DE2516116A1 - Scheuerpulver mit einem gehalt an calciumbindenden substanzen - Google Patents
Scheuerpulver mit einem gehalt an calciumbindenden substanzenInfo
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Description
Henkel &Cie GmbH
AOOO Düsseldorf 10. 4. 1975
Henkelstr. 67
Patentanmeldung D 4832
"Scheuerpulver mit einem Gehalt an calciumbindenden Substanzen"
ßcheuerpulver enthalten üblicherweise neben dem für die Abrasivwirkung
verantwortlichen wasserunlöslichen Hauptbestandteil Substanzen, die auf chemischem V/ege die Reinigungsarbeit unterstützen.
Ganz besonders erhöht wird die Reinigungswirkung durch den Zusatz polymerer Phosphate. Dem unbestrittenen Nutzen dieser
Phosphate steht als Nachteil gegenüber, daß man sie für die Eutrophierung von Binnenseen, in die sie über kommunale Abwässer
gelangen, verantwortlich macht. Man ist daher bestrebt, das Phosphat aus Reinigungsmitteln zu entfernen oder seinen
Anteil wesentlich zu verringern.
Die"Erfindung betrifft Scheuerpulver mit einem Gehalt an
calciumbindenden Substanzen, bestehend aus
a) pulverigen wasserunlöslichen, ggf. gebundenes V/asser enthaltenden Verbindungen der allgemeinen Formel
(Kat2/nO)x . Me2O3 · (SiO2)y,
in der Kat ein gegen Calcium austauschbares Kation der
Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 - 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 - έ, vorzugsweise
von 1,3 - ^ bedeuten, mit einem Calciumbindevermögen von 50 bis 200 mg CaO/g v/asserfreier Aktivsubstanz (=AS).
b) überv/iegenden Mengen eines wasserunlöslichen, von den Verbindungen gemäß a) verschiedenen, mechanisch reinigend
wirkenden Bestandteiles
c) wasserlöslichen, die Reinigungs-, Bleich- oder Desinfektionswirkung
unterstüzenden Mitteln
d) gegebenenfalls üblichen Begloitstoffen der unter o) und.
c)genannten Substanzen. //^
509844/0976
Henkel &Cie GmbH
Vorzugsweise betrifft die Erfindung Scheuerpulver der Zusammensetzung:
a) 2 - 3Of vorzugsweise 5 - 2o Gew.-# der oben unter a)
definierten Substanzen,
b) 60 - 97f vorzugsweise 70 - 94 Gew.-% von den unter a)
definierten Substanzen verschiedene, wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende Bestandteile,
■ c) 1 - 10, vorzugsweise 2-7 Gew.-% anionische und/oder
nichtionische und/oder zwitterionische Tenside und/oder Bleich- bzw. Desinfektionsmittel und/
oder wasserlösliche, Calciumverbindungen lösende oder Calcium komplex bindende Substanzen,
. d)- 0 - 20, vorzugsweise 1-10 Ge\i.-% Bleich- oder Desinfektionsmittel,
sowie ggf. Begleitstoffe der unter b) und c) genannten Substanzen.
In den unter a definierten Verbindungen ist als Kation bevorzugt Natrium vorhanden; es kann aber auch durch V/asserstoff,
Lithium, Kalium, Ammonium oder Magnesium sowie die Kationen wasserlöslicher organischer Basen ersetzt sein, z. B. solche
von primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens
C-Atomen pro Alkylolrest.
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Blatt 3 zur Patertanmeldung · D A5^32 Patentabteilung
Diese Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als "Aluminiumsilikate" bezeichnet. Alle für die Herstellung
und Verwendung der bevorzugt zu verwendenden Natriumaluminiumßilikate
gemachten Angaben gelten sinngemäß für die anderen beanspruchten Verbindungen.
Diese Aluminiumsilikate lassen sich in einfacher, hier nicht beanspruchter Weise synthetisch herstellen, z. B. durch Reaktion
von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck können wäßrige Lösungen
der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als
wäßrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten
erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH),, AIpO, bzw. SiOp lassen
sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bz^^^ Aluminatlösungen
Aluminiumsilikate herstellen. Schließlich bilden sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze, jedoch erscheint
dieses Verfahren wegen der erforderlichen hohen Schmelztemperaturen und der Notwendigkeit, die Schmelze in feinverteilte
Produkte überführen zu müssen, wirtschaftlich weniger interessant./^
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att 4 zur Patentanmeldung " 4832 Patentabteilung
Die durch Fällung hergestellten oder nach anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wäßrige Suspension überführten
Aluminiumsilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50 - 200 0C vom amorphen in den gealterten bzw. in den kristallinen
Zustand überführt v/erden, jedoch besteht zwischen diesen beiden Formen hinsichtlich des Calciumbindevermögens
kaum ein Unterschied; dieser ist, abgesehen von den Trocknungsbedingungen, der Menge des in den Aluminiumsilikaten enthaltenen
Aluminiums proportional.
Die bevorzugt zu verwendenden Aluminiumsilikate mit einem Calciumbindevermögen etwa im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS
finden sich vor allem bei Verbindungen der Zusammensetzung:
0,7 - 1,1 Na9O · Al9O, · 1,3 - 3,3 SiO9.
Diese Summenformel umfaßt zwei Typen verschiedener Kristallstrukturen
(bzw. deren nicht kristalline Vorprodukte), die sich auch durch ihre Suinmenformeln unterscheiden. Es sind dies:
a) 0,7-1,1 Na2O · Al2O5 · 1,3 - 2,4 SiO2
b) 0,7-1,1 Na2O* Al3O5 ·>2,4 - 3,3 SiO2
Die unterschiedlichen Kristallstrukturen zeigen sich im Röntgenbeugungsdiagramm;
die dabei festgestellten d-Werte sind weiter unten bei der Beschreibung der Herstellung der Aluminiumsilikate
angegeben.,
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Das in wäßriger Suspension vorliegende, amorphe oder kristalline Aluminiumsilikat läßt sich durch Filtration von der
verbleibenden wäßrigen Lösung abtrennen und bei Temperaturen von z. B. 50 0C und höher trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes
Wasser. Will man das Wasser vollständig austreiben, so ist
dies durch einstündiges Erhitzen auf 800 0C möglich; auf
diese V/eise werden auch die AS-Gehalte der Aluminiumsilikate bestimmt.
dies durch einstündiges Erhitzen auf 800 0C möglich; auf
diese V/eise werden auch die AS-Gehalte der Aluminiumsilikate bestimmt.
Derart hohe Trocknungstemperaturen sind bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Aluminiumsilikaten nicht zu empfehlen;
zweckmäßigerweise geht man nicht über 400 0C hinaus. Es ist
ein besonderer Vorteil, daß auch bei wesentlich niedrigeren
Temperaturen von z. B. 80 - 200 0C bis zum Entfernen des anhaftenden freien Wassers getrocknete Produkte für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbar sind. Die so hergestellten, wechselnde Mengen an gebundenem V/asser enthaltenden Alurainiumsilikate fallen nach dem Zerteilen der getrockneten Filterkuchen als feine Pulver an, deren Priinärteilchen je nach den Herstellungsbedingungen bis zu 0,01 u betragen kann.
ein besonderer Vorteil, daß auch bei wesentlich niedrigeren
Temperaturen von z. B. 80 - 200 0C bis zum Entfernen des anhaftenden freien Wassers getrocknete Produkte für die erfindungsgemäßen Zwecke brauchbar sind. Die so hergestellten, wechselnde Mengen an gebundenem V/asser enthaltenden Alurainiumsilikate fallen nach dem Zerteilen der getrockneten Filterkuchen als feine Pulver an, deren Priinärteilchen je nach den Herstellungsbedingungen bis zu 0,01 u betragen kann.
Je nach dem geplanten Verwendungssv/eck setzt man gröbere kristalline
Produkte mit Teilchengrößen von 50 - 1 u, feinere
kristalline Produkte mit Teilchengrößen von 10 - 0,01 u, vorzugsweise von 8 - 0,1 u oder auch die noch feineren und
schonender reinigenden röntgenarmorphen Produkte ein. K^
kristalline Produkte mit Teilchengrößen von 10 - 0,01 u, vorzugsweise von 8 - 0,1 u oder auch die noch feineren und
schonender reinigenden röntgenarmorphen Produkte ein. K^
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Zur Bildung mikrokristalliner Aluminiumsilikate können bereits die Fällungsbedingungen beitragen, wobei man die miteinander
vermischten Aluminat- und Silikatlösungen - die auch gleichzeitig in das Reaktionsgefäß geleitet werden können - starken
Scherkräften aussetzt. Stellt man die erfindungsgemäß bevorzugt benutzten kristallisierten Aluminiumsilikate her, so verhindert
man die Ausbildung großer, ggf. sich durchdringender Kristalle durch langsames Rühren der kristallisierenden Masse.
Trotzdem kann beim Trocknen eine unerwünschte Agglomeration
von Kristallitpartikeln eintreten, so daß es sich empfiehlt, diese Sekundärteilchen in geeigneter Weise, z. B. durch Windsichten,
zu entfernen. Auch in gröberem Zustand anfallende Aluminiumsilikate, die auf die gewünschte Korngröße gemahlen
worden sind, lassen sich verwenden. Hierzu eignen sich z. B. Mühlen und/oder Windsichter bzw. deren Kombinationen. Die
letzteren sind z. B. bei Ulimann: "Enzyklopädie der technischen
Chemie" Band 1, 1951, Seiten 632-634 beschrieben.
Aus den Natriuraaluminiumsilikaten lassen sich die Aluminiumsilikate
anderer Kationen, z. B. solcher des Kaliums, Magnesiums oder wasserlöslicher organischer Basen in einfacher Weise durch
Basenaustausch herstellen. Der Einsatz dieser Verbindungen anstelle der Natriumaluminiumsilikate kann zweckmäßig sein, wenn
man durch Abgabe der genannten Kationen einen besonderen Effekt erreichen, z. B. den Iosungszustand von gleichzeitig vorhandenen
Tensiden beeinflussen will.
Diese fertiggebildeten, d. h. vor ihrer Verwendung hergestellten
Aluminiumsilikate werden für die erfindungsgemäßen Zwecke eingesetzt.^
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B0984A/0976
henkel &Cie GmbH
att 7 zur Patentanmeldung ® 4852 Patentabteilung
Da technische Aluminiumsilikate, sofern sie nicht genügend ausgewaschen sind, in wässriger Aufschlämmung alkalisch
reagieren, kann durch ihren Einsatz in Scheuerpulvern auf die sonst übliche Zugabe von alkalischen anorganischen Salzen
verzichtet werden. Wird andererseits ein Scheuerpulver gewünscht, das als Fertigprodukt neutral oder gar schwach sauer reagieren
soll, so ist der Zusatz von sauer reagierenden Substanzen möglich, wodurch eine Wirkungssteigerung erzielt werden kann.
Beispiele für sauer reagierende Substanzen sind: Ammoniumchlorid, Hydrogensulfate, Weinsäure, Zitronensäure,
Oxalsäure, Amidosulfonsäure, Harnstoffnitrat, Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiamintetraessigsäure, Polyoxy- bzw. Aldehydocarbonsäuren und andere.
Als wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende Bestandteile eignen sich fein gemahlene Mineralien, wie Quarz, Feldspat,
Marmor oder Flußspatmehl, Kaolin oder Bimsstein. An Stelle mineralischer, mechanisch reinigend wirkender Bestandteile
können auch fein gemahlene Kunstharze oder deren Gemische
mit mineralischen Scheuerkomponenten Verwendung finden. Auch mit einem Kunstharzfilm überzogene mineralische, reinigend
wirkende Bestandteile können verwendet werden. Zu den wasserlöslichen, die Reinigungs-, Bleich- oder Desinfektionswirkung
unterstützenden Mitteln gehören z. B. anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside.^
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Hattß zur Patentanmeldung . D 4832 Patentabteilung
Die Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslich machende anionische,
zwitterionische oder nichtionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest
mit 8 - 26, vorzugsweise 10 - 22 und insbesondere 12 - 18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit
6 - 18, vorzugsweise 8-16 aliphatischen C-Atomen.
Als anionische Tenside sind z.B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gesättigten Fettsäuren, gegebenenfalls
auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate,
Sulfate und der synthetischen Carboxylate.
Als Tenside vom SuIfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate
(cn ic-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten
sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren
mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht.
Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen
durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an
Olefine erhältlich sind. V/eitere brauchbare Tenside vom SuI-fonattyp
sind die Ester von CC-SuIfofettsäuren, z.B. die #-Sulfonsäuren
aus hydrierten Methyl- oder Äthylestern der Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure.
Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z.B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen
oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide,
Fettsäuremonoglyceride oder Urnsetzungsprodukte von 1-4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen
oder Alkylphenolen.
509844/0976
Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren,
wie z.B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -lactate,
-tauride oder -isäthionate.
Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen,
wie Mono-, Di- oder Trläthanolamin vorliegen.
Als nichtionische Tenside sind Anlagerungsprodukte von 4 - 40, vorzugsweise 4-20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Fettalkohol,
Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamld oder Alkansulf
onamid verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5 - 16 Mol Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole,
an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dlalkylphenole
mit 6 - 14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig
wasserlösliche Polyglykoläther mit 1-4 Äthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie
zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden.
V/eiterhin sind als nichtionische Tenside die .wasserlöslichen,
20 - 250 Äthylenglykoläthergruppen und 10 - 100 Propylenglykoläthergruppen
enthaltenden Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Polypropylenglykol (= Pluronics ® ), Alkylendiamin-polypropylenglykol
(= Tetronics ® ) und Alkylpolypropylenglykole mit 1-10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen
die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide oder Sulfoxide sind verwendbar.
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Henkel &Cie GmbH
Blatt 10 2ur Patentanmelduns D 4832 Patentabteilung
Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination
geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen
organischen Substanzen erreichen.
Als Schaumstabilisatoren eignen sich, vor allem bei Tensiden vom SuIfonat- oder Sulfattyp, kapillaraktive Carboxy- oder
Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom Alkylolamidtyp;
außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.
Als Bleich- und Desinfektionsmittel sind die bekannten anorganischen
oder organischen, in Gegenwart von Wasser HpOp
oder Aktivchlor liefernden Verbindungen brauchbar.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden
Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO2 · H2O2 · 3 H2O) und das -monohydrat (NaBO2 · H2O2)
besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere H2O2 liefernde
Borate brauchbar, z. B. der Perborax Na2BzO- ' 4 H2O2. Diese
Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate,
wie Peroxycarbonate (Na2CO5 · 1,5 H2O2), Peroxypyrophosphate,
Citratperhydrate, Harnstoff-H2O2- oder Melamin-H202-Verbindungen
sowie durch H2O2 liefernde persaure Salze, wie z. B.
Caroate (KHSOr), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt
werden.
Diese Perverbindungen können zusammen mit Aktivatoren, wie z. B. Tetraacetyl-äthylendiamin oder Tetraacetyl-glykoluril eingesetzt
werden.
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% Henkel &Cre GmbH
«11 zur Patentanmeldung D 4832 Patentabteilung
Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlorite,
die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate oder an kondensierte
Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwendet werden können.
Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopersulfate
und Chloride, so bildet sich in wäßriger Lösung Aktiv-.chlor.
Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen in Frage, bei denen ein oder zwei
Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind, wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine
negative Gruppe führt, insbesondere an eine CO- oder SOp-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Tri~
chorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide
oder Alkyl-biguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte
Melamine. ·
Zu den wasserlöslichen, Calciumverbindungen lösenden Verbindungen
gehören auch die oben genannten, zum Neutralisieren etwaiger alkalischer Begleitstoffe der Alurainiumsilikate bestimmten,
sauer reagierenden Substanzen. Als Komplexbildner für Calcium sind beispielsweise die folgenden anorganischen oder
organischen Verbindungen geeignet, die bevorzugt in Form ihrer Natriumsalze eingesetzt werden: Pyrophosphat, Triphosphat,
höhere Polyphosphate und Metaphosphate.
Organische Komplexbildner für Calcium finden sich unter den wasserlöslichen
Salzen, insbesondere den Natriumsalzen der Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyläthern,
polyanionischen Polymeren, insbesondere den polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren.
Beispiele für Polycarbonsäuren sind z. B. Maleinsäure, Methylenmalonsäui'e,
Citraconsäure, Mosaconsäure, Itaconsäure, nicht cyclische Polycarbonsäuren mit wenigstens 3 Carboxylgruppen
im Molekül, wie z. B. Tricarballylsäure, Aconitsäure, Äthylen-
5098A4/0976
Henkel &Cie GmbH
tetracarbonsäure, 1,1,3,3-Propan-tetracarbonsäure, 1,1,-3,3,5,5-Pentan-hexacarbonsäure,
Hexanhexacarbonsäure, cycli sehe
Di- oder Polycarbonsäuren, wie z. B. Cyclopentan-tetracarbonsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzoltri-, -tetra- oder
-pentacarbonsäure sowie Mellithsäure.
' Beispiel für Hydroxymono- oder -polycarbonsäuren sind Glykolsäure,
Milchsäure, Äpfelsäure, Tartronsäure, Methyltartronsäure, Gluconsäure, Glycerinsäure, Citronensäure, Weinsäure,
Salicylsäure.
Beispiele für Aminocarbonsäuren sind Iminodi- oder Triessigsäure, Hydroxyäthyl-iminodiessigsäure, Äthylendiamin-tetraessigsäure,
Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, Diäthylentriamin-pentaessigsäure
sowie höhere Homologe, die 'durch Polymerisation eins N-Aziridylcarbonsäurederivates, z. B.
der Essigsäure, Bernsteinsäure, Tricarballylsäure, und anschließende Verseifung, oder durch Kondensation von Polyaminen
mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen hergestellt v/erden können.
Beispiele für Carboxyalkyläther sind 2,2-Oxydibernsteinsäure
und andere Ätherpolycarbonsäuren, insbesondere Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren, wozu entsprechende
Derivate der folgenden mehrwertigen Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren gehören, die.vollständig oder teilweise mit der GIykolsäure
veräthert sein können: Glykol, Di- oder Triglykole, Glycerin, Di- oder Triglycerin, Glycerinmonomethyläther, 2,2-Dihydroxymethylpropanol,
1,1,1-Trihydroxymethyl-äthan, 1,1,1-Trihydroxymethylpropan,
Erythrit, Pentaerythrit, Glykolsäure, Milchsäure, Tartronsäure, Methyltartronsäure, Glycerinsäure,
Erythronsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Weinsäure, Trihydroxyglutarsäure,
Zuckersäure, Schleimsäure.
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Henkel &Cie GmbH
Unter den polymeren Carbonsäuren spielen z. B. die Polymerisate der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconßäure,
Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenraalonsäure, Citraconsäure
und dergl., die Copolymerisate der oben genannten Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten
Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinylmethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid,
Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure etc., wie z. B. die 1 : 1 -Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und
Äthylen bzw. Propylen bzw. Furan eine besondere Rolle.
Weitere polymere Carbonsäuren vom Typ der Polyhydroxypolycarbonsäuren
bzw. Polyaldehydo-polycarbonsäuren sind im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinheiten bzw.
Acrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Substanzen, die durch Copolymer!sation von Acrylsäure und Acrolein oder
durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Cannizzaro-Reaktion ggf. in Gegenwart von Formaldehyd erhältlich
sind.
Beispiele für phosphorhaltige organische Komplexbildner sind Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren
und Phosphonocarbonsäuren, wie z. B. die Verbindungen
Methandiphosphonsäure , Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1,2,3f4-tetraphosphonsäure,
Polyvinylphosphonsäure 1-Aminoäthan-1,17diphosphonsäure,
1-Amino-1-phenyl-1,1-diphosphonsäure,
Aminotrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Äthylenarainodimethylendiphosphonsäure, Äthylen-diaminotetramethylentetraphosphonsäure,
1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure,
Phosphonoessigsäure, Phosphonopropionsäure, 1-Phosphonoäthan-1,2-dicarbonsäure,
2-Phosphonopropan-2,3-dicarboncäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure,
2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure
sowie Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure .
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Blatt 14zur Patentanmeldung D 4832 . tetantabtellung
Nach einer besonderen Ausführungsform der Erfindung verwendet
man Aluminiumsilikate, die anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside eingeschlossen enthalten. Man
stellt derartige, bisher in der Literatur noch nicht beschriebene Verbindungen nach dem Verfahren der Patentanmeldungen
(OE 4724) und (OE 4848)
her, indem man die Aluminiumsilikate
in Gegenwart der einzuschließenden Tenside fällt. Diese Aluminiumsilikate sind röntgenamorph; in Gegenwart von Wasser
geben sie die eingeschlossenen Tenside allmählich ab.
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509844/0976
15zur Patertamieldung D 4832 Prt-jntabtellung
Es wird zunächst die Herstellung der zu verwendenden, fertiggebildeten
Aluminiumsilikate beschrieben, wofür hier kein Schutz begehrt wird.
In einem Gefäß von 15 1 Inhalt wurde die mit entionisiertem Wasser verdünnte Aluminatlösung unter starkem Rühren mit der
Silikatlösung versetzt. Beide Lösungen hatten Raumtemperatur. Es bildete sich unter exothermer Reaktion als Primärfällungsprodukt
ein röntgenamorphes Natriumaluminiumsilikat. Nach 10 Minuten langem kräftigem Rühren wurde die Suspension des
Fällungsproduktes in einen Kristallisationsbehälter überführt, wo sie einige Zeit bei erhöhter Temperatur zum Zv/ecke der
Kristallisation verblieb. Nach Absaugen der Lauge vom Kristallbrei
und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser, bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von ca. 10 aufwies, wurde
der FilterrUckstand getrocknet. Sofern man von dieser allgemeinen Herstellungsvorschrift abwich, ist dies im speziellen
Teil ausdrücklich erwähnt. So benutzte man z. B. in einigen Fällen die nicht kristallisierten, röntgenamorphen Produkte.
Die Wassergehalte wurden durch einstündiges Erhitzen der Produkte auf 800 0C bestimmt.
Bei der Herstellung mikrokristalliner.Aluminiumsilikate, durch
den Zusatz "m" gekennzeichnet, wurde die mit entionisiertem Wasser
verdünnte Aluminatlösung mit der Silikatlösung versetzt und mit einem hochtourigen Intensivrührer (10 000 U/min; Fabrikat
"Ultraturrax" der Firma Janke und Kunkel IKA-Werk,
Staufen/Breisgau/Bundesrepublik Deutschland) behandelt. Nach 10 Minuten langem kräftigem Rühren wurde die Suspension des
amorphen Fällungsproduktes in einen Kristallisationsbehälter überführt, wo die Ausbildung großer Kristalle durch Rühren
der Suspension verhindert wurde. Nach Absaugen der Lauge//^ '
- 16 509844/0976
Henkel &Cie GmbH
Blatt 16zur Patentanmeldung D 4832 * Patentabteilung
vom Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser,
bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von ca. 10 aufwies, wurde der Filterrückstand getrocknet, dann in einer
Kugelmühle gemahlen und in einem Fliehkraftsichter (Mikroplex-Windsichter
der Firma Alpine, Augsburg, Bundesrepublik Deutschland) in zwei Fraktionen getrennt, von denen die
"feinere keine Anteile oberhalb 1Ou enthielt.
Die Korngrößenverteilungen der Produkte wurden mit Hilfe einer Sedimentationswaage bestimmt.
Der Kristallisationsgrad eines Aluminiumsilikates läßt sich
aus der Intensität der Interferenzlinien eines Röntgenbeugungsdiagramms des jeweiligen Produktes im Vergleich zu den
- entsprechenden Diagrammen von röntgenamorphen bzw. voll
durchkristallisierten Produkten bestimmen.
Alle ^-Angaben sind Gewichtsprozente.
Das Calciumbindevermögen der Aluminiumsilikate wurde in
folgender Weise bestimmt:
1 1 einer wäßrigen, 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO/l = 30 ° d)
enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pH-Wert von 10 eingestellten Lösung wird mit 1 g Äluminiumsilikat versetzt
(auf AS bezogen). Dann wird die Suspension 15' lang bei einer Temperatur von 22°C (± 2 0C) kräftig gerührt. Nach Abfiltrieren
des Aluminiumsilikates bestimmt man die Resthärte χ des Filtrates. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen
in mg CaO/g AS nach der Formel: (30 - x) · 10
- 17 -
5098AA/0976
Henkel &Cie GmbH
Blatt· 7 zur Patentanmeldung D 4832 Patentabteilung
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat I:
Fällung: 2,985 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung:
17.7 % Na2O, 15,8 % Al2O5,
66,6 % H2O
0,15 kg Ätznatron
9,420 kg Wasser
2,445 kg einer aus handelsüblichen Wasserglas und leicht alkalilöslicher
Kieselsäure frisch hergestellten,
25.8 %igen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 1 Na2O* 6,0
SiO2
Kristallisation: 24 Stunden bei 80 0C Trocknung: 24 Stunden bei 100 0C
Zusammensetzung: 0,9 Na2O · 1 Al2O5 · 2,04 SiO2 · 4,5 H2O
(= 21,6 % H2O)
Kristallisationsgrad: voll kristallin
Calciumbindevermögen: I50 mg CaO/g AS
Calciumbindevermögen: I50 mg CaO/g AS
Trocknet man das so erhaltene Produkt 1 Stunde lang bei 400 0C
nach, so erhält man ein Aluminumsilikat Ia der Zusammensetzung:
0,9 Na2O · 1 Al2O5 ' 2,04 SiO2 · 2,0 H2O, (= 11,4 % H2O),
das sich gleichfalls für die erfindungsgemäßen Zv/ecke eignet.
509844/0976
. Henkel &Cie GmbH
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat II:
Fällung: 2,115 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung:
17,7 % Na2O, 15,8 % Al2O5
66,5 % H2O 0,585 kg Ätznatron . 9,615 kg Wasser
2,685 kg einer 25,8 %igen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 1 Na2O.
6 SiO2 (hergestellt wie unter I angegeben)
Kristallisation: 24 Stunden bei 80 0C Trocknung: 24 Stunden bei 100 0C und 20 Torr
•Zusammensetzung: 0,8 Na2O · 1 Al2O5 · 2,655 SiO2 · 5,2 H2O
Kristallisationsgrad: voll kristallin
Calciumbindevermögen: 120 mg CaO/g AS
Calciumbindevermögen: 120 mg CaO/g AS
Auch dieses Produkt läßt sich durch Nachtrocknen (1 Stunde bei 400 0C) bis zu Zusammensetzung:
0,8 Na2O ' 1 Al2O5 · 2,65 SiO2 · 0,2 H2O
entwässern; dieses Entwässerungsprodukt Ha ist für die erfindungsgemäßen
Zwecke gleichfalls brauchbar.
- 19 -
509844/0976
Die Aluminiumsilikate I und II zeigen im Röntgenbeugungsdiagramm
folgende Interferenzlinien:
d-Werte, aufgenommen mit Cu-K,-Strahlung in £
I II
14,4 12,4
8,8 8,6
7,0
7,0
4,4 (+) 4,1 (+)
■ - 3,8 (+)
3,68 (+) -
3,38 (+)
2,96 (+)
2,88 (+) 2,79 (+) 2,73 (+)
2,66 (+) 2,60 (+)
Es ist durchaus möglich, daß im Röntgenbeugungsdiagramm nicht
alle diese Interferenzlinien auftreten, insbesondere wenn die Aluminiumsilikate nicht voll durchkristallisiert sind. Daher
•wurden die für die Charakterisierung dieser Typen wichtigsten
d-Werte mit einem "(+)" gekennzeichnet.//^
- 20 -
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Henkel &Cie GmbH
Blatt 20 zur Patentanmeldung 'D 4832 rctantabteilung
Herstellungsbedingungen für das Aluminiurasilikat V:
Fällung: 4,17 kg festes Alurainat der Zusammen
setzung: 38 % Na2O, 62 % Al2O3
10,83 kg einer 34,9 %igen Natriumsilikatlösung
der Zusammensetzung:
1 Na2O · 3,46 SiO2
Kristallisation: entfällt
Trocknung: 24 Stunden bei 100 0C
Zusammensetzung: 1,5 Na2O · 1 Al2O5 · 2 SiO2 · 3 H2O
Kristallisationsgrad: röntgenamorph
Calciumbindevermögen: 140 mg CaO/g AS
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat VI:
Fällung:. - 8,37 kg Aluminatlösung der Zusammen
setzung: 20,0 % Na2O, 10,2 %
Al2O3, 69,8 % H2O
0,09 kg Ätznatron 5,34 kg Wasser
1,20 kg mikrokristalline Kieselsäure
1,20 kg mikrokristalline Kieselsäure
(Aerosil ®)
Kristallisation: entfällt
Trocknung: 24 Stunden bei 100 0C
Trocknung: 24 Stunden bei 100 0C
•Zusammensetzung: 0,9 Na2O · 1 Al2O3 · 2,04 SiO2 · 6,7. H2O
Kuistall!sationsgrad: röntgenamorph
Calciumbindevermögen: 145 mg CaO/g AS
Calciumbindevermögen: 145 mg CaO/g AS
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509844/0976
Matt21 zur Patentanmeldung
D 4832
Henkel &Cie GmbH
Patentabteilung
Herstellungsbedingungen für das Borsilikat XVI:
Fällung:
Kristallisation:
Trocknung:
Zusammensetzung:
Kristallisationsgrad:
Calciurabindevermögen:
3»20 kg Boratlösung der Zusammensetzung:
19,7 % Na2O, 19,7 % B2O3,
60,6 % H2O 9,55 kg Wasser 2,25 kg einer 34,5 %lgen Natriumsilikat-
lösung der Zusammensetzung
1 Na2O · 3,46 SiO2
24 Stunden bei 80 0C 24 Stunden bei 100 0C und 20 Torr
1,5 Na2O · 1 B2O5 · 2 SiO2 · 1,5 H2O
vorwiegend kristallin 120 mg CaO/g AS
Die Primärteilchengrößen der hier beschriebenen Aluminium silikate I, Ia, II und Ha lagen im Bereich von 10 - 45 u.
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat Im:
Fällung:
Kristallisation: Trocknung: Zusammensetzung:
Kristallisationsgrad wie beim Aluminiumsilikat I
6 Stunden bei 90 24 Stunden bei 100 0 0,9 Na2O · 1 Al2O5 ·
(= 21,6 % H2O) voll kristallin
2,04 SiO2 · 4,3
Calciumbindevermögen: I70 mg CaO/g AS
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat lim
wie beim Aluminiumsilikat II
Fällung:
Kristallisation:
Trocknung:
Zusammensetzung: 0,8 Na2O · 1 Al
Kristallisationsgrad: voll kristallin Calclumbindevex-mögen: 145 mg CaO/g AS
12 Stunden bei 90 0C 24 Stunden bei 100 0C und 20 Torr
l2O5 · 2,655 SiO2 · 5,2
509844/09 -
ftenkel&Cie GmbH
Die durch Sedimentationsanalyse bestimmte Teilchengrößenverteilung
der oben beschriebenen mikrokristallinen Produkte Im und Um lag in folgendem Bereich:
> 40 u = 0 % Maximum der Teilchengrößenver-
<10 u = 100 % ■ teilungskurve: 3 - 6 u
< 8 u = 50 - 95 %
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat W:
Ein Gemisch aus 4,3 kg festem NaAlO2 und 111 g einer 35%igen
wäßrigen·lösung von Na2O . 3»35 SiOp wurden mit Hilfe eines
rotierenden Messerwerkes kräftig vermischt. Dabei trat exotherme Reaktion ein; durch die Reaktionswärme verdampfte ein
Teil des V/assers, so daß das Reaktionsprodukt in krümeliger Beschaffenheit anfiel. Nach Aufschlämmen dieser krümeligen
Masse in Wasser, Abfiltrieren des Wassers und Nachwaschen wurde der feuchte Filterkuchen im Vakuumtrockenschrank bei
100° C nur solange getrocknet, bis das äußerlich anhaftende V/asser verdampft war. Das anfallende Pulver hatte einen Wassergehalt
von 45 %', das was serfreie Produkt hatte die Zusammensetzung
1,2 Na2O . 1 Al2O, . 2 SiO2; das Calciumbindevermögen
betrug 120 mg CaO/g AS.
- 23 -
509844/0976
Henkel &Cie GmbH
Blatt 2 3 zur Patentanmeldung D ^8.32 fctantabtellung
Zur Herstellung eines tensidhaltigen Aluminiumsilikates wurde eine Lösung aus Tensid und Alkalisilikat in entionisiertem
Wasser in einem Gefäß von 1 1 Inhalt vorgelegt und bei gleichzeitigem
Durchmischen mit einem Intensivrührer portionsweise mit der Aluminatlösung versetzt. Nach 30 Minuten langem
Fortsetzen des Rührens wurde die Lösung vom entstandenen Feststoff abgesaugt und der Filterrückstand mit entionisiertem
Wasser gewaschen. Der Filterrückstand wurde 3 Stunden bei 100 Torr und 80 0C getrocknet und dann analysiert (Bestimmung
des Wassergehaltes nach Fischer, Bestimmung des Tensidgehaltes durch Auflösen von 0,5 g des neuen Produktes "
in 50 ml 1 η H2SO^ in der Siedehitze und Titration des
Tensids nach V.W. Reid, G.F. Longmann und E. Heinerth:
»Tenside" Band 4 (1967) Seiten 292-304). Alle Analysendaten, auch die Tensidgehalte, beziehen sich auf die so getrockneten
Produkte, die in Ausbeuten von 70 - 95 % der Theorie anfallen, bezogen auf die eingesetzten Feststoffe.
Herstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat ABS (*)
Fällungsbedingungen: 10 g ABS als 20 %\ge technische Lösung
und 90,4 g 25 %±ges Na2O · 8 SiO2
in 300 ml entionisiertem V/asser gelöst wird mit einer Lösung von 27,4 g Natriumaluminat
(41 % Na2Oj 54 % Al2O5) in 80 ml
Wasser versetzt.
Zusammensetzung des
getrockneten
getrockneten
Fällungsproduktes: 1,2 Na2O · Al2O5 . 3,2 SiO2 · 6,3 H2O
11,5 % ABS
(*): Die Abkürzung "ABS" ist im übernächsten Absatz erklärt..
- 24 -
5098A4/0976
Henkel &Cie GmbH
Blatt24 zur Patentanmeldung D/ 48J2 Pntentobteflimg
Die folgenden Beispiele beschreiben die Zusammensetzungen einiger erfindungsgemäßer Präparate. Die darin enthaltenen
salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen, sofern
nicht etwas anderes ausdrücklich festgestellt wird, als Natriumsalze vor. Die in den folgenden Rezepturen verwen-"deten
Abkürzungen bzw. Bezeichnungen sind wie folgt zu erläutern:
"ABS" ist das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols
erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 bis 15, bevorzugt
11 bis 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
"OA + χ ÄO" bezeichnet die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid
(ÄO) an technischen Oleylalkohol, wobei χ die an 1 Mol
Alkohol angelagerte molare Menge an Äthylenoxid kennzeichnet.
"Olefinsulfonat" ist ein aus Olefingemischen mit 12 bis 18
C-Atomen durch Sulfonieren mit SO^ und Hydrolysieren des SuI-fonierungsproduktes
mit Lauge erhaltenes SuIfonat, das im wesentlichen
aus Alkensulfonat und Hydroxyalkansulfonat besteht,
daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält.
"FA-2~Ä0~sulfat" bedeutet ein sulfatiertes Anlagerungsprodukt von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol.
"FAS" ist sulfatierter Kokosalkohol.
"Fettsäurediäthanolamid" ist das Amid aus Kokosfettsäure und Diäthanolamin.
"Alkansulfonat" ist ein aus Paraffin mit 12 bis 16 C-Atomen
auf dem Wege über die SuIfOxydation erhaltenes SuIfonat.
- 25 50984 47 09 7 6
Henkel &Cfe GmbH
"Seife" bedeutet die Natriumsalze eines Fettsäuregemisches folgender Zusammensetzung:
20 % C^
12 % C^-Fettsäuren,
12 % C^-Fettsäuren,
::-... . 25 96 C ^-Fettsäuren und
43 % C .j Q-F ett säur en.
"Perborat" ist ein etwa 10 % Aktivsauerstoff enthaltendes Produkt
der ungefähren Zusammensetzung NaBOp · HpO2 · 3 HpO. Die
Erläuterungen der übrigen Tensidbezeichnungen ergeben sich sinngemäß aus dem vorher Gesagten, wobei der Begriff Fettsäure
jeweils als Kokosfettsäuregemisch zu interpretieren ist.
Die Scheuerpulver wurden durch Trocknen eines wäßrigen, die anionischen Tenside und NapSO^ enthaltenden Pulvers, Yerrnisehen
desselben mit den wasserunlöslichen Bestandteilen und Besprühen dieses Gemisches mit OA + χ ÄO bzw. Fettsäurediäthanolamid hergestellt.
Alle ?o-Angaben sind Gewichtsprozente.
- 26 -
50984 4/0976
Beispiel' 1
2,5 % ABS t ■
1,0 % Fettalkohol-2-ÄO-sulfat
2,0 % Na2SO4
0,5 ^Pettsäurediäthanolamid
10,0 % Aluminiurasilikat I
84,0 % Marmormehl
10,0 % Aluminiurasilikat I
84,0 % Marmormehl
Das fertige Scheuerpulver hatte eine gute Reinigungskraft, entwickelte
auch bei Verwendung von sehr hartem Leitungswasser reichlich Schaum beim Scheuern und war als Pulver staubarm.
5,0 % ABS
1,0 % Fettalkoholßulfat
4,0 % Na2SO4
2,0 % Zitronensäure (dem fertigen Pulver zugemischt)
12,0 % Aluminiumsilikat V
78,0 % Polyäthylenpulver
78,0 % Polyäthylenpulver
Das fertige Scheuerpulver reagierte in einer für "die praktische
Anwendung hergestellten Aufschlämmung in Leitungswasser neutral.
Es zeigte gute Reinigungswirkung, schäumte auch in hartem
Wasser gut und hinterließ bei Anwendung auf mechanisch empfindlichen Oberflächen keine Kratzspuren.
5,0 % ABS
2,0 % Na2SO4
12,5 % Aluminiumsilikat II
12,5 % Aluminiumsilikat II
0,7 % Kaliumdichlorisocyanuratj(dem pulver nachträglich zuge_
0,1 % Parfümöl J mischt)
79,7 % Quarr,mehl
50 9 844/0976 -27-
Henkel &Cie GmbH
Beispiel.
\
2516116
4,0 % Olefinsulfonat 2,0 % Na2SO4
0,5 % Nonylphenol + 10 ÄO 10,0 % Aluminiumsilikat Im
2,0 % Perborat (dem fertigen Gemisch zugesetzt) 81,5 % Feldspatmehl
3,0 % Seife, 20 % Wasser enthaltend 5|0 % Carboxymethyltartronsäure, Na-SaIz
5,0 % Aluminiumsilikat YI
2,0 % Perborat 1 dem fertigen Gemisch zugesetzt
2,0 % Tetraacetylglykoluril J 83.0 % 3imssteinmehl
Beispiele 4 und 5 stellen bleichende Scheuerpulver mit guten Reinigungs-, Bleich- und Schäumvermögen dar.
3,0 % ABS
0,5 % Na24 10,0 % Aluminiumsilikat ¥
0,1 % Parfümöl 86,4 % Guarzmehl
B e i s ρ i e
2,0 % ABS 1,0 % OA + 10 ÄO 1,0 % OA + 5 ÄO
5,0 % Na2CO7 8,0 % Aluminiumsilikat W
0,1 % Parfümöl 32,9 % Marmormehl
509844/0976
. ■ Henkel &Cie GmbH
Blatt 28zur Patentanmeldung D Ho 5 2 . FfclontaWollung
Beispiel 8
3,0 % Seife (als Seifenpulver)
2,0 % Zitronensäure
30,0 % Aluminiumsilikat ABS
30,0 % Aluminiumsilikat ABS
0,2 % Parfümöl
64,8 % Holzmehl
64,8 % Holzmehl
Die Zitronensäure dient zum Neutralisieren der im Aluminiumsilikat
enthaltenen, nicht ausgewaschenen, wasserlöslichen, alkalisch reagierenden Substanzen. Die Abrasivwirkung
dieses Scheuerpulvers ist besonders mild, so daß es außer zum Reinigen empfindlicher Oberflächen auch als Handreinigungsmittel
Verwendung finden kann.
- 29 -
509844/0976
Claims (3)
1. Scheuerpulver mit einem Gehalt an calciumbindenden Substanzen,
bestehend aus
a) pulverigen wasserunlöslicher, ggf. gebundenes V/asser
enthaltenden Verbindungen der allgemeinen Formel
(Kat2/n0)x ' Me2°3
in der Kat ein gegen Calcium austauschbares Kation der
Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 - 1,5» Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 - 6, vorzugsweise
von 1,3-4 bedeuten, mit einem Calciumbindevermögen von 50 bis 200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (=AS).
b) überwiegenden Mengen eines wasserunlöslichen, von den Verbindungen gemäß a) verschiedenen, mechanisch reinigend
. ~ wirkenden Bestandteiles
c) wasserlöslichen, die Reinigungs-, Bleich- oder Desinfektionswirkung
unterstüzenden Mitteln
d) gegebenenfalls üblichen Begleitstoffen der unter a) und
c) genannten Substanzen.
2. Scheuerpulver gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die unter a) definierten Substanzen ein Calciumbindevermögen
von 100 - 200 mg CaO/g AS aufweisen.
3. Scheuerpulver gemäß Anspruch 1 und 2, bestehend aus:
a) 2 - 3o, vorzugsweise 5 - ^O Gew.-Ji der oben unter a)
definierten Substanzen.
b) 60 - 97, vorzugsweise 70 - 9h Gew.-% von den unter a)
definierten Substanzen verschiedene, wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende Bestand
teile.
. - 30 509844/0976
Henkel &Cie GmbH
Blatt 30zur Patentanmeldung . D 4832 Mwientabteilung
c) 1-10, vorzugsweise 2-7 Gew.-% anionische und/oder
nichtionische und/oder zwitterionische Tenside
und/oder Bleich- bzw. Desinfektionsmittel und/ oder wasserlösliche, Calciumverbindungen lösende
oder Calcium komplex bindende Substanzen.
d) 0-20, vorzugsweise 1-10 Gew.-96 Bleich- oder Des
infektionsmittel, sowie ggf. Begleitstoffe der unter b) und c) genannten Substanzen.
k. Scheuerpulver gemäß Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß die unter a) definierten Substanzen anionische, nichtionische oder zwitterionische Tenside eingeschlossen enthalten;
509844/0976
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US4274975A (en) * | 1974-03-11 | 1981-06-23 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
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