DE2530446A1 - Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen mischoxiden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von pulverfoermigen mischoxidenInfo
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Description
Priorität : 10. Juli 1974, Japan , Nr. 49-78314
Verfahren zur Herstellung von pulverföraigen Mischoxideη
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen
Mischoxiden, die in weitem Unifang als Katalysatoren,
Gaselektroden und dergleichen eingesetzt werden. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmiger
Mischoxiden, die sehr feinteilig sind und hohe Schüttdichte
und hohe spezifische Oberfläche aufweisen.
Ein aus mindestens zwei Metalloxiden bestehendes Material wird
allgemein als Mischoxid bezeichnet. Materialien, die durch bloßes Vermischen von Metalloxiden gebildet werden, können nicht als
Katalysatoren oder Materialien für Gaselektroden verwendet werden;
für diese Anwendungszwecke eignen sich nur Materialien, in denen
diese Metalloxide eine feste Lösung bilden. Im Fall einer festen Lösung besteht ein stöchioinetrischer Zusammenhang zwischen der
Anzahl der als Bestandteile vorliegenden Metalle und Sauerstoff. Unter der Bezeichnung "Mischoxid" soll für die Zwecke der Erfindung ein Oxid verstanden v/erden, das mindestens zwei Metalle als
konstituierende Elemente enthält, und in welchem diese Metalloxide
eine feste Lösung bilden.
7 5 3 O 4 4 R
Es sind bereits zahlreiche "brauchbare Mischoxide bekannt. So
ist beispielsweise ein Material der allgemeinen Formel
bekannt, in der A für Y steht, Ln mindestens ein Seltenes Erdelement
einer Atomzahl von 59 bis 71 oder ein Erdalkalimetall, B mindestens eines der Elemente Li, Al, Ti, V, Cr, Mn, Pe, Co,
Ni, Zn, Ga, Zr, Sn, Ce, Mo oder ¥ bedeuten und χ und y für Zahlen
stehen, die den Bedingungen
O i χ £ 2 und O '"£ y = 1
genügen. Dieses bekannte Misohoxid hat eine Kristallstruktur des K2MgF.-Typs und hat ausgezeichnete Eigenschaften als Katalysator
zur Reinigung von Abgasen.
Ferner ist ein Material der allgemeinen Formel
Al-xBx003-y-
bekannt, in der A für mindestens eines der Elemente Y oder ein
Seltenes Erdelement einer Atomzahl von 57 bis 71 s'teht, B mindestens
ein Erdalkalimetall, C mindestens eines der Übergangsmetalle bedeuten und χ und y ganze Zahlen darstellen, die den
Bedingungen
O=X=I und O £ y ^ 0,5
genügen. Dieses Mischoxid hat eine Kristallstruktur des Perowskit-Typs
und läßt sich zu porösen Elektroden verformen,; die ausgezeichnete
Eigenschaften besitzen.
Als typische Beispiele für andere bekannte Mischoxide sind Ferrit,
Granat,, Bleizirkonat, Bleititanat, Bariumtitanat und BIe izirkontitanat
zu erwähnen..
Diese verschiedenen Mischoxide finden breite Anwendung auf zahl-
Diese verschiedenen Mischoxide finden breite Anwendung auf zahl-
753ΓΚ46
reichen verschiedenen Anwendungsgebieten.
Mischoxide wurden bisher gewöhnlich durch die Methode der -gemeinsamen
Ausfällung, mit Hilfe der Gefriertrocknungsmethode und nach anderen Verfahren hergestellt.
Bei der Methode der gemeinsamen Ausfällung werden die als Bestandteile
eingesetzten metallischen Elemente gemeinsam aus einer lösung von Salzen der metallischen Elemente des herzustellenden
Mischoxids ausgefällt, wie aus einer Lösung der Nitrate, Acetate, Oxalate oder Chloride, und das Koprazipitat wird aus der Flüssigkeit
abgetrennt und unter Bildung des gewünschten Mischoxids gesintert.
Die vorstehend beschriebene Methode ist eine der bisher am häufigsten
zur Herstellung von Mischoxiden verwendeten Methoden, sie ist jedoch deshalb nachteilig, weil verschiedene zusätzliche Verfahrensstufen,
wie das Waschen des Kopräzipitats, erforderlich
sind und weil die Schüttdichte des erhaltenen Mischoxids und dessen
spezifische Oberfläche gering sind.
Bei der Methode des Gefriertrocknens wird äie Temperatur einer
lösung von Salzen der die Bestandteile "bildenden metallischen Elemente,
wie eine der vorstehend erwähnten Lösungen, im Vakuum rasch vermindert, wobei das Lösungsmittel gefroren und die Salze
von dem Lösungsmittel abgetrennt werden. Sie abgetrennten Salze werden dann wie bei der Methode der gemeinsamen Ausfällung gesintert.
Dieses Verfahren ist darin von Vorteil, da.S ein Mischoxid mit
sehr großer spezifischer Oberfläche erhalten werden kann; das Verfahren
ist jedoch deshalb nachteilig, weiX die Verfahrensstufen kompliziert sind und die Schüttdichte des gebildeten Mischoxids
gering ist. Das Anwendungsgebiet dieses Verfahrens ist daher begrenzt.
Es wurde außerdem ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem die pulver-
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■- 4 -
förmigen Salze der die Bestandteile des Mischoxids.bildenden .
metallischen Elemente gleichförmig vermischt werden und das gebildete homogene Gemisch gesintert wird. Gemäß einem weiteren Verfahren
wird eine Lösung von Salzen, wie eine der vorstehend erwähnten lösungen, zur Trockene eingedampft, um die Salze von dem
lösungsmittel abzutrennen. Diese Verfahren sind jedoch insofern nachteilig, als sie komplizierte Verfahrensschritte erfordern
und die Eigenschaften des gebildeten Mischoxids unbefriedigend sind. Keines dieser üblichen Verfahren ist in technischer Hinsicht
zufriedenstellend.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von pulverfÖrmigen Mischoxiden zur Verfügung zu stellen,
bei "dem die vorstehend erläuterten Nachteile der üblichen Methoden vermieden werden können und mit dessen Hilfe Mischoxide
in feinteiliger Form mit hoher Schüttdichte und großer spezifischer Oberfläche in wirksamer Weise hergestellt werden können.
Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe mit Hilfe eines Verfahrens gelöst werden kann, bei dem Salpetersäure zu einer lösung von
Salzen der die Bestandteile des gewünschten Mischoxids bildenden Metalle mit organischen Säuren gegeben wird, die lösung erhitzt
wird, bis die Salze der organischen Säuren zersetzt sind, und das gebildete Zersetzungsprodukt unter Bildung des gewünschten
Mischoxids gesintert wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von pulverförmigen Mischoxiden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
Salpetersäure zu einer wässrigen Lösung von Salzen der Bestandteile des Mischoxids bildenden Metalle mit organischen Säuren gegeben
wird, der gegebenenfalls eine wässrige Lösung eines anorganischen Salzes eines anderen Metalls zugesetzt worden iet, und
die gebildete Lösung erhitzt wird, bis die Salze der organischen Säuren zersetzt sind, und das Zersetzungsprodukt gesintert wird.
Dabei wird ein sehr feinteiliges pulverförmiges Mischoxid mit hoher
Schüttdichte und großer spezifischer Oberfläche erhalten.
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Mit Hilfe dieses Verfahrens werden Mischoxide aus einer Lösung
von Salzen einer organischen Säure oder gegebenenfalls Salzen einer anorganischen Säure der die Bestandteile bildenden metallischen
Elemente hergestellt.
Eines der wesentlichen Merkmale des erfindungsgemäßen Verfahrens
im Vergleich mit den üblichen Verfahren besteht darin, daß eine Lösung verwendet wird, in der mindestens eines der die Bestandteile
des Mischoxids bildenden metallischen Elemente in !Form des Salzes einer anorganischen Säure vorliegt, zu dieser Lösung Salpetersäure
gegeben wird und die Lösung erhitzt wird, wobei das Salz der organischen Säure oxydiert und zersetzt wird. Als Salze
der metallischen Elemente mit organischen Säuren können beispielsweise verschiedene wasserlösliche Salze von organischen Säuren
verwendet werden, wie von Essigsäure, Ameisensäure, Buttersäure, Zitronensäure und Weinsäure.
Salpetersäure wird zu einer wässrigen Lösung dieser Salze von organischen Säuren gegeben und die Lösung wird erhitzt. Wenn das
Wasser im wesentlichen bis zur Trockene der Lösung verdampft ist, beginnt die Zersetzung der organischen Substanzen einzutreten.
In diesem Stadium zersetzt sich auch die Salpetersäure, die gemeinsam mit den Salzen der organischen Säure vorliegt, und durch
Zersetzung der Salpetersäure wird Sauerstoff freigesetzt. Durch die stark oxydierende Wirkung des Sauerstoffes in statu nascenti
wird die oxydative Zersetzung der Salze der organischen Säure
weiter gefördert.
Das so erhaltene Zersetzungsprodukt von Salzen der organischen
Säure ist sehr feinteilig und es liegt praktisch keine Kohäsion zwischen den Teilchen vor. Das Zersetzungsprodukt ist daher sehr
voluminös. Diese Erscheinung wird in entsprechender Weise nicht nur dann beobachtet, wenn die als Ausgangssubstanζen verwendeten
metallischen Elemente in Form von Salzen organischer Säuren eingesetzt
werden, sondern auch dann, wenn ein Teil der Ausgangsmetalle in Form von anorganischen Salzen eingesetzt wird. Bei der
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens müssen daher nicht
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notwendigerweise sämtliche Ausgangsmaterialien in Form von Salzen organischer Säuren vorliegen, sondern es können in Kombination
mit diesen Salzen organischer Säuren auch Salze von anorganischen Säuren verwendet werden.
Erfindungsgemäß ändert sich die Zersetzungsrate der Salze in Abhängigkeit
von der zugesetzten Menge an Salpetersäure und diese Änderung der Zersetzungsrate führt zu einer Änderung der Teilchengrösse
oder Schüttdichte des gebildeten Sersetzungsprodukts. Erfindungsgemäß ist es daher möglich, die Korngrösse oder Schüttdichte
des gebildeten Mischoxids durch Einstellen der zugesetzten Menge an Salpetersäure zu regeln.
Die bevorzugte Menge der zuzusetzenden Salpetersäure steht in engem Zusammenhang mit der Menge der organischen Säuren, die in
den Salzen von organischen Säuren oder in dem Gemisch von Salzen organischer und anorganischer Säuren vorliegen. Dies läßt sich
im einzelnen in folgender Weise erläutern. Wenn Salpetersäure zu einer wässrigen lösung der Salze von organischen Säuren zugesetzt
wird, werden die in den Salzen organischer Säuren enthaltenen organischen Säuren sofort durch Salpetersäure ersetzt. Wenn
die Menge der zu diesem Zeitpunkt zugesetzten Salpetersäure zu gering ist, werden die organischen Säuren nicht ausreichend ersetzt
und die oxydative Zersetzung schreitet nicht ausreichend fort. Wenn im Gegenteil die zugesetzte Mesge an Salpetersäure zu
groß ist und die organischen Säuren vollständig durch Salpetersäure
ersetzt werden, so hat dies zur iOige, daß Metallnitrate
erhitzt werden und keine vorteilhaften Ergebnisse erzielt werden können. -
Ein feinteiliges pulverförmiges Mischoxid mit sehr geringer
Schüttdichte und ausgezeichneten Eigenschaften kann erhalten werden,
wenn Salpetersäure in einer solchen Kenge zugesetzt wird, daß das Verhältnis b/a innerhalb eines Bereiches von 0,3 bis 0,6
liegt, wobei a die Mindestmenge an Salpetersäure in Mol bedeutet, die zum vollständigen Ersatz der organischen Säuren in den Salzen
organischer Säuren von die Bestandteile bildenden metallischen
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Elementen erforderlich ist, und b die Menge der tatsächlich zugesetzten Salpetersäure in Mol bedeutet.
Ein Mischoxid, das durch Zugabe von Salpetersäure in einer solchen Menge erhalten wird, daß das Verhältnis b/a innerhalb
des Bereiches von 0,2 bis 0,8 liegt, kann für die vorgesehenen Anwendungszwecke verwendet werden. Wenn jedoch das Verhältnis
b/a außerhalb des Bereiches von 0,2 bis 0,8 liegt, so steigt die Schüttdichte des gebildeten Mischoxids drastisch an und das gebildete
Produkt kann nicht praktisch verwendet werden.
Wenn,Salpetersäure in der vorstehend angegebenen Weise zugesetzt
wird und die Lösung von Salzen organischer Säuren erhitzt wird, bis sie praktisch zur Trockene eingedampft ist, entsteht als Zersetzungsprodukt
der Salze ein Gemisch aus den die Bestandteile bildenden metallischen Elementen und zu diesem Zeitpunkt der Verfahrens
ist das angestrebte Mischoxid noch nicht gebildet* Das angestrebte Mischoxid wird erst dann erhalten, wenn dieses Zersetzungsprodukt
gesintert wird. Das in der vorstehenden Eindampfstufe erhaltene Zersetzungsprodukt ist sehr feinteilig und
hat ausgezeichnete Homogenität. Das Sintern kann daher bei niedrigerer Temperatur und innerhalb kürzerer Dauer als bei den üblichen Verfahren durchgeführt werden. Aus diesem Grund wird in
der Sinterungsstufe kaum die Eohäsion oder ein Wachstum der Teilchen verursacht und es wird ein Mischoxid erhalten, das hohe
Schüttdichte und sehr große spezifische Oberfläche besitzt. So kann beispielsweise ein Mischoxid der Zusammensetzung
Ia2Cu0 gZrQ -^O, oder FdQ qSr0 -^0O gNio 1°3 ■ ernal"ten werden, indem
die Sinterung bei etwa 700° C während einer Stunde durchgeführt
wird. Außerdem kann ein Mischoxid mit Perowskit-Kristallstruktur der allgemeinen Formel ABO.,, worin A ein Seltenes Erdelement,
wie Ia, Sm, Eu oder Nd oder ein Erdalkalimetall, wie Mg, Ca, Ba oder Sr bedeutet, und B für Ni, Co oder Ee steht, oder
ein Mischoxid mit KgMgE.-Kristallstruktur der allgemeinen Formel
ApBO., in der A und B die vorstehend gegebene Definition haben,
in einfacher Weise gebildet werden, indem die Sinterung bei einer Temperatur unterhalb 1000° C während etwa einer Stunde durch-
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geführt wird.
Wenn ein Mischoxid aus einem Gemisch von Oxiden oder Acetaten
der die Bestandteile bildenden metallischen Elemente nach üblichen Verfahren hergestellt wird, muß die Sinterung bei hohen Temperaturen
von mehr als 1000° C während mehr als 24 Stunden vorgenommen werden, damit das gewünschte Mischoxid gebildet wird. Da die
Sinterung bei den bekannten Methoden bei derart hohen Temperaturen vorgenommen wird, wird leicht das Wachstum oder die Kohäsion der
Teilchen verursacht und es ist daher schwierig, ein Mischoxid mit hoher Schüttdichte und großer spezifischer Oberfläche zu bilden.
Selbst wenn bei den bekannten Verfahren die.Sinterung bei diesen
hohen Temperaturen während langer Dauer vorgenommen wird, kann das Einbringen anderer Oxide nicht verhindert werden und ein Mischoxid
mit homogener Zusammensetzung kann nicht erhalten werden.
Erfindungsgemäß können all diese Nachteile der üblichen Verfahren vollständig ausgeschaltet werden. Da bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren die Sintertemperatur erniedrigt werden kann und die Sinterung in kurzer Zeit durchgeführt werden kann, läßt sich ein
sehr feinteiliges Mischoxid mit hoher Schüttdichte und großer spezifischer Oberfläche bilden, das ausgezeichnete homogene Zusammensetzung
aufweist. Wenn das so erhaltene pulverförmige Mischoxid zur Herstellung von Gasdiffusionselektroden oder Katalysatoren
verwendet wird, für die hohe Porosität und große Oberfläche erforderlich sind, werden Produkte erhalten, die ausgezeichnete
Eigenschaften besitzen.
Die Erfindung wird nachstehend ausführlich anhand der Beispiele
erläutert, ohne daß sie auf diese beschränkt sein soll.
15,8 g Lanthanacetat, 5,0 g Kupferacetat und 0,67 g Zirkonacetat.
wurden in 90 ml reinem Wasser gelöst und zu der Lösung wurden 15 ml Salpetersäure einer Dichte von 1,38 zugesetzt. Die erhaltene
lösung wurde praktisch bis zur Trockene erhitzt, wobei ein
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sehr voluminöses Zersetzungsprodukt erhalten wurde. Das so gebildete
Zersetzungsprodukt wurde zwei Stunden bei 900° C an der Luft gesintert, wobei ein Mischoxid-Pulver der Zusammensetzung
La2Cu0 gZr0 -j^O. gebildet wurde.
Das so erhaltene pulverförmige Mischoxid hatte eine spezifische
Oberfläche von 7 m /g und eine Schüttdichte von 0,068 g/cm .
Es wurde festgestellt, daß ein Mischoxid der gleichen Zusammensetzung,
das jedoch mit Hilfe des üblichen Verfahrens der gemein samen Ausfällung hergestellt worden war, eine spezifische Oberfläche
von 2 m /g und eine Schüttdichte von 0,2 g/cm hatte. Es wurde somit gefunden, daß mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfah
rens ein- Oxidpulver mit grösserer spezifischer Oberfläche und höherer Schüttdichte erhalten wird, als bei Herstellung eines
Mischoxidpulvers nach dem üblichen Verfahren.
Das in diesem Beispiel hergestellte pulverförmige Mischoxid der
Zusammensetzung La2Cu0 gZxQ jP/t wurde verformt und als Katalysator
zur Reduktion von Stickstoffoxiden (TSfO ) zu Stickstoff (N2
verwendet. Der Umsatz von NO zu N0 hatte einen hohen Wert von
90 %, wenn eine Raumgeschwindigkeit von 10 000 h eingehalten
wurde. Wenn ein Katalysator verwendet wurde, der durch Sinterung
und Verformen des vorstehend angegebenen Mischoxidpulvers erhalten worden war, das durch die Methode der gemeinsamen Ausfällung
gebildet war, so wurde unter den gleichen Bedingungen ein Umsatz von nur 83 $ erreicht. Es wurde somit festgestellt, daß ein Katalysator,
der aus dem erfindungsgemäß hergestellten Mischoxid erhalten wurde, besser war, als ein Vergleichskatalysator, der
aus einem Mischoxid gebildet wurde, welches mit Hilfe der Methode der gemeinsamen Ausfällung erhalten worden war.
15,80 g Neodymacetat, 10,75 g Strontiumacetat, 11,20 g Kobaltacetat
und 1,20 g Nickelacetat wurden in 100 ml reinem Wasser gelöst (Zusammensetzung l).
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ίο 2 5 3 Π A A 6
In gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurden 7 bis 15 ml einer
Dichte von 1,38 der Lösung zugesetzt, um die angegebenen Salze zu zersetzen, und das Zersetzungsprodukt wurde eine Stunde bei
900° C gesintert, wobei ein Mischoxid mit Perowskit-Kristallstruktur
der Zusammensetzung ITa0 qSrQ tCOq qNiq -,0^ erhalten
wurde. Das gebildete Mischoxidpulver wurde unter Bildung einer
Luftelektrode verformt.
Der Zusammenhang zwischen der zugesetzten Menge an Salpetersäure bei der Bildung des Mischoxids und den Eigenschaften der aus dem
Mischoxid gebildeten Luftelektrode wurde untersucht. Dabei wurden die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Daten erhalten.
Zugesetzte Menge an Schüttdichte (g/cm5) Elektrodencharak-Salpetersäure
(ml) teristik (V)
7 >0,2 -0,25
10 0,1 -0,21
12 0,1 - 0,08 -0,18
13 0,07- 0,05 ^0,15
14 0,1 -0,20
15 >0,2 -0,27
Die Elektrodencharakteristik in Tabelle 1 bedeutet das Potential
ο der Elektrode, wenn diese bei einer Stromdichte von 50 mA/cm
betrieben wurde. Das Potential wurde mit Hilfe einer Quecksilberbezugselektrode (Hg/HgO) als Bezugselektrode gemessen. Für die :
Elektrode werden höhere Werte bevorzugt.
Wie aus den in Tabelle 1 gezeigten Ergebnissen ersichtlich ist, wurde festgestellt, daß bei einer zugesetzten Menge von Salpetersäure
von 10 bis 14 ml pro 100 ml der Salzlösung, das gebildete pulverförmige Mischoxid höhere Schüttdichte und bessere Elektro-
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dencharakteristik zeigte.
Außer der vorstehend angegebenen wässrigen lösung, die nur Acetate
enthielt (Zusammensetzung 1), "wurden lösungen, die Citrate oder Formiate in Kombination mit Acetaten enthielten (nachstehen
de Zusammensetzungen 2 und 3) in gleicher Weise wie die Zusammen setzung 1 behandelt, um Mischoxide herzustellen. Wenn diese Materialien
unter Bildung von Luftelektroden verformt und in gleicher Weise wie vorstehend geprüft wurden, .wurden ähnliche Er
gebnissse erzielt.
Nd(CH3COO)3 15,800 g
Sr(CH3COO)2 1,075 g
Co3(C6H507)2 . 17,843 g
Ni3(C6H5O7)2 1,980 g
Zusammensetzung_3l
Nd(CH3COO)3 15,800 g
Sr(CH3COO)2 1,075 g
Co(HCOO)2 13,409 g
Ni(HCOO)2 1,488 g
Die bevorzugte Menge der zuzusetzenden Salpetersäure steht in engem Zusammenhang mit der Menge an organischen Säuren, die in
den Salzen organischer Säuren der die Bestandteile bildenden metallischen
Elemente vorliegen. Wenn speziell Salpetersäure zu einer wässrigen Lösung von Salzen organischer Säuren zugesetzt
wird, werden die in diesen Salzen vorliegenden organischen Säuren sofort durch Salpetersäure ersetzt, und wenn die zugegebene Menge
der Salpetersäure zu gering oder zu groß im Hinblick auf die zu
IiK 2
? 5 3 O A Λ 6
ersetzende Menge der organischen Säuren ist, so kann ein Mischoxid
mit vorteilhaften Eigenschaften nicht erhalten werden.
Der Zusammenhang zwischen der Menge der zugesetzten Salpetersäure und der Schüttdichte des gebildeten Mischoxidpulvers ist
in der beiliegenden Figur 1 aufgezeigt. Hie Figur 1 stellt die Ergebnisse dar, die erhalten wurden, wenn
Mischoxide durch Zugabe von Salpetersäure zu einer wässrigen Lösung, die 0,5 Mol/l La(GH3COO)3, 0,1125 Mol/l Cu(CH3COO)2 und
0,025 Mol/l ZrO(NO3)2·2H2O enthielt, hergestellt wurden, und der
Einfluß der zugesetzten Menge an Salpetersäure auf die Schüttdichte der gebildeten Mischoxide untersucht wurde.
Wie aus den in Figur 1 dargestellten Ergebnissen ersichtlich ist, ist die Schüttdichte des gesinterten Mischoxids ausreichend
niedrig, wenn das Verhältnis b/a der zugesetzten Menge (b Mol) Salpetersäure zu der Mindestmenge (a Mol), die zum vollständigen
Ersatz der in den Salzen organischer Säuren vorliegenden organischen Sauren erforderlich ist, innerhalb eines Bereiches von
0,2 bis 0,8 liegt, und Produkte, die durch Einstellen dieses Verhältnisses
b/a innerhalb des angegebenen Bereiches erhalten werden, können in zufriedenstellender V/eise praktische Anwendung
finden. Insbesondere dann, wenn das Verhältnis b/a innerhalb eines Bereiches von 0,3 bis 0,6 liegt, wird die Schüttdichte
drastisch vermindert und es wird ein Mischoxid gebildet, das ausgezeichnete
Eigenschaften besitzt*
In den vorstehenden Beispielen wurden nur Mischoxide mit Perowskit-Krlstallstruktur
und mit K^MgF^-Kristallstruktur beschrieben.
Das erfindungsgeßiäße Verfahren kann jedoch ebenso gut für
die Herstellung von Misehöxiden anderer Kristalltypen angewendet werden^ ieispielswtise von Ferriten und Granaten, wobei
ebenfalls gut© Ergebnisse erzielt werden»
$03886
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von Mischoxiden, bei dein aus einer
wässrigen Lösung von Salzen gewonnene Verbindungen gesintert werden, dadurch gekennzeichnet , daß man (a) eine
wässrige lösung von Salzen der die Bestandteile des Mischoxids bildenden Metalle herstellt, in der mindestens eines der Salze
ein Salze einer organischen Säure darstellt, (b) die wässrige lösung nach Zusatz von Salpetersäure im wesentlichen zur Trockene
erhitzt und dadurch die Salze zersetzt, und (c) das gebildete Zersetzungsprodukt unter Bildung des Mischoxids sintert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Mischoxid mit Perowskit-Kristallstruktur oder K2MgF.-Kristallstruktur herstellt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Mischoxid einen Ferrit, Granat, ein Bleizirkonat,
Bleititanat, Bariumtitanat oder Bleizirkontitanat herstellt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Salz einer organischen Säure ein Acetat, Citrat, Pormiat, Tarträt oder Butyrat verwendet.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4t .dadurch g e -
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I4 7530446
kennzeichnet , daß man Salpetersäure in einer Menge
zusetzt, die 20 bis 80 $ der Mindestmenge beträgt, die zum vollständigen
Ersatz der in dem Salz der organischen Säure vorliegenden organischen Säure ausreicht.
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