid im Molekül. Wie nachstehend gezeigt wird, erhält man während der Kaltwasserwäsche verminderte Schaumbildung, wenn der äthoxylierte Alkohol 12 bis 13 Kohlenstoffatome im Alkylrest und etwa 5 Mol Äthylenoxid im Molekül je Mol Alkohol (entsprechend etwa 53 Gewichtsprozent Äthylenoxid) enthält. Im Gegensatz zu den Ausführungen der obengenannten kanadischen Patentschrift 860 898 wurde gefunden, daß äthoxylierte Alkohole mit einem Äthylenoxidgehalt von etwa 54 bis 75 Gewichtsprozent zum Verbessern der Reinigungswirkung von granulatförmigen Waschmittelzubereitungen mit geringem Phosphatgehalt bei der Kaltwasserwäsche geeignet sind. In diesenSuitable ethoxylated alcohols that can be incorporated into preparations with a low phosphate content and Improve their cleaning effect, produce good foam formation and rinse well in cold water when washing have a carbon number of about 8 to 12 in the alkyl radical and contain about 50 to 75 percent by weight Ethylene oxide in the molecule. As will be shown below, decreased levels are obtained during the cold water wash Foam formation when the ethoxylated alcohol has 12 to 13 carbon atoms in the alkyl radical and about 5 moles of ethylene oxide in the molecule per mole of alcohol (corresponding to about 53 percent by weight Ethylene oxide). In contrast to what is stated in the above-mentioned Canadian patent 860 898 it was found that ethoxylated alcohols with an ethylene oxide content of about 54 to 75 percent by weight to improve the cleaning effect of granular detergent preparations with a low phosphate content are suitable for cold water washing. In these

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Zubereitungen wird der äthoxylierte Alkohol in einer Menge eingesetzt, daß sich ein Gewichtsyerhältnis vom anionischen Oberflächenaktivstoff zum nichtionischen Oberflächenaktivstoff von etwa 10:1 bis 2:1 ausbildet.Preparations, the ethoxylated alcohol is used in an amount that is a weight ratio of the anionic Surface active substance to nonionic surface active substance of about 10: 1 to 2: 1.

Es wurde gefunden, daß ein Abdestillieren eines Teils oder der Gesamtmenge des nichtäthoxylierten Alkohols aus dem äthoxylierten Oberflächenaktivstoff die Reinigungswirkung verbessert. Dies wird in den Unterlagen der Parallelanmeldung TJ.S.S.N. 453 l+6k vom 21. März 1974 beschrieben. Abdestillierte oder nicht abdestillierte nichtionische Oberflächenaktivstoffe können im Rahmen der Erfindung zum Verbessern der Schäumeigenschaften und Reinigungswirkung verwendet werden (= deutsche Patentanmeldung P 25 11 677.2).It has been found that distilling off some or all of the nonethoxylated alcohol from the ethoxylated surfactant improves the cleaning effect. This is described in the documents of the parallel application TJ.SSN 453 l + 6k of March 21, 1974. Nonionic surface active substances which have been distilled off or not distilled off can be used in the context of the invention to improve the foam properties and cleaning action (= German patent application P 25 11 677.2).

Das GerüststoffsalzThe builder salt

Erfindungsgemäß wird nicht beabsichtigt, das kondensierte Phosphat vollständig durch den nichtionischen Oberflächenaktivstoff zu ersetzen, jedoch werden Zubereitungen hergestellt, die sich bei geringem Gehalt an kondensiertem Phosphat für die Verwendung bei der Kaltwasserwäsche eignen. Die im Rahmen der Erfindung verwendete Phosphatmenge beträgt etwa 13 bis 32 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 15 bis 25 Gewichtsprozent der Zubereitung. Geeignete kondensierte Phosphate sind beispielsweise Tetranatrium- und Tetrakaliumpyrophosphat, Pentanatrium- und Pentakaliumtripolyphosphat. According to the invention, it is not intended that the condensed To completely replace phosphate with the non-ionic surface active substance, but preparations are made which are suitable for use in cold water washing with a low content of condensed phosphate. The amount of phosphate used in the invention is about 13 to 32 percent by weight, preferably about 15 to 25 percent by weight of the preparation. Suitable condensed Examples of phosphates are tetrasodium and tetrapotassium pyrophosphate, pentasodium and pentapotassium tripolyphosphate.

Gegebenenfalls zugefügte KomponentenOptionally added components

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ebenfalls eines oder mehrere der bekannten nicht phosphathaitigen Gerüststoff salze enthalten. Geeignete typische Verbindungen sind beispielsweise Borate, Carbonate, Silicate, Trinatrium- und Trikaliumnitrilotriacetat, Natrium- und Kaliumsalze der Äthylendiamintetraessigsäure und dergleichen. DieThe preparations according to the invention can also be one or more of the known non-phosphate builders contain salts. Suitable typical compounds are, for example, borates, carbonates, silicates, trisodium and tripotassium nitrilotriacetate, sodium and potassium salts of ethylenediaminetetraacetic acid and the like. the

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gegebenenfalls zugesetzten Gerüststoffsalze können in Mengen bis zu etwa 25 Gewichtsprozent der Zubereitung zugegen sein.optionally added builder salts can be present in amounts of up to about 25 percent by weight of the preparation be.

Schaumregelnde Mittel können in den erfindungsgemäßen Zubereitungen ebenfalls in geringen Mengen zugegen sein, damit weniger schäumende Produkte erhalten werden. Dementsprechend können diese Zubereitungen gegebenenfalls etwa 1 bis if Gewichtsprozent Fettsäuren als schaumdämpfende Mittel enthalten. Hierfür eignen sich als Fettsäuren Verbindungen, die etwa 8 bis 2.l\ Kohlenstoff atome, vorzugsweise etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatome, enthalten. Geeignete Fettsäuren können aus natürlichen Quellen, beispielsweise aus pflanzlichen- oder tierischen Fettsäureestern gewonnen werden (beispielsweise aus Palmöl^ Kokosnußöl, Babassuöl, Sojabohnenöl, Talgöl, Walöl und Fischölen, Schweinefett, sonstigem Fett und deren Mischungen). Ebenfalls können die Fettsäuren synthetisch hergestellt werden (beispielsweise durch Oxidation von Petroleum oder durch Hydrieren von Kohlenstoffmonoxid nach dem Fischer-Tropsch-Verfahren). Bevorzugte Fettsäuren für die Verwendung als schaumdämpfende Mittel werden beispielsweise aus Kokosnußöl, öl, Olivenöl, Talg- und Seetierölen erhalten.Foam-regulating agents can also be present in the preparations according to the invention in small amounts so that less foaming products are obtained. Accordingly, these preparations can optionally contain about 1 to 1 percent by weight of fatty acids as foam suppressants. Suitable fatty acids for this purpose are compounds which contain about 8 to 2.1 carbon atoms, preferably about 10 to 20 carbon atoms. Suitable fatty acids can be obtained from natural sources, for example from vegetable or animal fatty acid esters (for example from palm oil, coconut oil, babassu oil, soybean oil, tallow oil, whale oil and fish oils, pork fat, other fat and mixtures thereof). The fatty acids can also be produced synthetically (for example by oxidation of petroleum or by hydrogenation of carbon monoxide according to the Fischer-Tropsch process). Preferred fatty acids for use as foam suppressants are obtained, for example, from coconut oil, oil, olive oil, tallow and marine animal oils.

Andere Materialien, die in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen in geringen Mengen enthalten sein können, sind die darin üblicherweise enthaltenen Produkte. !Typische derartige Beispiele sind ölsuspendierende Mittel wie Carboxymethylcellulose und Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 6 000, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe, Parfüme, Füllstoffe, Textilaufheller, Enzyme, keimtötende Mittel, Antiklebmittel wie feinzerteilte Kieselerde, Antitrübungsmittel und dergleichen. Die Zubereitungen werden jeweils durch Wasser auf 100 Prozent aufgefüllt.Other materials that are used in the detergent preparations according to the invention may be contained in small amounts, are the products usually contained therein. Typical such examples are oil suspending agents such as carboxymethyl cellulose and polyethylene glycol with a molecular weight of 6,000, corrosion inhibitors, dyes, Perfumes, fillers, textile brighteners, enzymes, germicides Agents, anti-stick agents such as finely divided silica, anti-opacifying agents and the like. The preparations are each topped up to 100 percent with water.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können in einer beliebigen üblichen physikalischen Form, beispielsweise als Pulver,The preparations according to the invention can be used in any usual physical form, for example as a powder,

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Perlen, Flocken, Riegel, Tabletten, Pasten und dergleichen, hergestellt werden. Die Zubereitungen werden in der üblichen V/eise hergestellt und verwendet.Beads, flakes, bars, tablets, pastes and the like. The preparations are in the usual Usually manufactured and used.

In den folgenden Beispielen von Reinigungsmittelzubereitungen wird die Erfindung näher veranschaulicht. Die Reinigungsmittelzubereitungen wurden durch Sprühtrocknen hergestellt. Zur Herstellung dieser nichtionische Oberflächenaktivstoffe enthaltenden Zubereitungen wurden die nichtionischen Komponenten auf die sprühgetrockneten Basispulver gesprüht, anschließend das Polyäthylenglykol mit dem Molekulargewicht 6 000 und die feinzerteilte Kieselerde trocken in das Pulver eingemischt, um die Zubereitung zu vervollständigen. An den Zubereitungen wurde die Kaltwasserschaumbildung, die Ausspülfähigkeit und die Reinigungswirkung geprüft. The invention is illustrated in more detail in the following examples of cleaning agent preparations. The detergent preparations were made by spray drying. For the production of these nonionic surfactants Preparations containing the nonionic components were applied to the spray-dried base powder sprayed, then the polyethylene glycol with the molecular weight of 6,000 and the finely divided silica dry mixed into the powder to complete the preparation. Cold water foam formation was observed on the preparations, the rinsing ability and the cleaning effect tested.

SchaumbildungsbestimmungFoaming determination

Das Verfahren bestand darin, daß der Waschbehälter mit Wasser gefüllt wurde, anschließend das zu prüfende Produkt zugegeben und eine Minute zum Auflösen des Produkts gerührt und dann die Kleidungsstücke zugefügt wurden. Nachdem die Kleidungsstücke gewaschen waren, wurden sie aus dem V/aschbehält er entnommen und zum Entfernen von Teilen der Waschlösung extrahiert. Die Waschlauge wurde aus dem Waschbehälter abgelassen, der Behälter gespült und dann mit Wasser gefüllt. Die extrahierten Kleidungsstücke , wurden dann in den Waschbehälter zurückgegeben und unter Rühren gespült. Während des Spülens wurde zusätzliches Wasser in den Waschbehälter geleitet und der Überfluß abgeleitet. Die Schaumbildung wurde während des Waschvorgangs, während der Spülzeit und nach Beendigung der Spülzeit beobachtet.The procedure consisted of using the wash tank Water was filled, then the product to be tested was added and the mixture was stirred for one minute to dissolve the product and then the clothes were added. After the clothes were washed, they were turned off it is taken from the ash container and extracted to remove parts of the washing solution. The detergent solution was from the The washing tank is drained, the tank is rinsed and then filled with water. The extracted garments, were then returned to the wash tank and rinsed with stirring. Additional was added during rinsing Water passed into the wash tank and the excess drained away. The foam was formed during the washing process, observed during the flushing time and after the flushing time has ended.

Waschmaschine: Halbautomatische von oben gefüllte Maschine; Impellerrührer mit Stromwender; während desWasher: Semi-automatic top-filled machine; Impeller stirrer with commutator; during the

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SpülVorgangs manuell betrieben; enthält in der Nähe des Waschbehälters einen Extraktor.Flushing process operated manually; contains an extractor near the washing tank.

Modell: National NA 6O5OModel: National NA 6O5O

Hersteller: Matsushita Denki Sangyo KK, Waschmaschinenabteilung, Osaka, JapanManufacturer: Matsushita Denki Sangyo KK, washing machine department, Osaka, Japan

Rühren: normale Geschwindigkeit, Stromwender Füllmenge: 30 1Stirring: normal speed, commutator filling quantity: 30 1

Wassertemperatur: 21⁰CWater temperature: 21 ⁰ C

Wasserhärte: s.u.Water hardness: see below

Produktmenge: 50 gProduct quantity: 50 g

Textilmenge: 8 saubere T-Hemden (1,0 kg)Textile quantity: 8 clean T-shirts (1.0 kg)

Zugabe von künstlichem Schmutz: (wurde unmittelbar nach Zugabe der Textilien zugefügt)Addition of artificial dirt: (was added immediately after adding the textiles)

(a) Drei 15 x 28 cm Musselin-Stoffproben, die insgesamt 5,0 g des nachstehend beschriebenen organischen Schmutzes enthielten und(a) Three 15 x 28 cm muslin swatches totaling 5.0 grams of the one described below contained organic dirt and

(b) 10 g des nachstehend beschriebenen "anorganischen" Schmutzes.(b) 10 grams of the "inorganic" soil described below.

Waschzeit: 10 MinutenWashing time: 10 minutes

Extraktion: 2 Minuten umwirbeinExtraction: 2 minutes around the spine

Spülen: 3k 1 Wasser, wie oben; 10 Minuten Spülzeit mitRinse: 3k 1 water, as above; 10 minutes rinsing time with

^f.' 0 y 91 /_t / Ή b 1 ^f . ' 0 y 91 / _t / Ή b 1

Normalgeschwindigkeitumkehrrühren; während des Spülens floß zusätzliches Wasser in den Behälter, der Überschuß wurde durch ein überlaufrohr abgelassen. Normal speed reverse agitation; additional water flowed into the container during the rinse, the excess was drained through an overflow pipe.

Die künstlich verschmutzten Stoffproben wurden in der V/eise hergestellt, daß 5»O g organischer Schmutz in 20 ecm Kohlenstofftetrachlorid aufgelöst wurden. Die Lösung wurde in drei Stücken Baumwollmusselin (15 x 28 cm) absorbiert. Anschließend wurden die Proben über Nacht in einem Rauchabzug gealtert. Der organische Schmutz bestand aus 1,0g Milchsäure und if,0 g synthetischem Talg (sebum).The artificially soiled fabric samples were produced in such a way that 5 »O g of organic dirt in 20 ecm Carbon tetrachloride were dissolved. The solution was absorbed into three pieces of cotton muslin (15 x 28 cm). The samples were then aged overnight in a smoke vent. The organic soil consisted of 1.0g Lactic acid and if, 0 g synthetic sebum (sebum).

Der "anorganische" Schmutz bestand aus einer Mischung von 5,0 g Bentonittonerde, if,0 g Salz und 1,0 g Harnstoff.The "inorganic" soil consisted of a mixture of 5.0 g bentonite clay, if, 0 g salt and 1.0 g urea.

Die geprüften Zubereitungen und die beobachteten Schaumbildungsergebnisse sind in den folgenden Tabellen enthalten. Die feinstteilige Kieselerde, welche in einigen Zubereitungen zum Verbessern der Rieselfähigkeit enthalten ist, kann unter der Bezeichnung "Zeosyl" 11OSD der Huber Corporation, Havre de Grace, Maryland, im Handel erworben werden. Die für die nichtionischen Oberflächenaktivstoffe verwendeten Abkürzungen. z.B. C~ ,,(AO)₁-The preparations tested and the foaming results observed are contained in the following tables. The finely divided silica, which is contained in some preparations to improve the flowability, can be obtained commercially under the name "Zeosyl" 11OSD from the Huber Corporation, Havre de Grace, Maryland. The abbreviations used for the nonionic surfactants. e.g. C ~ ,, (AO) ₁ -

9-11 59-11 5

sind für diese Materialien üblich und geben den Kohlenstoffbereich des lipophilen oder alkoholischen Teils des Moleküls und die durchschnittliche Anzahl Mole Ethylenoxid je Mol Alkohol an.are common for these materials and give the carbon range of the lipophilic or alcoholic part of the molecule and the average number of moles of ethylene oxide per mole of alcohol.

6 0 9 8 U / 1 1 B 16 0 9 8 U / 1 1 B 1

- 13 - 2*39808- 13 - 2 * 39808

Tabelle ITable I.

Zubereitung 1 2Preparation 1 2

Natrium-C,,, ,^-linear-12— Λ 5 Sodium-C ,,,, ^ - linear-12— Λ 5

alkylbenzolsulfonat Talgseife Natriumtoluolsulfonat kondensiertes Phosphatalkylbenzenesulfonate tallow soap sodium toluenesulfonate condensed phosphate

wie Natriumtripolyphosphat 35,0 18,3 21,1 18,1 19,4such as sodium tripolyphosphate 35.0 18.3 21.1 18.1 19.4

Na triumsilikatSodium silicate

18,18 00 11 8,48.4 20,620.6 2020th ,6, 6 21,21 88th 2,2, 00 11 ,94, 94 2,52.5 33 ,2, 2 2,2, 00 1,1, 88th 1,81.8 2,252.25 11 ,8,8th 1,1, 00

(Si0₂:Na₂0 - 2,4:1)(Si0 ₂ : Na ₂ 0 - 2.4: 1) 11 0,00.0 1010 ,0, 0 12,312.3 10,210.2 12,812.8 NatriumsulfatSodium sulfate 11 8,98.9 3939 ,6, 6 3434 3434 3434 CarboxymethylcelluloseCarboxymethyl cellulose (100 %) (100 %) 0,70.7 00 ,7, 7 0,70.7 0,70.7 0,80.8 TextilaufhellerTextile brighteners (54 % aktiv)(54% active) 11 ,15, 15 1,1, 1515th 1,151.15 1,151.15 1,151.15 feinstteilige Kieselerdefinely divided silica -- 1,01.0 1,01.0 1,01.0 PolyäthylenglykolPolyethylene glycol Molgewicht = 6 000Molecular weight = 6,000 -- -- 0,90.9 0,90.9 0,90.9 Wasser und andere StoffeWater and other substances 11 1,01.0 7,7, 66th 4,74.7 8,78.7 8,48.4

Nichtionische Oberflächenaktivstoffe: Nonionic surfactants:

C₉^_n (!O)₅ (58% 10) - 3,9C ₉ ^ _n (! O) ₅ (58% 10) - 3.9

C₉^₁₁ (ÄO)g (69% 10) - - If₁I -C ₉ ^ ₁₁ (ÄO) g (69% 10) - - If ₁ I -

C_12-13 (1O)₅ (53% 10) - - 3,4C _12-13 (10) ₅ (53% 10) - - 3.4

Schaumbildungsergebnisse:Foaming results:

Wasserhärte: 0,051 g/l als CaCO,Water hardness: 0.051 g / l as CaCO,

Waschschaumhöhe (in cm): 6,8 5,5 5,8 3,8 2,5 Spülergebnisse: normal normal normal normal normalWash foam height (in cm): 6.8 5.5 5.8 3.8 2.5 Wash results: normal normal normal normal normal

60981W11B160981W11B1

Wasserhärte: 0,12 g/l als CaCO,Water hardness: 0.12 g / l as CaCO,

Waschschaumhöhe (in cm); 5 6,5 6,5 6,0 3,5Wash foam height (in cm); 5 6.5 6.5 6.0 3.5

Spülergebnisset normal wenig etwas etwas wenigWash results t normal little a little little little

schlechter schlech- schlech-schlechter ter terworse bad-bad-worse ter ter

Die Schaumbildungsergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Zubereitungen 3 und k bei der Wäsche gute Schaumbildner sind und sich bei beiden Wasserhärtegraden gut spülen lassen. Die Zubereitung 5 ergibt bei beiden Wasserhärtegraden deutlich weniger Schaum während der Wäsche.The foam formation results show that preparations 3 and k according to the invention are good foaming agents for washing and can be rinsed well with both degrees of water hardness. Preparation 5 results in significantly less foam during the wash with both degrees of water hardness.

Bei der obengenannten Schaumprüfung werden im wesentlichen gleiche Ergebnisse erhalten, wenn in der Zubereitung 3 C_9-11 (AO)₅ durch C₉ (AO)₄ (55 % ÄO), C₁₀ (AO)₅ (58$ ÄO), C₁Q (AO)₁₀ (7k% ÄO), C_n (AO)₅ (56% ÄO), C_n (AO)₁₀ (72&Ä0) C₁₂ (AO)₅ (5k% ÄO), C₁₂ (AO)₁₀ (70% ÄO), C_8-10 (AO)₅ (60% ÄO) und C_10-12 (ÄO)g (67% ÄO) ersetzt wird.In the above foam test, essentially the same results are obtained if in preparation 3 C _9-11 (AO) ₅ through C ₉ (AO) ₄ (55 % AO), C ₁₀ (AO) ₅ (58 $ AO), C ₁ Q (AO) ₁₀ (7k% AO), C _n (AO) ₅ (56% AO), C _n (AO) ₁₀ (72 & Ä0) C ₁₂ (AO) ₅ (5k% AO), C ₁₂ (AO) ₁₀ (70% AO), C _8-10 (AO) ₅ (60% AO) and C _10-12 (AO) g (67% AO) is replaced.

B09814/1151B09814 / 1151

¹³ ~ 2^9808 ¹³ ~ 2 ^ 9808

Tabelle IITable II

Nach dem obengenannten Verfahren wurden die folgenden Zubereitungen auf ihr Schaumbildungsvermögen während der Wäsche und ihre Spülfähigkeit geprüft.According to the above procedure, the following preparations were made tested for their foaming capacity during washing and their ability to be rinsed.

Zubereitung 6 7 8 9 10Preparation 6 7 8 9 10

Natrium-C. ~ ,*-linear-Sodium-C. ~, * - linear-

alkylbenzolsulfonat 30,0 15,0 17,0alkyl benzene sulfonate 30.0 15.0 17.0

alkylsulfatalkyl sulfate -- ,0, 0 -- ,0, 0 << ■at■ at 1515th ,0, 0 Natrium-alpha-sulfoniertes
^C12-1 i,~^carboxy^lat Sodium alpha sulfonated
^C 12-1 i, ~ ^carbox y ^lat —- ,8,8th __ ,8,8th MBMB TalgseifeSebum soap 22 22 22 ,0, 0 22 ,0, 0 NatriumtoluolsulfonatSodium toluene sulfonate 11 11 11 ,8,8th 11 ,8,8th

Natriumtripolyphosphat 20,0 30,0 18,0 20,0 20,0Sodium tripolyphosphate 20.0 30.0 18.0 20.0 20.0

Natriumsilikat (Si0₂:Na₂0 - 2,4:1)Sodium silicate (Si0 ₂ : Na ₂ 0 - 2.4: 1)

Natriumsulfat
Carboxymethylcellulose Textilaufheller feinstteilige KieselerdeSodium sulfate
Carboxymethyl cellulose textile whitening agent finely divided silica

Polyäthylenglykol Molgewicht = 6 000Polyethylene glycol molecular weight = 6,000

Wasserwater

Nichtionische Oberflächenaktivstoffe: Nonionic surfactants:

C_9-11 αο)₈ 3,o -C _9-11 αο) ₈ 3, o -

6,56.5

5,05.0

10,010.0 6,06.0 10,010.0 10,010.0 10,010.0 20,420.4 27 Λ27 Λ 34,434.4 36,436.4 38,238.2 0,70.7 0,70.7 0,70.7 0,70.7 0,70.7 1,21.2 1,21.2 1,21.2 1,21.2 1,21.2 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 1,01.0 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 0,90.9 9,09.0 7,57.5 7,57.5 7,07.0 6,06.0

b ü 9 8 U / 11 5 1b ü 9 8 U / 11 5 1

¹⁶ ~ 2^9808 ¹⁶ ~ 2 ^ 9808

Jede der obengenannten Zubereitungen wurde mit einer gleichartigen Zubereitung verglichen, in der jeweils der nichtionische Oberflächenaktivstoff durch Natriumsulfat ersetzt war.Each of the above preparations was compared with a similar preparation in each the nonionic surfactant was replaced with sodium sulfate.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen 6, 7, 9 und 10 ergeben bei der Wäsche einen zufriedenstellenden Schaum und lassen sich gut spülen. Die Zubereitung 8 ergibt bei der Wäsche nur wenig Schaum.Preparations 6, 7, 9 and 10 according to the invention result a satisfactory foam during the wash and can be rinsed well. Preparation 8 results Little foam when washing.

Das Reinigungsvermögen wurde anhand natürlich verschmutzter Wäsche geprüft. Benutzte Kleidung, die im allgemeinen gleichmäßig beschmutzt war, wurde in gleichmäßig beschmutzte Teile zerlegt. Nach den obengenannten Verfahren wurde jedes Stück mit einer anderen Zubereitung gewaschen. Nach dem Trocknen wurden die gewaschenen TdIe nach Gesamtaussehen begutachtet. Hierbei wurden die Teile nebeneinander durch drei erfahrene Gutachter geprüft, die von Einzelheiten des Waschvorgangs keine Kenntnis besaßen. Die Waschversuche wurden zweimal durch geführt. Beim ersten Versuch wurde die empfohlene Waschmittelmenge von ^O g/30 1 und beim zweiten Versuch 75 g/ 30 1 verwendet. Beide Versuche wurden bei 21,1⁰C in Wasser mit einer Härte von 0,077 g/l (1,19 grains/1) durchgeführt. The cleaning ability was tested using naturally soiled laundry. Used clothing, which was generally evenly soiled, was broken down into evenly soiled parts. Following the above procedures, each piece was washed with a different formulation. After drying, the washed TdIe were examined for overall appearance. The parts were checked side by side by three experienced experts who had no knowledge of the details of the washing process. The washing tests were carried out twice. In the first attempt, the recommended amount of detergent of 10 g / 30 liters was used and in the second attempt 75 g / 30 liters. Both experiments were carried out at 21.1 ⁰ C in water having a hardness of 0.077 g / l (1.19 grains / 1).

Zum Beurteilen der Textilien verwendeten die Gutachter eine Skala mit neun Graden, die das Gesamtaussehen der Textilien betrafen.To judge the textiles, the reviewers used a nine-grade scale, which shows the overall appearance of the Related to textiles.

Die für jedes Textilstück durch die Gutachter ermittelten Werte wurden vereinigt und der Durchschnitt berechnet. Die Ergebnisse wurden nach Standardverfahren auf statistische Anwendbarkeit bei einer Zuverlässigkeit von 80 % (LSD 8/0%) geprüft.The values determined by the experts for each piece of textile were combined and the average calculated. The results were checked for statistical applicability using standard methods with a reliability of 80% (LSD 8/0%).

60y B U/1 15 160y B U / 1 15 1

2.^98082. ^ 9808

Tabelle IIITable III

Zubereitung 1 2 11Preparation 1 2 11

Natrium-C-_ .,-linearSodium C-_., - linear

alkylbenzolsulfonatalkyl benzene sulfonate 18,18 OO 1818th ΛΛ 1616 ,7, 7 TalgseifeSebum soap 2,2, OO 11 ,9, 9 11 ,5, 5 NatriumtoluolsulfonatSodium toluene sulfonate 1,1, 88th 11 ,8,8th OO ,9, 9

Kondensiertes Phosphat wieCondensed phosphate like

Natriumtripolyphosphat 35,0 18,3 1?,2Sodium tripolyphosphate 35.0 18.3 1?, 2

NatriumsilikatSodium silicate

(Si0₂:Na₂0 -Verhältnis=2,if:1) 10,0(Si0 ₂ : Na ₂ 0 ratio = 2, if: 1) 10.0

Natriumsulfat
Carboxymethylc elluloseSodium sulfate
Carboxymethyl cellulose

Textilaufheller
(54 % aktiv)Textile brighteners
(54 % active)

feinstteilige Kieselerdefinely divided silica

Polyäthylenglykol
Molgewicht = 6 000Polyethylene glycol
Molecular weight = 6,000

Wasserwater

Nichtionischer Oberflächenaktivstoff
C_9-11 (AO)₈ (69 %Ä0) - - 3,8Nonionic surfactant
C _9-11 (AO) ₈ (69% A0) - - 3.8

Reinigungsergebnisse - GesamtaussehenCleaning Results - Overall Appearance

1 2 11 Waschmittelkonzentration·. 40 g/30 1 Wasser1 2 11 detergent concentration ·. 40 g / 30 l of water

T-Hemden -.28 -.56 +.83T-shirts -.28 -.56 +.83

Handtücher -.03 -.44 +.47Towels -.03 -.44 +.47

Kissenüberzüge +.23 -.64 +.39Pillow covers +.23 -.64 +.39

Socken +.39 -.69 +.30Socks +.39 -.69 +.30

10,010.0 10,010.0 11,911.9 18,918.9 39,639.6 35,335.3 0,70.7 0,70.7 0,70.7 1,151.15 1,151.15 1,151.15 -- -- 1,01.0 -- -- 0,90.9 11,011.0 7,67.6 11,011.0

60981 4/115160981 4/1151

Waschmittelkonzentration:Detergent concentration:

T-Hemden Handtücher Kissenbezüge SockenT shirts towels pillow cases socks

75 g/30 1 Wasser75 g / 30 l of water

-.58-.58 +.17+.17 +.42+.42 -.11-.11 +.11+.11 .00.00 +.81+.81 -.61-.61 -.19-19 +.28+.28 -.22-22 -.06-.06

Bei der empfohlenen Waschmittelkonzentration von 40 g/30 1 wurden die mit der erfindungsgemäßen Zubereitung 11 gewaschenen T-Hemden bei einer Zuverlässigkeit von 80 % im Vergleich zu den mit den Zubereitungen 1 und 2 erzielten Ergebnissen im Gesamtaussehen als auffallend besser beurteilt. Die mit der Zubereitung 11 behandelten Kissenbezüge wurden ebenfalls als auffallend besser als die mit der Zubereitung 2 behandelten Kissenbezüge beurteilt.At the recommended detergent concentration of 40 g / 30 l, the T-shirts washed with preparation 11 according to the invention were rated as strikingly better overall, with a reliability of 80% compared to the results obtained with preparations 1 and 2. The pillowcases treated with preparation 11 were also rated as noticeably better than the pillowcases treated with preparation 2.

Keine statistisch wesentlichen unterschiede im Gesamtaussehen wurden von den Gutachtern bei Textilien festgestellt, die mit der etwa doppelten Waschmittelmenge gewaschen worden waren. Es kann angenommen werden, daß bei hohen Waschmittelkonzentrationen zwischen unterschiedlichen Zubereitungen hinsichtlich Reinigungsvermögen keine Unterschiede festzustellen sind.No statistically significant differences in the overall appearance were found by the experts in textiles that were washed with about twice the amount of detergent was. It can be assumed that at high detergent concentrations between different preparations no differences in terms of cleaning power are to be determined.

Im wesentlichen gleichartige Ergebnisse werden beim Reini-Essentially similar results are obtained when cleaning

der Zuberei-the preparation

c₉__n (XO)₅ c ₉ _ _n (XO) ₅

(58% XO), C_n (XO)₁₀ (70% XO),(58% XO), C _n (XO) ₁₀ (70% XO),

gungsversuch erhalten, wenn man Cq_-11 (X0)o tung 6 durch die folgenden Produkte ersetzt; (58% XO), C< test obtained by replacing Cq _-11 (X0) o tion 6 with the following products; (58% XO), C <

C₁₀ (Xo)₁₀ C ₁₀ (Xo) ₁₀

(72% XO), C , (XO)₈ (72% XO), C, (XO) ₈

(55* XO), XoT, C_n (Χ0)_ς (55 * XO), XoT, C _n (Χ0) _ς

C₁₀ (ίο)C ₁₀ (ίο)

(56%(56%

₅ (54* XO), (60% XO) und C_{1 5} (54 * XO), (60% XO) and C ₁

(AO)(AO)

₁₀₁₀

(AO)₈ (67* XO).(AO) ₈ (67 * XO).

6098 1 4/ 1 1 5 16098 1 4/1 1 5 1

Tabelle IVTable IV

Die nachstehend genannten Zubereitungen wurden nach dem obenThe following preparations were made according to the above

beschriebenen Verfahren zum Reinigen von Textilien eingesetzt. described method for cleaning textiles used.

Zubereitung 12 13 H 15Preparation 12 13 H 15

Natrium-C-... ^-linear-Sodium-C -... ^ -linear-

alkylbenzolsulfonat 30,0 15alkylbenzenesulfonate 30.0 15

Natrium-kokosnuß-Sodium coconut

alkylsulfat - - 18alkyl sulfate - - 18

Natrium-alpha-sulfoniertesSodium alpha sulfonated

C_12-1g-carboxylat - - 20C _12-1 g-carboxylate - - 20

Talgseife 2,0 2,0Tallow soap 2.0 2.0

Natriumtoluolsulfonat 1,8 1,8 1,8 1,8Sodium toluenesulfonate 1.8 1.8 1.8 1.8

Natriumtripolyphosphat 20,0 25,0 25,0 25,0Sodium tripolyphosphate 20.0 25.0 25.0 25.0

NatriumsilikatSodium silicate

(Si0₂:Na₂0 = 2,if:1) 10,0 10,0 10,0 10,0(Si0 ₂ : Na ₂ 0 = 2, if: 1) 10.0 10.0 10.0 10.0

Natriumsulfat 21 ,If 29,9 29,*f 27,9Sodium sulfate 21, If 29.9 29, * f 27.9

Carboxymethylcellulose 0,7 0,7 0,7 0,7Carboxymethyl cellulose 0.7 0.7 0.7 0.7

Textilaufheller 1,2 1,2 1,2 1,2Textile brighteners 1.2 1.2 1.2 1.2

feinstteilige Kieselerde 1,0 1,0 1,0 1,0very finely divided silica 1.0 1.0 1.0 1.0

Polyäthylenglykol 0,9 0,9 0,9 0,9 Molgewicht s 6 000Polyethylene glycol 0.9 0.9 0.9 0.9 molecular weight s 6,000

Wasser 8,0 6,0 7,0 7,5Water 8.0 6.0 7.0 7.5

Nichtionischer Oberflächen-Non-ionic surface

aktivstoff:active ingredient:

C_9-11 (AO)₈ 3,0 6,5 5,0 Zf,0C _9-11 (AO) ₈ 3.0 6.5 5.0 Zf, 0

B 0 9 8 1 h I 1 15 1B 0 9 8 1 h I 1 15 1

^Γ0 " 2^ ^98O8 ^Γ0 "2 ^ ^ 98O8

Jede der obengenannten Zubereitungen wurde mit einer gleichartigen Zubereitung, die jedoch anstelle des nichtionischen Oberflächenaktivstoffs Natriumsulfat enthielt, verglichen.Each of the above preparations was made with a similar one Preparation which, however, contained sodium sulfate instead of the nonionic surfactant.

Im Vergleich zu*der Jeweiligen keinen nichtionischen Oberflächenaktivstoff enthaltenden Zubereitung besaßen die erfindungsgemäßen Zubereitungen 12 bis 15 Vorteile bei der Reinigungswirkung, besonders bei fettigen oder öligen Flecken.Compared to * the respective no non-ionic surfactant containing preparation possessed the invention Preparations 12 to 15 advantages in terms of cleaning effect, especially with greasy or oily ones Stains.

6 0 9 8 U / 1 1 5 16 0 9 8 U / 1 1 5 1

Claims (8)

:9808 Patentansprüche: 9808 claims 1. Reinigungsmittelzubereitung mit geringem Phosphatgehalt, dadurch gekennzeichnet, daß sie die folgenden Komponenten enthält: 1) einen oder mehrere wasserlösliche organische anionische Oberflächenaktivstoffe, 2) einen oder mehrere nichtionische Oberfläehenaktivstoffe, die Kondensationsprodukte aus Äthylenoxid und einem primären monohydrischen Co- bis Cj₂-AIkOhOl sind und einen durchschnittlichen Äthylenoxidgehalt von etwa 54 bis 75 Gewichtsprozent aufweisen, wobei das Gewichtsverhältnis vom anionischen Oberflächenaktivstoff zum nichtionischen Oberflächenaktivstoff etwa 10:1 bis 2:1 beträgt und 3) ein kondensiertes Phosphat.1. Cleaning agent preparation with a low phosphate content, characterized in that it contains the following components: 1) one or more water-soluble organic anionic surfactants, 2) one or more nonionic surfactants, the condensation products of ethylene oxide and a primary monohydric Co- to Cj ₂ -AlkOhOl and have an average ethylene oxide content of about 54 to 75 percent by weight, the weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant being about 10: 1 to 2: 1 and 3) a condensed phosphate. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der anionische Oberflächenaktivstoff ein Alkalisalz einer Alkylbenzolsulfonsäure, einer Alkylschwefelsäure, einer Alphaolefinsulfonsäure oder eines Esters einer alphasulphonierten Fettsäure ist und in der Zubereitung zu 13 bis 32 Gewichtsprozent enthalten ist und das kondensierte Phosphat ebenfalls zu 13 bis 32 Gewichtsprozent in der Zubereitung enthalten ist.2. Preparation according to claim 1, characterized in that the anionic surfactant is an alkali salt of an alkylbenzenesulfonic acid, an alkylsulfuric acid, a Alpha-olefin sulfonic acid or an ester of an alpha-sulfonated fatty acid and in the preparation to 13 to 32 percent by weight and the condensed phosphate also to 13 to 32 percent by weight in the Preparation is included. 3. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Anzahl der Mole Äthylenoxid je Mol primärem monohydrischen Cq bis C. --Alkohol im Durchschnitt zwischen 5 und 9 beträgt.3. Preparation according to claim 2, characterized in that the number of moles of ethylene oxide per mole of primary monohydric Cq to C. - alcohol on average between 5 and 9. 4. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere anorganische nichtphosphatische und/oder organische Gerüststoffsalze in einer Menge bis zu 25 Prozent der Zubereitung enthält.4. Preparation according to claim 2, characterized in that they also have one or more inorganic non-phosphatic and / or organic builder salts in one Quantity contains up to 25 percent of the preparation. 609S1 4/ 1151609S1 4/1151 5. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich 1 bis if Prozent Seife enthält, worin als Fettsäuren die folgenden Säuren infrage kommen: Kokosnußfettsäure, ölsäure, Talgfettsäuren, Seetierfettsäuren und deren Mischungen.5. Preparation according to claim 2, characterized in that it additionally contains 1 to if percent soap, wherein as Fatty acids the following acids are possible: coconut fatty acid, oleic acid, tallow fatty acids, marine fatty acids and mixtures thereof. 6. Reinigungsmittelzubereitung in Granulatform, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen die folgenden Komponenten enthält:6. Detergent preparation in granulate form, characterized in that that it essentially contains the following components: 1) etwa 13 bis 32 Prozent des Natriumsalzes einer linearen CjJ bis C^^-Alkylbenzolsulfonsäure;1) about 13 to 32 percent of the sodium salt of a linear CjJ to C ^^ alkylbenzenesulfonic acid; 2) etwa T3 bis 32 Prozent kondensiertes Phosphatgerüststoff salz;2) about T3 to 32 percent condensed phosphate builder salt; 3) etwa 3 bis 6 Prozent einer äthoxylierten Cq bis C-.-Alkoholraischung, wobei der durchschnittliche Äthylenoxidgehalt etwa 58 bis 70 Prozent beträgt; 3) about 3 to 6 percent of an ethoxylated Cq to C -.- alcohol mixture, wherein the average ethylene oxide content is about 58 to 70 percent; if) etwa 6 bis 12 Prozent Natriumsilikat;if) about 6 to 12 percent sodium silicate; 5) etwa IO bis 35 Prozent Natriumsulfat;5) about 10 to 35 percent sodium sulfate; 6) etwa 0 bis 10 Prozent eines anorganischen und/oder organischen Gerüststoffsalzes, wobei die folgenden Komponenten infrage kommen: Natriumcarbonat, Natriumnitrilotriacetat und deren Mischungen;6) about 0 to 10 percent of an inorganic and / or organic builder salt, with the following components the following are possible: sodium carbonate, sodium nitrilotriacetate and their mixtures; 7) etwa 1 bis Zf,0 Prozent Talgseife; und7) about 1 to Zf.0 percent sebum soap; and 8) 2 bis 10 Prozent Wasser.8) 2 to 10 percent water. Für: The Procter .v CarM^ Cerpar.y Cincinnati, Ohio, ".Ct./¹-.-For: The Procter .v CarM ^ Cerpar.y Cincinnati, Ohio, ".Ct. / ¹ -.- _ Iv_ Iv Dr.H.Chr.heil Pechtdar.vJ3.ltDr.H.Chr.heil Pechtdar.vJ3.lt 60 9 8 U/1■ 1 5 160 9 8 U / 1 ■ 1 5 1