DE2527675A1

DE2527675A1 - Durch reste einwertiger alkohole terminierte ungesaettigte polyesterharze

Info

Publication number: DE2527675A1
Application number: DE19752527675
Authority: DE
Inventors: Otto Bendszus; Walter Frank; Manfred Dr Patheiger; Karl Dr Raichle
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-06-21
Filing date: 1975-06-21
Publication date: 1976-12-30
Also published as: FR2316262A1; NL7606520A; DE2527675C2; BE843200A; NL166709C; GB1491994A; SE7606934L; ES448992A1; IT1061693B; FR2316262B1; NL166709B; JPS523687A; US4038340A

Description

py/_Br 509 Leverkusen. Bayerwerk

19. JLiN! 1975

Durch Reste einwertiger Alkohole terminierte ungesättigte

Polyesterharze

Die vorliegende Erfindung betrifft Polyesterharze auf Basis X,ß-äthylenisch ungesättigter Polyester, deren Endgruppen zu einem hohen Anteil aus Resten bestimmter einwertiger Alkohole bestehen, und copolymerisierbarer Monomerer.

Beim Einsatz der gebräuchlichen ungesättigten Polyesterharze in Überzugsmitteln und Lacken, die zur Verhinderung des inhibierenden Effekts des Luftsauerstoffs Sperrmittel, z.B. Paraffine, und/oaer tfacnse,Stearine,enthalten, bilden sich in Abhängigkeit von den Verarbeitungsbedingungen, wie Raumtemperatur, Luftfeuchtigkeit, Luftdruck, Luftbewegung und insbesondere der während des Härtens sich einstellenden Lacktemperatur, mattierte, durch glänzende Flächen mehr oder weniger gestörte Oberflächen, die eine unterschiedlich stark ausgeprägte Struktur aufweisen. Diese inhomogene Struktur muß durch Schleifen entfernt werden. Durch Zugabe weiterer Mattierungsmittel zum Lack, wie mikronisierte Kieselsäure, Polypropylen oder Wachse, deren gleichmäßige Einarbeitung allerdings zusätzlichen Arbeitsaufwand erfordert, kann der Mattierungseffekt verbessert werden. Jedoch ist diese Maßnahme ebenfalls stark von den Verarbeitungsbedingungen, insbesondere der Lacktemperatur, abhängig. Zudem leidet bei Verwendung anorganischer Mattierungsmittel die Kratzfestigkeit der ausgehärteten Lackfilmoberflächen.

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B (J 9 R 8 3 / 0 8 9 7

Aufgabe der Erfindung ist es, Polyesterharze zur Verfügung zu stellen, welche die oben genannten Nachteile nicht aufweisen.

Gegenstand der Erfindung sind sperrmittelhaltige Polyesterharze auf Basis

A) 60 - 90 Gew.-96, bezogen auf die Summe der Komponenten (A) und

(B), οί,β-äthylenisch ungesättigter Polyester und

B) 40 - 10 Gew.-96, bezogen auf die Summe der Komponenten (A) und

(B), copolymerisierbarer Monomerer,

dadurch gekennzeichnet, daß die Polyester (A) pro Mol Polycarbonsäurerest neben 0,65 - 0,95 Mol Resten mehrwertiger, vornehmlich zweiwertiger, Alkohole 0,30 - 0,70 Mol Reste einwertiger Alkohole mit 1-16 Kohlenstoffatomen, von denen 0,25 - 0,55 Mol einen aromatischen und/oder cycloaliphatischen Ring mit 5-12 Kohiexistoi'fatomen besitzen, enthalten und wobei das Molverhältnis von uH-Gruppen zu COOH-Gruppen der Komponenten der Polyester (A) mindestens 0,9 betragen soll.

Es ist zwar bekannt, daß sich durch Veresterung der polaren Endgruppen (Hydroxyl- und Carboxylfunktionen) ungesättigter Polyester mit monofunktionellen Verbindungen der Erweichungsbereich der Polyester erniedrigen, ihre Löslichkeit in unpolaren Lösungsmitteln verbessern und die Viskosität der resultierenden Harze reduzieren läßt (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, "Polyester", Carl-Hanser-Verlag, München 1973, 264), aber es war überaus überraschend, daß die aus den erfindungsgemäßen Polyesterharzen hergestellten ausgehärteten Lackschichten bereits mit dem Sperrmittel ohne weitere Mattierungszusätze gleichmäßig matte, strukturlose Oberflächen aufweisen, die - weitgehend unabhängig von den Verarbeitungsbedingungen - in derselben Qualität reproduzierbar sind. Die erfindungsgemäßen Polyesterharze eignen sich daher hervorragend zur einfachen Herstellung von sogenannten Fertigeffektlacken, d.h. Lacken, deren ausgehärtete Lackfilme so gleichmäßig matt und kratzfest sind, daß sie eine

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technische Verwendung, z.B. Beschichtung von Holz, Preßspanplatten, Papier, Kunststoff in der Möbelindustrie zulassen.

ti,Q-äthylenisch ungesättigte Polyester (A) im Sinne der Erfindung sind Polykondensationsprodukte mindestens einer <^,ß-äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäure mit in der Regel 4 oder 5 C-Atomen oder deren esterbildende Derivate, gegebenenfalls in Abmischung mit bis zu 33 Mol-%, bezogen auf die ungesättigten Säurekomponenten, mindestens einer aliphatischen gesättigtenuocartxnsaure mit 4-1U C-Atomen oder einer cycloaliphaxischen oaer aroni*= tischen Dicarbonsäure mit 8-10 C-Atomen oder deren esterbildenden Derivate mit mindestens einer Polyhydroxyverbindung, insbesondere Dihydroxyverbindung, mit 2-20 C-Atomen und im Gegensatz zu den gebräuchlichen Polyestern, wie sie bei J. Björksten et al, "Polyesters and their Applications", Reinhold Publishing Corp., New York 1956, beschrieben sind, mit zusätzlich hohen Anteilen einwertiger Alkohole gemäß der obigen Spezifizierung.

Beispiele für bevorzugt zu verwendende ungesättigte Dicarbonsäuren oder ihre Derivate sind Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure. Verwendet werden können z.B. jedoch auch Mesaconsäure, Citraconsäure, Itaconsäure oder Chlormaleinsäure. Beispiele für die zu verwendenden aliphatischen gesättigten, cycloaliphatischen und aromatischen Dicarbonsäuren oder ihre Derivate sind Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hexa- oder Tetrahydrophthalsäure bzw. deren Anhydride, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder deren Anhydrid, Bernsteinsäure bzw. Bernsteinsäureanhydrid und Bernsteinsäureester und -chloride, Adipinsäure, Sebacinsäure. Um schwerentflammbare Harze herzustellen, können z.B. Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure (Hetsäure), Tetrachlorphthalsäure oder Tetrabromphthalsäure verwendet werden. Bevorzugt zu verwendende Polyester enthalten Maleinsäure- und/oder Fumarsäurereste, die bis zu 25 Mol-% durch Phthalsäure- oder Isophthalsäurereste ersetzt sein können. Als zweiwertige Alkohole können Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4,

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Neopentylglykol, Hexandiol-1,6, 2-Methyl- und 2-Äthylpropandiol-1,3, Cyclohexandimethanol-1,4, 2,2-Bis-(4-hydroxycyclohexyl)-propan, bis-oxalkyliertes Bisphenol A und andere eingesetzt werden. Bevorzugt verwendet werden Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol und Neopentylglykol.

Zur Erzielung möglichst harter Lackfilme werden solche erfindungsgemäßen Polyesterharze bevorzugt, deren ungesättigte Polyester (A) pro Mol Polycarbonsäurerest mehr als 0,85 Mol ,/,ß-äthylenisch ungesättigter Dicarbonsäurereste enthalten.

Beispiele erfindungsgemäß einzusetzender einwertiger Alkohole mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen sind gesättigte aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Alkohole, wie n-Butenol,alle Hexanoie fictanole(vorzugsweise 2-Äthylhexanoi-1),und Decanole, Cetylalkohol,Cyclohexanol,o-,m-und p-Chlorcyclohexanol,o-,m- uriü p-Methylcyclohexanol, Hexahydrobenzylalkohol,2,4-und 2,6-Dichlorbenzylalkohol, 2,3- und 3,5-Dimethy!benzylalkohol, p-Äthylbenzylalkohol, ß-Phenyläthanol, vorzugsweise unsubstituierter Benzylalkohol .

Weitere Modifikationen sind möglich durch Einbau bis zu 10 Mol-%, bezogen auf die Alkoho!komponente, drei- und vierwertiger Alkohole mit 3-6 C-Atomen, wie Trimethyiolpropan, Glycerin, Hexantriol und Pentaerythrit.

Die Säurezahlen der Polyester sollen zwischen 1 und 50, vorzugsweise zwischen 10 und 30, die OH-Zahlen zwischen 10 und 75, vorzugsweise zwischen 10 und 40 und die als Zahlenmittel gemessenen Molekulargewichte FL zwischen ca. 300 und 3.000, vorzugsweise zwischen ca. 400 und 1.000 liegen (dampfdruckosmometrisch gemessen in Dioxan und Aceton; bei differierenden Werten wird der niedrigere als der korrekte angesehen).

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Überschreitet der Gehalt an Resten einwertiger Alkohole 0,70 Mol pro Mol Polycarbonsäurerest, so erhält man Polykondensate mit einem unerwünscht hohen Gehalt an niedermolekularen Polycarbonsäureestern,z.B. Fumarsäurebisester der einwertigen Alkohole,wodurch sich die Eigenschaften gehärteter Produkte aus daraus hergestellten Polyesterharzen versohlechtern.Sinkt der Gehalt an Resten einwertiger Alkohole unter 0,30 Mol pro Mol Polycarbonsäurerest,so tritt der oben beschriebene überraschende technische bfiekt daraus hergestellter sperrmittelhaltiger Polyesterharze nicht mehr auf. Besitzen mehr als 0,55 Mol davon einen aromatischen oder cycloaliphatischen Ring, so kann eine vorzeitige Abscheidung des Sperrmittels eintreten, wodurch die notwendige Entlüftung des Lackfilms verhindert wird; Gehalte unter 0,25 Mol erbringen keine optimale Sperrmittelabseheidung mehr.

Die Herstellung der Polyester (A) erfolgt in bekannter Weise, z.B. durch Schmelzkondensation bei 150 - 200⁰C unter Inertgasatmosphäre, eventuell in Gegenwart kleiner Mengen Inhibitoren. Verluste an flüchtigen Alkoholen, die hauptsächlich zu Beginn der Polykondensation auftreten, sind durch Nachgeben während der Polykondensation zu ersetzen oder nach Ermittlung des Verlustes durch erhöhten Einsatz zu kompensieren. Die Polykondensation kann dann abgebrochen werden, wenn die Säurezahl des Polyesters den gewünschten Wert erreicht hat. Eine 80 Gew.-%ige Lösung des Polyesters in Styrol besitzt dann eine Viskosität, gemessen nach DIN 53 015, von 400 - 5.000, vorzugsweise 600 2.500 cP.

Als copolymer is ierbare Monojnere (B) im Sinne der Erfindung eignen sich in der Polyester-Technologie gebräuchliche, ungesättigte Verbindungen, die ^-substituierte Vinyl- oder Vinyliden-

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gruppen oder ß-substituierte Allylgruppen tragen, bevorzugt Styrol; aber auch beispielsweise kernchlorierte und -alkylierte bzw. -alkenylierte Styrole, wobei die Alkylgruppen 1-4 Kohlenstoff atome enthalten können, wie z.B. Vinyltoluol, Divinylbenzol, tert.-Butylstyrol, Chlorstyrole; die Ester der Acrylsäure und Methacrylsäure (vorzugsweise Vinyl-, Ally- und Methallyl-Hexandiol-1,6-, Trimethylol-propan-, Pentaerythritester) mit 1-6 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, ihre Amide und Nitrile, sowie untergeordnete Anteile Vinylester von Carbonsäuren mit 2-6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Vinylacetat, jjivinyladipat, Vinylpyridin, \Zinylriaphthalin.

Um die erfindungsgemäßen Harze vor unerwünschter vorzeitiger Polymerisation zu bewahren, empfiehlt es sich, bereits bei der Herstellung 0,001 - 0,1 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile Mischung aus ungesättigtem Polyester (A) und copolymerisierbaren Monomeren (B), Polymerisationsinhibitoren oder Antioxidantien zuzusetzen. Geeignete Hilfsmittel dieser Art sind beispielsweise Phenole und Phenolderivate, vorzugsweise sterisch gehinderte Phenole, die in beiden o-Stellungen zur phenolischen Hydroxygruppe Alkylsubstituenten mit 1-6 C-Atomen enthalten, Amine, vorzugsweise sekundäre Arylamine und ihre Derivate, Chinone, Kupfersalze organischer Säuren, Anlagerungsverbindungen von Kupfer-(i)-halogeniden an Phosphite, wie z.B. 4,4'-Bis-(2,6-di-tert.-butylphenol), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-ter t. butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, 4,4' -Butyliden-bis- (6-tert. butyl-m-kresol), 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl-phosphonsäurediäthylester, N,N'-Bis-(ß-naphthyl-p-phenylendiamin), N,N'-Bis-(1 -methylheptyl)-p-phenylendiamin, Phenyl-ß-naphthylamin, 4,4'-Bis-(oC, O(-dimethylbenzyl)-diphenylamin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamoyl)-hexanhydro-striazin, Hydrochinon, p-Benzochinon, Toluhydrochinon, p-tert.-Butylbrenzcatechin, Chloranil, Naphthochinon, Kupfernaphthenat, Kupferoctoat, Cu(l)Cl/Triphenylphosphit, Cu(l)Cl/Trimethylphosphit, Cu(I)Cl/Trischloräthyl-phosphit, Cu(l)Cl/Tripropylphosphit, p-Nitrosodimethylanilin. Weitere geeignete Stabilisatoren sind in "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl),

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4. Auflage, Band XIV/1, S. 433-452, 756, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, beschrieben. Sehr gut geeignet ist z.B. p-Benzochinon in einer Konzentration von 0,01 bis 0,05 Gew.-Teilen, bezogen auf die Summe der Komponenten (A) und (B).

Die Härtung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt Kaithartend in beKannter Weise mit Hilfe polymerisationsauslösender Kadikaie(Wagner/Sarx,Lackkunstharze,^.Auflage,Kap.Ungesättigte Polyesterharze) ,ζ. Β. durch Initiator/Beschleuniger-Systeme wie Diacylperoxid/tert. -aromatische Amine, ζ.B.Dibenzoylpeiroxid,DJacetylperoxid/ Dimethylanilin, oder wie Hydroperoxid/Schwermetallsalze von Carbonsäuren, oder Chelate dieser Metalle, z. B. Methyläthylketonhydroperoxid, Cyclohexanonhydroperoxid/Kobalt-, Mangan-, Vanadiumoctoat, -naphthenat oder acetylacetonat.

Weiterhin können Zusatzbeschleuniger verwendet werden, wie die fellgemein gebräuchlichen Dicarbonylverbindungen.z.B.Acetessigester, Acetessigsäure-N-alkylamide, Acetylaceton sowie die in der DT-OS 1,769,952 als beschleunigend beschriebenen Pnosphine, Arsme und Stibine.

Anzuwenden sind die üblichen Mengen, wie 0,5-5 Gew.-Teile Peroxide, 0,01 - 0,2 Gew.-Teile Schwermetall im Beschleuniger und 0,1-5 Gew.-Teile Zusatzbeschleuniger, bezogen auf 100 Gew.-Teile Mischung aus ungesättigtem Polyester (A) und copolymerisierbaren Monomeren (B).

Anstelle der obigen Radikalbildner können auch die bekannten Photoinitiatoren, wie z. B. Benzophenone, Benzoine oder Benzoinäther eingesetzt werden. Geeignete Benzophenone sind beispielsweise Verbindungen der Formel

in denen

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R¹ CH₂X, CHX₂ oder CX,,

R² Wasserstoff, Methyl, CH₂X, CHX₂ oder CX₃ und X Chlor, Brom oder Jod bedeuten.

Geeignete Benzoine und ßenzoinäther sind beispielsweise Verbindungen der Formel

in denen

R und H Wasserstoff, Alkyl oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen oder rialogen,

R Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Aryl mit 6-12 C-Atomen, Aralkyl mit 7 - 1o C-Atomen, Hydroxymethyl oder dessen Sulfonsäureester,

R⁶ Alkyl mit 1 - 6 C-Atomen, Aryl mit 6 - 12 C-

Atomen, Benzyl, Triraethylsilyl oder Wasserstoff bedeuten.

Zum Schutz von lichtempfindlichen Untergründen, z. B. hellen Hölzern, können den Überzugsmassen geringe Mengen der üblichen UV-Absorber zugesetzt werden. Beispiele hierfür sind z. B. 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, die üblicherweise verwendeten Zimtsäure- und Benzotriazinderivate.

Ferner können, falls gewünscht, die üblichen Thixotropiermittel, beispielsweise anorganische, wie Aerosil, oder organische, wie Polyisocyanate, Polyesteramide, Polyamide, Polyurethane oder Cyclohexylamide höherer Fettsäuren (DT-AS 1 182 816, 1 217 611, belgische Patentschriften 693 58o und 727 952) in wirksamen Mengen zugesetzt werden.

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Übliche Zuschlagstoffe, die mitverwendet werden können, sind inerte anorganische Füllstoffe, wie Calciumcarbonat, Silikate, Tonerden, organische und anorganische Pigmente, Farbstoffe, Entschäumer usw.

Die aus den erfindungsgemäßen Harzen hergestellten Lacke werden durch an sich bekannte Methoden (Wagner/Sarx, Lackkunstharze, 5. Auflage, S. 140, 141 und Weigel, Katalytische Lackhärtung und ihre Rohstoffe, S. 192 - 202), in Schichtdicken von 50 bis 800/U, vorzugsweise 100 bis 500/U appliziert und im Falle der Peroxid-Radikalbildner, vorzugsweise bei Temperaturen unterhalb des Sperrmittel-Schmelzpunktes, eventuell nach der Sperrmittelabscheidung bei höheren Temperaturen, im Falle der Photoinitiatoren durch UV-Licht und, sofern ohne Radikalbildnerzusätze genärtet werden soll, durcn energiereicne Straniung, wie z. B. i^ ausgenartet.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Sie belegen die überlegene Sperrmittelabscheidung durch die Ausbildung gleichmäßiger, matter Lackfilme. Weiter zeigen die Beispiele, daß sich die erfindungsgemäßen Vorteile unabhängig von Arbeitsbedingungen und Art der Applikation einstellen.

Im nachfolgenden genannte Prozente sind Gewichtsprozente.

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Beispiele

gebenen Komponenten durch Schmelzkondensation bei 190 C unter

Die Polyester der UP-Harze (A) - (C) wurden aus den unten angegebenen Komponenten durch Schme'.
Inertgasatmosphäre hergestellt.

Polyester zu UP-Harz

Maleinsäureanhydrid Phthalsäureanhydrid Propandiol-1,2 Benzylalkohol 2-Äthylhexanol-1 Säurezahl

Viskosität, gemessen nach
DIN 53 015, 55 %ig in Styrol
/fcP__7 1^00

80 #ig in Styrol C⁰^-J " ⁸⁰° ¹^⁰⁰

Beispiele 1-8

Das Vergleichsharz (A), das aus 65 % Polyester und 35 % Styrol besteht und die erfindungsgemäßen Harze (B) und (C), die jeweils aus 80 % Polyester und 20 % Styrol bestehen, wurden durch weitere Styrolzugabe auf eine einheitliche Viskosität entsprechend einer Auslauf zeit von 35 - 40 see, gemessen nach DIN 53 211, verdünnt.

A (Vergleich)	B	C
/~Mol_7	/~Mol_7	/~Mol_7
0,7	1,0	1,0
0,3	-	-
1,03	0,85	0,85
-	0,36	0,50
-	0,12	-
31	29	26

	1	2	L	I	2	a c	k e	4	2	5	6	6	Gew.	-TIe
Beispiel	A	A		2	3		B	2	C	C	,2	ti	ti
100 Gew.-Teile Harz	20	20		2	B		8	2	16	1	,2	ti	Il
Styrol	1,2	1,	8		1,		1,2	1	,2	I!	ti
10 %ige Paraffinlösung in Styrol (Paraffin-Fp. 51 - 53⁰C)	1,2	1,	1,	2	1,	1,2	1
Co-octoatlösung enthal tend 2,2 % Co	—	0,	1,	2	0,		0
Acetylaceton		_

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a) Auf Glasplatten, die mit einem Reaktionsgrund aus einer

20 ?6igen Lösung von Nitrocellulose (mittelviskos) in Äthylacetat, enthaltend 10 % Cyclohexanonperoxid und 10 % Polyester von Harz (A),beschichtet waren (Trockenfilmstärke ca. 15/u) (Verfahren nach DT-AS 1,025,302) wurden die Lacke 1 6 aufgetragen (Trockenfilmstärke 300/u). Die Beurteilung der Lackfilmoberflächen erfolgte eine Stunde nach Aushärtung bei 25⁰C und 25 % relativer Luftfeuchtigkeit.

Im Falle der Vergleichslacke 1 a und 2 a war die Paraffinabscheidung stark fleckig, die Lackoberflächen zeigten Seidenglanz; im Falle der Lacke 3 a und 6 a war die Paraffinabscheidung gleichmäßig, die Lackoberflächen waren einheitlich matt.

b) Die Lacke 1-6 wurden mit 2,5 Gew.-Teilen, bezogen auf die oben in der Tabelle genannten Gewichtsteile der übrigen Komponenten, Methyläthylketonperoxid vermischt und auf Glasplatten aufgetragen. Die Beurteilung der Lackfilmoberflächen erfolgte eine Stunde nach Aushärtung im Klimaraum bei 22°C und 50 % relative Luftfeuchtigkeit.

Die Ergebnisse waren dieselben wie unter a).

c) Holzplatten der Größe 20 χ 60 cm wurden Mt einem Polyesterspachtel geglättet und mit dem unter a) beschriebenen Reaktionsgrund versehen. Die Lacke 1-6 wurden mit 10 % Titandioxid durch Anreiben unter Mitverwendung von 0,5 % hochdisperser Kieselsäure pigmentiert und diese Lacke mit der Gießmaschine aufgetragen (250 g/m ). Die Beurteilung der Lackfilmoberflächen erfolgte 24 Stunden nach Aushärtung in nicht klimatisierter Arbeitshalle bei 23°C und 50 - 60 % relativer Luftfeuchtigkeit.

Die Oberflächen der Weißlackfilme 1 c und 2 c (Vergleiche) zeigten eine schuppige Paraffinstruktur, Seidenglanz und waren nicht kratzfest, während die Weißlackfilme 3 c bis 6 c

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hl

fehlerfreie Oberflächen zeigten, seidenmatt und kratzfest waren.

d) Die Weißlacke 2 und 4 wurden wie unter c) aufgetragen, jedoch im Flachkanal getrocknet (40°C, Verweilzeit 15 Minuten, Windgeschwindigkeit 0,5 - 0,7 m/sec). Die Beurteilung der Lackfilm-Oberflächen erfolgte nach Verlassen des Kanals und Abkühlen auf Raumtemperatur.

Während die Oberfläche des Weißlackfilms 2 d unregelmäßige Struktur, Seidenglanz und Kratzempfindlichkeit aufwies, war die Oberfläche des Lackfilms 3 d fehlerfrei, matt und kratzfest.

Beispiele 7 und 8 Beispiel 7 8

100 Gew.-Teile Harz Styrol

Benzoinisopropyläther

A	B	5	Gew.	-Teile
20	8		Gew.	-Teile
2,5	2,

10 $ige Paraffinlösung in Styrol

(Paraffin-Fp. 51 - 53 C) 1,2 1,2 Gew.-Teile

Die UV-härtbaren Lacke 7 und 8 wurden auf Glasplatten aufgetragen und durch Bestrahlen mit einer Philips-Leuchtstoffröhre TL-AK, Objektabstand 5 cm, Bestrahlungsdauer 5 min. gehärtet. Die Lacktemperatür betrug 22,5⁰C, die Trockenfilmstörke 300/U. Die Lackbeurteilung erfolgte 15 Sekunden nach der Härtung.

Die Lackfilm-Oberfläche 7 war narbig, wies eine stark fleckige Paraffinabseheidung und Seidenglanz auf; die Lackfilm-Oberfläche 8 war einheitlich glatt, wies eine gleichmäßige Paraffinabscheidung auf und war seidenmatt bis matt.

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Claims

Patentansprüche

1. Sperrmittelhaltige Polyesterharze auf Basis

A) 60 - 90 Gew.-#, bezogen auf die Summe der Komponenten (A) und

(B),^,ß-äthylenisch ungesättigter Polyester und

B) 40 - 10 Gew.-%, "bezogen auf die Summe der Komponenten (A) und

(B), copolymerisierbarer Monomerer,

dadurch gekennzeichnet, daß die Polyester (A) pro Mol Polycarbonsäurerest neben 0,65 - 0,95 Mol Resten mehrwertiger Alkohole 0,30 - 0,70 Mol Reste einwertiger Alkohole mit 1 - 16 Kohlenstoffatomen, von denen 0,25 - 0,55 Mol einen aromatischen und/ oder cycloaliphatischen Ring mit 5-12 Kohlenstoffatomen Desitzen, enthalten, wobei das Molverhältnis von ÜH-Gruppen zu CüüH-Gruppen der Komponenten der Polyester (A)mindestens 0,9 Getragen soxl.

2. Verfahren zur Herstellung der Polyesterharze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Polyester (A) in an sich bekannter Weise herstellt und mit copolymerisierbaren Monomeren (B) im angegebenen Verhältnis verdünnt.

3. Verwendung der Polyesterharze nach Anspruch 1 zur Herstellung sogenannter Fertigeffektlacke.

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