DE2529363A1 - Arylester von heterocyclischen aromatischen saeuren sowie verwendung derselben als u.v.-stabilisatoren - Google Patents
Arylester von heterocyclischen aromatischen saeuren sowie verwendung derselben als u.v.-stabilisatorenInfo
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16. Juni 1975 25/2
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Staat i.ew York, Vereinigte Staaten von Amerika
Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren sowie Verwendung
derselben als U.V.-Stabilisatoren
S 09 0 Π /. / 1 U 7
Arylester von heterocyclischen aromatischen Säuren sowie Verwendung
derselben als U.V.-Stabilisatoren
Die Erfindung betrifft neue Arylester von heterocyclisehen aromatischen
Säuren sowie ihre Verwendung als U.V.-Stabilisatoren zum Stabilisieren
von· organischen Verbindungen und organischen Stoffen, welche
bei Einwirkung von ultravioletter Strahlung abgebaut werden.
lis ist allgemein bekannt, dal.- die verschiedensten organischen Verbindungen
und Stoffe durch Einwirkung von ultravioletter Strahlung abgebaut werden. Hin besonderes Problem ist dabei der \bhau von aus
organischen Verbindungen aufgebauten Stoffen und Formkörpern, die
längerer Zeit der Einwirkuni', von ultravioletter Strahlung ausgesetzt
werden, beispielsweise der Hinwirkung von Sonnenlicht. Eine Gruppe
derartiger Stoffe, die durch Einwirkung von U.V.-Strahlung abgebaut
werden, besteht aus Polymeren, beispielsweise Polyolefinen und Polyestern.
Werden Formkörper aus derartigen Polymeren längere Zeit der Einwirkung des Sonnenlichtes ausgesetzt, so werden sie abgebaut, wobei
sich ihre physikalischen Eigenschaften verschlechtern. Hs hat
daher nicht an Versuchen gefehlt, den photolytischen Abbau organischer Verbindungen oderhieraus hergestellter organischer Stoffe zu
verhindern oder Mindestens zu vermindern. So ist bekannt, daß sich
die Stabilität der verschiedensten organischen Stoffe gegenüber
einem Abbau durch Einwirkung von II.V.-Strahlung erhöhen läßt, wenn man ihnen bestimmte Additive $$irHtabilisatoren zusetzt.
Es ist des weiteren bekannt, daß die verschiedensten Additive und Stabilisatoren die Eigenschaft haben, elektromagnetische Strahlung
eines Wellenlängenbereiches von 2900 bis 4000 Rngström zu absorbieren.
Werden demzufolge derartige Additive und Stabilisatoren organischen plastischen Massen einverleibt, beispielsweise transparenten
Folien, so wirken diese Folien als Filter für die Strahlung, die auf die Folien auftrifft, wobei lediglich die Strahlung hindurch gelassen
wird, die nicht von der Folie und/oder dem Absorptionsmittel absorbiert
wird. Infolgedessen ist es möglich, unerwünschte Strahlung abzufiltern und derartige transparente Folien als Filter zu verwenden,
beispielsweise zum Verpacken von Nahrungsmitteln und dergleichen,
5048*4/1147
-B
Ks sind die verschiedensten Stabilisatoren und Stabi1isatormischun-
;;cn zur Stabilisierulli', von organischen Verbindungen und Stoffen
gegenüber dei iinvi rl.ung von ultravioletter Strahlung bekannt geworden.
Iis hat sich jedoch gezeigt, daß die bekannten U.V.-Stabi1isatoren
noch nicht voll befriedigen. Aufgabe der Erfindung war es dauer, gegenüber den bekannten Stabilisatoren noch weiter wirksamere
Stabilisatoren aufzufinden, mit denen sich organische Verbindungen
und Stoffe v/irksam vor einem Abbau durch Hinwirkung von U.V.-Strahlung
schützen lassen.
Der iirfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß bestimmte Arylester
von heterocyclischen organischen Säuren, und zwar heterocyclische Benzoate außerordentlich wirksame U.V.-Stabilisatoren und U.V.Filtermittel
darstellen. Bei diesen Arylestern von heterocyclischen aromatischen Säuren handelt es sich um Verbindungen aus einem durch
einen heterocyclischen Rest substituierten Phenylrest, welcher über
einen Carboxylrest an einen aromatischen "ing gebunden ist und die bei Bestrahlung mit U.V.-Strahlung einer sog. "Photo-Fries"-Umlagerung
unterliegen·
Gegenstand der Iirfindung sind Arylester von heterocyclischen aromatischen
Säuren, die gekennzeichnet sind durch folgende Formel:
0
A-C-O-B
A-C-O-B
in der bedeuten:
einen Rest der folgenden Formel
509884/1 U 7
-1 -
in der bedeuten:
X und Y jeweils ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom;wobei
das C-Atom durch einen Rest R1 substituiert sein
kann; '
Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom
oder einen Rest der Formel -NH-, in dem das IVasserstoffatom
durch einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen ersetzt
sein kann;
R1,R^jR? und jeweils ein Wasserstoff oder Halogenatom, insbe-R-sondere
ein Chlor- oder Bromatom, oder einen kurz
kettigen, gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest
oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten
Arylrest, einen kurzkettigen Alkylarylrest, einen Alkoxy- oder Cyanorest oder einen gegebenenfalls
substituierten Aminorest oder
gemeinsam mit den C-Atomen, an denen sie sitzen, Alkylenrest^ die einen carbocyclischen Ring vervollständigen,
der geg^enenfalls durch einen der für R- bis R. angegebenen Substituenten substituiert
sein kann;
einen der für R., - R, angegebenen Substituenten
in sämtlichen Positionen des Benzolringes, mit Ausnahme der Positionen, die durch die Bindung des
Restes A an die Carboxylgruppe und die Bindung an Y besetzt sind, wobei gilt, daß die Carboxylgruppe,
die den Rest A mit dem Rest B verbindet, an dem Kohlenstoffatom des Benzolringes des Restes A sitzt,
daß sich in meta- oder para-Stellung zum Kohlenstoffatom befindet, das den BEnzolring mit Y verbindet,
und
609884/1 U 7
R1 | und | und | R | 2' |
R2 | und | R | 3 | |
und/faler | ||||
R3 | R | 4 |
- 4 -B einen Rest der folgenden Formel:
in der bedeuten«mindestens einer der Reste Rr und Rg
ein Wasserstoff atom und die übrigen Reste 'L, -^, -?y,
R0 und Rn einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder ilalogenatom,
z.B. ein Chlor- oder Bromatom oder einen gegebenenfalls
substituierten kurzkettigen -\lkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen
gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen
Alkylarylrest, einen Alkoxy-, Hydroxy-, Carboalkoxy-, Xitril- oder gegebenenfalls substituierten Aminorest oder
R^ und R6, mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind,
R. und R7, Alkylenreste, die einen carbocyclischen Ring ver-
Kj und Rn vollständigen, der durch einen oder mehrere der für
und/oder R5 bis Rt) angegebenen Substituenten substituiert
Rg und Rg sein kann.
Gegenstand der Erfindung ist des weiteren die Verwendung der erfindungsgemäßen
Arylester als U.V.-Stabilisatoren zum Stabilisieren und schützen von solchen organischen Verbindungen und Stoffen, die
bei Einwirkung von U.V.-Strahlung abgebaut oder beeinträchtigt werden.
der
Notwendig ist, daß mindestens einer/r.ubstituenten R5 oder Rg ein
Wasserstoffatorn ist, so daß bei einer Bestrahlung der Verbindung
mit ultravioletter Strahlung der Arylester der heterocyclischen aromatischen Säure zu einer "Photo-Fries"-Umlagerung befähigt ist
unter Bildung eines Plienolrestes in der Stellung, die ursprünglich
durch ein Sauerstoffatom an das Carbonylbindeglied gebunden war, beispielsweise nach folgendem Reaktionsschema:
509884/1U7
H R,
R-
aoiö>
ti
C-O
R9 R8
(D4OH R9
η λ I
U.Vy
In der angegebenen Gleichung haben die übrigen Substituenten Rr,
R6, R7, Rg und Rg sowie X, Y, Z und I die bereits angegebene
Bedeutung.
Der heterocyclische Rest A der folgenden Formel:
R.
kann beispielsweise ein gegebenenfalls substituierter Benzoxazol-,
Benzotriazole-, Benzothiazol- oder Benzimidazolrest sein.
Beispiele für geeignete Benzoxazolreste sind solche der folgenden Formel:
50988A/1U7
- 4b -
Typische geeignete Benzoxazolreste sind beispielsweise der 4-(5,6-Diinethyl-2-benzoxazolyl)phenylrest,
der 4- (2-Benzoxazolyl }-2-chlorphenylrest
und der 3-(5-(!hlor-2-benzoxnzolvl")nhenylrest.
Beispiele für ;;eeignete Benzotriazolreste sind solche der folgenden
Formel:
R.
Typische geeignete Benzotriazolrest sind beispielsweise der 4-(5-ChIor-2U-benzotriazol-2-yl)phenylrest,
der 4-(2H-Benzotriazol-2-yl)phenylrest
und der 4-(5-Methoxy-2H-lienzotriazol-2-yl)i->]]enylrest.
Beispiele für geeignete Benzothiazolreste sind solche der folgenden
Formel:
Typische geeignete Benzothiazolreste sind der 4-(5,6-Dimethyl-2-benzothiazolyl)phenylrest,
der 4-£2-Benzothiazolyl)-2-chlorphenylrest
und der 3-(5-Chlor-2-benzothiazolyl)phenylrest.
Beispiele für geeignete Benzimidazolreste sind solche der folgenden
Formel:
"2K)
50988W1U7
worin Q ein Wasserstoffatom ist oder ein gegebenenfalls substituierter
kurzkettiger Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Typische geeignete Benzimidazolreste sind beispielsweise der A-(5,6-Dime
thy 1-2-ben ζ imidazo IyI) phenyl re st der 4-(2-Benzimidazolyl)-2-chlorphenylrest,
der 3-(5-Chlor-2~benzimidazolyl)phenylrest, der 4-(1-Methyl-2-benzimidazolyl)phenylrest und der 4-(1-Athyl-5-chlor-2-benzimidazolyl)phenylrest.
Beispiele für geeignete Indolreste sind solche der folgenden Formel:
worin G ein Rest der für R1 angegebenen Bedeutung ist und Q ein
IVasserstoffatom darstellt oder einen gegebenenfalls substituierten
kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Typische geeignete Indolreste sind beispielsweise der 3-(1-Äiyl-3-cyano-2-indolyl)phenyl-;
3-(5-Chlor-2-iridolyl)phenyl-; 3-(1-Methyl-2-indolyl)-phenyl-;
3-(3-Methyl-2-indolyl)phenyl-; 3-(3-Chlor-2-indolyl)phenyl- ; 3- (5-Acetamido-2-indolyl)phenyl-; 3- (2-Indolyl)phenyl-;
4-(1-Äthyl-2-indolyl)phenyl-; 4-(3-Cyano-2-indolyl)phenyl-;
4- (5-Methoxy-2-indolyl) -phenyl- ; 4- (1 -Methyl-2-indolyl)
phenyl-; 4-(3-Methyl-5-phenyl-2-indolyl)-phenyl-; 4-(3,5-Dichlor-2-indolyl)phenyl-
und der 4-(2-Indolyl)phenylrest.
Typische geeignete Reste der Formel B:
R.
SÖ98Ö4/1U7
-s-
Typische geeignete Reste der Formel B:
i) ρ
''9 "8
sind beispielsweise der 2 ,4-Diriethoxyphenyl-; 3-'lethoxynhenyl-;
3-'.ethylpiienyl-; 4-Octylphenyl-; 4-Dodecylphenyl-; 3-Octylnhenyl- ;
2,4-DiChIOrPlIeIIyI- ; 4- !ethoxynheny1- ; 2,4-Di-t.-butylphenyl- ;
3- (2-A'thylhexyloxy) phenyl- ; 3-i)odecyloxyphenyl- ; 4-Cyanophenyl- ;
4-ßromphenyl-; 3-Uydroxynhenyl- und der 3-Cyclohexylphenolrest.
Unter "kurzkettigen Alkylresten" sind liier verzweigtketti«e oder
niclit verzweigtkettige, gegebenenfalls substituierte Alkylreste
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen zu verstehen.Sind die Alkylreste
substituiert, so können die Substituenten eine der für R, angegebene
Bedeutungen haben.
Unter einem "Alkylrest" oder dem "Alkylteil" eines Restes sind hier
geradkettig oder verzweigtkettige, gegebenenfalls substituierte Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen zu verstehen, die gegebenenfalls
substituiert sein können mit Substituenten der für R*
angegebenen Bedeutung.
Die Aryl- und Cycloalkylreste können durch Substituenten wie für
R-j angegeben , substituiert sein. In vorteilhafter Weise bestehen
die Arylreste aus Arylresten der Phenyl- oder Naphthylreihe.Die
...ycloalkylreste weisen vorzugsweise 3 bis 10 C-Atome auf. Die substituierten
Aminoreste bestehen vorzugsweise aus durch Alkylreste mit vorzugsweise 1 bis 12 C-Atomen oder Arylreste, z.B. Phenyl-
oder Xaphthylreste, mono- oder di-substituierten Aminoresten.
Der Alkylteil der Alkoxy- und Carboalkoxyreste besteht aus einem Alkylrest ;nit 1 bis 20, beispielsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen.
50 988 A/1147
Die erfindungsgemäßen Arylester von heterocyclischen aromatischen
Säuren lassen sich durch Umsetzung eines entsprechenden Säurechlorides mit einem entsprechenden Phenol herstellen.
Beispielsweise lassen sich erfindungsgemäße Benzoxazolester der
folgenden Formeln:
oder
nach folgendem Reaktionsschena herstellen: (meta oder para)
COCl
OH
(meta oder para)
(III)
5Ö9884/1U7
-vo-
Die Substituenten R. his R- und I haben dabei die bereits angegebene
Bedeutung. Wie bereits dargelegt, ist es erforderlich, daß
mindestens einer der Reste Rr oder R0 ein ■ V.'asserstoffatoin ist, so
daß bei Exponierung mit ultravioletter Strahlung der Arylester der
heterocyclischen aromatischen Säure einer "Photo-Fries"-Umlagerung
zugänglich ist, unter Bildung eines Phenolrestes in der Stellung, die zunächst durch ein Sauerstoffatom an das Carbonylbindq|Lied gebunden
war, beispielsweise nach folgendem Reaktionsschema:
II R,
UV
(IV)
Die Säurechloride (I) lassen sich durch Umsetzung der entsprechenden
Säuren mit frisch destilliertem Thionylchlorid herstellen. Verwiesen wird in diesen Zusammenhang auf Zh. Obshch. Khim., .38!, 100
1 - 5 (1968); Chem. Abstr. £9, 96568 (1968) sowie J. Chem. Soc,
101 , 2476 (1912).
Zur Herstellung der Verbindungen können bekannte Phenole verwendet
werden oder solche, die nach üblichen bekannten Methoden hergestellt werden. Wesentlich ist, daß ehe der Positionen benachbart zum
Hydroxylrest nicht substituiert ist.
S09884/1U7
-Vl-
Die erfindungsgemäßen Arylester von heterocyclischen aromatischen
Säuren eignen sich zum Stabilisieren der verschiedensten organischen
Verbindungen und Stoffe, die durch Einwirkung von U.V.-Strahlung abgebaut oder beeinträchtigt werden. In vorteilhafter Weise
lassen sich die erfindungsgemäßen Arylester somit beispielsweise
verwenden als Stabilisator zum Stabilisieren von Polymeren, die in
Form der verschiedensten Formkörper vorliegen können, beispielsxveise
zum Stabilisieren von Fäden und Fasern sowie Folien und anderen Formkörpern aus beispielsweise Polyestern, z.B. Poly(äthylenterepMhalat),
Poly(tetramethylenterephthalat) sowie ungesättigten Polyesterharzen,
ferner Polyolefinen, beispielsweise von hoher, mittlerer oder niedriger Dichte, beispielsweise Polyäthylenen, Polypropylenen, PoIybutenen
und dergleichen, ferner zum Stabilisieren von Polyamiden, z.B. N-Methoxymethylpolyhexamethylenadipamid und dergleichen, ferner
zum Stabilisieren von Polycarbonaten, ferner zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid und Copolymeren desselben sowie, zum Stabilisieren
von Celluloseestern, plastischen Massen auf Acry]/- Rutadien-Styrolbasis,
Polyacrylverbindungen, z.B. Methylmethacrylat, ferner zum Stabilisieren von Polystyrol, Gelatine, Vinylidenchlorid-Copolymeren,
z.B. Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Vinylacetat, Copolymeren
aus Äthylen und Vinylacetat, Celluloseäthern, z.B. Methylcellulose, Polyvinylester^ z.B. Polyvinylacetaten, Polyäthylenoxiden, PoIyvinylacetalen,
Polyformaldehyden und Polyurethanen. Die Arrester
eignen sich des weiteren beispielsweise zum Stabilisieren von natürlichen und synthetischen Gummies, beispielsweise auf Polybutadienbasis
sowie ungesättigten organischen Verbindungen und Stoffen, beispielsweise Ölen und dergleichen wie auch zum Stabilisieren von
Massen welche Verbindungen oder Stoffe enthalten, die durch ultraviolette Strahlung abgebaut werden.
Die erfindungsgemäß als U.V.-Stabilisatoren und Filterverbindungen
verwendbaren Arylester werden in vorteilhafter Weise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden
organischen Verbindung oder des zu stabilisierenden organischen Stoffes verwendet. Gegebenenfalls können auch geringere oder größere Mengen verwendet werden. In besonders vorteilhafter Weise werden
die Arylester in Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 3 Gew.-I ver-
wendet. So hat sich beispielsweise gezeigt, daß etwa 2 Hew.-I der
Arylester plastische Massen auf Basis Celluloseacetatbutyrat in hervorragender iVeise zu stabilisieren vermögen.
Die mit den erfindungsgenäßen Arylestern siabilisierbaren organischen
Verbindungen und Stoffe, beispielsweise Polymere,können außer den Stabilisatoren übliche andere bekannte Additive und Zusätze
enthalten, beispielsweise Farbstoffe, Pigmente, andere Stabilisatoren sowie Antioxidationsmittel, Plastifizierungsmittel,
Fließhilfemittel, Verarbeitungshilfsmittel, polymere Modifizierungsmittel
und dergleichen. So können beispielsweise erfindungsgemäß
stabilisierbare Polymere wie Polyolefine außer einem oder mehreren
der erfindungsgemäßen Stabilisatoren weiße oder farbige Pigmente,
Farbstoffe, Antioxidationsmittel und dergleichen enthalten.
Die erfindungsgemäßen heterocyclischen Phenylbenzoate lassen sich
in zu stabilisierende organische Massen nach üblichen bekannten Methoden einarbeiten, beispielsweise durch Vermischen in der
Schmelze. Andererseits lassen sich die Stabilisatoren jedoch beispielsweise auch auf die Oberfläche zu stabilisierender Formkörper,
z.B. aus organischen plastischen Massen a' "bringen, bevor diese zu
bestimmten Formkcrpern verfomt werden. Auch können die Stabilisatoren
auf die Oberfläche der hergestellten Formkörper aufgebracht werden. Des weiteren lassen sich die Stabilisatoren in Schichten
unte±ringen, welche auf die Oberfläche der hergestellten Formkörper aufgebracht werden können.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Beispiel 1
Herstellung von 4-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenyl-4-(2-benzoxazolyl)
benzoat:
Zu einer Lösung von 4,0 g (0,1 Molen) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser wurden 20,6 g (0,1 Molen) 4-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenol
zugegeben. Die Mischung wurde 10 Minuten lang gerührt, worauf 200ml
509884/1147
Chloroform zugesetzt wurden. Daraufhin wurde tropfenweise eine
Lösung von 25,7 g (0,1 Mole) 4-(2-Benzoxazolyl)benzoylchlorid in 500 ml Chloroform zugesetzt. Die Mischung wurde 3 Stunden Ιαης auf
Ilückflußtemperatur erhitzt^ nachdem das Chlorid zugesetzt worden
war. Die Reaktionsmischung wurde dann auf 30°C abgekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt und bis zur Neutralität mit
Wasser gewaschen wurde. Die Lösung wurde bis zur Hälfte ihres ursprünglichen Volumens einge.engt und abgekühlt, worauf das rohe
Reaktionsprodukt abfiltriert wurde. Das fast weiße Reaktionsprodukt wurde dann aus Toluol umkristallisiert. Es wurden 32 g weiße
Plättchen mit einem Schmelzpunkt von 209 bis 21O0C entsprechend
811 der Theorie erhalten.
Andere Phenylbenzoxazolylbenzoatester lassen sich dadurch herstellen, daß anstelle des 4-(2-Benzoxazolyl)benzoylchlorides andere
Benzoxazolylbenzoylchloride verwendet werden, beispielsweise: 4- (5,6-Dimethyl-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid; 4-(2-Benzoxazolyl)-2-chlor-benzoylchlorid;
3-(5-Chlor-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid;
4- (5,6-I)ichlor-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid;
4- (5,6-Diäthyl-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid;
4-(5-Cyano-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid; 4-(5-Hethoxy-6-methyl-2-benzoxazolyl)benzoylchlorid.
Des weiteren lassen sich andere Phenylbenzoxazolylbenzoatester dadurch herstellen, daß anstelle des 4-(1 ', 1 ,3,3-TetramethylbutyJ-phenols
andere Phenole verwendet werden, beispielsweise: 2,4-Dimethoxyphenol; 3-Methoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-0ctylphenol;
4-Dodecylphenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 3-Bromphenol;
4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxyphenol;
3-n-Butoxyphenol; 4~Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylphenol;
Resorcin; 2,4-Dimethylphenol; 4-Methoxyphenol; 2,4-Dit.-butylpheny1.
509884/1U7
-H-Kerstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat.
Diese Verbindung läßt sich in entsprechender Weise wie das in Beispiel !beschriebene Benzoat herstellen, beispielsweise wie folgt
10,8 g n-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösung von 4,0 g (0,1 "Ol
Natriumhydroxid in 200 mg '.Yasser gegeben. Daraufhin wurde eine
Lüaing von 25,7 g (0,1 Mol) 4- (2-Benzoxazolyl)benzoylchlorid zugesetzt,
worauf noch 3 Stunden lang auf Rückflußtemperatur erhitzt
wurde, üurch Aufarbeiten wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 26 g
weißer fester Plättchen mit einen Schmelzpunkt von 160 bis 161 C entsprechend 791 der Theorie erhalten.
Herstellung von 3-Methoxyphenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat.
Die Verbindung wurde nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren
wie folgt hergestellt:
12,4 g (0,1 Mol) n-Methoxyphenol wurde zu einer Lösung von 4,0 g
(0,1 Mol) NaOfI in 200 ml Wasser zugegeben. Dann wurde eine Lösung
von 25,7 g (0,1 Mol) 4-(2-Benzoxazolyl)benzoylchlorid in 400 ml Chloroform zugegeben, worauf noch 2 Stunden lang auf Rückflußtemperatur
erhitzt wurde. Beim Aufarbeiten des Reaktionsgemisches wie in Beispiel 1 beschrieben, wurden 28 g der Verbindung in Form einer
festen weißen Masse mit einem Schmelzpunkt von 13 8 bis 139°C erhalten.
Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzotriazolyl)benzoat.
Die Verbindung wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
wie folgt hergestellt:
509884/1147
10,8 g m-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösung von 4,0 g (0,1
Mol) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser zugegeben. Daraufhin wurde eine Lösung von 25,8 g (0,1 Mol) von 4-(2-Benzotriazolyl)benzoylchlorid
zugesetzt, worauf noch 3 Stunden lang nach Beendigung der
Zugabe auf Rückflußtemperatur erhitzt wurde. Die Peaktionsmischung
wurde dann auf 30 0C abgekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt
und bis zur Neutralität mit Wasser gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf die Hälfte ihres ursprünglichen Volumens
eingeengt und abgekühlt, worauf die rohe Verbindung abfaltriert wurde.
Nach dem angegebenen Verfahren lassen sich weitere Phenylbenzotriazolylbenzoate
dadurch herstellen, daß anstelle des 4-(2-Benzotriazolyl)benzoylchlorides
andere Benzotriazolylbenzoylchloride
verwendet werden, beispielsweise: 4-(5,6-Dimethyl-2-benzotriazolyl)■
benzoylchlorid; 4-(2-Benzotriazolyl)-2-chlorobenzoylchlorid ; 3-
%&k (5-Chlor-2-benzotriazolyl)benzoylchlorid; 4-(5,6-Dichlor-2-benzotriazolyl)benzoylchlorid;
4-(5,6-Diäthyl-2-benzotriazolyl)-benzoylchlorid;
4-(5-Cyano-2-benzotriazoIyl)benzoyIchlorid und
4-(5-Methoxy-6-methyl-2-benzotriazolyl)benzoylchlorid.
Weitere Phenylbenzotriazolylbenzoatester lassen sich des weiteren dadurch herstellen, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet
werden, beispielsweise: 2,4-Dimethoxyphenol; 3->fethoxyphenol;
3-Methylphenol; 4-Octylphenol; 4-Dodecylphenol; 3-0ctylphenol;
2,4-Dlchlorphenol; 3-Bromphenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol;
3-Dodecyloxyphenol; 3-n-Butoxyphenol; 4-Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol;
4-Phenylphenol; Resorcinol; 2 ,4-Dimethylphenol;
4-Methoxyphenol und 2,4-Di-t.-butylphenol.
Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzothiazolyl)benzoat
Die Verbindung wurde nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
wie folgt hergestellt:
S0988A/1U7
V),S n ιΐί-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösunj von 4,0 p, (0,1
!öl) Natriumhydroxid in 200 nl Wasser zugegeben. Jann wurde eine
Lösung von 27,4 « (0,1 Mol) 4- (2-Renzothiazolyl) bcnzoylchlori ö zuje^eben,
worauf noch 3 Stunden lang auf RückfIu"temperatur erhitzt
v.urde. Die Reaktionsüiischun;; wurde dann auf 30 0C abiekühlt, worauf
die Chlorofornschicht abgetrennt und bis zur Neutralität mit Kasser
gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf die Hälfte ihres
ursprünglichen Volumens ein^een^t und abgeschreckt, worauf das
r.eaktionsprodukt abfiltriert wurde.
Weitere Phenylbenzothiazolylbenzoate vmrden dadurch hergestellt,
dar> anstelle des 4- (2-Benzothiazolyl)benzoylchlorides andere Bcnzotliiazolylbenzoylchloride
verwendet wurden, n'imlich:
4- (5 ,6-Dirr1ethyl-2-benzothiazolyl)benzoylcblorid;
4-(2-Benzothiazolyl)-2-chlorbenzoylchlorid;
3-(5-Chlor-2-benzothiazolyl)henzoylchlorid;
4-(5,6-i)ichlor-2-benzothiazolyl)benzoylchlorid;
4-(5,6-Diäthyl-2-bcnzothiazoIyl)benzoylchlorid;
4-(5-Cyano-2-benzothiazolyl)benzoylchlorid;
4- (5-'Iethoxy- 6-me thy 1-2-benzo thiazolyl )benzoy Ich lor id .
Des weiteren wurden andere Phenylbenzothiazolylbenzoatester dadurch
hergestellt, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet wurden, nämlich:
2,4-i)imethoxyphenol; 3-Methoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-Octylphenol;
4-Dodecylphenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 3-Bromonhenol;
4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxynhenol; 3-n-Butoxyphenol;
4-Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylplienol; Resorcinol;
2,4-Dimethylphenol; 4-Methoxyphenol und 2,4-Di-t.-butylphenol.
Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-benzimidazolyl)henzoat.
988^/1147
-Yl-
I) ie Verbindung wurde nach den in Beispiel 1 angesehenen Verfahren
wie folr,t hergestellt:
10,8 ς M-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer lösung von 4,0 <; (0,1
'!öl) Natriumhydroxid in 200 ml V/asser zugegeben. Darauf wurde eine
Losung von 25,7 g (0,1 1IoI) 4-(2-Renzimidazolyl)benzoylchlorid zugesetzt,
worauf das Ganze noch 3 Stunden lanr, auf "ückfluptenperatur
erhitzt wurde. Üie Reaktionsnischung wurde dann auf 30 C abn,ekühlt,
worauf die Chloroformschicht abgetrennt und :.iit Wasser bis
zur Neutralität gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf
etwa die Hälfte ihres ursnrünglichen Volumens eingedampft und abgeschreckt,
worauf das hohe Reaktionsprodukt abftitriert wurde.
In ents prechender Weise wurden weitere Phenylbenzimi dazolylbenzoate
dadurch hergestellt, dai? anstelle des 4- (2-3enzir:iLdazolyl)henzoylchlorides
andere Benziinidazolylbenzoylchloride verwendet wurden, nämlich:
4- (5 , 6-i)iirletiiyl-2-benzii:iidazolyl) benzoylchlorid ;
4- (2-Benzi:iiidazolyl) -2-chlorbenzoylchlorid;
3- (5-Chlor-2-benzimidazolyl)benzoylchlorid;
4- (5,6-Dich1or-2-benζ imidazoIyI)benzoylchlorid;
4- (5,6-Diäthyl-2-benzinidäzoly)benzoylchlorid;
4- (5-Cyano-2-benzimidazoIyI)benzoylchlorid;
4- (S-Methoxy-ö-inethyl-Z-benzimidazolyl)benzoylchlorid.
Des weiteren wurden andere Phenylbenziniidazolylbenzoatester dadurch
hergestellt, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet
wurden, nämlich:
2,4-Dimethoxyphenol; 3-Methoxyphenol; 3-Methylphenol; 4-Octylphenol;
4-Dodecylphenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 3-Bromophenol;
4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol; 3-Dodecyloxyphenol; 3-n-But.oxyphenol;
4-Cyanophen.ol" 4-Cyclohexylphenol; 4-Phenylphenol;
Resorcinol; 2,4-Dimethylphenol; 4-v!ethoxyphenol und 2,4-Di-t.-butylphenol.
S03S84/t147
- ve -
Herstellung von 3-Methylphenyl-4-(2-indolyl)benzoat.
Die Verbindung wurde nach dein in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
wie folgt hergestellt:
10,8 g M-Kresol (0,1 Mol) wurden zu einer Lösung vor. 4,0 g (0,1
Mol) Natriumhydroxid in 200 ml Wasser zugegeben. Daraufhin wurde
eine Lösung von 25,6 g (0,1 Mol) 4-(2-Indolyl)benzoylchlorid zugesetzt,
worauf noch 3 Stunden lang nach beendeter Zugabe auf Rückfluß
temperatur erhitzt wurde. Die Reaktionsniischung wurde dann auf
300C abgekühlt, worauf die Chloroformschicht abgetrennt und mit
Wasser bis zur Neutralität gewaschen wurde. Die Lösung wurde dann bis auf etwa die Hälfte ihres ursprünglichen Volumens eingeengt
und abgeschreckt, worauf das hohe Reaktionsprodukt abfiltriert wurde.
Weitere Phenylindolylbenzoate wurden dadurch hergestellt, daß anstelle
des 4-(2-Indolyl)benzoylchlorides andere 2-Indolylbenzoylchloride
verwendet wurden, nänilich:
4-(5,6-Dimethyl-2-indolyl)benzoylchlorid;
4-(2-Indolyl)-2-chlorobenzoylchlorid; 3-(5-Chlor-2-indolyl)benzoylchlorid;
4-(5,6-Dichlor-2-indolyl)benzoylchlorid;
4-(5,6-Diäthyl-2-indolyl)benzoylchlorid; 4-(5-Cyano-2-indolyl)benzoylchlorid;
4-(5-Methoxy-6-methyl-2-indolyl)benzoylchlorid,
Des weiteren wurden weitere Phenyl-2-indolylbenzoatester dadurch
hergestellt, daß anstelle des m-Kresols andere Phenole verwendet wurden, nämlich:
S09884/1U7
3-Methoxyphcnol; 3-Methylr>henol ; 4-Octylphenol;
4-IkKl^Cy !phenol; 3-Octylphenol; 2,4-Dichlorphenol; 4-Methoxyphenöl;
3-Broraphenol; 4-Chlorphenol; 3-Phenoxyphenol;
3-13OcIeCyIoXyPlWnDl; 3-n-Butoxyphenol; 4-Cyanophenol; 4-Cyclohexylphenol;
'4<-PhenyipheTiol; Resorcinol; 2 ,4-Dinetiiylnhcnol und
2,4-ni-t.-rbiaty !phenol.
Dies Beispiel veranschaulicht die Stabi lisatorwirkunp, erfindungsgemäßer
Stabilisatoren bei der Stabilisierung von Poly(tetramethylenterephthalat)
und Polypropylen.
Die Stabilisatoren wurden in die Polymeren eingearbeitet, worauf
aus den Polyaer-Stabilisatormischungen Prüflinge einer Größe von
6,35 ci.i χ 1,27 cm und einer Dicke von 0,254 cm hergestellt wurden.
Die Prüflinge wurden dann auf ihre Schlagzähigkeit nach der ASTM-
*Iethode D-256-56,Methode A untersucht, und zwar nach ihrer Herstellung
sowie nach einer Bewetterung in einem üblichen Bewetterungsgerät (Atlas XWR-1 Weather-Ometer).
Die im Falle von Poly(tetramethylenterephthalat) erhaltenen Daten
sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.
Stabilisator, 1 Gew.-I
Schlagzähigkeit vor der Bewetterung
Schlagzähigkeit nach 3000 Stunden Bewetterung
ohne
4-(1 ,1 ,3,3-Tetramjethylbutyl)-phenyl-4-(2-benzoxazolyl)ben
enzoat
3-Methoxyphenyl-4-(2-benzoxazolyl)-benzoat
18
17 19
= gemessen gemäß ASTM-Testmethode D-256, Methode Λ
509884/1U7
Ai.
- 3ft -
In Falle des Polypropylens wurden 0,1270 mi starke Folien getestet
Diese Folien wurden in einem Bewetterungsgerät (Typ FL-IVOM-Bewetterungsgerät)
solange bewettert, bis sie spröde wurden. Das Bewetterungsjerät
wies drei Lampen auf, und zwar eine 40 Watt Sonnenlicht ausstrahlende Lampe, eine 40 Watt schwarzes Licht ausstrahlende
Laiiipe und eine 40 U'att sichtbares fluoreszierendes Licht ausstrahlende
Lampe. Ls wurden die in der folgenden Tabelle 2 auf.fjeführten
Ergebnisse erhalten.
Stabilisator, 1 Gew.-? 0
Zeit bis zun Sprödewerden in Stunden
4- (1,1,3,3-Tetramethylbutyl)phenyl·
4-(2-benzoxazolylJbenzoat
ohne
6 27 175
In der folgenden Tabelle 3 sind die Meßergebnisse zusammengestellt,
die erhalten wurden, wenn die Stabilisatoren in etwa 1,6 mm starken Folien aus Poly(tetramethylenterephthalat getestet wurden. Die
Folien wurden mit einer General lilectric 1000 watt white mercury lamp No. H1OOORDXFL36-15 belichtet.
- 21 -
509884/1147
Schlagzähigkeit Schlagzähigkeit nach Stunden Bewetterung'
300
500
S-Methoxyphenyl-^-(2-benzoxazolyl)benzoat
4-Cyanophenyl-4-(2-benzoxazolyl)benzoat
3,4-Di-t.-butylphenyl-4-(Sjo-dimethyl-Z-benzoxazolylb
3-Methylphenyl-4-(5~chlor-2-benzoxazolyl)benzoat
2,4~Dichlorophenyl~3~(2-benzothiazolyl)benzoat
S-Bromophenyl-S-(5-chlor-2-benzothiazolyl)benzoat
3-n-ButoxyphenylT4-(2-benzothiazolyl)benzoat
3-Cyclohexylphenyl-4-(6-methyl-2-benzothiazolyl)benzoat
4-Phenylphenyl-3- (1-iuethyl-2-benzimidazolyl)benzoat
3-Dodecyloxyphenyl-4-(2-benzimidazolyl)benzoat
3,5-Diniethylphenyl-4- (5-chlor-2-benzimidazoIyI)benzoat
3-Methoxyphenyl-4-(2-benzimidazolyl)benzoat 18-17
18 19
18 19
1 9 19 1 9
18
17
17 17
16
17 19 16
14 19 19 18
14 13
17 16
12 12 19 16
12
19 18 18
3-Äthoxyphenyl-4-(2-benzotriazoIyI)benzoat
3-Phenylphenyl-4-(2-benzotriazoIyI) benzoat
4-Cyanophenyl-4-(5-chlor-2-benzotriazolyl)benzoat
3-Dodecyloxyphenyl-4-(5-brom-2-benzotriazolyl)benzoat
3-Phenoxyphenyl-3-(3-chlor-2-indolyl)benzoat
4-Bromphenyl-3-(2-indolyl)benzoat 2,4-Dimethylphenyl-4-(3,5-dichlor-2-indolyl)benzoat
3-Chlorphenyl-4-(2-indolyl)benzoat
ohne 19 17 19 18
18 19 19, 19
19
18 16 14 18
18 16 14 14
18 16 12 18
18 12 12 13
CD CO CT) CO
- TA -
= Der verwendete Polyester wies eine Inhcrent-ViskositHt von
1,50 auf. Die Prüflinge wurden dadurch hergestellt, da" Polyester
und Stabilisator im trockenei;'. Zustande nite inander vcrnischt wurden, worauf die hergestellten 'ischungen zu den
Prüflingen nach dem Extrusionsverfahren oder nach dem Snritzgußverfahren
verarbeitet wurden.
= Ermittelt wurde die Schlagzähigkeit nach der ASTM-Methode 0-256
56, Methode Λ nach BIJl ichtun« nit der 1000 Watt Quecksilberlampe.
Die erfindungsgenäßen Arylester eignen sich insbesondere zur Stabilisierung
von Polymeren, beispielsweise in Form von F'iden und
Fasern sowie Folien oder anderen Forrakörpern, beispielsveise solchen
aus Poly-a-olefinen, Polyamiden, Polyacrylverbindungen, Celluloseestern
und dergleichen. Die Polymeren können dabei in Form von Formkörpern der verschiedensten Gestalt vorliegen, beispielsweise in
Form von Fäden, Fasern, Folien sowie Beschichtungen und überzügen.
Die erfindungsgemäßen Arylester eignen sich in vorteilhafter V'eise
auch zum Stabilisieren von natürlichen und synthetisehen Gummi es,
wie auch zum Stabilisieren von solchen organischen Stoffen, wie iJlen
Fetten und ungesättigten organischen Stoffen sowie Produkten, welche
derartige Stoffe enthalten, bei sni elsiveise zum Stabilisieren von
Farben, Lacken, Kosmetika und dergleichen.
509884/1 U7
Claims (1)
- X und Y jeweils ein Kohlenstoff- oder Stickstoffatom wobei das Kohlenstoffatom durch einen der für R. angegebenen Substituenten substituiert sein kann;Z ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom oder einen Rest der Formel -NH-, in dem das Wasserstoffaton durch einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen ersetzt sein kann;R-,R-,Rj und einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Ilalo-R* genatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom oder einen kurzkettigen, gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen Alky^rest,arylS09884/1U7einen Alkoxy- oder Cyanorest oder einen 'ie.'.cbenenfalls substituierten Ai.iinorest oder'■\. und ',}-,, *er.ier.sair mit Jen C-Atomen, an dener sie sitzen, ", und Ί- Alkylenreste, die einen carhocycli sehen I'i :u: und/oder vervollstrnd i !',cn, der gegebenen£al Is durch einen K, und ■', der für Pv-, - R. angegebenen Substituenten substituiert sein kann;I einen der für 1I1 - ". angegebenen Sub stituentonin s'intliclien Positionen des ßenzolringcs, nit Ausnahme der Positionen, die durch die Bindung des Pvestcs A an die Carboxylgruppe und die Bindung an Y besetzt sind, wobei .-;ilt, da Γ die Carboxylgruppe, die den Rest Λ nit den T1est l: verbindet, an dem Kohlenstoffatom des Benzolrin;;es des Restes \ sitzt, das sich in meta- oder nara-Stellun» zuip. Kohlenstoffatom befindet, das den Benzolrin;j mit Y verbindet; undIi einen liest der folgenden Formel:in der bedeuten:mindestens einer der Reste R5 und Rg ein Wasserstoffatoia und die übrigen Reste R5, RV, R7, 1^ und R(. einzeln jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, z.B. ein Chlor- oder Bromatom oder einen gegebenenfalls substituierten kurzkettigen Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, z.B. einen durch einen Arylrest substituierten Arylrest, einen kurzkettigen Allcylarylrest, einen Alkoxy-, Hydroxy-, Carboalkoxy-, Nitril- oder gegebenenfalls substituierten Aminorest oder609884/1147IL und R,, mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebundenR, und Ii7, sind, Alkyl res te, die einen carbocyclischenU7 und !!„ Ring vervollständigen, der durch einen oder nich-und/oder rere der für R1- bis Rq angegebenen SubstituentenR0 und Rn substituiert sein kann, ο y2. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da" sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest. A ein Benzoxazolylrest ist, in dem X ein Stickstoffatom, Y ein Kohlenstoffatom und Z ein Sauerstoffatom darstellen.3. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest A ein Benzotriazolrest ist, in dem X, Y und Z jeweils ein Stickstoffatom darstellt.4. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, da" sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der ^est A ein Benzothiazolylrest ist, in den X ein Stickstoffatom, Y ein Kohlenstoffatom und Z ein Schwefelatom darstellen.5. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest A ein Benzimidazolylrest ist, in dem X und Z Stickstoffatome sind und Y ein Kohlenstoffatom darstellt.6. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, wobei gilt, daß der Rest A ein Indolylrest ist, in dea Y und Z Kohlenstoffatome und X ein Stickstoffatom darstellen.7. Arylester nach Anspruch t, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Forael entsprechen:-M-R. RC-Oworin bedeuten:R2 ein Wasserstoffatorn oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitri!rest;R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undR5,R6,R7, Rg und Rjeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-, \ryl- oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.S. Arylester nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:R,R9 R8worin bedeuten:R5,R6,R7,
R8 und Rgein Wasserstoffatom oder 'einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;ein Wasserstoff atom oder einen Alkylrest undjeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril- oder Arylrest oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.5G9884/1 U79. Arylester nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:worin bedeuten:R 2 ein Wasserstoffatom oder einen /Vlkyl-, Alkylaryl-oder Nitrilrest;R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undRr,Rf-,Ry, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder Rg und Rg einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril- oderArylrest oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.10. Arylester nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie . der folgenden Formel entsprechen:R.-NMi ) I R:worin bedeuten:R0 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;Rj ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undR,- einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest.509884/1 U7•as.-Jb-11. Arylester nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, da'' sie der folgenden Formel entsprechen:worin :'-> und Iu jeweils' ein Wassers to f Catoin oder einen kurzketti-;en Alkylrest bedeuten und'Λ, ein Alkylrest mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen oder ein entsprechender Alkoxyrest ist.12. Arylester nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:OCH.OCII-oder509884/1 147(e)co2-^0OCII.13. Arylester nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden*Formeln entsprechen:CH3OCH.OCILOCH.oder5098-847 1 U 714. Arylester nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sieder folgenden Formel entsprechen: r_ ρ9 ι öP P9 '8worin bedeuten:R? ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl-oder Nitrilrest;R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undRq,Rf,R7, -'o jeweils ein Wasserstoff- oder llalogenatoni oder und Rt) einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-,Aryl- oder einen durch einen Alkylrest substituierten Cycloalkylrest.15. Arylester nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:worin bedeutenein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;ein Wasserstoffatom oder einen Alkvlrest undSG98B4/1U7-B-Rr,R6,R7,Rg jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder und Rg einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-, Aryl-oder einen durch einen Alkylrest substituiertenCycloalkylrest.1b. Arylester nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sieder folgenden Formel entsprechen:Rr R.worin bedeuten:R- ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undRr,R6,R7,Rg jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder und Rg einen Alkyl-, Alkoxy-, Cycloalkyl-, Nitril-, Aryl·oder einen durch einen Alkylrest substituiertenCycloalkylrest.17. Arylester nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:509884/1U7worin bedeuten:ein !Vasserstoffatoni oder einen Alkyl-, Alkylaryl- oder Nitrilrest;ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest;einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest,18. Arylester nacli Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Formel entsprechen:worin bedeuten:R2 undjeweils ein Wasserstoffatom oder einen kurzkettigen Alkylrest undR^ einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigenAlkoxyrest.19. Arylester nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:508884/1147(b)OCiI.OT ι XO^CO2-XQ\An/ \—/ N—/Cc)CII.CO2-\U/>-CH3(d)OCII.OCH.oderCe)OCH.20. Arylester nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden Formeln entsprechen:(a)509884/114721. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren.22. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für organische Polymere.23. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Polyolefine.24. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Polypropylen.25. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Polyester.26. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren für Poly(tetramethylenterephthalat).27. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 1 bis 20 als U.V.-Stabilisatoren in Konzentrationen von 0,01 bis 10 Gew bezogen auf die zu stabilisierende organische Komponente.509884/114728. Vervrendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X für ein Stickstoffatom, Y für ein Kohlenstoffatom und Z für ein Sauerstoffatom unter Erzeugung eines Benzoxazolylrestes.29. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X, Y und Z jeweils für ein Stickstoffatom unter Erzeugung eines Benzotriazolylrestes.30. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X für ein Stickstoffatom, Y für ein Kohlenstoffatom und Z für ein Schwefelatom unter Bildung eines Benzothiazolylrestes.31. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: X und Z jeweils für ein Stickstoffatom und Y für ein Kohlenstoffatom unter Bildung eines Benzimidazolylrestes.32. Verwendung von Arylestern nach Ansprüchen 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, in deren Rest A stehen: Y und Z jeweils für ein Kohlenstoffatom und X für ein Stickstoffatom unter Erzeugung eines Indolylrestes.33. Verwendung von Arylestern fraCh Ansprüchen 1 - 20 zum Abschirmen und Schützen von Gegenständen vor der Einwirkung von U.V.Strahlen.509884/1147
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