DE2523588C2

DE2523588C2 - Polyglykoläthermischformale und deren Verwendung als ätzalkalibeständige Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE2523588C2
Application number: DE19752523588
Authority: DE
Inventors: Siegfried Dr. 8261 Burgkirchen Billenstein; Eckhard 6000 Frankfurt Milewski; Gerhart Dr. 6240 Königstein Schneider
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-05-28
Filing date: 1975-05-28
Publication date: 1983-11-10
Also published as: DK230776A; IT1060684B; NL7605471A; DE2523588A1; IE43111L; AR209652A1; LU75029A1; ES448150A1; BE842324A; IE43111B1; FR2312522A1; GB1488108A; MX144445A; FR2312522B1; BR7603378A

Description

Die Erfindung betrifft nichtionisclie l'olyglykolälhermischlormalc. sowie die Verwendung dieser Derivate in äizaikalibcständigcn. schaumarmcn Net/-. Wasch- und Reinigungsmitteln.

Es ist bekannt, daß polyoxäthyllerie Alkylphenole unil polyoxälhyliertc Fcllalkoholc oberflächenaktive Eigenschaften besitzen, die sie besonders zur Verwendung in Not?-. Wasch- und Reinigungsmitteln oder als Emulgatoren geeignet machen. Hei vielen Anwendungsgebieten, wie /. B. bei der Verwendung In Kclnlgungs- und Waschmittel für Geschirrspül- und Waschmaschinen sowie bei der Reinigung von Metalloberflächen nach dem Sprit/verfahren, wirkt sich jedoch das starke Schaum vermöge η dieser Verbindungen ungünstig aus.

Man hut bereits versuch!, die süirkc Schnumncigung solcher Wasch- und Reinigungsmittel durch Mltvcrwcndung geeigneter Komponenten, so z. B. von Bloekpolymerlsatcn aus Polypropylcnglykol und Älhylenoxid oder von anderen bekannten Schaumditmpl'ungssyslcmcn, /u reduzieren. Es werden hierbei jedoch nicht iinnicr zul'rlcdenslcllcndc Ergebnisse erhallen. Ein Nachteil bei der Verwendung der bekannten nichtionischen grenzflächenaktiven Verbindungen lsi ferner, daß diese Produkte bei

Anwesenheit stark alkalischer Stoffe, z. B. von Alkalihydroxiden. Alkalisilikaten oder Alkaliphosphaten, nicht ausreichend stabil sind. An den nichtionischen Produkten treten durch Einwirkung der Alkalien Zersetzungen oder Verfärbungen auf.

Es wurde nun gefunden, daß man mit besonderem Vorteil als Tensid in Netz-, Wasch- und Reinigungsmitteln verwendbare oberflächenaktive Verbindungen erhält, wenn man aus den Anlagerungsprodukten von Alkylenoxide*! an langkettige. ajphatische Alkohole oder Mono-. Dl- oder Triatkylphenolen - nachstehend als Polyglykolether bezeichnet - die endstündig verschlossenen Mischformale herstellt.

Gegenstand der Erfindung sind nichtionijchc PoIyglykoläther-Mischformale der al'gemeinen Formel I:

R₁-(M X-O )„-CI L-O-R;

in der Ri für eine lipophilc Gruppe, insbesondere einen geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrcsi mit 8 bis 22. vorzugsweise 8 bis 18. Krrhiensiofi'aionien oder einen Mono-. Di- oder Trialkylphenolresi mit 14 bis 2(>. vorzugsweise ld bis 24. kohlenstoffatomen. R- tür einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 5. vorzugsweise 4 kohlenstoffatomen, η für 5 bis 5(1. \or-/ugsweise 5 bis 30 und die Atherkette (\ -O),; vollständig aus Athoxyeinheiien besteht oder aber höchstens . Isopropoxyeinheiten enthält.

Die erfindungsgemäßen Polyglykolälhermischformale der F'ormel I können hergestellt werden, indem I Mol eines Alkyl-. Alkenyl- oder Alkylphenolpolyglykolälhers der Formel R₁-O-(X-O)_n-H in der R₁. X und // die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit etwa 3 bis S Molen, vorzugsweise 4 bis (> Molen eines Alkohols der Formel R.OIl. in der R_· die obengenannte Bedeutung besit/l. und etwa 0.5 bis 1.0. vorzugsweise 0.52 bis 0.58 Mol Formaldehyd pro Oll-Ai|uivalent in Gegenwart einer starken Säure, wie z. B. Schwefelsäure oder p-Tnluol.sulfonsäure. als katalysator in der Hitze umgesetzt wird. Fflr die Umsetzung kann Formaldehyd in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung oder vorzugsweise als I'aralormaldchyd verwendet werden: es ist jedoch auch möglich, die einsprechende Menge Trioxan einzusetzen. Die als katalysator zu verwendende starke Säure wird zweckmäßig in solchen Mengen zugesetzt, daß sich im Reakllonsgemisch eine Säurezahl von etwa 2 bis S. vorzugsweise 3 bis 5 (mg KOII-Verbrauch pro μ Reakllonsgemisch) einstellt. Die Umsetzung erfolgt zweckmäßig unter Rühren und gleichzeiiige-r. Auskreisen des bei der Reaktion gebildeten Dialkyllornials und des Rcakl'onswassers. Im allgemeinen wird die Umsetzung bei Tcmperalurc" von etwa 120 bis I¹O' C. vorzugsweise 100 bis 170" C. so lange durchgeführt, bis kein Wasser mehr ausgetragen werden kann: das lsi im allgemeinen nach etwa 3 bis 7 Stunden Rcaklionsdaucr der Fall. Danach wird das Reaklionsgemisch abgekühlt und neutralisier', /.weckmäßig wird hierbei ein geeignetes Filterhilfsmittel, wie z. B. kieselgur in Mengen von etwa 0.5 bis 3GeW.-"... zugesetzt. Das im Rcnklionsgemtsch noch vorhandene Diiilkyllurnuil wird anschließend durch Destillation, zweckmäßig unter vermindertem Druck, vom gebildeten Mischformal abgetrennt. Das so erhaltene Mischl'ormal kann dann durch Filtration von ilen anwesenden Salzen befreit werden. Das abdcsllllierte Dialkyliormal der Formel K.<OCII<OR· kann für weitere Umsetzungen unter Berücksichtigung des enthaltenen Alkoholanleils KOlI. der sich aus der llydroxylzalil des Dialkyllornials ermitteln läßt, wieder verwendet werden.

Ein wesentliches Merkmal des Verfahrens zur Herstel-[ lung der Polyglykoläthermischformale gemäß der Erfin-I dung ist die Bildung und Verwendung eines Dialkylformals Ri-OCH₂-OR₂, das die Funktion eines Schleppmittels zur Auskreisung von Wasser erfüllt und gleichzeitig aber auch als reaktive Komponente in die Gleichgewichtsreaktion zur Bildung des Polyglykoläthermlschformals eingeht.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen In wäßriger Lösung eine äußerst schwache Schaumneigung. Sie können daher mit besonderem Vorteil als Schaumdämpfer für nichtionische und kationische Verbindungen In Netz-, Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzt werden. Die Produkte gemäß der Erfindung sind auch In alkalischer Lösung und in Gegenwart von Ätzalkali beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigenschaften und können daher mit besonderem Vorteil für solche Verwendungszwecke eingesetzt werden, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften, jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden.

Wegen ihrer guten Alkaliverträglichkeit und wegen ihrer schaumdämpfenden Eigenschaften eignen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Vorteil zur Herstellung von Spül- und Reinigungsmitteln, besonders von Industriereinigungsmitteln, z. B. zur Reinigung von Metallen, Glas, Geschirr, Flaschen und dgl. Die Verbindungen der Formel I oder auch Mischungen der erfindungsgemäßen Verbindungen sind zur Herstellung von flüssigen oder festen Wasch- und Reinigungsmitteln geeignet. Sie können wahlweise allein oder in Kombination mit anderen bekannten nichtionischen, kationischen oder anionischen Substanzen, üerüsu- -bstanzen und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen in den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen zur Verwv idung kommen.

Geeignete anionische Waschrohstoffe, wie sie als Bestandteile der Polyglykoläthermischformale enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittel gemäß der Erfindung Verwendung finden können, sind solche vom Sulfonat- oder Sulfattyp, beispielsweise Alkylbenzolsulfonate, besonders n-Dodecylbenzolsulfonat, Olefinsulfonate, wie sie z. B. durch Sulfonierung primärer oder sekundärer aliphatischen Monoolefine mit Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse erhalten werden, sowie Alkansulfonate, wie sie durch Sulfochlorlerung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation aus n-Alkanen oder durrh Blsulfitaddition an Olefine erhallen werden. Geeignete anionische Waschrohsloffe sind feiner jr-Sulfofettsäureester, primäre und sekundäre Alkylsulfate, sowie die Sulfate von oxalkylierten höhermolekularen Alkoholen. Weitere anionische Verbindungen, die gegebenenfalls in den Wasch- und Reinigungsmitteln mitverwendet werden können, sind die höhermolekularen sulfatlerten Partialäther und Partialester von mehrwertigen Alkoholen, wie die Alkalisalze der Monoalkyläther bzw. Monofettsäureester des Glyzerinmonoschwefelsäureesters oder der 1,2-Dioxypropansulfonsäure. Weiterhin kommen die Sulfate von oxalkyllerlen Fettsäureamiden oder Alkylphenolen, sowie Fettsäuretaurlde und Fettsäurelsäthlonate In Beträcht. Geeignete, gegebenenfalls zu verwendende anlonlsche Waschrohstoffe sind ferner Alkaliseifen von Fettsäuren natürlichen oder synthetischen Ursprungs, z. B. die Natriumselfen von Cocos-, Palmkernfett- oder Talgfettsäuren.

Die anionischen Wasch rohstoffe kommen vorwiegend in Form Ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze zur Anwendung; sie können jedoch auch in Form Ihrer Salze mit organischen Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen. Sofern die genannten anionischen oberflächenaktiven Verbindungen einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest besitzen, so soll er 8 bis 24 Köhlenstoffatome aufweisen und bevorzugt geradkettig sein. In den Verbindungen mit einem araliphatischen Kohlenwasserstoffrest sollen die Alkylradikale 6 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen.

Als nichtionische Waschrohstoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein können, kommen vor allem Polyglykolätherdefivate von langkettingen Alkoholen, Carbonsäuren odfer Alkylphenolen in Frage, die etwa 3 bis 30 Glykoläthergruppen und 8 bis 22 Kohlenstoffatome im Kohlenwasserstoffrest enthalten. Bevorzugt verwendet werden solche PoIyglykolätherderivate, in denen die Zahl der Äthylenglykoläthergruppen 5 bis 15 beträgt und deren Kohlenwasserstoffreste sich von primären, geradkettigen Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder von Alkylphenolen mit 6 bis 14 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkylresten ableiten. Durch Anlagerung von etwa 3 bis \5 Moi PrO-pylenoxid an die genannten Polyäthylenglykoläther werden Waschrohstoffe erhalten, die sich durch ein geringes Schaumvermögen auszeichnen und die ebenfalls in den erfindungsgemäßen Waschmitteln enthalten sein können.

Weitere geeignete nichtionische Waschrohstoffe sind die wasserlöslichen, etwa 20 bis 250 Äthyienglykoläthergruppen und etwa 10 bis 100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Polyäthylerioxidadukte an Propylenglykole und Alkylpropylenglykole mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest. Die letztgenannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglykoleinheit etwa 1 bis 5 Äthylenglykoleinheiten. Als nichtionische Waschrohstoffe können ferner auch solche vom Typ der Aminoxide und Sulfoxide, die gegebenenfalls auch oxalkylien sein können, Verwendung finden.

Als Gerüststoffe, die den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln ebenfalls zugesetzt werden können, kommen vor allem die kondensierten Phosphate, wie Tripolyphosphate und insbesondere das Pentanatrlumdipolyphosphat, in Betracht. Die Tripolyphosphate können auch im Gemisch mit höher kondensierten Phosphaten, wie Tetraphosphaten oder ihren Hydrolyseprodukten, wie saure oder neutrale Purophosphate, eingesetzt werden.

Die kondensierten Phosphate können auch ganz oder teilweise durch organlscbe, komplexbildend wirkende Am'jiopolycarbonsäuren ersetzt werden. Hierzu zählen vor allem Alkalisalze der Nitrilotriessigsäure und der Äthylendlamlnotetraessigsäure. Geeignet sind ferner auch die Salze der Diäthylentrimanlopentaessigsäure, sowie der höheren Homologen der genannten Amlnopolycarbonsäuren, wie Poly-(N-bernsleinsäure)-äthylenmine und Poly-(N-tricarballylsäure)-äthylenlmine mit mittleren Molekulargewichten von etwa 500 bis 500 000.

Weitere geeignete Gerüststoffe sind die komplexbildend wirkenden wasserlöslichen Kalium- und Natriumsalze von höhermolekularen Polycarbonsäuren, z. B. von Polymerisaten äthylenisch ungesättigter Mono-, Dl- und Tricarbonsäuren, wie Acrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itakonsäure, Zitronensäure, Aconitsäure, Mesakonsäure und Methylenmalonensäure. Auch Copolymerisate dieser Carbonsäuren untereinander oder mit anderen copolymerlslerbaren Stoffen, wie z. B. äthylenisch ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen und Styrol, oder mit äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren, wie Acrylsäure, Methacryl-

säure und Crotonsäure oder mit sonstigen äthylenisch ungesättigten Alkoholen, Äthern, Estern, Amiden und Nitrilen können verwendet werden.

Als Gerüststoffe können femer auch die komplexbildend wirkenden polyphosphorsäuren Salze, z. B. die Alkalisalze von Amteopolyphosphonsäure, besonders Am!notri-(methy!enphosphonsäure), Äthylendlphosphonsäure, Methylenphosphonsäure und 1-Hydroxyäthan-l,l-diphosphonsäure in den Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden. Schließlich können auch Mischungen der genannten komplexbildenden Verbindungen untereinander oder auch mit anderen Zusatzmitteln, wie z. B. Alkalisalzen, insbesondere Natriumsilikaten, ferner Carbonaten, Bicarbonaten, Boraten und Citraten, verwendet werden. Zu den sonstigen Zusatz- und Hilfsstoffen der Wasch- und Reinigungsmittel zählen anorganische Perverbindungen, sowie Aktivierungsmitte! und Stabilisatoren für diese Perverbindungen, optische Aufhellungsmittel ferner Enzyme aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen, sowie auch Neutralsalze insbesondere Natriumsulfat und bakteriosialisch wirkende Stoffe. Zur Steigerung des Schniutztragevermögens können ferner noch bekannte Vergraiungsinhibitoren, insbesondere Carboxymethylcellulose zugesetzt werden. Erforderlichenfalls können die Wasch- und Reinigungsmittel weiterhin noch bekannte Schaumdämpfungsmittel, z. B. gesättigte Fettsäuren oder deren Alkaliseifen mit 20 bis 24 Kohlenstoffatomen, sowie höher molekulare Fettsäureester enthalten.

Der Gehalt der Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen an den erfindungsgemäßen Verbindungen kann in weiten Grenzen variieren. Er wird je nach Einsatzzweck und -bedingung der Wasch- und Reinigungsmittel im allgemeinen 1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent betragen. Es können jedoch auch ohne weiteres über diesen Bereich hinausgehende Mengen zur Anwendung kommen. Die neuen Verbindungen der Formel I sind darüber hinaus biologisch abbaubar und erfüllen somit die für Waschmittel in vielen Ländern bestehenden gesetzlichen Anforderungen. Die Wasch- und Reinigungsmittel können in fester, insbesondere pulverförmiger, oder vorzugsweise wasserhaltiger flüssiger Konsistenz vorliegen.

Beispie: |

In einem 2-Llter-Rührkolben, der mit Rührer, Thermometer und Auskreisapparatur ausgestattet ist, werden

784 g (1 Mol) ei;ves Umsetzungsproduktes von 1 Mol eines C'm/12 Fettalkohols mit 13,5 Molen Äthylenoxid

370 g (5 Mol) n-ButanoI
94,5 g (3,15 Mol) Paralormaldehyd

und 2,5 ml H₂SO₄ gemeinsam vorgelegt und unter Ruhren bis zu einer Reaktionstemperatur von 16O⁰C das Reaktionswasser ausgekreist.

Die angegebene Menge Paraformaidehyd entspricht der theoretischen Menge + 5% Überschuß.

Nachdem kein Wasser mehr ausgetragen werden kanru wird auf 100° C abgekühlt, die Im Reaktionsgemisch enthaltene Katalysatorsäure mit Natrium-methylat-Lösung neutralisiert und gleichzeitig Kieselgur als Filterhilfsmittel zugesetzt.

Es schließt sirh das Abdestllllerten des überschüssigen Dlbutylformals vott gebildeten Mischformal an. Dies geschieht bis zu el><er max. Temperatur von ca. 140° C bei ca. 20 mbar.

Das erhaltende Mischformal wird durch Filtration von den enthaltenen Salzen befreit.

Auswaage: 826 g = 95*. der Theorie

Der Trübungspunkt dieses Produktes in l%iger wäßriger Lösung liegt bei 41,8° C; die Rest-OH-Zahl beträgt 12,5.

Das Formal ist bei 30° C eine bräunliche, klare Flüssigkeit.

Das zurückgewonnene Dibutylformal wird bei weiteren Ansätzen wieder verwendet unter Berücksichtigung des enthaltenen Butanol-Anteiles, der sich aus der Hydroxyl-Zahl des Dibutylformals ermitteln läßt.

Beispiel 2

Bei gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 1 werden in der dort beschriebenen Apparatur

622 g (1 Mol) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Cn/12-Fetialkohols v-ji 9 Molen Äthylenoxid
320 g Dlbuiylforniä! {rückgewAnnen. \- 0.2&

mit Hydroxylzahl 45) Oll-Aquiv.)

74 g (1 Mol) n-Butanol
35,6 g (1,185 Mol) Paraformaidehyd
2,5 ml HiSO₄ konz.

umgesetzt. Hierbei werden zur Erzielung des notwendigen Dibutylformal-Angebots nur noch 1 Mol frisches Butanol pro Mol Fettalkoholoxäthylat gebraucht.

Ausbeute: 655 g = 96% der Theorie

Rest-OH-Zahl: 12,3,

Trübungspunkt (l%lg wäßrig): 31,5° C

Beispiel 3

In gleicher Weise, wie vorstehend beschrieben werden umgesetzt:

549 g (1 Mol) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol

C,2/i8-Fettalkohol mit 8 Molen Äthylenoxid
370 g (5 MoI) n-Butanol
94,5 g (3,15 Mol) Paraformaidehyd
2,5 ml H₂SO₄ konz.

Ausbeute: 613 g = 96,5% der Theorie

Rest-OH-Zahl: 17

Trübungspunkt (l%ig wäßrig): 24°C

Beispiel 4

In gleicher Weise, wie vorstehend beschrieben werden umgesetzt:

622 g (1 Mol) eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol

Cio/12-Fettalkohol mit 9 Molen Äthylenoxid
370 g (5 Mol) Isobutanol
94,5 g (3.15 Mol) Paraformaldehyc¹
2,5 ml H₂SO₄ konz.

Ausbeute: 650 g = 95% der Theorie
Rest-OH-Zahl: 11,5,
Trübungspunkt (l%lg wäßrig): 32° C

Beispiel 5

In gleicher Welse, wie vorstehend beschrieben werden umgesetzt:

780 g (1 Mol) einer Anlagerungsverblndung von 13,5 Molen Äthylenoxid an 1 Mol eines C|₀/i2-Fettalkohols

320 g Dlbutvlformal. rückaewonnen mit OH-Zahl 90

74 g (I MoI) n-Buianol 39.7 g (1.32 MoI) Paral'ormaldehyd 2.5 ml H.SOj konz.

Ausbeute: 830 g = 96% der Theorie Rest OH-Zahl: 12, Trübungspunkt (l%!g wäßrig): 41°C

Beispiel 6 In der Apparatur des Beispiels 1 werden umgesetzt:

622 g (I Mol) einer Anlagerungsverblndung von 9 Molen

Äthylenoxid an 1 Mol eines Cio/u-Fettalkohols 430 g (25 Mol) Dlbutylformat, reinst (OH-Zahl 2) 6 g p-Toluolsulfonsäure

Die Reaktionskomponenten werden gemeinsam vorgelegt und bei einer Sumpftemperatur von ca. 16O⁰C 2 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlung auf 100' C wird mit Na-methylat-Lösung neutralisiert und wie in Beispiel 1 das überschüssige Dibutyllormal durch Abdestlllieren entfernt.

Im abdestllllerten Dibutylformal findet man das bei der Umformallslerung freigewordene Butanol durch eine OH-Zahl von 84.

Mischformal-Ausbeute: 650 g = 95% der Theorie Rest-OH-Zahl: 18, Trübungspunkt l%lg, wäßrig: 34,7° C

Für die folgenden anwendungstechnischen Beispiele wurden die folgenden Verbindungen der Formel I eingesetzt (hierbei steht AeO für Äthylenoxid). Die Herstellung der Verbindungen erfolgte entsprechend der im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrenswelse:

Produkt A Co/Cu-Alkohol^AeO-Butylmlschformal

Produkt B

C i/Ci ι -Ai kohoi-isÄeü-Butyr mischformal

Produkt C Ci/tu-Alkohol-iOAeO-Butylmischformal

Beispiel 7

Es wird ein alkalischer Kaltreiniger durch Verrühren der folgenden Komponenten hergestellt:

23 Gewichtsteile eines Dodecylbenzolsulfonatriums

7 Gewichtsieile des Produktes A

30 Gewichtstelle Petroleum vom Siedebereich 190 bis 24O=C

5 Gewichtsteile n-Butanol

2 Gewichtsteile Ölsäurr.

1 Gewichtsteil einer wäßrigen Natronlauge (38° Be)

1 Gewichtsteil Natriumtripolyphosphat

2 Gewichtsteile Trinatriumphosphat 29 Gewichtsteile Wasser

Beispiel 8

Ein alkalisches Reinigungsmitlei für Geschirrspülmittel besteht aus folgenden Bestandteilen:

2.0 Gewichtsteile des Produktes A 41,5 Gewichtsteile wasserfreies Natriummetasiiikat 35,0 Gewichtsteile Natriumtripolyphosphat

1,5 Gewichtsteile des Natriumsalzes der Dichlorisocyanursäure 20,0 Gewichtsteiie Natriumcarbonat

Das flüssige Produkt wird während des Mlschens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen aufgesprüht.

Beispiel 9

Ein pulverformiges Scheuermittel besteht aus folgenden Komponenten:

8 Gewichtstelle eines sekundären Natrlum-Alkansulfonats mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen Im Alkylrest

1 Gewichtstell des Produktes B

10 Gewichtstelle Trinatriumphosphat

20 Gewichtstelle Natriumpyrophosphat

30 Gewichtstelle Natriumcarbonat

31 Gewichtstelle Natriumsulfat

Das Scheuermittel wird durch einfaches Mischen der Komponenten hergestellt.

Beispiel 10

Ein flüssiger Desinfektionsreiniger wird durch Mischen folgender Komponenten bereitet:

!Q GewlchtSteÜe Kokosfcltalkyl-rilmethyl-her^yl-ammo-

niumchlorid 5 Gewichtstelle des Produktes C 85 Gewichtstelle Wasser

Beispiel 11

Zur Bereitung eines pulverförmigcn Desinfektionsreinigers werden

20 Gewichtstelle Kokosfettalkyl-dimethyl-benzyl-ammo nlumchloi.d

35 Gewichtstelle Natriumcarbonat 40 Gewichtstelle Natriumtripolyphosphat 5 Gewichtstelle des Produktes C

Intensiv vermischt.

Beispiel 12

Zur Herstellung eines alkalischen Spritzreinigers für Metalloberflächen werden in einer Mischtrommel

i0 Gewichtstelle Natriumhydroxid (pulverisiert) 65 Gewichtstelle Natriumsilikat 10 Gewichtstelle Trlnatriumorthophosphat 10 Gewichtsteile Natriumcarbonat

gut vermischt und anschließend bei laufender Trommel 5 Gewichtsteile des Produktes A aufgesprüht und noch eine Zeitlang weiter gemischt.

Der Spritzreiniger zeigt beim Besprühen und Reinigen von Metalloberflächen in wäßriger Lösung gute Reinigungseffekte und keine störende Schaumbildung. Das Produkt ist ebenfalls lagerstabil.

Beispiel 13

Ein flüssiger, neutraler Spritzreiniger für Metalloberflächen besitzt die folgende Zusammensetzung:

30 Gewichtstelle des Triäthanolaminsalzes der Kokos-

fettsäure 1,5 Gewichtstelle einer Anlagerungsverbindung von

8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Nonlyphenol 2,5 Gewichtstelle des Produktes A 66 Gewichtsteile Wasser

Bei der Reinigung von Metalloberflächen mit einer 3%igen Lösung dieses Produktes wird ohne Schaumbildung eine gute Entfettung der Oberfläche erreicht.

Beispie! !4

Die Flüssigeinstellung eines KJarspülers besitzt die folgende Zusammensetzung:

Beispiel 15

LIn alkalisches Flaschenreinigungsmittel wurde durch Mischen folgender Komponenten bereitet:

25 Gewichtstelle Pentanatriumtrlpolyphosphat

25 Gewichisteile Natrlummelasilikat

32 Gewichtstelle Natriumcarbonat

15 Gewichlsieile Natriumhydroxid (pulverisiert)

3 Gewichtsleile des Produktes A

Das Flaschenrelnlgungsnilttel zeigt bei Anwendung in einer Flaschenreinigungsmaschine keine Schaumbildung.

Bei einer Anwendungskonzeiurittion von 1.5 Gewichtsprozent wurden Bier- und Milchnaschen, die teilweise noch mit Ltlketten versehen waren, einwandfrei gereinigt. Die Etiketten wurden gut abgelöst.

Der in Beispiel IO beschriebene Desinfekilonsreiniger wurde nach DIN 53902 (SchlagschaunuahD vergleichend gegenüber analog aufgebauten üesinfektionsreinigern untersucht, die anstelle des Produktes C gemäß der Erfindung die gleiche Menge folgender Prüdükie enthielten:

10

15

20

25

10

Il Gewichtstelle des Produktes C
3 Gewichtstelle eines Umsetzungsproduktes von I Mol

Isotrldecylalkohol mit 5 Molen Äthylenoxid
20 Gewichtstelle Zitronensaure
66 Gewichtsteile Wasser

In einem handelsüblichen Geschirrspülautomaten v.urde das Klarspülmlitel bei 80° C und einer Einsatzmenge von 0.5 g pro Liter geprüft. Auch bei Verwendung von hartem Wasser traten keine Ablagerungen oder Schleierbildungen auf dem Spülgut auf. Die Schaumbildung war gering.

a. Umsetzungsprodukt von 1 Mol üleylalkohol mit 12 Molen Äthylenoxid (Produkt U)

b. Umsetzungsprodukt von 1 Mol C|.-C₁₅-Oxoalkohol mit 9 Molen Äthylenoxid (Produkt V)

c. Umsetzungsprodukt von I Mol Cio-Cu-Alkoholen mit 5 Molen Äthylenoxid (Produkt W)

Für die Prüfungen wurden die Schaumreiniger in einer Konzentration von 5 g pro Liter eingesetzt. Das Schaumverhalten wurde bei 40" C und 60" C bestimmt. Die Ergebnisse sind In der nachfolgenden Tabelle 1 enthalten:

Tabelle

Schauniverhalten von Desinfektlonsreinlgern nach Beispiel 10 Schaumhöhe in cm (DIN 53902)

Produkt 40' C

W) C

120	170
320	350
260	250
IW	190

C U V W In gleicher Weise wurde das Schaumverhalicn eines Maschlnengeschirrspülmltiels nach Beispiel S vergleichend geprüft gegenüber einem analog aufgebauten Geschirrspülmittel, das anstelle des Produktes C gcmill.i der Erfindung die gleiche Menge eines Umsct/ungsprodukles von 1 Mol Isotrldecylalkohol mit 10 Molen Äihylenoxid enthielt (Produkt J). Die Prüfungen wurden in Wasser von 0" und 15' dll bei 40 C mit einer kon/entraiiun des Spülmiiiels von 5 g pro Liier uurchgeführi. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 enthalten:

Tabelle 2

Schaumverhalten von Maschinengeschirrspiilmitteln nach Beispiel 8 Schaumhöhe in cm³ bei 40° C (DIN 53902)

Produkt Wasser 0° dH
ohne Belastung
sofort nach 5'

mit Belastung

sofort nach 5'

Wasser 15° dH
ohne Belastung
sofort nach 5'

mit Belastung

sofort nach 5'

90

100

60

Das Schaum verhalten des in Beispiel 15 beschriebenen Flaschenreinigungsmittels wurde vergleichend gegenüber analog aufgebauten Flaschenreinigungsmitteln untersucht, die lediglich anstelle des Produktes A die gleiche Menge

a. eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol lsotridecylalkohol mit 10 Molen Äthylenoxid (Produkt X) und

b. einer Anlagerungsverbindung von 12 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol, die mil I Mol Benzylchlorid weiter umgesetzt wurde (Produkt Y)

enthielten.

Die Schaumprüfungen wurden nach DIN 53902 bei 20°. 50° und 70° C mit Lösungen vorgenommen, die 5 g pro Liter der jeweiligen Flaschenreinigungsmittel enthielten. Die in Tabelle 3 zusammengestellten Ergebnisse zeigen deutlich die Überlegenheit des Flaschenreinigungsmittels gemäß der Erfindung gegenüber den zum Vergleich herangezogenen Produkten.

Tabelle 3

Schaumverhalten von Flaschenreinigungsmitteln nach Beispiel 12
Schaumhöhe in cm

Produkt 20⁰C 50⁰C 70⁰C

0°dH 15° dH 0°dH 15° dH 0°dH 15° dH

ohne B¹) mit B ohne B mit B ohne B mit B ohne B mit B ohne B mit B ohne B mit B

sof.³) 5'^J) sei. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5' sof. 5'

X 80 60 100 80 80 60 80 70 70 50 80 60 70 50 80 60 50 20 70 40 70 40 70 40 Y 60 40 70 40 70 40 80 40 10 - 20 10 ------------

') = Bewertung

^!) = sofortige Prüfung

³) = Prüfung nach 5 Minuten

Claims

Patentansprüche:

1. Nichtionische Polyglykoläthermischformale der allgemeinen Formel I

R₁-CHX-OV-CHr-O-R;

in der Ri fur einen lipophilsn Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, oder einen Mono-, Di- oder Trialkylphenolrest mit 14 bis 26 Kohlenstoffatomen, Ri für einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. // für 5 bis 50 und die Ätherkette (X-O)_n vollständig aus Äthoxyelnhelten besteht oder aber höchstens "-Isopropoxyeinheiten enthalt.

2. Nichtionische Polyglykoläihermischformale der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R. einen Butylrest bedeutet.

3. Verfahren zur Herstellung von nichlionischen Polyglykoläthermischformalen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol eines Alkyl-, Alkenyl- oder AikylphcnolpGiygiykoläiuers der Formel R,-O-<X-O)_n-Il mit 3 bis 8 Molen eines Alkohols der Formel -R..OH. wobei R₁, X, « und R_: die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen, und 0.5 bis 1.0 Mol Formaldehyd pro Oll-Äquivalent in Gegenwart einer starken Saure als Katalysator in der Hitze, unter Auskreisen des gebildeten üialkylformals der Formel R₁-O-CHjO-R. und des Reaktionswassers umsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 3. dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei 120 bis 190'C durchführt.

5. Netz. Wasch- und Reinigungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an nichtionischen Polyglykoläthermischformalen der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch I.

6. Netz-. Wasch- und Reinigungsmittel gemäß Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, daß ihr Gehalt an nichlionischen Polyglykoläthermischformalen der allgemeinen Formel I IO bis 20 Gewichtsprozent betragt.