DE2500237C2 - ANTHRACHINOID DISPERSION COLORS, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue anthrachinoide Dispersionsfarbstoffe auf der Basis von «-tetrasubstituiertem Anthrachinon.The invention relates to new anthraquinoid disperse dyes based on -tetrasubstituted Anthraquinone.

Die neuen Farbstoffe haben die FormelThe new dyes have the formula

(1)(1)

HO O NH,HO O NH,

4040

4545

in der X für ein Brom- oder Chloratom stehtin which X stands for a bromine or chlorine atom

Die Farbstoffe färben synthetisches Fasergut insbesondere solches aus linearen Polyestern in klaren blauen Farbtönen an. Die Färbungen weisen eine hohe Thermofixierechtheit Waschechtheit und Lichtechtheit auf.The dyes color synthetic fibers, especially those made from linear polyesters, in clear blue Shades. The dyeings have a high degree of heat-setting fastness to washing and light fastness on.

Die Farbstoffe der Formel I werden zweckmäßigerweise durch Halogenierung von 1,4-Diamino-, 1,4-Bis-(N-alkylamino)- oder l-Amino^-N-alkylamino-S-hydroxy-8-nitroanthrachinonen in unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren erhalten. Als Atisgangsverbindungen kommen 2. B. in Betracht: M-Dianttnö-S-hydröxy-e-nitroänthrachihon, l-Amino^-N-alkylamino-S-hydroxy-e-nitroanthrachinon mit 1 bis 4 C* Atomen im Alkyl, wie 4-N-Methylämino-,4-N*Äthylamino-, 4-N'PropylaminOs 4-N-(n-Bütylamino)-, 4*N'(2'-Butylamino);The dyes of the formula I are expediently by halogenating 1,4-diamino-, 1,4-bis- (N-alkylamino) - or 1-amino ^ -N-alkylamino-S-hydroxy-8-nitroanthraquinones in solvents which are inert under the reaction conditions, optionally in Presence of halogenation catalysts obtained. Possible starting compounds are, for example: M-Dianttnö-S-hydröxy-e-nitroänthrachihon, l-Amino ^ -N-alkylamino-S-hydroxy-e-nitroanthraquinone with 1 to 4 C * atoms in alkyl, such as 4-N-methylamino-, 4-N * ethylamino-, 4-N'PropylaminOs 4-N- (n-butylamino) -, 4 * N '(2'-butylamino);

4-N-Isopropylaminö* 1 'amino-S-hydroxy-e-nitroanthrachinon und4-N-Isopropylamino * 1 'amino-S-hydroxy-e-nitroanthraquinone and

l^-Bis^N'aikylaminöVS-hydroxy-e-nitroanthrachinon mit t bis 4 C-Atomen je Alkyl, wiel ^ -Bis ^ N'aikylaminöVS-hydroxy-e-nitroanthraquinone with t up to 4 carbon atoms per alkyl, such as

l.^Bsiy^^
no)-, l,4-BiST(Äpr#y!animo)-,
Ä l,4-Bis-(N-butY]a^uno>, l,4-Bis-(N-2'-butylamino)-undauch l. ^ Bsiy ^^
no) -, l, 4-BiST (Äpr # y! animo) -,
Ä 1,4-Bis- (N-butY] a ^ uno>, 1,4-Bis- (N-2'-butylamino) -and also

l,4-Bis-(N-methylamino)-5-hydroxy-8-nitroanthrachinon 1,4-bis (N-methylamino) -5-hydroxy-8-nitroanthraquinone

oder Gemische dieser Verbindungen. Als Ausgangsverbindungen sind aus wirtschaftlichen und technischen Gründen l,4-DJamino-5^hydroxy-8-nitroanthrachinon, 1-Amino-4-N-(2-butylamino)-5-hydroxy-8-nitroanairachinon bevorzugtor mixtures of these compounds. As starting compounds are for economic and technical reasons 1,4-DJamino-5 ^ hydroxy-8-nitroanthraquinone, 1-Amino-4-N- (2-butylamino) -5-hydroxy-8-nitroana aquinone preferred

■i Als inerte Lösungsmittel sind z. B. chlorierte aliphatis?che und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Dichloräthan, Tetrachloräthan, o-DrchlorbenzoL Trichlorbenzol, NJJ-DimeAylformamid, N-Methylpyrrolidon und vorzugsweise Nitrobenzol geeignet Die Halogenierung erfolgt vorteUhafterweise in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren, wie Schwefel, Eisen(til)-chjorid, Antimon-V-chlorid, Eisenpulver oder vorzugsweise in Gegenwart von Jod.■ i As inert solvents are z. B. chlorinated aliphatic and aromatic hydrocarbons such as dichloroethane, Tetrachloroethane, o-chlorobenzene trichlorobenzene, NJJ-DimeAylformamide, N-Methylpyrrolidone and preferably nitrobenzene suitable The halogenation is advantageously carried out in the presence of halogenation catalysts, such as sulfur, iron (til) chloride, Antimony V chloride, iron powder or preferably in Presence of iodine.

Als Halogenierungsmittel kommen außer Chlor, Brom auch Sulfurylchlorid in BetrachtIn addition to chlorine and bromine, sulfuryl chloride can also be used as halogenating agents

Die Halogenierung tührt man zweckmäßigerweise so durch, daß man die Ausgangsverbindung in dem Lösungsmittel suspendiert gegebenenfalls den Halogenierungskatalysator zug>bt und dann unter Rühren bei Raumtemperatur die Halogeniemngsmittel zutropft oder einleitet Das Reaktionsgemisch wird anschließend bei der gewünschten Temperatur bis zur Beendigung der Reaktion gerührt Die Reaktion wird bei Temperaturen zwischen 20 und 90⁰C. vorzugsweise zwischen 40 und 70⁰C zu Ende geführt.The halogenation is expediently carried out by adding the starting compound suspended in the solvent, if necessary the halogenation catalyst, and then adding or introducing the halogenating agent dropwise with stirring at room temperature. The reaction mixture is then stirred at the desired temperature until the reaction is complete at temperatures between 20 and 90 ^° C., preferably between 40 and 70 ^° C., completed.

Im Falle der Umsetzung von l-Amino-4-N-alkylamino- oder l,4-Bis-(N-alkylamino)-5-hydroxy-8-nitroanthrachinonen führt man die Halogenierung vorteilhafterweise in Gegenwart von Wasser durch.In the case of the implementation of l-amino-4-N-alkylamino- or 1,4-bis (N-alkylamino) -5-hydroxy-8-nitroanthraquinones the halogenation is advantageously carried out in the presence of water.

Die Reaktion ist je nach der gewählten Temperatur in der Regel nach 1 bis 10 Stunden beendet Der Farbstoff wird aus der Reaktionsmischung nach dem Abkühlen auf 20 bis 40° C in an sich bekannter Weise isoliertThe reaction is generally complete after 1 to 10 hours, depending on the temperature chosen. The dye is isolated from the reaction mixture after cooling to 20 to 40 ° C. in a manner known per se

Die Broinierung kann man auch so durchführen, daß man der Suspension zunächst nur ungefähr die Hälfte der benötigten Menge an Brom zugibt und dann den bei der Bromierung entstehenden Bromwasserstoff mit einem Oxidationsmittel, z. B. mit Alkalibromat zu Brom oxidiert.Broination can also be carried out in such a way that you first add only about half the required amount of bromine to the suspension and then add the at the bromination resulting hydrogen bromide with an oxidizing agent, z. B. with alkali bromate to bromine oxidized.

Das Oxidationsmittel wird dabei zweckmäßigerweise in Form einer wäßrigen Lösung angewendetThe oxidizing agent is expediently used in the form of an aqueous solution

Die neuen Dispersionsfarbstoffe besitzen gegenüber 1,4-Diamino-S-hydroxy-e-nitroanthrachinon eine erhöhte Farbstärke und bessere ThermofixierechtheitThe new disperse dyes have an increased concentration compared to 1,4-diamino-S-hydroxy-e-nitroanthraquinone Color strength and better heat-setting fastness

Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages given below relate to weight.

Beispiel 1example 1

50 Teile l-Amino-8-nitro-4-N-(2'-butylamino)-5-hydroxyanthrachinon werden in 500 Teilen Nitrobencol suspendiert und 2 Teile Jod zugegeben. Dann tropft man unter Rühren innerhalb von 15 Minuten 45 Teile Brom zu. Dabei steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 30 bis 35° C an. Anschließend läßt man innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 5 Teilen Natriumbromat in 50 Teilen Wasser zutropfen, wobei die Temperatur im Ruaktionsgemisch auf 40 bis 45⁰C ansteigt Man rührt das Reaktionsgemisch noch 4 Stunden bei 60 bis 65° C, läßt auf Raumtemperatur abkühlen und saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt ab. Der Filterrückstand wird mit Nitrobenzol und dann50 parts of 1-amino-8-nitro-4-N- (2'-butylamino) -5-hydroxyanthraquinone are suspended in 500 parts of nitrobencol and 2 parts of iodine are added. 45 parts of bromine are then added dropwise with stirring over the course of 15 minutes. The temperature of the reaction mixture rises to 30.degree. To 35.degree. Then allowed within 15 minutes a solution of 5 parts of sodium bromate in 50 parts of water are added dropwise, keeping the temperature in Ruaktionsgemisch at 40 to 45 ⁰ C increases Stir the reaction mixture for 4 hours at 60 to 65 ° C, allowed to cool to room temperature and sucks off the precipitated reaction product. The filter residue is with nitrobenzene and then

25 OQ 23725 OQ 237

imt Mejtkänp.1gewaschen. Naeli dejn Trocknen erhält man 24,5TeIIe eines Farbstoffes cjer Formelimt Mejtkänp.1 washed. Naeli receives the drying one 24.5 parts of a dye of the formula

O NH,O NH,

HO O NH₂
in Form eines blauen Pulvers.HO O NH ₂
in the form of a blue powder.

Analyse:Analysis:

Berechnet: CUJi₁ H 23, Br 21,1, N 11,1%;
gefunden: C44,5, H 2,1, Br 21,1, N 11,1%.Calculated: CUJi ₁ H 23, Br 21.1, N 11.1%;
found: C44.5, H 2.1, Br 21.1, N 11.1%.

Beispiel 2Example 2

5 Teile l.'t-Diamino-S-hydroxy-e-nitroanthrachinon werden in 50 Teilen Nitrobenzol suspendiert und mit 0,2 Teilen Jod versetzt Zu der Mischung läßt man unter Rühren bei Raumtemperatur innerhalb von 10 Minuten 4,5 Teile Brom tropfen. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden bei 60 bis 65°C gerührt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt und zuerst mit Nitrobenzol und dann mit Methanol gewaschen.5 parts of l.'t-diamino-S-hydroxy-e-nitroanthraquinone are suspended in 50 parts of nitrobenzene, and 0.2 part of iodine is added. The mixture is left under Stirring 4.5 parts of bromine dropwise over the course of 10 minutes at room temperature. The reaction mixture will Stirred for a further 2 hours at 60 to 65 ° C and then cooled to room temperature precipitated reaction product is filtered off with suction and first with nitrobenzene and then with methanol washed.

Nach dem Trocknen erhält man 3,2 Teile eines Brom-l^-diamino-S-hydroxy-e-nitroanthrachinon als blaues Pulver. Der Farbstoff hat die gleichen Eigenschaften wie der des Beispiels 1.After drying, 3.2 parts of a bromo-l ^ -diamino-S-hydroxy-e-nitroanthraquinone are obtained as blue powder. The dye has the same properties as those of Example 1.

Die Ausbeute kann noch wesentlich gesteigert werden, wenn man dem Reaktionsgemisch vor dem Absaugen des Farbstoffes Methanol oder Petroläther zugibtThe yield can be increased significantly if the reaction mixture before Sucking off the dye adds methanol or petroleum ether

Beispiel 3Example 3

In 50 Teilen Nitrobenzol werfen 5 Teile 1,4-Diamino-S-hydroxy-S-mtroanthrachinon und 0,2 Teile Jod suspendiert und unter Rühren bei Raumtemperatur mit 5In 50 parts of nitrobenzene throw 5 parts of 1,4-diamino-S-hydroxy-S-mtroanthraquinone and 0.2 parts of iodine suspended and with stirring at room temperature with 5

■ο Teilen Sulfurylchlorid versetzt Das Reaktionsgemisch wird 15 Minuten bei Raumtemperatur und 30 Minuten bei 60 bis 65°C gerührt Nach dem Abkühlen werden 200 Teile Methanol zugegeben. Das Reaktionsprodukt wird abgesaugt, mit Methanol und heißem Wasser nachgewaschen und getrocknet■ ο parts of sulfuryl chloride added to the reaction mixture is stirred for 15 minutes at room temperature and 30 minutes at 60 to 65 ° C. After cooling, it is stirred 200 parts of methanol are added. The reaction product is filtered off with suction, with methanol and hot water washed and dried

Man erhält 3,2 Teile eines Farbstoffes mit einem Chlorgehalt von 103% entsprechend der Monochlorverbindung. 3.2 parts of a dye with a chlorine content of 103% corresponding to the monochlorine compound are obtained.

Analyse: Ci₄HgClN₃O₅.
Berechnet: Cl 10,6%;
gefundea Cl 10,8%.Analysis: Ci ₄ HgClN ₃ O ₅ .
Calculated: Cl 10.6%;
found a Cl 10.8%.

Beispiel 4Example 4

2s Man arbeitet wie im Beispiel 3 angegeben. An Stelle von 5 Teilen Sulfurylchlorid wird jedoch bei 60 bis 65° C so lange Chlor eingeleitet, bis im Reaktionsgemisch kein2s The procedure described in Example 3 is followed. Instead of however, chlorine is passed in from 5 parts of sulfuryl chloride at 60 to 65 ° C. until none in the reaction mixture

Ausgangsprodukt mehr nachweisbar istStarting product is more detectable Man erhält einen Farbstoff mit einem ChlorgehaltA dye with a chlorine content is obtained

von 15%. Der Farbstoff ist ein Gemisch aus der Mono- und Dichlorverbindung des l,4-Diamino-5-hydroxy-8-nitroanthrachinons. Für die Monochlorverbindung CuH₈ClN₃Os errechnet sich ein Gehalt von 10,6% CL für die Dichlorverbindung Ci₄H₇CbN₃O₅ von 193% Cl.of 15%. The dye is a mixture of the mono- and dichloro compound of 1,4-diamino-5-hydroxy-8-nitroanthraquinone. For the monochloro compound CuH ₈ ClN ₃ Os, a content of 10.6% CL is calculated for the dichloro compound _{Ci 4} H _{7 CbN 3} O ₅ of 193% Cl.

Claims (3)

Patentansprüche: 1. blspetsionsfarbstotfe der Formel 9 NH₂ Claims: 1. Respiratory dyes of the formula 9 NH ₂ \\ HO O isäH,HO O isäH, «,-i. vhf ■::■: gh -<^ «, -I. vhf ■ :: ■: gh - <^ in der X fürein Brom-oderChlöratomstehtin which X stands for a bromine or chlorine atom 2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 -durch Halogenierung von Aminoamhrachinonderivaten in Lösungsmitteln,gegebenenfalls in Gegenwart von Halogenierungskatalysatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man l^-Diamino-S-hydroxy-S-nitroanthrachinon, l-Amino^-N-alkylamino-S-hydroxy-S-nitroanthrachinon oder l,4-Bis-(N-alkylamino)-5-hydroxy-8-nitroanthrachinon oder Gemische davon halogeniert2. Process for the preparation of the dyes according to claim 1 -by halogenation of aminoamhraquinone derivatives in solvents, if appropriate in the presence of halogenation catalysts, characterized in that one l ^ -Diamino-S-hydroxy-S-nitroanthraquinone, l-Amino ^ -N-alkylamino-S-hydroxy-S-nitroanthraquinone or 1,4-bis (N-alkylamino) -5-hydroxy-8-nitroanthraquinone or mixtures thereof halogenated 3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Fasermaterial aus synthetischen Fasern.3. Use of the dyestuffs according to Claim 1 for dyeing synthetic fiber material Fibers.