DE2501368A1 - Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor - Google Patents

Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor

Info

Publication number
DE2501368A1
DE2501368A1 DE19752501368 DE2501368A DE2501368A1 DE 2501368 A1 DE2501368 A1 DE 2501368A1 DE 19752501368 DE19752501368 DE 19752501368 DE 2501368 A DE2501368 A DE 2501368A DE 2501368 A1 DE2501368 A1 DE 2501368A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
precondensate
acid
weight
glycerine
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752501368
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Dr Kuerner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KUERNER CHEM SPEZIAL DR RUDOLF
Original Assignee
KUERNER CHEM SPEZIAL DR RUDOLF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KUERNER CHEM SPEZIAL DR RUDOLF filed Critical KUERNER CHEM SPEZIAL DR RUDOLF
Priority to DE19752501368 priority Critical patent/DE2501368A1/en
Publication of DE2501368A1 publication Critical patent/DE2501368A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/30—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

Prepn. of plasticised amino resin foams takes place in presence of glycerine and, as strong proton donors, acid materials having pH values in aq. soln. about 2.0, pref. 0.8, used in amt. 0.5-10 wt.%, pref. 2-5 wt.% relative to the amino resin precondensate. Medium to strong organic acids, inorganic acids or urea adducts of inorganic acids are used. HCl, HNO3 or H2SO4 are claimed. Glycerine is used in quantities of 10-50 wt.% pref. 15-35 wt.% relative to the resin precondensate, which contains 10-90 wt.% pref. 30-60 wt.% of solid resin. The volume ratio of resin soln. to proton donor soln. is about 1:1 to 2:1 and the total amt. of water is 2-5 times the total solids. The plasticised foams have a low moisture content and low shrinkage, and may be used as thermal or sound insulation. They may be ground to coarse or fine powders or granules, as an adsorption base for technical, pharmaceutical or cosmetic purposes.

Description

Verfahren zur Herstellung von weichgemachten Aminoplastkunststoffharzschäumen.Process for making plasticized aminoplastic resin foams.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von -weichgemachten Aminoplastkunststoffharzschäumen in Anwesenheit von Aufschäummitteln.The invention relates to a process for the production of plasticized products Aminoplast plastic resin foams in the presence of foaming agents.

Es ist bekannt, wässrige Lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten zu verschäumen, die niedermolekulare Alkohole, wie Glykol oder Glycerin, in Gegenwart von schwachen Säuren z.B.It is known to use aqueous solutions of urea-formaldehyde precondensates to foam the low molecular weight alcohols, such as glycol or glycerin, in the presence of weak acids e.g.

Oxalsäure bzw. Ameisensäure enthalten. Es wird jedoch als nachteilig beschrieben, daß diese Zusatze sehr stark Feuchtigkeit anziehen und festhalten, so daß in den erbaltenen Schaumstoffen ein unerwünscht hoher Feuchtigkeitsspiegel aufrechterhalten wird. Nach Ullmann Encyclopädie der technischen Chemie 4. Auflage, Band 7, Seite 407 (1973) erhält man bei der Verwendung mehrwertiger Alkohole, wie z.B.Contain oxalic acid or formic acid. However, it is found to be disadvantageous described that these additives very strongly attract and hold moisture, so that an undesirably high moisture level in the inherited foams is maintained. According to Ullmann Encyclopedia of Industrial Chemistry 4th edition, Volume 7, page 407 (1973) is obtained when using polyhydric alcohols, such as e.g.

Äthylenglycol, Glycerin, oder Zucker als Weichmacher in Harnstoffharzen, zwangsläufig Gießharze, die wegen der ungenügenden Wasserfestigkeit und der starken Schrumpfung bisher keine Bedeutung erlangt haben.Ethylene glycol, glycerine, or sugar as a plasticizer in urea resins, inevitably casting resins, which because of the insufficient water resistance and the strong Shrinkage have so far not gained any importance.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Glycerin ein ausgezeichnetes weichmachendes Mittel für Aminoplastkunststoffharzschäume darstellt, wenn es in Gegenwart starker Protonen-Donatoren verwendet wird. Aminoplastkunststoffharzschäume, in denen - wie angenommen wird - Glycerin in Gegenwart starker Protonendonatoren beim Verschäumen chemisch umgesetzt wurde, zeigen überraschenderweise keinen hohen Feuchtigkeitsspiegel und keinen optisch feststellbaren Schwund.It has now surprisingly been found that glycerol is an excellent one plasticizing agent for aminoplastic resin foams when it is in Presence of strong proton donors is used. Aminoplast plastic resin foams, in which - as is believed - glycerine in the presence of strong proton donors was chemically reacted during foaming, surprisingly show no high Moisture level and no visually detectable loss.

Aufgabe der Erfindung ist also die Schaffung eines Verfahrens zur Herstellung von schwundfreien Aminoplastkunststoffharzschäumen, die ohne das Auftreten der obengenannten Nachteile weichgemacht worden sind.The object of the invention is therefore to create a method for Production of non-shrink aminoplastic resin foams that do not occur of the above disadvantages have been plasticized.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von weichgemachten Aminoplastkunststoffharzschäumen in Anwesenheit von Aufschäummitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Aminoplastharzvorkondensate in Gegenwart von Glycerin und starken Protonen-Donatoren aufgeschäumt werden.The invention relates to a process for the production of plasticized Aminoplast plastic resin foams in the presence of foaming agents, which thereby is characterized in that aminoplast resin precondensates in the presence of glycerol and strong proton donors.

Als Ausgangsmaterial für die Herstellung der Aminoplastschaumharze lassen sich alle Aminoplastharzvorkondensate verwenden, die mit Hilfe von Protonendonatoren aushärten. As a starting material for the production of aminoplast foam resins all aminoplast resin precondensates can be used, which with the help of proton donors Harden.

Zu mit den erfindungsgemässen Härtungsmittel aushärtbare Aminoplastharzvorkondensaten zählen insbesondere: Melaminharz-Vorkondensate und Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensate. For aminoplast resin precondensates curable with the curing agent according to the invention count in particular: melamine resin precondensates and urea-formaldehyde precondensates.

Die untere Grenze des Molekulargewichts des eingesetzten Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensats wird durch die Notwendigkeit, eine für die Praxis ausreichende Lagerungsbeständigkeit zu schaffen,bestimmt, während die obere Grenze so gewählt werden soll, daß eine zufriedenstellende Wasserlöslichkeit des Vorkondensats vorliegt.- Allgemein kann gesagt werden, daß das Molekulargewicht des erfindungsgemäß eingesetzten Vorkondensats etwa 800 bis 1000 nicht übersteigen soll, wobei ein Molekulargewichtsbereich von etwa 300 bis 500 bevorzugt wird. The lower limit of the molecular weight of the urea-formaldehyde precondensate used is due to the need for a storage stability sufficient for practical use to create, while the upper limit should be chosen so that one Satisfactory water solubility of the precondensate is present - in general, can be said that the molecular weight of the precondensate used according to the invention should not exceed about 800 to 1000, with a molecular weight range of about 300 to 500 is preferred.

Die Herstellung solcher Vorkondensate ist z.B. in Ullmanns Encyclopädie der technischen Chemie, Band III, Seite 485, 3. Auflage und Band VII, Seite 412, 4. Auflage, Verlag Urban und Schwarzenberg, München, Berlin 1953 oder der FR-Patentschrift 1 091 086 beschrieben. The production of such precondensates is e.g. in Ullmanns Encyclopadie der technical chemistry, Volume III, page 485, 3rd edition and Volume VII, page 412, 4th edition, Verlag Urban and Schwarzenberg, Munich, Berlin 1953 or the FR patent specification 1 091 086.

Ein geeignetes Yorkondensat zur Formulierung von Schaumharzkonzentraten wird z.B. folgendermaßen erhalten: 1,5 - 2 Mol Formaldehyd (wässrige Lösung) werden so neutralisiert, daß nach Zugabe von 1 Mol Harnstoff ein pHLWert von 8 resultiert. A suitable Yorkondensate for the formulation of foam resin concentrates is obtained, for example, as follows: 1.5-2 mol of formaldehyde (aqueous solution) are obtained neutralized in such a way that after the addition of 1 mol of urea a pHL value of 8 results.

Bei mäßiger Temperatur (5000) wird innerhalb weniger Minuten die intermediäre Bildung von Methylolharnstoffen vollzogen. At a moderate temperature (5000), the intermediate formation of methylolureas completed.

Anschließend wird mit Ameisensäure schwach sauer gemacht (pH 4-6) und bei Temperaturen um 900C so lange kondensiert, bis eine gezogene Probe mit einer definierten Menge Wasser (1,5-fache Nenge) bei 200C gerade beginnende Harzabscheidung zeigt.Then it is made weakly acidic with formic acid (pH 4-6) and condensed at temperatures around 900C until a drawn sample with a defined amount of water (1.5 times the amount) at 200C just beginning resin deposition shows.

Durch Zugabe verdünnter Lauge wird das Vorkondensat neutral eingestellt (pH 7).The precondensate is adjusted to neutral by adding dilute lye (pH 7).

Die Aminoplastharzvorkondensate werden zweckmässig in wässriger Lösung eingesetzt, die im allgemeinen etwa 10 bis 90 Gew.% vorzugsweise etwa 30 bis-60 Gew.%, insbesondere etwa 35 bis 45 Gew., festes Aminoplastharzvorkondensat enthalten.The aminoplast resin precondensates are expediently in aqueous solution used, which is generally about 10 to 90% by weight, preferably about 30 to -60 % By weight, in particular about 35 to 45% by weight, of solid aminoplast resin precondensate.

Als Aufschäummittel können Tenside und/oder viskositätserhöhende Substanzen verwendet werden. Als Tenside können z.B. verwendet werden: anionische, nichtionische oder amphotere Tenside. Besonders bewahrt haben sich beispielsweise Natriumalkylnaphthalinsulfonate, z.B.Natriumbutylnaphthalinsulfonat. Surfactants and / or viscosity-increasing agents can be used as foaming agents Substances are used. The following surfactants can be used, for example: anionic, nonionic or amphoteric surfactants. For example, they have particularly proven themselves Sodium alkyl naphthalene sulfonates, e.g. sodium butyl naphthalene sulfonate.

Als viskositätserhöhende Substanzen können z.B. verwendet werden: wasserlösliche aminogruppenhaltige Leimsubstanzen wie z.B. Kasein, Glutin; Proteine, die.noch reaktionsfähigen Stickstoff (NH2- oder NH- Gruppen) enthalten, wie z.B.The following substances can be used as viscosity-increasing substances: water-soluble glue substances containing amino groups such as casein, glutin; Proteins, which still contain reactive nitrogen (NH2 or NH groups), e.g.

Sojaprotein'Maisproteinjoder Alkylzellulose, wie z.B. Methyl-, Äthylzellulose.Soy protein, corn protein, or alkyl cellulose, such as methyl or ethyl cellulose.

Die wässrigen Lösungen können als weitere Komponenten, weitere kettenverlängernde Kondensationspartner, Hydrophobierungsmittel sowie Farbstoffe oder Füllstoffe enthalten.The aqueous solutions can be used as further components, further chain-extending Contain condensation partners, water repellants and dyes or fillers.

Als starke Protonendonatoren werden saure Stoffe oder saure Stoffsysteme verwendet, die in wässriger Lösung (in 0,5 molarer Lösung) einen pH-Wert unter2,0, bevorzugt unter 0,8, besonders bevorzugt unter 0,5 aufweisen.Acid substances or acidic substance systems are used as strong proton donors used, which in aqueous solution (in 0.5 molar solution) has a pH value below 2.0, preferably below 0.8, particularly preferably below 0.5.

In Ubereinstimmung mit der obigen Definition können die starken Protonendonatoren demnach mittelstarke bis starke organische Säuren, anorganische Säuren oder Harnstoffadukte anorganischer Säuren sein.In accordance with the above definition, the strong proton donors accordingly medium to strong organic acids, inorganic acids or urea adducts inorganic acids.

Beispiele solcher starken Protonendonatoren sind: Harnstoffadukte von Phosphorsäure oder Salpetersäure, Ameisensäure, ZiKtronensäure, Weinsäure , Butylnaphthalinsulfosäure, Phosphorsäure, Oxalsäure ,Amidosulfonsäure, Chloressigsäuren, wie Monochloressigsäure, Dinhlaressigsäure oder Trichloressigsäure, Salzsäure, Salpetersäure oder Schwefelsäure. Bevorzugt werden Salzsäure, Salpetersäure oder Schwefelsäure verwendet. Examples of such strong proton donors are: urea adducts of phosphoric acid or nitric acid, formic acid, citric acid, tartaric acid, Butylnaphthalenesulfonic acid, phosphoric acid, oxalic acid, amidosulfonic acid, chloroacetic acids, such as monochloroacetic acid, dinhlaracetic acid or trichloroacetic acid, hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid. Hydrochloric acid, nitric acid or sulfuric acid are preferred used.

Die starken Donatoren werden zweckmässig in Form der konzentrierten Säuren oder konzentrierter Lösungen eingesetzt.The strong donors are expediently in the form of the concentrated ones Acids or concentrated solutions are used.

Die eingesetzte Menge beträgt 0,5 bis 10 Gew.%, bevorzugt 2 bis 5 Gew., und besonders bevorzugt 2,5 bis 3,5 Gew.%, bezogen auf Aminoplastharzvorkondensate.The amount used is 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 5 % By weight, and particularly preferably 2.5 to 3.5% by weight, based on aminoplast resin precondensates.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich zweckmäßig in der Weise durchführen, daß man die wässrigen Lösungen eines Aminoplastharzvorkondensates oder die wässrige Lösung des starken Protonendonators mit einem bekannten Ausschäummittel, das dieSchaumbildung bewirkt, vermischt, die aufschäummittelhaltige Lösung durch Einbringen von Gasen, bevorzugt Preß~«ft, aufschäumt und die aufgeschäumte wässrige Lösung mit der genannten anderen wässrigen Lösung zur Kondensation bringt.The method according to the invention can expediently be carried out in such a way that that the aqueous solutions of an aminoplast resin precondensate or the aqueous Solution of the strong proton donor with a known foaming agent, which prevents foaming causes, mixed, the foaming agent-containing solution by introducing gases, preferably pressing, foaming and the foamed aqueous solution with said brings another aqueous solution to condensation.

Dieses Verfahren wird in analoger Weise durchgeführt, wie es z.B. in der Deutschen Patentschrift 813 598 und der Deutschen Auslegeschrift 1 043 628 beschrieben ist. Das Glycerin kann wahlweise der einen oder der anderen wässrigen Lösung zugegeben oder auch getrennt zugefügt werden.This process is carried out in a manner analogous to that described e.g. in German Patent 813 598 and German Auslegeschrift 1 043 628 is described. The glycerin can optionally be one or the other aqueous Solution added or added separately.

Das Glycerin wird in Mengen von 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35 Gew.-% und besonders bevorzugt 20 bis 30 Gew.-%, bezogen auf Aminoplastharzvorkondensat, verwendet.The glycerin is used in amounts of 10 to 50% by weight, preferably 15 to 35% by weight and particularly preferably 20 to 30% by weight, based on aminoplast resin precondensate, used.

Die insgesamt anwesende Wassermenge schwankt je nach dem gewunschten Gewicht und den dadurch bedingten Eigenschaften des Schaumes zwischen etwa der zweifachen bis fünffachen Menge, bezogen auf den gesamten Festkörperanteil. Es hat sich als besonders zweckmäßig erwiesen, die wässrigen Lösungen des Aminoplastharzvorkondensats und des Härtungsmittels in etwa dem gleichen Grössenordnungsverhältnis des Volumens einzusetzen, z.B. im Volumenverhältnis der Vorkondensatlösung zu Härtungsmittellösung von etwa 1 : 1 bis 2 : 1. Die insgesamt eingesetzte Feststoffmenge entspricht etwa 3 - 5 kg/m3 für leichte Schäume und etwa 8 - 15 kgZm3 für normale Isolierschäume (jeweils bezogen auf den hergestellten Schaum). Sie kann Jedoch auch bis zu etwa 25 kg/mD oder darüber betragen.The total amount of water present varies depending on what is desired Weight and the resulting properties of the foam between about twice up to five times the amount, based on the total solid content. It turned out to be The aqueous solutions of the aminoplast resin precondensate have proven particularly useful and the hardening agent in approximately the same size ratio of the volume to be used, e.g. in the volume ratio of the precondensate solution to the hardener solution from about 1: 1 to 2: 1. The total amount of solids used corresponds approximately 3 - 5 kg / m3 for light foams and about 8 - 15 kgZm3 for normal insulating foams (each based on the foam produced). However, it can also be up to about 25 kg / mD or more.

Die obengenannten gegebenenfalls anwesenden Komponenten zur Herstellung des Aminoplastharzschaumkunststoffes können sowohl in der eingesetzten Lösung des Härtungsmittels als auch in der Lösung des Aminoplastharzvorkondensates oder zu einem anderen geeigneten Zeitpunkt der Schaumstoffherstellung zugegeben werden. The above-mentioned components for production, which may be present of the Aminoplastharzschaumstoffes can both in the solution used Hardener as well as in the solution of the aminoplast resin precondensate or to be added at another suitable point in time during the production of the foam.

Bei einer besonders zweckmässigen Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens wird die Kombination der Lösungen von Härtungsmittei und Aminoplastharzvorkondensat in einer an sich bekannten Pistole bei Umgebungstemperaturen vorgenommen. In a particularly expedient embodiment of the invention Process is the combination of the solutions of hardening agent and aminoplast resin precondensate made in a known pistol at ambient temperatures.

Als weitere kettenverlängernde Kondensationspartner, die sowohl in der Vorkondensatlösung, als auch in der Härterlösung, aber auch gesondert während der Verschäumung zugesetzt werden können, können NH- oder NH2-gruppenhaltige Verbindungen verwendet werden, wie sie z.B. im Bachmann-Bertz, "Aminopasten, Leipzig 1970, Seite 106 - 107 beschrieben sind.As a further chain-lengthening condensation partner, both in the precondensate solution, as well as in the hardener solution, but also separately during can be added to the foaming, compounds containing NH or NH2 groups can be used, as for example in Bachmann-Bertz, "Aminopasten, Leipzig 1970, page 106-107.

Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise: Amine, Amide, Guanidinderivate, Sulfonamide, s-Triazine; Glutine oder Kaseine, z.B. aliphatische Amine, Alkanolamine, Alkylendiamine, Polyalkylenpolyanine, Formamid, Acetamid, Harnstoff, Thioharnstoff, Urethane, Diurethane, Diamide, Gtianidinsalze, Dicyandiamid, Guanylharnstoff, aliphatische und aromatische Biguanide, Toluolsulfonamid, Ammelin, Ammelid, Cyansaure, Alkyl- und Arylmelamine, Alkyl-, Aryl- und Aralkylguanamine, wie Aceto-, Benzo- und Phenylacetoguanamin.The following can be used according to the invention: amines, amides, guanidine derivatives, Sulfonamides, s-triazines; Glutins or caseins, e.g. aliphatic amines, alkanolamines, Alkylenediamines, polyalkylenepolyanines, formamide, acetamide, urea, thiourea, Urethanes, diurethanes, diamides, gtianidine salts, dicyandiamide, guanyl urea, aliphatic and aromatic biguanides, toluenesulfonamide, ammeline, ammelide, cyanoic acid, alkyl and aryl melamines, alkyl, aryl and aralkyl guanamines such as aceto, benzo and phenylacetoguanamine.

Als Hydrophobierungsmittel können Phenole verwendet werden.Phenols can be used as water repellants.

Beispielsweise seien genannt: Phenol, Xylenole, Diphenole, z.B. Resorcin, oder Polymethylolphenole.Examples include: phenol, xylenols, diphenols, e.g. resorcinol, or polymethylol phenols.

Beim Verschäumen der Aminoplastharzvorkondensate kann weiterhin in üblicher Weise freier Harnstoff in Mengen von 5 bis 30 Gew., vorzugsweise 15 bis 20 Gew.%, bezogen auf das Aminoplastharzvorkondensat, zugesetzt werden, um einem Freiwerden von Formalin beim Kondensationsvorgang entgegen zu wirken.When foaming the aminoplast resin precondensates, in Usually free urea in amounts of 5 to 30 wt., Preferably 15 to 20% by weight, based on the aminoplast resin precondensate, are added to a To counteract the release of formalin during the condensation process.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schäume können als Isoliermaterial z.B. gegen Wärme, Kälte oder Schall, als Schichtstoffkomponente oder in der Plastoponik (z.B. zum Begrünen von Steppen) verwendet werden. Sie lassen sich ausserdem zu groben oder feinen Pulvern oder Griesen vermahlen, die als Adsorptionsgrundlagen für technische, pharmazeutische oder kosmetische Zwecke oder Zubereitungen, oder in der Plastoponik verwendet werden.The foams produced by the process according to the invention can as an insulating material e.g. against heat, cold or sound, as a laminate component or in plastoponics (e.g. for greening steppes). You let In addition, they are ground to coarse or fine powders or grains, which serve as the basis for adsorption for technical, pharmaceutical or cosmetic purposes or preparations, or be used in plastoponics.

Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert: Beispiel 1 In einem Rührgefäß wurde eine wässrige Vorkondensatlösung A aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: -100-Gew.teile Aminoplastharzvorkondensatpulver, hergestellt nach Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band III5 s. 485, 3.Auflage (BASF Schaumharzpulver 293) 15 Gew.teile Harnstoff 30 Gew.teile Glycerin 200 Gew.teile Wasser In einem zweiten Rührgefäss wurde eine wässrige Schaumhärterlösung B aus den folgenden Bestandteilen hergestellt: 2 kg Resorcin 4 kg Natriumbutylnaphthal insulfonat 3 kg Schwefelsäure 98 Gew.-% 200 Liter Wasser Die wässrige SchPumhärterlösur.g werde dann mit Hilfe von Preßluft aufgeschäumt und die wässrige Vorkondensatlösung mittels einer Wirbelstrahldüse im Verhältnis 3 Volumenteile A zu 2 Volumenteilen B auf die aufgeschäumte Schaumhärterlösu@g aufgesprüht.Der erhaltene Schaum gelierte'nach etwa 20 sec A härtet innerhalb eines Tages aus.Der so erhaltene Schaum h-t sowohl bei der Verarbeitung als auch bei der Aushärtung ein hervorragendes räumliches Standvermögen.t)er Schwund beträgt weniger als 1 %.Der Schaum hat eine gemischtzellige Struktur; gegenüber den bisher bekannten Schäumen auf Aminoplastharzbasis ist die Zahl der geschlossenen Zellen jedoch erhöht,was sich op@isch durch einen erhöhten Glanz der Oberfläche bemerkbar macht.The present invention is further illustrated by the following examples explained: Example 1 An aqueous precondensate solution was placed in a stirred vessel A made from the following ingredients: -100 parts by weight aminoplast resin precondensate powder, produced according to Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Volume III5 p. 485, 3rd edition (BASF foam resin powder 293) 15 parts by weight urea 30 parts by weight glycerine 200 parts by weight of water An aqueous foam hardener solution was added to a second stirred vessel B made from the following ingredients: 2 kg resorcinol 4 kg sodium butylnaphthalene insulfonat 3 kg sulfuric acid 98% by weight 200 liters of water The aqueous SchPumhärterlösur.g will then be foamed with the help of compressed air and the aqueous precondensate solution by means of a vortex jet nozzle in a ratio of 3 parts by volume A to 2 parts by volume B sprayed onto the foamed foam hardener solution. The foam obtained gelled after about 20 sec A hardens within a day. The foam obtained in this way h-t both excellent spatial stability during processing and curing Shrinkage is less than 1%. The foam has a mixed-cell structure; opposite to the previously known foams based on aminoplast resin is the number of closed ones Cells, however, which is op @ isch by an increased gloss of the surface makes noticeable.

Beispiel 2 Entsprechend Beispiel 1 wurde die wässrige Vorkondensatlösung aus Beispiel 1 mit einer wässrigen Schaumhärterlösung der folgenden Zusammensetzung zu einem Schaum verarbeitet: 1,0 kg Phenol 4 kg Natrium'butylnaphthalinsulfonat 1,5 kg Phosphorsäure 70 «ig 3,0 kg Salpetersäure 65 sig Der erhaltene Schaum zeigte die in Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften.Example 2 The aqueous precondensate solution was similar to Example 1 from Example 1 with an aqueous foam hardener solution of the following composition processed into a foam: 1.0 kg phenol 4 kg sodium butylnaphthalene sulfonate 1.5 kg of 70% phosphoric acid 3.0 kg of 65% nitric acid. The foam obtained showed the properties described in Example 1.

Beispiel 3 Anstelle der wässrigen Vorkondensatlosung aus Beispiel 1 wurde eine Vorkondensatlösung bestehend aus den folgenden Bestandteilen verwendet: 250 Gew.teile Aminoplastharzvorkondensat, hergestellt nach Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band III, S.485, 3.Auflage (BASF SchaunXarz 275 flüssig) 5 Gew.teile Glutin 10 Gew.teile Harnstoff 50 Gew.teile wässrige Sorbitlösung 70%-ig 50 Gew.teile Wasser Diese wässrige Vorkondensatlösung wurde mit der wässrigen Schaumhärterlösung aus Beispiel 1 zu einem Schaum verarbeitet.Example 3 Instead of the aqueous precondensate solution from Example 1 a precondensate solution consisting of the following components was used: 250 parts by weight of aminoplast resin precondensate, produced according to Ullmanns Encyklopadie der technical chemistry, Volume III, page 485, 3rd edition (BASF SchaunXarz 275 liquid) 5 parts by weight of glutin 10 parts by weight of urea 50 parts by weight of 70% aqueous sorbitol solution 50 parts by weight of water This aqueous precondensate solution was mixed with the aqueous foam hardener solution processed from Example 1 to form a foam.

Der so erhaltene Schaum hatte die in Beispiel 1 beschriebenen Eigenschaften.The foam obtained in this way had the properties described in Example 1.

Beispiel 4 Analog Beispiel 3 wurde die wässrige Vorkondensatlösung aus -Beispiel 3 mit der wässrigen Schaumhärterlösung aus Beispiel 2 zu einem Schaum verarbeitet. Der so erhaltene Schaum hatte die in Beispiel 2 beschriebenen Eigenschaften.Example 4 The aqueous precondensate solution was analogous to Example 3 from Example 3 with the aqueous foam hardener solution from Example 2 to form a foam processed. The foam obtained in this way had the properties described in Example 2.

Beispiel 5 Analog Beispiel 1 wurde eine wässrige Vorkondensatlösung bestehend aus: 25 kg Harzvorkondensatpulver wie in Beispiel 1 50 kg Leitungswasser mit einer Schaumhärterlösung, bestehend aus: 5,0kg Harnstoff 5,0 kg Glycerin 1,O kg Amidosulfonsäure 0,5 kg Resorcin 1,0 kg Butylnaphthalinsulfosaures Natrium 50 Liter Leitungswasser verschäumt.Example 5 Analogously to Example 1, an aqueous precondensate solution was used consisting of: 25 kg resin precondensate powder as in Example 1 50 kg tap water with a foam hardener solution, consisting of: 5.0 kg urea 5.0 kg glycerine 1, O kg sulfamic acid 0.5 kg resorcinol 1.0 kg sodium butylnaphthalenesulfonic acid 50 Liters of tap water foamed.

Der so erhaltene Schaum hatte die in Beispiel 1 beschriebenen EigenschaftenThe foam obtained in this way had the properties described in Example 1

Claims (8)

Patenta sr ü c h e 1. Verfahren zur Herstellung von weichgemachten Aminoplastkunststoffharzschäumen in Anwesenheit von Aufschaummitteln, dadurch gekennzeichnet, daß Aminoplastharzvorkondensate in Gegenwart von Glycerin und starken Protonen-Donatoren aufgeschäumt werden.Patent rights 1. Process for the manufacture of plasticized Aminoplast plastic resin foams in the presence of foaming agents, characterized in that that aminoplast resin precondensates in the presence of glycerine and strong proton donors be foamed. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Protonen-Donatoren saure Stoffe oder Stoffsysteme, die in wässriger 0,5 molarer Lösung einen pH-Wert unter etwa 2,0, vorzugsweise unter etwa 0,8 aufweisen, in einer Menge von etwa 0,5 bis 10 Gew.%, vorzugsweise von etwa 2 bis 5 Gew.g, bezogen auf das Aminoplastharzvorkondensat, verwendet werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the proton donors acidic substances or substance systems that have a pH value in an aqueous 0.5 molar solution below about 2.0, preferably below about 0.8, in an amount of about 0.5 up to 10 wt.%, preferably from about 2 to 5 wt. g, based on the aminoplast resin precondensate, be used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Protonen-Donatoren mittelstarke bis starke organische Säuren, anorganische Säuren oder Harnstoffadukte anorganischer Säuren verwendet werden.3. The method according to claim 1, characterized in that the proton donors medium to strong organic acids, inorganic acids or urea adducts inorganic acids can be used. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Salzsäure, Salpetersäure oder Schwefelsäure verwendet werden.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that hydrochloric acid, Nitric acid or sulfuric acid can be used. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Glycerin in einer Menge von etwa 10 bis 50 Gew.-%, bevorzugt etwa 15 bis 35 Gew.-%, bezogen auf Aminoplastharzvorkondensat verwendet wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that glycerol in an amount of about 10 to 50% by weight, preferably about 15 to 35% by weight, based is used on aminoplast resin precondensate. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der wässrigen Aminoplastharzvorkondensate etwa 10 bis 90 Gew.%, bevorzugt etwa 30 bis 60 Gew.-% an festem Aminoplastharzvorkondensat beträgt.6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the Concentration of the aqueous aminoplast resin precondensates about 10 to 90% by weight, preferably is about 30 to 60 wt .-% of solid aminoplast resin precondensate. 7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Volumenverhältnis Vorkondensatlösung zu Lösung des Protonen-Donators etwa 1 : 1 bis 2 : 1 beträgt.7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that the Volume ratio of precondensate solution to solution of the proton donor about 1: 1 up to 2: 1. 8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die insgesamt eingesetzte Wassermenge etwa das zwei- bis fünffache des gesamten Festkörperanteils beträgt.8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that the the total amount of water used is about two to five times the total solids content amounts to.
DE19752501368 1975-01-15 1975-01-15 Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor Withdrawn DE2501368A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752501368 DE2501368A1 (en) 1975-01-15 1975-01-15 Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752501368 DE2501368A1 (en) 1975-01-15 1975-01-15 Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2501368A1 true DE2501368A1 (en) 1976-07-29

Family

ID=5936478

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19752501368 Withdrawn DE2501368A1 (en) 1975-01-15 1975-01-15 Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE2501368A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0121731A1 (en) * 1983-03-09 1984-10-17 Schaum Chemie Wilhelm Bauer Gmbh & Co. Kg Method of preparing urea formaldehyde foams with a low formaldehyde content

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0121731A1 (en) * 1983-03-09 1984-10-17 Schaum Chemie Wilhelm Bauer Gmbh & Co. Kg Method of preparing urea formaldehyde foams with a low formaldehyde content

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1444414A1 (en) Microcell product and process for its manufacture
AT150002B (en) Process for the preparation of aldehyde condensation products.
DE864297C (en) Fire-retardant coating compound and method for coating a material to protect against fire and heat
DE2501368A1 (en) Plasticised amino resin foam prodn. - in presence of glycerine and acid as proton donor
DE1907914B2 (en) Process for the production of highly dispersed solids consisting of crosslinked urea-formaldehyde polycondensation products
DE3505575A1 (en) UREA FORMALDEHYDE RESIN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE2447880A1 (en) Sulphamic acid as hardener for aminoplast pre-condensates - giving fine-pore, closed-skin foam, for insulation and plastoponics
DE2222123C3 (en) Coating agents based on polyamides that can be applied in powder form
DE2046271C3 (en) Process for the production of porous solids with a large internal surface area of greater than 10 m to the power of 2 / g from crosslinked urea-formaldehyde polycondensation products
DE2212963C3 (en) Process for the production of melamine impregnating resins
DE1243873B (en) Polymeric aldehyde condensates containing nitrogen for stabilizing polyacetals
DE977362C (en) Process for the production of fast curing aminoplast molding compounds
DE918780C (en) Process for the preparation of water-soluble condensation products from aminotriazines and aldehydes
DE1185751B (en) Coating agents to be fired on based on aqueous solutions of melamine resins and alkyd resins
DE2705042A1 (en) STABILIZED RED PHOSPHORUS AND THE METHOD OF MANUFACTURING IT
DE667542C (en) Process for the production of condensation products
DE1102394B (en) Process for the preparation of powdery, water-soluble, hardenable condensation products modified with resorcinol from aminoplastic compounds and aldehydes
EP0023342B1 (en) Curable and cured modified amino-triazine condensates, agent and process for their preparation
DE1927846B2 (en) PROCESS FOR MANUFACTURING A THINNING AGENT FROM OXAMIDE
DE2604195C2 (en) Process for the production of melamine-formaldehyde resins
DE3807403A1 (en) PROCESS FOR PREPARING WAESSEN AMINE RESIN SOLUTIONS FOR FORMALDEHYDE ARMS FLUID BONDING
AT409132B (en) AMIDOSULFONIC ACID-MODIFIED AMINOPLAST PRE-CONDENSATES AS HARDENERS FOR AMINOPLASTIC RESINS
DE1158705B (en) Process for the production of laminates
DE850992C (en) Process for the production of wet-strength papers
DE837925C (en) Process for refining wood and objects made from it

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8139 Disposal/non-payment of the annual fee