DE2519140A1 - DYEING PROCESS ACCORDING TO THE EXTRACTION PRINCIPLE FOR PIGMENT DYES FOR VARIOUS FIBER MATERIALS AND MIXTURES OF THE SAME - Google Patents

DYEING PROCESS ACCORDING TO THE EXTRACTION PRINCIPLE FOR PIGMENT DYES FOR VARIOUS FIBER MATERIALS AND MIXTURES OF THE SAME

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DE2519140A1 DE19752519140 DE2519140A DE2519140A1 DE 2519140 A1 DE2519140 A1 DE 2519140A1 DE 19752519140 DE19752519140 DE 19752519140 DE 2519140 A DE2519140 A DE 2519140A DE 2519140 A1 DE2519140 A1 DE 2519140A1
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Description

Färbeverfahren nach dem Ausziehprinzxp für Pigmentfarbstoffe für diverse Pasermaterialien und Mischungen derselben.Dyeing process according to the exhaust principle for pigment dyes for various fiber materials and mixtures thereof.

Färbeverfahren nach dem Ausziehprinzip für Pigmentfarbstoffe sind eine völlig neue Möglichkeit zur Kolorierung von Textilmaterialien. Pigmentfarbstoffe sind wasserunlösliche Farbstoffe, die selbst keine Affinität zur Faser besitzen.Dyeing processes based on the exhaust principle for pigment dyes are a completely new way of coloring of textile materials. Pigment dyes are water-insoluble dyes that have no affinity for themselves Own fiber.

Bei den Küpenpigmenten kann der Farbstoff durch Reduktion und Salzbildung vorübergehend wasserlöslich und faseraffin gemacht werden; aus einer solchen Reduktionslösung (Küpe) zieht der Farbstoff auf die Faser, wo er meist schon durch Luftsauerstoff wieder zum unlöslichen Pigment zurückoxidiert wird. Der Einsatz von Küpenpigmenten ist allerdings hauptsächlich auf Cellulosefasern beschränkt, zu einem geringen Teil auch auf Wolle und rolyan.id.In the case of vat pigments, the dye can temporarily become water-soluble and have an affinity for fibers through reduction and salt formation be made; The dye is drawn from such a reducing solution (vat) onto the fiber, where it usually is is already oxidized back to the insoluble pigment by atmospheric oxygen. The use of vat pigments is however mainly limited to cellulose fibers, to a small extent also to wool and rolyan.id.

509846/0995509846/0995

251-9H0251-9H0

Wasserunlösliche Färbstoffpigmente können mit Hilfe geeigneter Bindemittel auf der Textilware fixiert werden. Nach dem herkömmlichen Verfahren werden dabei die Farbstoffpigmente zusammen mit dem Bindemittel durch Klotzen (einfarbig) oder durch Drucken (mehrfarbig) rein mechanisch auf die Ware gebracht, anschließend erfolgt die Fixierung der Pigmente über den Binder durch eine Heißbehandlung. Nach diesem Verfahren können die verschiedensten Faserstoffe in gleicher Farbtiefe und Kuance angefärbt werden, die lichtechtheit ist meist ausgezeichnet, die Naßechtheiten hängen vom verwendeten Bindersystem ab, sind aber meist sqhr gut. Da der Farbstoffauftrag rein mechanisch vor sich geht, ist dieses Verfahren auf Stückware beschränkt. Water-insoluble dye pigments can be fixed on the textile goods with the aid of suitable binders. According to the conventional process, the color pigments are applied mechanically to the goods together with the binder by padding (single color) or printing (multicolored), then the pigments are fixed by means of a heat treatment via the binder. With this process, a wide variety of fibers can be dyed with the same depth of color and color, the lightfastness is usually excellent, the wet fastness properties depend on the binder system used, but are usually very good. Since the dye application is purely mechanical, this process is limited to piece goods.

Für Garne oder Wickelkörper benötigt man Färbeverfahren, bei denen der Farbstoff aus einer sogenannten "langen Flotte", d.h. im Vergleich zu einer Klotz- oder Druckpaste einem größer voluminösen Färbemedium, auf die Faser aufzieht.For yarns or bobbins, dyeing processes are required in which the dye is made from a so-called "long liquor", i.e. in comparison to a padding or printing paste, a larger voluminous dyeing medium onto which the fiber attaches.

Mit dem vorliegenden neuen Verfahren ist es möglich, unlösliche Pigmentfarbstoffe samt Bindersystem, wie z.B. Polyurethan-Latex Dispersion oder Polyacryl-Binder bzw. Vorkondensate usw., aus einer Dispersion in Garn-, Wickelkörper- oder Kettbaumfarbeapparaten mit Hilfe bestimmter Zusätze auf die Faser zu treiben. Der Farbstoff wird dabei'in der Regel völlig ausgezogen. Diese Zusätze stellen ein Reaktionsgemisch dar, dessen Reaktionsgeschwindigkeit gesteuert werden kann und damit ein langsames und egales Aufziehen ermöglichen.Es handelt sich dabei um ein- oder mehrwertige organische Thiosulfate (Buntesalze), z.B. Benzylthiosulfat oder 1,4-xylylen-bisthiosulfat oder Acetanilidthiosulfat oder 2,4,6-tristhiosulfatomethyl-mesitylen oder 2,3,6,7-tetra-thiosulfatomethyl-naphthalin usw., die in Gegenwart von S-With the present new process it is possible to drive insoluble pigment dyes including binder system, such as polyurethane latex dispersion or polyacrylic binder or precondensates, etc., from a dispersion in yarn, bobbin or warp beam dyeing apparatus with the help of certain additives onto the fiber . As a rule, the dye is completely exhausted. These additives represent a reaction mixture, the reaction rate of which can be controlled and thus enable slow and level absorption. They are monovalent or polyvalent organic thiosulphates (Buntesalze), e.g. benzyl thiosulphate or 1,4-xylylene bisthiosulphate or acetanilide thiosulphate or 2 , 4,6-tristhiosulfatomethyl-mesitylene or 2,3,6,7-tetra-thiosulfatomethyl-naphthalene etc., which in the presence of S-

5 0 9 8 4 6/0995 _3_5 0 9 8 4 6/0995 _ 3 _

251-91 AO251-91 AO

_ -τ mm _ -τ mm

Nucleophilen, wie z.B. Thioharnstoff, meist im sauren Medium langsam unter Ausbildung von Di- bzw. Polysulfiden reagieren. Bei Gegenwart von Aldehyden bilden sich Mercaptale. Die AufZiehgeschwindigkeit kann gesteuert werden durch: pH-Wert, Elektrolytzusatz, Temperatur und durch die Konzentration der Zusätze.Nucleophiles, such as thiourea, mostly in an acidic medium react slowly to form disulfides or polysulfides. In the presence of aldehydes, mercaptals are formed. The rate of expansion can be controlled by: pH value, electrolyte addition, temperature and by the concentration of additives.

Mit Hilfe dieses Verfahrens ist es möglich, Baumwolle, Zellwolle, Polyamide, Polyester, Polyacrylnitril, Polypropylen usw. und deren Mischungen, mit Pigmentfarbstoffen nach einem Ausziehverfahren zu färben. Der Binder kann dabei entweder direkt zum Färbebad oder zu einem neuen Bad als separate Behandlungsstufe zugesetzt werden. Eine dritte Möglichkeit besteht in der Zugabe des Binders zum ausgezogenen Färbebad.With the help of this process it is possible to dye cotton, rayon, polyamides, polyester, polyacrylonitrile, polypropylene etc. and their mixtures with pigment dyes using an exhaust process. The binder can either be added directly to the dye bath or to a new bath as a separate treatment step. A third possibility is to add the binder to the drawn out dye bath.

Der Vorteil des Verfahrens liegt in der Verwendung dieser billigen und sehr echten Farbstoffgruppe in einem Ausziehverfahren. Weiters in der Möglichkeit, Fasergemische mit nur einer Farbkombination nuancengleich zu färben. Fin spezieller Vorteil liegt in der Möglichkeit schwer färbbare Faserstoffe, wie z.B. Polypropylen in einem Ausziehverfahren zu färben. Es werden dadurch völlig neue Musterungsmöglicnkeiten geschaffen. Über die Auswahl des 3indersystems ist es möglich, die Echtheitseigenschaften der Färbungen zu beeinflussen. Gezielt schlechtere Wasch- und Reibechtheiten sind z.B. für Denim, d.h. für die Jeans- Mode interessant, bei der ein vergammeltes Aussehen erstrebenswert ist. Dabei sind mit diesem Verfahren auch andere Nuancen außer Blau, mit demselben verwaschenen Aussehen möglich. The advantage of the process lies in the use of this cheap and very real group of dyes in an exhaust process. There is also the option of dyeing fiber mixtures with just one color combination in the same nuance. A special advantage lies in the possibility of dyeing difficult-to-dye fibers, such as polypropylene, in an exhaust process. This creates completely new pattern possibilities. By choosing the 3inder system, it is possible to influence the fastness properties of the dyeings. Targeted poorer washing and rubbing are example for denim, that is interesting for the denim fashion, in which a rotten appearance is desirable. With this process, other nuances besides blue, with the same washed-out appearance, are also possible.

-4--4-

E098 46/09E098 46/09

251-9U0251-9U0

-H--H-

1) Kreuzspulfärbung Baumwolle/Polyester 50/50 Das Färbebad wurde angesetzt mit:1) Cross-bobbin dyeing cotton / polyester 50/50 The dye bath was prepared with:

2 Jf Pigmentfarbstoffe ι 2 Jf pigment dyes ι

1,5 cr> Benzylthiosulfat1.5 c r> benzyl thiosulfate

2,0 g/l Thioharnstoff2.0 g / l thiourea

2,0 g/l Ammoniumsulfat2.0 g / l ammonium sulfate

10,0 ml/1 Formaldehyd 37 ^10.0 ml / 1 formaldehyde 37 ^

Mit diesem Ansatz wurde bei wechselnder Flottenzirkulation bei Raumtemperatur begonnen und innerhalb Minuten auf 900C erhitzt. Nach 30 Minuten bei dieser Temperatur war das Färbebad ausgezogen, woraufThis approach was started with alternating liquor circulation at room temperature and heated to 90 ° C. within minutes. After 30 minutes at this temperature, the dyebath was drawn out, whereupon

3,0 ml/1 Imperonbinder 724 (Hoechst)3.0 ml / 1 Imperonbinder 724 (Hoechst)

zugesetzt wurde. Nach einer weiteren halben Stunde wurde das Bad abgelassen, kalt gespült, getrocknet und 5 Minuten bei 1500C fixiert.was added. After a further half an hour, the bath was drained off, rinsed with cold water, dried and fixed at 150 ° C. for 5 minutes.

Ergebnis: Egale, tiefe Färbung mit sehr guten Echtheiten.Result: even, deep dyeing with very good fastness properties.

2) Färbung Polyester 2) Coloring polyester

Das Färbebad wurde angesetzt mit:The dye bath was prepared with:

1,5 $> Pigmentfarbstoff $ 1.5> pigment

1,5 ?S 1,4-xylylen-bis-thiosulfat1.5? S 1,4-xylylene bis-thiosulfate

2,0 g/l Thioharnstoff2.0 g / l thiourea

2,0 g/l Aramoniumsulfat2.0 g / l aramonium sulfate

2,0 ml/l Dimethylacetamid2.0 ml / l dimethylacetamide

8,0 ml/1 Formaldehyd 37 $> 8.0 ml / 1 formaldehyde 37 $>

-5-509846/0995 -5-509846 / 0995

251-9U0251-9U0

Die Färbung wurde mit diesem Ansatz bei Raumtemperatur begonnen, innerhalb einer Stunde auf 90 G gebracht und weitere 30 Minuten laufen gelassen. Anschließend ins ausgezogene FärbebadThe staining was done with this approach at room temperature started, brought to 90 G within an hour and allowed to run for another 30 minutes. Then into drawn out dye bath

3,0 ml/1 Polyurethan-Latex Dispersion3.0 ml / 1 polyurethane latex dispersion

zugesetzt und nach 30 Minuten Behandlungsdauer gespült, getrocknet und 5 Hinuten bei 140 G fixiert.added and after 30 minutes of treatment rinsed, dried and fixed at 140 G for 5 minutes.

Ergebnis: Egale, tiefe Färbung mit sehr guten Echtheiten,Result: level, deep dyeing with very good fastness properties,

3) Färbung Baumwolle 3) dyeing cotton

Das Färbebad wurde angesetzt mit:The dye bath was prepared with:

2,0 i> Pigmentfarbstoffen2.0 i> pigment dyes

1,5 $> 2,4,6-tris-,thiosulfatomethyl,mesitylen $ 1.5> 2,4,6-tris-, thiosulfatomethyl, mesitylene

2,0 g/l Thioharnstoff2.0 g / l thiourea

2,0 g/l Ammoniumsulfat2.0 g / l ammonium sulfate

10,0 ml/1 Formaldehyd 37 $10.0 ml / 1 formaldehyde $ 37

Die Färbung wurde mit diesem Ansatz innerhalb einer halben Stunde von Raumtemperatur auf 95 C gebracht und eine Stunde bei 95°C gefärbt. Anschließend ins ausgezogene BadThe coloration was brought from room temperature to 95 ° C. within half an hour with this approach and stained for one hour at 95 ° C. Then into the stripped bathroom

3,0 ml/1 Imperonbinder 724 (Hoechst)3.0 ml / 1 Imperonbinder 724 (Hoechst)

zuge'setzt, nach 30 Minuten Behandlung^dauer gespült, getrocknet und 5 Minuten- bei 1500C fixiert.zuge'setzt, permanently rinsed after 30 minutes of treatment ^, dried and fixed 5 minute at 150 0 C.

Ergebnis: Egale, tiefe Färbung mit sehr guten Echtheiten,Result: level, deep dyeing with very good fastness properties,

S-509846/0995 S- 509846/0995

251-9U0251-9U0

4) Färbung Polyamid 4) Polyamide coloring

Das Färbebad wurde angesetzt mit:The dye bath was prepared with:

1,5 °k Pigmentfarbstoffe1.5 ° k pigment dyes

1,5 i» 1,4-xylylen-bis-thiosulfat1.5 » 1,4-xylylene bis-thiosulfate

2,0 g/l Thioharnstoff2.0 g / l thiourea

2,0 g/l Ammoniumsulfat2.0 g / l ammonium sulfate

2,0 ml/l Dirnethylacetamid2.0 ml / l dirnethylacetamide

8 ml/1 Formaldehyd 37 1» 8 ml / 1 formaldehyde 37 1 »

Bei Raumtemperatur "begonnen, innerhalb 60 Minuten auf 900C gebracht und weitere 30 Minuten bei 900C behandelt. Anschließend ins ausgezogene FärbebadAt room temperature, "started, brought over 60 minutes at 90 0 C and another 30 minutes at 90 0 C then treated. The exhausted dyebath

3 ml/1 Helizarinbinder TU (BASF) 1,5 ml/1 Acrafix (Bayer)3 ml / 1 Helizarinbinder TU (BASF) 1.5 ml / 1 Acrafix (Bayer)

zugesetzt, nach 30 Minuten Behandlungsdauer gespült, getrocknet und 5 Minuten bei 140 C fixiert.added, rinsed after 30 minutes of treatment, dried and fixed at 140 ° C. for 5 minutes.

Ergebnis: Egale, tiefe Färbung mit sehr guten Echtheiten,Result: level, deep dyeing with very good fastness properties,

5) Färbung Polyacrylnitril 5) Coloring polyacrylonitrile

Das Färbebad wurde angesetzt mit:The dye bath was prepared with:

1,5 # Pigmentfarbstoffe 1,5 cfo Acetanilidthiosulfat 2,0 g/l Thioharnstoff 2,0 g/l Ammoniumsulfat ml/1 Formaldehyd 37 70 1.5 # pigment dyes 1.5 c fo acetanilide thiosulphate 2.0 g / l thiourea 2.0 g / l ammonium sulphate ml / 1 formaldehyde 37 70

Bei Raumtemperatur begonnen, innerhalb 60 Minuten auf 900C gebracht und weitere 30 Minuten bei 900C behandelt. Anschließend ins ausgezogene FärbebadAt room temperature started accommodated within 60 minutes to 90 0 C and treated a further 30 minutes at 90 0 C. Then into the drawn-out dye bath

3 ml/1 Polyurethan-Latex Dispersion zugesetzt, nach 30 Minuten Behandlungsdauer gespült,3 ml / 1 polyurethane latex dispersion added, rinsed after 30 minutes of treatment,

509846/0995509846/0995

251-9H0251-9H0

getrocknet und 5 Minuten bei HO0C fixiert.dried and fixed at HO 0 C for 5 minutes.

Ergebnis: Egale, tiefe Färbung mit sehr guten Echtheiten.Result: even, deep dyeing with very good fastness properties.

6) Färbung Polypropylen 6) staining polypropylene

Das Färbebad wurde angesetzt mit:The dye bath was prepared with:

1,5 ^ Pigmentfarbstoffe1,5 ^ pigment dyes

1»5 $> 1,4-xylylen-bis-thiosulfat1 »5 $> 1,4-xylylene-bis-thiosulfate

2,0 g/l Thioharnstoff2.0 g / l thiourea

2,0 g/l Ammoniumsulfat2.0 g / l ammonium sulfate

8 ml/1 Formaldehyd 378 ml / 1 formaldehyde 37

Bei Raumtemperatur begonnen, innerhalb 50 Minuten auf 900C gebracht und weitere 30 Minuten bei 900G behandelt. Anschließend ins ausgezogene FärbebadAt room temperature started accommodated within 50 minutes to 90 0 C and treated a further 30 minutes at 90 0 G. Then into the drawn-out dye bath

3 ml/l Imperonbinder 724 (Hoechst)3 ml / l Imperonbinder 724 (Hoechst)

zugesetzt, nach 30 Minuten Behandlungsdauer gespült, getrocknet und 5 Minuten bei 150°C fixiert.added, rinsed after 30 minutes of treatment, dried and fixed at 150 ° C. for 5 minutes.

Ergebnis: Egale, tiefe Färbung mit sehr guten Echtheiten.Result: even, deep dyeing with very good fastness properties.

Bei Färbungen wie bei Beispielen 1 bis 6 wurden bei Verwendung anderer Buntesalze, anderen S-Nucelophilen und Säurespendern analoge Ergebnisse erzielt.In the case of staining as in Examples 1 to 6, when using other colored salts, other S-nucelophiles and Acid donors achieved analogous results.

7) Färbung Baumwolle 7) dyeing cotton

Das Färbebad wurde angesetzt mit:The dye bath was prepared with:

1 c/o Pigmentfarbstoffe1 c / o pigment dyes

1,5 I" 2,3,6,7-tetra-, thiosulfatomethyl,naphthali1.5 I " 2,3,6,7-tetra-, thiosulfatomethyl, naphthali

2,0 g/l Thioharnstoff2.0 g / l thiourea

2,0 g/l Ammoniumsulfat2.0 g / l ammonium sulfate

8 ml/1 Formaldehyd 37 $> 8 ml / 1 formaldehyde 37 $>

Bei Raumtemperatur begonnen, innerhalb 60 Minuten 509846/Ü995Started at room temperature, within 60 minutes 509846 / Ü995

-8--8th-

t . 251-9U0 t . 251-9U0

auf 95° gebracht und weiter 60 Minuten bei 95°C behandelt. Anschließend wurde gespult und getrocknet. Bei dieser Färbung wurde kein Binder im herkömmlichen Sinn zugesetzt.brought to 95 ° and treated at 95 ° C for a further 60 minutes. It was then rinsed and dried. No binder in the conventional sense was added to this coloring.

Ergebnis: Egale Färbung mit guten Echtheiten.Result: level dyeing with good fastness properties.

-9--9-

509846/09S5509846 / 09S5

Claims (3)

251-9U0251-9U0 29. April 1975 Akte: P 7797 April 29, 1975 File: P 7797 Patentansprüche.Claims. ) Verfahren zum Färben von diversen Faserstoffen und deren Mischungen mit Pigmentfarbstoffen nach einem Ausziehverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß dem Färbebad organische Thiosulfate (Buntesalze) zusammen mit den zur Reaktion der Buntesalze notwendigen S-Nucleophilen zugesetzt werden. Gegebenenfalls Zusatz von Säure Spendern.) Process for dyeing various fibers and their mixtures with pigment dyes using an exhaust process, characterized in that the dyebath organic thiosulfates (colored salts) together with the S-nucleophiles necessary for the reaction of the Bunte salts are added. If necessary, addition of Acid donors. 2) Verfahren nach Anspruch 1) dadurch gekennzeinet, daß die zur Fixierung der Farbstoffe benötigten Binder (filmbildende Stoffe) dem Färbebad entweder von Anfang an oder nach Ausziehen des Farbstoffes zugesetzt werden.2) Method according to claim 1) gekennzeinet that the binders (film-forming substances) required to fix the dyes to the dyebath either from the start be added on or after exhaustion of the dye. 3) Verfahren nach Anspruch 1) dadurch gekennzeichnet, daß die zur Fixierung der Farbstoffe benötigten Binder in einem frischen Bad aufgebracht werden.3) Method according to claim 1), characterized in that the binders required for fixing the dyes in applied to a fresh bath. 4-) Verfahren nach Anspruch 2) und $) dadurch gekennzeichnet, daß statt des zugesetzten Binders ein polyfunktionelles Buntesalz zur Fixierung der Farbstoffe zugesetzt wird, welches entweder das gleiche wie das zum Ausziehen des Farbstoffes verwendete oder ein verschiedenes sein kann.4-) Method according to claim 2) and $) characterized in that that instead of the added binder, a polyfunctional one Colored salt is added to fix the dyes, which is either the same as that for taking off the Dye used or a different one. 509846/0995509846/0995
DE19752519140 1974-04-29 1975-04-29 DYEING PROCESS ACCORDING TO THE EXTRACTION PRINCIPLE FOR PIGMENT DYES FOR VARIOUS FIBER MATERIALS AND MIXTURES OF THE SAME Pending DE2519140A1 (en)

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