DE2509951C2 - Eligible and heat-puffing sealing paste - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine förderfähige und in der Hitze aufblähende Abdichtungspaste, insbesondere zur Abdichtung von Fugen und Toleranzen im Fahrzeugbau. The invention relates to a pumpable and heat-expanding sealing paste, in particular for Sealing of joints and tolerances in vehicle construction.

Zur Abdichtung von Fugen und Toleranzen im Fahrzeugbau, beispielsweise zwischen Kotflügeln und Holmen, werden bei höheren Temperaturen aufblähende Gummistreifen, die aufgeklebt werden, eingesetzt; diese bestehen aus natürlichem und synthetischem Gummi, denen Treibmittel zugesetzt sind. Danach werden beispielsweise im Falle von Karosserien die vormontierten Karosserien gewöhnlich gespritzt oder getaucht und der frische Lack wird in entsprechenden Wärmekarnmern eingebrannt bzw. getrocknet Dabei blähen sich die Gummistreifen durch die Wärmebeaufschlagung auf, so daß alle abzudichtenden Fugen abgedichtet werden. Derartige Verfahren sind beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 10 87 013 und in der deutschen Patentschrift 14 05 139 bischrieben.For sealing joints and tolerances in vehicle construction, for example between fenders and Holmen, inflatable rubber strips that are glued on are used at higher temperatures; these consist of natural and synthetic rubber with added propellants. After that For example, in the case of bodies, the preassembled bodies are usually injected or dipped and the fresh paint is baked or dried in the appropriate heating chamber the rubber strips inflate due to the application of heat, so that all the joints to be sealed be sealed. Such methods are for example in the German Auslegeschrift 10 87 013 and in of the German patent specification 14 05 139.

Im Behälterbau, insbesondere in der FeinblechinduIn container construction, especially in the sheet metal industry

strie, werden zur Abdichtung von Nähten und Deckeln Polyvinylchloridpasten (Plastische), denen ebenfalls Treibmittel zugesetzt sind, eingesetzt Die Plastische treiben bei etwa 150⁰C auf. Sie haben jedoch den großen Nachteil, daß sie bei den im Fahrzeugbau benötigten Temperaturen bereits Chlor abspalten, was zu Korrosionen führtstry to be used for the sealing of seams and lids Polyvinylchloridpasten (plastic), which also blowing agents are added to the plastic drive at about 150 ⁰ C. However, they have the major disadvantage that they release chlorine at the temperatures required in vehicle construction, which leads to corrosion

Ferner ist aus der deutschen Offenlegungsschrift 20 53 081 ein Verfahren zur Herstellung von zelligenFurthermore, from the German Offenlegungsschrift 20 53 081 a method for the production of cellular

ίο Polychloropren-Vulkanisaten durch Vulkanisieren und Treiben in Gegenwart von Metalloxyden, bei weichen Azoidicarbonamid als Vulkanisationsbeschleuniger und Treibmittel verwendet wird, bekannt Auch können nach ihren Beispielen ein naphth. Minetalölweichmaeher und übliche Zusätze mit verwendet werden. Der Mineralölweichmacher wird jedoch in verhältnismäßig hohen Mengen (um 10%) eingesetzt Dies hat aber zur Folge, daß zwar die Verarbeitung erleichtert ist, das Aufbläh- bzw. Quellvermögen und die Lagerfähigkeit jedoch verringert sind bzw. die Paste zu einem flachen »Kuchen« auseinandertreibt Auch ist das Verfahren der deutschen Offenlegungsschrift 20 53 081 auf Polychloroprenkautschuk beschränkt wobei die Verwendung von Kautschuken auf der Basis von Polybutadien/Polyisoprenverschnitt, Naturkautschuk, Polyisopren und Butadien/Acrylnitril-PVC als ungeeignet dargestellt wird.ίο Polychloroprene vulcanizates by vulcanizing and Floating in the presence of metal oxides, with soft azoidicarbonamide as a vulcanization accelerator and Propellant used is known Also, according to their examples, a naphth. Mineral oil softener and usual additives can also be used. However, the mineral oil plasticizer is in proportion high quantities (around 10%). This has the consequence that processing is facilitated However, the puffiness or swelling capacity and the shelf life are reduced or the paste becomes flat "Cake" drives apart too is the process of German Offenlegungsschrift 20 53 081 on polychloroprene rubber limited use of rubbers based on polybutadiene / polyisoprene blend, Natural rubber, polyisoprene and butadiene / acrylonitrile PVC shown as unsuitable will.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, unter Behebung der Nachteile des Standes der Technik,The invention is based on the object, while eliminating the disadvantages of the prior art,

jo insbesondere im Fahrzeugbau, wie der Schwierigkeiten, die das Einkleben der Bänder mit sich bringt eine förderfähige und in der Hitze aufblähende Abdichtungspaste mit überlegenem Aufblähvermögen und überlegener bzw. vereinfachter Lagerfähigkeit auf Gummibasis bei Verwendbarkeit eines weiteren Bereiches von Kautschuken, welche auch bei den im Fahrzeugbau benötigten Temperaturen keine Korrosionen herbeiführt, an den Fahrzeugen während der weiteren Montage nicht verrutscht auch auf fettigen Blechen haftet und bei der Vorbehandlung für die Lackierung nicht abgewaschen wird, zu schaffen.jo especially in vehicle construction, such as the difficulties the gluing of the tapes brings about a pumpable and heat puffing sealing paste with superior puffiness and superiority or simplified shelf life based on gum when using a wider range of Rubbers, which do not cause any corrosion even at the temperatures required in vehicle construction, does not slip on the vehicles during further assembly, even on greasy metal sheets adheres and is not washed off during the pretreatment for the paintwork.

Die obige Aufgabe wurde überraschenderweise durch die Erfindung gelöst
Gegenstand der Erfindung ist eine förderfähige und inThe above object was surprisingly achieved by the invention
The invention relates to an eligible and in

4; der Hitze aufblähende Abdichtungspaste aus einem Gemisch aus A) Kautschuk, B) einem Vulkanisiermittel,4; the heat-inflating sealing paste made from a mixture of A) rubber, B) a vulcanizing agent,

C) einem Treibmittel und D) Mineralölen und/oder Lösungsmitteln, sowie gegebenenfalls üblichen Zusätzen, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie aus A) 60 bis 94 Gew.-% Gummiregenerat und depolymerisiertem Kautschuk sowie gegebenenfalls Cyclokautschuk und synthetischem Kautschuk, B) 0,1 bis 16 Gew.-% Vulkanisiermittel, C) 5 bis 20 Gew.-% Treibmittel undC) a propellant and D) mineral oils and / or solvents, as well as customary additives, if applicable, which is characterized in that it consists of A) 60 to 94% by weight of regenerated rubber and depolymerized Rubber and optionally cyclo rubber and synthetic rubber, B) 0.1 to 16% by weight Vulcanizing agent, C) 5 to 20 wt .-% propellant and

D) 03 bis 7 Gew.-% Mineralölen und/oder Lösungsmitteln besteht, wobei der Anteil des Gummiregenerates in der Komponente A 20 bis 60 Gew.-% und der Anteil des depolymerisierten Kautschuks 34 bis 80 Gew.-% sowie der Anteil des gegebenenfalls vorliegenden Cyclokautschuks bis zu 12 Gew.-% und der Anteil desD) 03 to 7% by weight of mineral oils and / or solvents consists, the proportion of the rubber regenerate in component A from 20 to 60% by weight and the proportion of depolymerized rubber from 34 to 80% by weight and the proportion of any cyclo rubber present up to 12 wt .-% and the proportion of

go gegebenenfalls vorliegenden synthetischen Kautschuks bis zu 15 Gew.-% beträgtgo if any synthetic rubber is present is up to 15 wt .-%

Es wurde erfindungsgemäß festgestellt, daß die obere Grenze von 7 Gew.-% des Mengenanteils der Mineralöle bzw. Lösungsmittel kritisch ist, indem nur mit bis zu dieser Grenze betragenden Mengen derselben ein überlegenes Aufblähvermögen und eine überlegene Lagerfähigkeit erhalten werden können. Gegenüber dem Stand der Technik ist es also erst rechtIt was found according to the invention that the upper Limit of 7 wt .-% of the proportion of mineral oils or solvents is critical by only with amounts of the same up to this limit, a superior inflation capacity and a superior shelf life can be obtained. It is even more so than the state of the art

überraschend, daß mit den erfindungsgemäß festgelegten Mengenbereichen der Mineralöle bzw. Lösungsmittel die Abdichtungspaste so flüssig ist, daß sie mit handelsüblichen Geräten pumpfähig oder anders ausgedrückt förderfähig ist, wobei dies bisher bei 5 auftreibenden Pasten nur mit Plastisolen möglich war, die jedoch insbesondere die oben angegebenen Nachteile haben. Einen weiteren großen Vorteil der erfindungsgemäßen Abdichtungspaste stellt die Tatsache der Verwendbarkeit eines breiteren Bereiches von κ, Kautschuken in ihr dar.Surprisingly that with the quantity ranges of the mineral oils or solvents specified according to the invention the sealing paste is so liquid that it can be pumped with commercially available devices or otherwise is eligible, although this has so far been the case with 5 Buoyant pastes were only possible with plastisols, but in particular those given above Have disadvantages. Another great advantage of the sealing paste according to the invention is the fact the usability of a wider range of κ, Rubbers in it.

Besonders bevorzugt ist in der Komponente A der Anteil des Gummiregenerates 20 bis 30 Gew.-% und der Anteil des depolymerisierten Kautschuks 70 bis 80 Gew.-%. ,5Particularly preferred in component A is the proportion of regenerated rubber from 20 to 30% by weight and that of the Proportion of the depolymerized rubber 70 to 80 wt .-%. , 5

Das Gummiregenerat kann ein solches aus Altgummi, wie Altreifengummi, sein.The regenerated rubber can be made from scrap rubber, such as scrap rubber.

Vorzugsweise besteht die Komponente B aus 0,5 bis 4 Gew.-% Schwefel, 0,1 bis 0,5 Gew.-% eines Vulkanisationsbeschleunigers und/oder 5 bis 6 Gew.-% eines ->q Vü'ikanisationsaktivators, wobei die Mengenangaben jeweils auf die gesamte Abdichtungspaste bezogen sind Besonders bevorzugt ist der Anteil des Schwefels 1 bis 3,5 Gew.-%, ebenfalls bezogen auf die gesamte Abdichtungspaste.Preferably, component B from 0.5 to 4 wt .-% of sulfur, 0.1 to 0.5 wt .-% of one vulcanization accelerator and / or 5 to 6 wt .-% of an -> q Vü'ikanisationsaktivators, wherein the Quantities are in each case based on the total sealing paste. The sulfur content is particularly preferably 1 to 3.5% by weight, also based on the total sealing paste.

Beispiele für Vulkanisationsbeschleuniger sind Dithiocarbamate, wie Zink-N-äthylphenyldithiocarbamat, Und Thiurame.Examples of vulcanization accelerators are dithiocarbamates, such as zinc N-ethylphenyldithiocarbamate, And thiurams.

Als Vulkanisationsaktivator ist Zinkoxyd besonders bevorzugt _{Jtt Zinc} oxide is particularly preferred as the vulcanization activator

Vorzugsweise is' »las Treibmittel eine Azoverbindung bzw. ein Sulfohydrazid.Preferably the propellant is an azo compound or a sulfohydrazide.

Das Lösungsmittel ist bevorzugt ein aromatischer Kohlenwasserstoff. Dabei ist Xylol bzw. Toluol besonders bevorzugt Weitere Beispitie sind Halogenkohlenwasserstoffe. The solvent is preferably an aromatic hydrocarbon. Here is xylene or toluene particularly preferred. Further examples are halogenated hydrocarbons.

Die Abdichtungspaste kann vorteilhafterweise auch Füllstoffe in einem Anteil von etwa 1 bis 3 Gew.-% enthalten. Besonders bevorzugt ist der Anteil der Füllstoffe in der erfindungsgemäßen Abdichtungspaste 1 bis 2 Gew.-%. Ein besonders bevorzugter Füllstoff ist Asbestmehl.The sealing paste can advantageously also contain fillers in a proportion of about 1 to 3% by weight. contain. The proportion of fillers in the sealing paste according to the invention is particularly preferred 1 to 2% by weight. A particularly preferred filler is asbestos flour.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Abdichtungspaste, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß alle ihre Bestandteile mit Ausnahme des Treibmittels geknetet werden, danach das Material mehrmals über ein Walzwerk abgerieben wird und schließlich das Treibmittel eingearbeitet wird.The invention also relates to a method for producing the sealing paste according to the invention, which is characterized in that all of its components are kneaded with the exception of the blowing agent then the material is rubbed off several times over a rolling mill and finally the propellant is incorporated.

Zweckmäßig werden das Kneten und das Einarbeiten des Treibmittels in einem Knetwerk vorgenommen. Vorzugsweise wird das Kneten 40 bis 60 Stunden lang durchgeführt Vorteilhafterweise wird das Abreiben über ein Dreiwalzenwerk als Walzwerk bewerkstelligt.The kneading and the incorporation of the blowing agent are expediently carried out in a kneader. Preferably, the kneading is carried out for 40 to 60 hours. Advantageously, the rubbing is carried out accomplished via a three-roll mill as a rolling mill.

Die erfmdungsgemäßen Pasten können vorteilhafterweise mittels Fadenzugpistolen auf die abzudichtenden Teile aufgebracht werden. Sie blähen bei Temperaturen von 60 bis 240⁰C, vorzugsweise 140 bis 180⁰C, auf.The pastes according to the invention can advantageously be applied to the parts to be sealed by means of thread pulling guns. They swell at temperatures of 60 to 240 ^° C., preferably 140 to 180 ^° C., on.

Zwar hat wie bereits dargelegt, die Anwendung der Erfindung im Fahrzeuzgbau die größte Bedeutung, sie &o kann jedoch auch auf anderen Gebieten, beispielsweise im Behälterbau, bei der Herstellung von verschiedenen elektrischen Apparaten, im Landmaschinenbau und bei der Fertigungsbauweise im Wohnungsbau angewandt werden. _6i As already stated, the application of the invention in vehicle construction is of the greatest importance, but it can also be used in other areas, for example in container construction, in the manufacture of various electrical devices, in agricultural machinery and in manufacturing in residential construction. _6i

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following examples.

Beispiel ]Example ]

Es wurde eine Abdichtungspaste aus folgenden Bestandteilen hergestellt:A sealing paste was produced from the following components:

33,5 Gew.-% Gummiregenerat33.5% by weight of reclaimed rubber

9.0 Gew.-% Cyclokautschuk
31,2Gew.-% depolymerisierter Kautschuk9.0% by weight cyclo-rubber
31.2% by weight depolymerized rubber

8,8 Gew.-% synthetischer Kautschuk
l,6Gew.-% Asbestmehl8.8% by weight synthetic rubber
1.6% by weight of asbestos flour

1.1 Gew.-% Schwefel1.1% by weight sulfur

0,2 Gew.-% Vulkanisationsbeschleuniger
(beispielsweise Zink-N-äthylphenyl-dithiocarb
amat oder ein Thiurain)
12,1 Gew.-% Treibmittel0.2% by weight vulcanization accelerator
(for example zinc-N-ethylphenyl-dithiocarb
amat or a thiurain)
12.1% by weight propellant

(beispielsweise eine Azoverbindung oder ein Sulfohydrazid)(for example an azo compound or a sulfohydrazide)

O^ Gew.-% MineralölO ^% by weight mineral oil

1,6 Gew.-% Xylol1.6 wt% xylene

Dabei wurde wie folgt vorgegangen: Alle Teile außer dem Treibmine! wurden in einem Knetwerk 48 Stunden geknetet, wobei eine Temperatur von 6O⁰C erreicht wurde. Danacn wurde das Material 5mal über ein 3-Walzwerk abgerieben. Im Knetwerk wurde dann das Treibmittel eingearbeitetThe procedure was as follows: All parts except the floating mine! were kneaded in a kneader for 48 hours, a temperature of 6O ⁰ C being reached. Then the material was rubbed 5 times over a 3-roll mill. The blowing agent was then incorporated in the kneader

Beispiel 2Example 2

Im Beispiel 1 wurde mit Abdichtungspasten der folgenden Zusammensetzungen wiederholt:Example 1 was repeated with sealing pastes of the following compositions:

30 bis 50 Gew.-Teile depolymerisierter Kautschuk (hochviskos)30 to 50 parts by weight of depolymerized rubber (highly viscous)

10 bis 40 Gew.-Teile depolymerisierter Kautschuk (niedrigviskos)10 to 40 parts by weight of depolymerized rubber (low viscosity)

10 bis 40 Gew.-Teile Gummiregenerat10 to 40 parts by weight of regenerated rubber

1 bis 6 Gew.-Teile Schwefel1 to 6 parts by weight of sulfur

3 bis 10 Gew.-Teile Zinkoxyd3 to 10 parts by weight of zinc oxide

5 bis 20 Gew.-Teile Treibmitel
(beispielsweise eine Azoverbindung oder ein Sulfohydrazid)5 to 20 parts by weight propellant
(for example an azo compound or a sulfohydrazide)

3 bis 8 Gew.-Teile Ester3 to 8 parts by weight of ester

1 bis 3 Gew.-Teile Asbestmehl1 to 3 parts by weight of asbestos flour

Beispiel 3Example 3

Beispiel 1 wurde mit Abdichtungspasten der folgenden Zusammensetzungen wiederholt:Example 1 was repeated with sealing pastes of the following compositions:

30 bis 52 Gew.-Teile Gummiregenerat30 to 52 parts by weight of regenerated rubber

2 bis 15 Gew.-Teile Cyclokautschuk2 to 15 parts by weight of cyclo rubber

20 bis 45 Gew.-Teile depolymerisierter Kautschuk 1 bis 20 Gew.-Teile synthetischer Kautschuk
1 bis 5 Gew.-Teile Asbestmehl20 to 45 parts by weight of depolymerized rubber 1 to 20 parts by weight of synthetic rubber
1 to 5 parts by weight of asbestos flour

03 bis 2 Gew.-Teile Schwefel03 to 2 parts by weight of sulfur

0,1 bis 04 Gew.-Teile Vulkanisationsbeschleuniger (beispielsweise Zink-N-äthylphenyldithiocarbamat oder ein Thiuram)0.1 to 04 parts by weight of vulcanization accelerator (for example zinc N-ethylphenyldithiocarbamate or a thiuram)

9 bis 20 Gew.-Teile Treibmittel
(beispielsweise eine Azoverbindung oder ein Sulfohydrazid)9 to 20 parts by weight of propellant
(for example an azo compound or a sulfohydrazide)

1 bis 2 Gew.-Teile Mineralöl1 to 2 parts by weight of mineral oil

1 bis 5 Gew/Teüe Xylol1 to 5 wt / part xylene

Mit den Abdichtungspasten aller obigen Beispiele wurden Fugen und Toleranzen zwischen Fahrzeugteilen nach deren Erhitzen in den üblichen Arbeitsgängen der Fahrzeugfertigung sehr gut abgedichtet, wobei mit den Abdichtungspasten der Beispiele 1 und 2 besonders hervorragende Ergebnisse erzielt wurden.With the sealing pastes of all the above examples, joints and tolerances between vehicle parts after heating them in the usual operations of vehicle production very well sealed, with the Sealing pastes of Examples 1 and 2 were particularly excellent results.

Claims (6)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Förderfähige und in der Hitze aufblähende Abdichtungspaste aus einem Gemisch aus A) Kautschuk, B) einem Vulkanisiermittel, C) einem Treibmittel und D) Mineralölen und/oder Lösungsmitteln, sowie gegebenenfalls üblichen Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus A) 60 bis 94 Gew.-% Gummiregenerat und depolymerisiertem Kautschuk sowie gegebenenfalls Cyclokautschuk und synthetischem Kautschuk, B) 0,1 bis 16 Gew.-% Vulkanisiermittel C) 5 bis 20 Gew.-% Treibmittel und D) 0,5 bis 7 Gew.-% Mineralölen und/oder Lösungsmitteln besteht, wobei der Anteil des Gumiregenerates in der Komponente A 20 bis 60 Gew.-% und der Anteil des depolymerisierten Kautschuks 34 bis 80 Gew.-% sowie der Anteil des gegebenenfalls vorliegenden Cyclokautschuk bis zu 12 Gew.-% und der Anteil des gegebenenfalls vorliegenden synthetischen Kautschuks bis zu 15 Gew.-% beträgt1. Eligible and heat-expanding sealing paste made from a mixture of A) Rubber, B) a vulcanizing agent, C) a blowing agent and D) mineral oils and / or solvents, and optionally customary fillers, characterized in that they are made from A) 60 up to 94% by weight of reclaimed rubber and depolymerized Rubber and optionally cyclo rubber and synthetic rubber, B) 0.1 to 16 % By weight vulcanizing agent C) 5 to 20% by weight blowing agent and D) 0.5 to 7% by weight mineral oils and / or solvents, the proportion of the rubber regenerated in component A 20 bis 60% by weight and the proportion of the depolymerized rubber 34 to 80% by weight and the proportion of the optionally present cyclo-rubber up to 12 wt .-% and the proportion of the optionally synthetic rubber present is up to 15% by weight 2. Abdichtungspaste nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B aus 0,5 bis 4 Gew.-% Schwefel, 0,1 bis 05 Gew.-% eines Vulkanisationsbeschleunigers und/oder 5 bis 6 Gew.-% eines Vulkanisationsaktivators besteht.2. Sealing paste according to claim 1, characterized in that component B consists of 0.5 to 4 % By weight of sulfur, 0.1 to 05% by weight of a vulcanization accelerator and / or 5 to 6 % By weight of a vulcanization activator. 3. Abdichtungspaste nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel eine Azoverbindung bzw. ein Sulfohydrazid ist3. Sealing paste according to claim 1 and 2, characterized in that the propellant is a Is azo compound or a sulfohydrazide 4. Abdichtungspaste nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel ein aromatischer Kohlenwasserstoff ist4. Sealing paste according to claim 1 to 3, characterized in that the solvent is a is aromatic hydrocarbon 5. Abdichtungspaste nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß sie Füllstoffe in einem Anteil von 1 bis 3 Gew.-% enthält5. Sealing paste according to claim 1 to 4, characterized in that it contains fillers in one Contains proportion of 1 to 3% by weight 6. Verfahren zur Herstellung der Abdichtungspaste nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man alle ihre Bestandteile mit Ausnahme des Treibmittels knetet danach das Material mehrmals über ein Walzwerk abreibt und schließlich das Treibmittel einarbeitet6. A method for producing the sealing paste according to claim 1 to 5, characterized in that that you knead all of its components with the exception of the propellant then the material several times rubs over a rolling mill and finally incorporates the blowing agent