DE2534738A1 - Verfahren zur herstellung von phenylmethylcarbinol - Google Patents
Verfahren zur herstellung von phenylmethylcarbinolInfo
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Description
PFENNING-MAAS-SEILER
MEINIG-LEMKE-Spo^
βΟΟΟ MÖNCHEN 40
SCHLE18SHEIMERSm299
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von Phenylmethylcarbinol
durch katalytische Hydrierung von Acetophenon. Einer der Wege zur Herstellung von Styrol aus Äthylbenzol
verläuft über dessen Oxydationsprodukt Acetophenon und den bei der Hydrierung des Ketons gebildeten Alkohol, das Phenylmethylcarbinol,
das schließlich zum Styrol katalytisch dehydratisiert wird.
Das aus Phenylmethylcarbinol gebildete Styrol läßt sich leichter in einem Zustand hoher Reinheit aus dem Reaktionsprodukt
abtrennen, als aus den Rohprodukten mancher anderer Verfahren, bei denen Äthylbenzol direkt zu Styrol dehydriert wird. Die
Nachfrage nach Phenylmethylcarbinol ist so gering, daß es im allgemeinen günstiger ist, das Phenylmethylcarbinol in leicht
abzusetzendes Styrol überzuführen als Anstalten für seinen Verkauf zu treffen. Auch die Nachfrage nach Aetophenon beschränkt
sich auf wenige ganz spezielle Gebiete, so daß es für Werke, die Acetophenon als Nebenprodukt erzeugen, im
allgemeinen gewinnbringender ist, dieses Endprodukt durch
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Hydrierung und Dehydratisation in das leichter absetzbare Styrol überzuführen als zu versuchen, einen Markt dafür zu
schaffen.
In verschiedenen Teilen der Welt ist Acetophonon jahrzehntelang
tonnenweise pro Monat zu Phenylmethylcarbinol hydriert
worden. Zur Bewertung von Katalysatoren im Laboratorium stellt die Hydrierung von Acetophenon eine bevorzugte Reaktion dar.
Ringhydrierung unter Bildung von Cyclohexanderivaten und Hydrogenolyse unter Bildung von Äthylbenzol sind Reaktionen,
die mit der Hydrierung zu Phenylmethylcarbinol konkurrieren.
Auch bestimmte Dimerisierungsreaktionen konkurrieren mit der Phenylmethylcarbinolbildung. Die Bewertung der Selektivität
verschiedener Katalysatoren für die verschiedenen konkurrierenden Reaktionen unter standartisierten Versuchsbedingungen
stützt sich auf die Werte, die bei der Hydrierung von Acetophenon erhalten werden.
In US-PS 2 575 403 ist gezeigt, daß ein Kupferchromit, das etwa
7 bis 25 Gewichtsteile Chrom je 1OO Gewichtsteile Kupfer enthält,
ein selektiver Katalysator für die Hydrierung von Acetophenon zu Phenylmethylcarbinol bei 120 bis 200 0C und 3,5 bis
14 kg/cm (50 - 2OO psig), vorzugsweise bei 130 bis 175 0C und
7 bis 10,5 kg/cm (100 - 150 psig), ist, wobei unter den letztgenannten
Bedingungen der Katalysator 9 bis 15 Teile Chrom auf je 100 Teile Kupfer enthält. Die zweckmäßigsten Bedingungen
sind 5,25 kg/cm2 (75 psig), 130 0C und 13,8 Teile Chrom je
100 Teile Kupfer. Im allgemeinen wird das Kupferchromit in . Form einer Aufschlämmung eingesetzt und anschließend durch
Filtrieren von dem Produkt abgetrennt. Auch Raneynickel und
andere Arten von aufgeschlammten Hydrierungskatalysatoren
sind bereits zum Hydrieren von Acetophenon zu Phenylmethylcarbinol enthaltenden Produkten verwendet worden. Trotz
des großen Umfangs der experimentellen Arbeiten auf dem Gebiet der Hydrierung von Acetophenon und der Erzeugung von
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Phenylmethylcarbinol durch Hydrierung von Acetophenon in großtechnischem Maßstab ist es bisher nicht gelungen, die
seit langem bestehende Aufgabe zu lösen, ein Festbetthydrierungsverfahren
zur Herstellung von Phenylmethylcarbinol durch Hydrierung von Acetophenon zu schaffen, das zu hohen Selektivitäten
führt und unter technisch attraktiven Bedingungen durchgeführt werden kann.
Gegenstand der Erfindung ist das in den Ansprüchen definierte
Verfahren, bei dem ein festes Bett aus Teilchen von Kupferoxid-Zinkoxid als Katalysator verwendet wird. Der Katalysator
zeichnet sich durch seine überraschend hohe Selektivität für die Carbinolbildung aus, wobei Ringhydrierung, Hydrogenolyse
zu Äthylbenzol, Dimerisierung und andere Nebenreaktionen nicht
stattfinden. Darüber werden hohe Umwandlungsgrade unter Bedingungen
erzielt, die so mild und leicht einhaltbar sind, daß einem technischen Betrieb des Verfahrens nichts im Wege steht.
Wegen der außerordentlich hohen Selektivität des vergleichsweise wohlfeilen Katalysators können verhältnismäßig niedrige
Raumgeschwindigkeiten angewandt werden. Der Wasserstoff braucht nur einmal durchgesetzt werden, wird jedoch gewöhnlich zur
Hauptsache im Kreislauf geführt, wobei nur ein kleiner Zweigstrom zur Entfernung von Verunreinigungen aus dem umlaufenden
Wasserstoffstrom abgezogen wird. Der Wasserstoff wird in einem
Maße eingeführt, das der Summe des stöchiometrischen Verbrauchs an Wasserstoff im Reaktor und dem Umfang des abgezogenen Zweigstroms
praktisch gleich ist. Der Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysator ist beständig gegenüber Vergiftungen durch die Verunreinigungen
in den das Produkt enthaltenden Mischungen und hat deshalb die in der Praxis nötige Stabilität. Bedeutende Vorteile
ergeben sich aus dem übergang von Aufschlämmungskatalysatorsystemen,
wie sie bisher bei der technischen Hydrierung von Acetophenon üblich waren, zu einem Festbettsystem,
das in Verbindung mit der Produktion von Phenylmethylcarbinol (PMC) in technischem Maßstab bis zur vorliegenden
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Erfindung nicht zur Verfügung stand. Die Erfolge, die mit dem Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysator gemäß der Erfindung exzielt
werden, sind besonders hoch zu bewerten, wenn man das Versagen der für PMC früher vorgeschlagenen Festbettkatalysatoren berücksichtigt.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
Eine Laborapparatur für den Durchstrom eines Gemisches aus einer Flüssigkeit und einem Gas durch einen Festbettkatalysator
wird für eine Reihe von Hydrierversuchen verwendet. Der Flüssigkeitsstrom strömt von oben nach unten
durch das Katalysatorbett mit einer Geschwindigkeit von 2 Gewicht^teilen an flüssigem Reaktantenstrom pro Gewichtsteil
Katalysatorbett pro Stunde, wobei man ein Molverhältnis aus Wasserstoff:Acetophenon von etwa 5:1 am
Reaktoreinlaß aufrechterhält und der Wasserstoffdruck am Reaktoreinlaß etwa 34,4 kg/cm (1200 psig) beträgt.
Bei einem Kontrollversuch bestehen die Katalysatorpellets aus Kupferchromit, das Bariumoxid als Stabilisator enthält,
und dieser Katalysator ist ein handelsüblicher Katalysator (Harshaw, Cu-O4O2T, 3,175 mm).
Die prozentuale Menge an umgesetztem Acetophenon wird als prozentuale Umwandlung bezeichnet. Die prozentuale
Selektivität ist das Verhältnis aus den Molen an entstandenem Phenylmethylcarbinol pro Mol umgesetztem Acetophenon.
Unter Verwehdung des oben erwähnten Kupferchromitkontrollkatalysators
erhält man folgende Ergebnisse:
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0F | 0C |
240 | 116 |
290 | 143 |
340 | 171 |
Temperatur Prozentuale Prozentuale
14 90
29 73
37 62
Wie ersichtlich, ergibt das Kupferchromit mit zunehmender
Temperatur eine höhere Umwandlung, bei einer Temperatur von 171 0C erhält man jedoch lediglich eine Umwandlung von
37 %, was für eine Umsetzung dieser Art unerwünscht niedrig ist. Darüber hinaus sinkt die Selektivität der Reaktion mit
zunehmender Temperatur. Die Kupferchromitpellets scheinen
daher für die gewünschte Hydrierung von Acetophenon zu
Phenylmethylcarbinol bei den untersuchten Bedingungen ungeeignet zu sein.
Aus zylindrischen Tabletten mit einem Durchmesser von etwa 6,35 mm und einer Stärke von etwa 3,175 mm, die im wesentlichen
aus einem Gemisch aus Oxiden von Zink und Kupfer bestehen, und weniger als 2 % Aluminium enthalten, wird ein
Katalysatorbett hergestellt. Das Atomverhältnis von Zink zu Kupfer in den gemischten Oxidkatalysatortabletten beträgt
etwa 2:1. Die Oberfläche der Tabletten macht etwa 40 qm pro g aus. Die Tabletten haben ein Schüttgewicht von etwa
1280 kg/m (80 pounds pro cubic foot), und dieses Schüttgewicht ist somit größer als ein überwiegender Teil an
Katalysatorbetten, der typischerweise über Schüttgewichte im Bereich von etwa 400 bis etwa 1120 kg/m (25 bis
70 pounds pro cubic foot) liegt. Jede Tablette verfügt über eine seitliche Zerstoßfestigkeit von wenigstens
2
1,05 kg/cm , und diese Zerstoßfestigkeit kann bis zu
1,05 kg/cm , und diese Zerstoßfestigkeit kann bis zu
2
4,92 kg/cm reichen. Die für diesen Versuch verwendeten
4,92 kg/cm reichen. Die für diesen Versuch verwendeten
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Katalysatortabletten sind in Handel von Catalyst and Chemicals,
Inc. als C61-1-Katalysatortabletten erhältlich.
Katalysatortabletten aus Kupferoxid und Zinkoxid (und
somit eine Katalysatorart, wie sie der oben erwähnte Katalysator C61-1 darstellt) wurden bereits im starken
Ausmaß für die Wasser-Gas-Reaktion zur Umwandlung eines Gemisches aus Kohlenmonoxid und Viasserdampf in ein Gemisch
aus Wasserstoff und Kohlendioxid bei einem Druck
von beispielsweise 10,5 kg/cm und einer Temperatur
von beispielsweise 260 - 320 0C eingesetzt. Ein Katalysator,
der für eine Dampfphasenreaktion ausgelegt ist und dafür verwendet wird, würde jedoch niemals zur Auswahl eines Katalysators
für eine Flüssigphasenreaktion herangezogen werden.
Bei der Behandlung eines Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysators in einem wasserstoffhaltigen Strom bei einer Temperatur,
die auf etwa 200 C erhöht wird, wird jedoch wenigstens ein Teil des Kupferoxids zu Kupfer reduziert, wodurch sich
in der Zinkoxidmatrix katalytisch wirksame Stellen aus
metallischem Kupfer ergeben. Die Kupferstellen sind derart gut angeordnet, daß das metallische Kupfer auf dem Zinkoxid
der reduzierten Form des Katalysators C61-1 nur wenig zu einer Kupfermigration oder Kupferagglomeration während
längerer Gebrauchszeiten bei den für eine technische Hydrierung von Acetophenon erforderlichen Hydrierbedingungen
neigt. Die Neigung zu einer Kupferagglomeration ist geringer, wenn das Verhältnis aus den Zinkatomen zu den Kupferatomen
bei über etwa zwei liegt.
Die Hydrierung von Acetophenon in dem Bett aus· reduziertem
Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysator erfolgt bei einem Druck
am Reaktoreinlaß von 84,4 kg/cm (1200 psig), einem Molverhältnis von Wasserstoff:Acetophenon am Reaktoreinlaß
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von 5:1, und einer Raurngeschwindigkeit von 2 Gewichtsteilen
Acetophenon pro Gewichtsteil Katalysator pro Stunde, wobei die Flüssigkeit von oben nach unten durch das
Katalysatorbett fließt, und hierdurch wird ein wesentlicher Teil der beim Kontrollversuch mit dem Teilchenbett aus
Kupferchromitkatalysator eingesetzten Bedingungen wiederholt wird. Die bei der Hydrierung von Acetophenon unter Verwendung
des genannten Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysatorbetts erhaltenen Ergebnisse sind wie folgt:
Temperatur Prozentuale Prozentuale
^F 0C Umwandlung Selektivität
26O 127 37 94
280 138 61 37
Die Erzielung einer 87-prozentigen Selektivität bei einer Umwandlung von 61 % wird als Beweis dafür angesehen, daß
das Gemisch aus Zinkoxid und Kupferoxid als Festbettkatalysator für die Hydrierung von Acetophenon wesentliche
Vorteile bringt.
Die Versuchsapparatur wird so abgewandelt, daß die
Flüssigkeit nicht wie bei Beispiel 1 von oben nach unten fließt, sondern von unten nach oben strömt. Das Molverhältnis
aus WasserstoffAcetophenon am Reaktoreinlaß beträgt 5:1. Der Druck am Reaktoreinlaß liegt bei
2
84,4 kg/cm oder etwa 81 Atmosphären. Der Strom eines technisch reinen Acetophenons wird bei gesteuerter Raumgeschwindigkeit durch das Katalysatorbett geführt. Das Katalysatorbett besteht aus den Teilchen der in Beispiel 1 beschriebenen Zinkoxid-Kupferoxid-Tabletten. Das Katalysatorbett wird einer üblichen Reduktion mit Wasserstoff unterzogen und auf Arbeitetemperatur gekühlt, bevor
84,4 kg/cm oder etwa 81 Atmosphären. Der Strom eines technisch reinen Acetophenons wird bei gesteuerter Raumgeschwindigkeit durch das Katalysatorbett geführt. Das Katalysatorbett besteht aus den Teilchen der in Beispiel 1 beschriebenen Zinkoxid-Kupferoxid-Tabletten. Das Katalysatorbett wird einer üblichen Reduktion mit Wasserstoff unterzogen und auf Arbeitetemperatur gekühlt, bevor
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die Beschickung eingeführt wird. Die für 4 Versuche angewandten Versuchsbedingungen und dabei erhaltenen Ergebnisse
sind wie folgt:
Temperatur °F 0C |
82 | Durchsatz geschwindig keit (WHSV) |
Porzentuale Umwandlung |
Prozentuale Selektivität |
180 | 113 | 2 | 28 | 100 |
235 | 135 | 2 | 38 | 97 |
275. | 116 | 2 | 79 | 87 |
240 | 1 | 89 | 93 |
Die obigen Versuchsergebnisse zeigen, daß ein Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysator
bei der Hydrierung von Acetophenon zu Phenylmethylcarbinol hochselektiv wirkt.
Unter Verwendung der Vorrichtung sowie des Katalysators gemäß Beispiel 2 hydriert man Acetophenon bei einem Verhältnis
von Wasserstoff zu Beschickung von 3:1 (anstelle von 5:1) und einem Einlaßdruck von etwa 81 Atmosphären
2
(etwa 84,4 kg/cm ), wobei man folgende Ergebnisse erhält:
(etwa 84,4 kg/cm ), wobei man folgende Ergebnisse erhält:
Temperatur | 116 | Durchsatzge schwindigkeit |
Prozentuale Umwandlung |
Prozentuale Selektivität |
0F | 118 | (WHSV) | ||
240 | 135 ' | 1 ' | 85 | 95 |
245 | 135 | 1 | 90 | 92 |
275 | 1 | 94 | 88 | |
275 | 2 | 78 | 88 | |
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Die Ausbeute von 83 % Phenylmethylcarbinol entweder durch Kombination einer prozentualen Umwandlung von 94 % bei einer
prozentualen Selektivität von 88 % oder durch Kombination einer prozentualen Umwandlung von 90 % bei einer prozentualen
Selektivität von 92 % ist der Beweis dafür, daß sich der eingesetzte Katalysator besonders gut zur selektiven Hydrierung
von Acetophenon eignet.
Anhand einer Reihe von Versuchen wird sichergestellt, daß
es für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Grenzbedingungen gibt. Die Umwandlung ist verhältnismäßig niedrig,
wenn die Reaktionstemperatur bei unter 90 0C liegt. Arbeitet
man bei einer Reaktionstemperatur von über 150 0C,
dann entstehen störende Mengen an Äthylbenzol, Cyclohexylderivaten, Dimeren und/oder sonstigen Nebenprodukten.
Sogar bei einer Arbeitstemperatur von 148 0C, erhöhtem
Druck und hohem Verhältnis aus Wasserstoff zu Acetophenon sollte die Raumgeschwindigkeit nicht größer sein
als 10 Gewichtsteile Acetophenon pro Gewichtsteil Katalysator pro Stunde, da der verwendete Katalysator kein
hochaktiver Hydrierkatalysator ist und da sich dieser Katalysator nicht durch eine besonders gute Diffusion
aromatischer Verbindungen durch die Poren der Katalysatortabletten auszeichnet. Die Verfahrenskosten für die Hydrierung,
unter Einschluß eines Vermischens des rückgeleiteten Wasserstoffstroms und frischen Wasserstoffs mit
der Beschickung, Einpumpen der Beschickung in den Reaktor, Aufrechterhaltung der erforderlichen Reaktortemperatur,
Aufarbeitung des Reaktorabstroms zur Abtrennung
von nichtumgesetztem Gas (rückgeleitetem Wasserstoff) und Aufbereitung des hydrierten Produktstroms für nachfolgende
Verfahrensstufen sind derart hoch, daß die im allgemeinen beim Verfahren angewandte Raumgeschwindigkeit
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keine dominierende Komponente der Gesamtkosten des Hydrierverfahrens
ist. Erniedrigt man die Raumgeschwindigkeit, dann ist eine größere Katalysatormenge erforderlich, was
jedoch keine wesentlichen Kosten verursacht, da der Katalysator wohlfeil ist. Da der Reaktor einen Druck von
6 bis 150 Atmosphären aushalten muß, stellen die marginalen
Kosten eines größeren Reaktors einen wesentlichen Teil der marginalen Kosten der geringeren Raumgeschwindigkeit dar.
Der zur Aufnahme von mehr Katalysator geeignete größere Reaktor sorgt gleichzeitig auch für einen stärkeren
Wärmeverlust durch Abstrahlung bei niedrigeren Raumgeschwindigkeiten. Raumgeschwindigkeiten von etwa 0,2 bis
10 TiHSV begrenzen den Bereich aus dem Gewicht an Acetophenon
pro Gewicht Katalysator pro Stunde. Raumgeschwindigkeiten von etwa 0,5 bis 2 werden bevorzugt. Eine Raumgeschwindigkeit
von etwa 0,7 ist besonders geeignet.
Der Druck des Reaktors muß im Bereich von etwa 6 bis etwa 150 Atmosphären gehalten werden, und somit im Bereich von
2
etwa 6,33 bis etwa 155 kg/cm . Der Druck im Reaktor sollte zweckmäßigerweise zwischen etwa 50 und etwa 120 Atmosphären liegen.
etwa 6,33 bis etwa 155 kg/cm . Der Druck im Reaktor sollte zweckmäßigerweise zwischen etwa 50 und etwa 120 Atmosphären liegen.
Das Hydrierverhältnis, nämlich die Anzahl der Mole an
Wasserstoff pro Mol zu hydrierendem Produkt, sollte im Bereich von etwa 1 bis etwa 30 liegen. Liegt dieses Verhältnis
bei unter 1:1, dann wäre eine für eine hohe Umwandlung ungenügende Menge Wasserstoff vorhanden. Arbeitet
man bei einem Verhältnis von über 30:1, dann fällt die Umwandlung unerwünscht stark ab. Das Wasserstoffverhältnis
sollte daher zweckmäßigerweise etwa 2:1 bis etwa 5:1 betragen.
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Der Reaktor sollte mit Katalysatorteilchen aus einem
Oxidgernisch aus Kupferoxid und Zinkoxid beschickt werden. Die Temperatur beim Sprühtrocknen einer Vorläuferzubereitung
kann so reguliert werden, daß man bei einer thermischen Zersetzung entsprechender Salze, wie entsprechender
Oxalate oder Carbonate, darartige Oxide erhält, und diese Maßnahmen sind bei der Katalysatorherstellung
üblich.
Durch Vorbehandlung des Katalysators mit Wasserstoff kommt es oft zu einer Reduktion wenigstens eines Teils
des Kupferoxids, wodurch sich über die. Zinkoxidmatrix verteilte Stellen an metallischem Kupfer ausbilden. Für
eine derartige Vorbehandlung mit Wasserstoff kann man unter allmählichem Erhitzen auf etwa 200 0C durch das Katalysatorbett
ein Gemisch aus Stickstoff und Wasserstoff leiten.
Das Atomverhältnis aus Zinkatomen:Kupferatomen im Katalysator
muß im Bereich von 2 bis 8 Zinkatomen pro Kupferatom liegen. Der Katalysator läßt sich daher auch als
eine Zinkoxidmatrix beschreiben, die Kupferoxid unter einem Molverhältnis von etwa 1:9 bis etwa 1:3 enthält.
Zinkoxid und Kupferoxid verfügen über Dichen von etwa
3 3
5472 kg/m bzw. etwa 6464 kg/m (342 bzw. 404 pounds per cubic foot). Die Dichte der Katalysatortabletten ist
so gering, daß das Bett aus den Pellets über ein Schütt-
gewicht von etwa 1280 kg/m (80 pounds pro cubic foot) verfügt, so daß es das Schüttgewicht der meisten Katalysatorbetten
um mehr als 10 % übersteigt. Die Katalysatortabletten sind vorwiegend für Dampfphasenreaktionen ausgelegt, und
es ist daher als überraschend anzusehen, daß dieser Katalysator über eine Porosität verfügt, die ein Eindiffundieren
der flüssigen aromatischen Bestandteile in die inneren Teile der Tabletten ermöglicht.
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Dem Stand der Technik über Kupferoxid-Zinkoxid-Katalysatoren
kann eine Reihe tablettierter Katalysatoren entommen werden, die für das erfindungsgemäße Verfahren als Katalysatoren
verwendet werden. Ein geeigneter Katalysator läßt sich herstellen, indem man eine wässrige Lösung
aus Kupferacetat und Zinkacetat miteinander vermischt und aus dem Lösungsgemisch unter einem Druck von mehreren
Atmosphären durch Behandeln mit Kohlendioxid eine Suspension eines wässrigen Sols herstellt, das aus gemischten
Carbonaten und Kupfer besteht. Die Lösungskonzentrationen werden so eingestellt, daß das Atomverhältnis von Zink:Kupfer
in dem Sol etwa 3:1 ausmacht. Das Sol wird mit Wasser gewaschen, damit möglichst wenig Acetationen mitgeschleppt
werden. Anschließend wird das gewaschene Sol zu einem Pulver sprühgetrocknet, das die gemischten Oxide von Zink
und Kupfer in einem Atomverhältnis von 3:1 enthält. Zur Herstellung der gewünschten Tabletten verpreßt man
dieses Pulver dann in einer Tablettiermaschine. Die Tabletten werden anschließend in der Hitze aktiviert und
in einem wasserstoffhaltigen Strom, den man allmählich auf 200 0C erhitzt, durch Wasserstoff reduziert.
Durch entsprechende Einstellung der wässrigen Zubereitung, die der Sprühtrocknung unterzogen wird, variiert man die
Zusammensetzung des Katalysators. Es ergibt sich, daß das Atomverhältnis aus Zink und Kupfer im Bereich von etwa
2:1 bis etwa 8:1 gehalten werden muß, damit man die erfindungsgemäß gewünschten Ergebnisse erhält. Liegt das
Atomverhältnis aus Zink:Kupfer derart hoch, daß der
Kupfergehalt des Katalysators weniger als etwa 9 % ausmacht, dann erhöhen sich die Verfahrenskosten sogar am unteren
Ende des Raumgeschwindigkeitsbereiches, so daß man keine wettbewerbsfähige technisch interessante Umwandlung erhält.
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Ist der Kupfergehalt übermäßig hoch, beispielsweise
über etwa 33 Gewichtsprozent, dann wird die Selektivität des Katalysators zur Bildung von Phenylmethylcarbinol nachteilig beeinflußt, Stabilität des Katalysators und seine lange Gebrauchsfähigkeit ohne eine Sinterung oder einen
Oberflächenverlust gehen ferner auch verloren, falls die Zinkoxidmatrix weniger als etwa 67 % des Katalysators ausmacht .
über etwa 33 Gewichtsprozent, dann wird die Selektivität des Katalysators zur Bildung von Phenylmethylcarbinol nachteilig beeinflußt, Stabilität des Katalysators und seine lange Gebrauchsfähigkeit ohne eine Sinterung oder einen
Oberflächenverlust gehen ferner auch verloren, falls die Zinkoxidmatrix weniger als etwa 67 % des Katalysators ausmacht .
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Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von Phenylmethylcarbinol
durch katalytische Hydrierung von Acetophenon mit Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator für
die katalytische Hydrierung vorwiegend aus Zinkoxid bestehende granulatartige Katalysatorteilchen verwendet, die vor der
hydrogenoIytischen Reduktion aus einem Gemisch aus Kupferoxid
und Zinkoxid bestehen, wobei das Verhältnis aus Zinkatomen:Kupferatomen im Bereich von 2:1 bis 8:1 liegt,
und daß man zur Hydrierung einen Strom aus flüssigem Acetophenon und Wasserstoff durch ein Festbett der granulatartigen
Katalysatorteilchen bei einer Temperatur im Bereich von 90 bis 150 0C und einem Druck im Bereich von 6 bis 150
Atmosphären sowie einem Molverhältnis aus Wasserstoff Aceton
von 1:1 bis 30:1 und einer Durchsatzgeschwindigkeit bzw. Raumgeschwindigkeit (WHSV) im Bereich von 0,2 bis
10 Gewichtsteilen Acetophenon pro Gewichtsteil Katalysator pro Stunde leitet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Durchsatzgeschwindigkeit bzw. Raumgeschwindigkeit
im Bereich von 0,5 bis 2 liegt, bei einem Druck im Bereich von 50 bis 120 Atmosphären gearbeitet wird und das Molverhältnis
aus WasserstoffAcetophenon zwischen 2:1 und 5:1 liegt.
609809/0967
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---|---|---|---|
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