DE2459165A1 - Engine- or surface-sizing paper or cardboard - using carboxylic acid semi-esters or semi-amides pref combined with cationic polyelectrolytes - Google Patents

Abstract

Use of carboxylic acid semi-esters or semi-amides of formula R1-(Xn-CO-Xm-A-)p-COOH (I) (where R1 is satd. 8-30C alkyl; X is -O- or -NR2-; R2 is H, Me, Et, C3H7 or R1; A is a bifunctional 1-12C hydrocarbyl gp.; n,m are 0 or 1 and p is 1 or 2) as sizing agents for paper and cardboard is claimed. (I) can be used for engine- or surface-sizing and can replace colophony rosin, in part or completely. (I) is free from quality fluctuation problems of natural prods.

Description

Leimungsmittel für Papier Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Carbonsäurehalbester bzw. -halbamide als Leimungsmittel für Papier.Sizing agents for paper The invention relates to the use of certain Carboxylic acid half-esters or half-amides as sizing agents for paper.

Bekanntlich müssen viele Papiersorten, z.B. Schreib-, Druck-und Etikettenpapiere, geleimt werden, damit sie einen kontrollierten Widerstand gegen das Eindringen wässriger Flüssigkeiten erhalten und beschreibbar und bedruckbar werden.It is well known that many types of paper, e.g. writing, printing and label papers, Glued to give them a controlled resistance to water penetration Liquids are preserved and can be written on and printed on.

Die Leimung der Papiere kann entweder in der Stoffinasse ("Masseleimung") oder durch Imprägnieren der fertigen Papierbahn ("Oberflächenleimung") durchgeführt werden.The sizing of the papers can either be done in the fabric ("mass sizing") or by impregnating the finished paper web ("surface sizing") will.

Die gängigste Art der Masseleimung stellt immer noch das Kolophoniumverfahren (Harzleimverfahren) dar, bei dem das Kolophonium unter sauren Fabrikationsbedingungen mit Aluminiumsulfat auf der Faser niedergeschlagen wird. Diese Arbeitsweise ist auch heute noch für die Herstellung billiger Papiere, die in grosser Menge hergestellt werden, das einfachste und billigste Verfahren.The most common type of cement sizing is still the rosin process (Resin glue process), in which the rosin under acidic manufacturing conditions is deposited on the fiber with aluminum sulfate. This way of working is even today for the production of cheap papers that are produced in large quantities the simplest and cheapest method.

Durch die zunehmende Verknappung und Verteuerung der natürlichen Kolophoniumharze besteht jedoch ein steigendes Interesse an einem billigen synthetischen Leimungsmittel mit ähnlichen Einsatzmöglichkeiten.Due to the increasing shortage and price of natural rosins however, there is increasing interest in an inexpensive synthetic sizing agent with similar uses.

Die Vorschläge, die in der Technik zur Lösung dieses Problems gemacht worden sind, reichen vom vollständigen Ersatz des Kolophoniums durch synthetische Leimungsmittel (z.B. Dispersionen), bis zum teilweisen Ersatz des Kolophoniums durch andere leimend wirkende Zusätze (Leimungshilfsmittel).The suggestions that are made in the art to solve this problem range from complete replacement of rosin with synthetic ones Sizing agents (e.g. dispersions), up to the partial replacement of the rosin with other sizing additives (sizing auxiliaries).

Die bisher beschriebenen synthetischen Masseleimungsmittel für Papier enthalten meist reaktive Gruppen, um den leimend wirkenden hydrophoben Rest mit der Zellstoff-Faser zu verknüpfen. So werden in den britischen Patentschriften 786543 und 903 416 Emulsionen von stearylsubstituierten Ketendimeren beschieben Weiterhin werden in der DT-OS 2 23lot 716 alkylsubstituierte Ohlorformiate als Leimungsmittel vorgeschlagen. Die geringe Lagerstabilität sowie die Störanfälligkeit der Leimung gegenüber anderen Komponenten wirken sich bei der Verwendung der genannten Leimungsmittel nachteilig aus. So ist z.B. eine einwandfreie Leimung mit Diketen-Emulsionen nur bei Abwesenheit von Aluminiumionen möglich.The synthetic engine sizes for paper described so far mostly contain reactive groups, around the sizing effect of the hydrophobic residue to link the pulp fiber. For example, British patents 786543 and 903,416 emulsions of stearyl-substituted ketene dimers also describe in DT-OS 2 23lot 716 alkyl-substituted chloroformates are used as sizing agents suggested. The low storage stability and the susceptibility to failure of the glue to other components have an effect when using the named sizing agents disadvantageous. For example, perfect sizing with diketene emulsions is only possible possible in the absence of aluminum ions.

Es ist ausserdem bekannt, kationische Polymerisate zur Masseleimung von Papier einzusetzen Beispielsweise werden in der DT-OS 1 771 243 kationisch eingestellte Polyamid-Kondensationsprodukte und in der DT-OS 2 216 458 kationische Copolymerisate aus Styrol und basischen Acrylestern als Leimungsmittel beschriebenO Der Vorteil der kationischen Leimungsmittel ist in der guten Faseraffinität zu sehen, das heisst, in dem guten Aufziehvermögen auf die Cellulosefasern. Diese Leimungsmittel besitzen jedoch auf der anderen Seite den entscheidenden Nachteil, dass sie die Papierweisse deutlich herabsetzen.It is also known to use cationic polymers for engine sizing use of paper For example, in DT-OS 1 771 243 are set to be cationic Polyamide condensation products and in DT-OS 2 216 458 cationic copolymers of styrene and basic acrylic esters described as sizing agentsO The advantage of the cationic sizing agent can be seen in the good fiber affinity, that is, in the good absorption on the cellulose fibers. Own these sizing agents however, on the other hand, the decisive disadvantage is that they are paper white reduce significantly.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Leimungsmittel für Papier und Karton zur Verfügung zu stellen, das ebenso universell anwendbar ist wie Harzleim, jedoch nicht die Nachteile eines Naturprodukts hat, wie Qualitätsschwankung in Abhängigkeit von der Herkunft.The object of the invention is to provide a sizing agent for paper and cardboard to make available that is just as universally applicable as resin glue, however does not have the disadvantages of a natural product, such as fluctuations in quality depending on the product from the origin.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäss gelöst durch die Verwendung von Verbindungen der Formel in der R1 ein gesättigter Alkylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoffatom oder eine -N-Gruppe, R2 R2 ein Wasserstoffatom, eine CH3-, C2H5-, C3H7-Gruppe oder R1, A ein bifunktioneller Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, n, m gleich 0 oder 1 und p gleich 1 oder 2 ist, als I,eimungsmittel für Papier und Karton.The object is achieved according to the invention through the use of compounds of the formula in which R1 is a saturated alkyl radical with 8 to 30 carbon atoms, X is an oxygen atom or an -N group, R2, R2 is a hydrogen atom, a CH3, C2H5, C3H7 group or R1, A is a bifunctional hydrocarbon radical with 1 to 12 carbon atoms, n, m is 0 or 1 and p is 1 or 2, as sizing agents for paper and cardboard.

Die oben genannten Verbindungen sind wohlbekannte Substanzen und lassen sich in einfacher Weise herstellen. Die Ausgangsstoffe zur Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen sind Alkohole der Formel R1 -OH oder primäre oder sekundäre Amine der Formel R1R2 NH. Hierfür kommen Verbindungen in Betracht, bei denen R1 Alkylreste mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeuten Vorzugsweise sind dafür der Decyl-, Lauryl-, Dodecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Stearylrest oder aber Reste, die sich von technisch hergestellten Alkoholgemischen ableiten, zu verstehen. Vorzugsweise verwendet man demgemäss als Ausgangsprodukte, wenn man von Alkoholen ausgeht, technische Gemische, wie den C12 bis Schnitt aus der Ziegler-Synthese, O- bis C16-, O16 bis C18-, 018 bis C20'> 020 bis 022 und den 022 bis C24-Schnitt. Die Alkohole können sich auch von der Oxosynthese (Umsetzung von Olefinen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff unter Druck) herleiten, woraus ebenfalls die genannten Gemische resultieren.The above compounds are well-known substances and leave produce in a simple manner. The starting materials for the production of the invention Compounds to be used are alcohols of the formula R1 -OH or primary or secondary Amines of the formula R1R2 NH. For this purpose, connections come into consideration in which R1 Alkyl radicals with 8 to 30 carbon atoms are preferably the decyl, Lauryl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, stearyl radical or radicals that are derive from technically produced alcohol mixtures, to understand. Preferably accordingly, when starting from alcohols, the starting materials used are technical ones Mixtures, such as the C12 bis cut from the Ziegler synthesis, O- to C16-, O16 bis C18, 018 to C20 '> 020 to 022 and the 022 to C24 section. The alcohols can also differ from the oxo synthesis (conversion of olefins with carbon monoxide and hydrogen under pressure), from which the mixtures mentioned also result.

Geeignete Amine haben 8 bis 30, vorzugsweise 10 bis 22 Kohlenstoffatome in den Alkylresten. Speziell verwendet man beispielsweise Decylamin, Didecylamin, Octylamin, Diisooctylamin, Dodecylamin, Didodecylamin, Tetradecylamin bzw. Ditetradecylamin, und vor allem Octadecylamin oder Dioctadecylamin. Ebenso sind auch Gemische der verschiedenen Amine für die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Produkte geeignet.Suitable amines have 8 to 30, preferably 10 to 22 carbon atoms in the alkyl radicals. For example, decylamine, didecylamine, Octylamine, diisooctylamine, dodecylamine, didodecylamine, tetradecylamine or ditetradecylamine, and especially octadecylamine or dioctadecylamine. Mixtures of the various amines for the preparation of the products to be used according to the invention suitable.

Die Alkohole oder Amine werden anschliessend in an sich bekannter Weise, vorzugsweise mit cyclischen Anhydriden umgesetzt, woraus die Ester- oder Säureamidstruktur und am Molekülende die Carboxylgruppe der allgemeinen Formel I resultiert.The alcohols or amines are then known per se Way, preferably reacted with cyclic anhydrides, from which the ester or Acid amide structure and the carboxyl group of the general formula I at the end of the molecule results.

Als Anhydride kommen diejenigen in Betracht, die sich von Kohlenwasserstoffgerüsten gemäss A in Formel I ableiten. Geeignet sind z.B. Maleinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid oder aromatische cyclische Anhydride, wie Phthalsäureanhydrid oder Homophthalsäureanhydrid und Anhydride, die ausserdem mehrere Anhydridgruppen im Molekül enthalten können, wie Pyromellithsäureanhydrid.Suitable anhydrides are those which are derived from hydrocarbon skeletons according to A in formula I. Suitable are e.g. maleic anhydride, glutaric anhydride, Succinic anhydride or aromatic cyclic anhydrides such as phthalic anhydride or homophthalic anhydride and anhydrides, which also contain several anhydride groups may contain in the molecule, such as pyromellitic anhydride.

Bevorzugte Leimungsmittel sind z.B. Verbindungen, die durch Umsetzung von Maleinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid oder Phthalsäureanhydrid mit Alkoholen, wie C16-Cl8-, C20-C22-Alkoholen oder Starylalkohol oder mit Aminen, wie Stearylamin oder Distearylamin, erhalten werden.Preferred sizing agents are, for example, compounds which are produced by reaction of maleic anhydride, glutaric anhydride or phthalic anhydride with alcohols, such as C16-Cl8, C20-C22 alcohols or staryl alcohol or with amines such as stearylamine or distearylamine.

Verbindungen, bei denen n = 1 und m = O in der Formel (I) ist, also N-Acyl-aminosäuren, werden in üblicher Weise aus einem reaktionsfähigen Derivat einer Carbonsäure R-COO und einer Aminosäure (bzw. deren Derivat) der Formel R2-NH-A-COOH hergestellt.Compounds in which n = 1 and m = O in the formula (I), ie N-acyl-amino acids are made from a reactive derivative in the usual way a carboxylic acid R-COO and an amino acid (or its derivative) of the formula R2-NH-A-COOH manufactured.

Als Carbonsäuren kommen beispielsweise Fettsäuren mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in Betracht, wie Palmitin-, Stearin- oder Behensäure. Als Aminosäuren sind vor allem Glycin, N-Methylglycin und t-Aminocapronsäure zu nennen.Fatty acids with 8 to 30 carbon atoms, for example, can be used as carboxylic acids into consideration, such as palmitic, stearic or behenic acid. As amino acids are above all Glycine, N-methylglycine and t-aminocaproic acid should be mentioned.

Die Wirksamkeit der erfindungsgemäss zu verwendenden Leimung mittel ist überraschend, weil man bisher Verbindungen, die etwa der Formel I entsprechen, für dieses technische Gebiet nicht verwendet hat.The effectiveness of the sizing to be used according to the invention is medium is surprising because so far compounds that correspond approximately to the formula I, has not used for this technical area.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen können sowohl als Masse- als auch als Oberflächenleimungsmittel eingesetzt werden.The compounds to be used according to the invention can be used both as Bulking agents as well as surface sizing agents can be used.

Die Anwendung der Leimungsmittel in der Masse erfolgt in Ghnlicher Weise wie diejenige von Harzleim. Die erfindungsgemäss zu verwendenden Verbindungen werden dabei dem Papierstoff in der Bitte oder kontinuierlich zugesetzt und im weiteren Verlauf mit Aluminiumsulfat als feinteiliger Niederschlag auf die Fasern gefällt. Gegebenenfalls kann auch die Zugabe des Leimmittels nach der Alaundosierung zweckmässig sein. Der pH-Wert der Faserstoffsuspension liegt im allgemeinen zwischen 3,5 und 6,5.The use of the sizing agents in the mass is similar Way like that of resin glue. The compounds to be used according to the invention are added to the paper stock on request or continuously and subsequently Course with Aluminum sulfate as a finely divided precipitate on the Fibers like. If necessary, the glue can also be added after the alum has been added be appropriate. The pH of the pulp suspension is generally between 3.5 and 6.5.

Die Leimungsmittel werden den Papierfasersuspensionen in einer Konzentration von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen aur trockenen Faserstoff, zugesetzt.The sizing agents are the paper fiber suspensions in one concentration from 0.1 to 5, preferably 0.5 to 3 percent by weight, based on dry fiber material, added.

Bei der Oberflächenleimung von Papier imprägniert man bekanntliche eine bereits gebildete Papierbahn mit der eimungsmittel enthaltenden wässrigen Lösung bzw. Dispersion der eimungsmittel.When the surface sizing of paper, one is known to impregnate an already formed paper web with the aqueous solution containing sizing agent or dispersion of the sizing agents.

Eine besonders vorteilhafte Masseleimung wird erreicht, wenn man zunächst die Kationaktivität des Faserstoffsystems durch Zusatz von kationischen Polymerlösungen erhöht, insbesondere wenn gestrichener Ausschuss zur Papierherstellung eingesetzt wird, und dann erst die erfindungsgemäss zu verwendenden Leimungsmittel zugibt.A particularly advantageous mass sizing is achieved if you first the cation activity of the pulp system through the addition of cationic polymer solutions increased, especially when coated broke used in papermaking is, and only then adds the sizing agents to be used according to the invention.

Als kationische Hilfsmittel können z.B. Polyäthylenimine, kationische Polyacrylamide und Polyaminoamide verwendet werden.As cationic auxiliaries, e.g. polyethyleneimines, cationic Polyacrylamides and polyaminoamides can be used.

Bei der Anwendung der Leimungsmittel für die Oberflächenleimung, beispielsweise in der Leimpresse, wird üblicherweise Stärke, Carboxymethylcellulose, Alginat oder ein anderes Hilfsmittel zur Verfestigung des Papieres mitverwendet. Um eine gute Leimung zu erzielen, soll das Rohpapier mindestens 0,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsprozent, Alaun enthalten.When using the sizing agents for surface sizing, for example in the size press, is usually starch, carboxymethyl cellulose, or alginate Another tool used to solidify the paper. To be good To achieve sizing, the base paper should be at least 0.5 percent by weight, preferably Contains 1 to 4 percent by weight, alum.

In den nun folgenden Beispielen wird die Verwendung ren Verbindungen der allgemeinen Formel I als Masse- bzw. Oberflächenleimungsmittel näher erläutert.In the examples below, the use of ren compounds of the general formula I as a mass or surface sizing agent.

Beispiel 1 Auf einem Rapid-Köthen-Laborblattbildner werden unter Zusatz der in Tabelle 1 angegebenen Leimungsmittel aus 100% gebleichtem Fichtensulfitzellstoff Normblätter mit einem Flächengewicht von 80 g/m2 hergestellt. Die Leimung erfolgt in der Masse. Die Leimungsprüfung umfasst die Bestimmung des Cobb-Wertes nach DIN 53132 und der Tintenschwimmzeit mit einer Normtinte nach DIN 53126. Zum Vergleich wird ein l.aborblatt in üblicher Weise mit Harzleim und mit Stearinsäure geleimt.Example 1 On a Rapid-Koethen laboratory sheet maker, with the addition the sizing agents given in Table 1 made of 100% bleached spruce sulphite pulp Standard sheets produced with a basis weight of 80 g / m2. The gluing takes place in bulk. The sizing test includes the determination of the Cobb value according to DIN 53132 and the ink swimming time with a standard ink according to DIN 53126. For comparison a laboratory sheet is glued in the usual way with resin glue and stearic acid.

Tabelle 1 Leimungsmittel % Zusatz, Cobb-Wert 50% Tinten- bezogen (1 min) durchschlag auf trocke- (min) nen Faser- stoff n CloH3.-NH-CO-CH = CH-COOH 0,5 28,0 3 3 37 1,0 17,1 20 1,5 14,7 50 (n O18H37)2 N-CO-CH = CH-COOH 1,0 17,1 4 1 37 3s° 15,4 25 n C18HNHCO-CH,-CH,-COOH 1,0 21,6 3 n (C18H37)2 N-O0(OH2) 3-OO0H 1,0 17,0 3 COOH n C 8H37-NH-CO- t 1,5 18,4 8 n C 8H370CO-CH - CH-COOH 3 15,9 8 Vergleichsbeispiele: Stearinsäure 1 19,0 15 Harzleim (vollverseift) 0,5 25,5 3 1,5 15,4 15 Beispiel 2 Um auch eine gute Leimungswirkung aus einem Faserstoff zu erreichen, der aus stärkehaltigem Ausschuss erhalten wird, ist es zweckmässig, dem Papierstoff ein kationisches Retentionsmittel vor der Zugabe der erfindungsgemässen Leimungsmittel zuzusetzen. Als Retentionsmittel ist beispielsweise ein kationisches Polyäthylenimin geeignet, das in Mengen von 0,04 bis 0,1% (Feststoff, bezogen auf trockene Fasern) dem Faserstoff zugesetzt wird. Sonst wurde gemäss Beispiel 1 gearbeitet.Table 1 Sizing agent% additive, Cobb value 50% ink related (1 min) breakdown on dry- (min) fiber material n CloH3.-NH-CO-CH = CH-COOH 0.5 28.0 3 3 37 1.0 17.1 20 1.5 14.7 50 (n O18H37) 2 N-CO-CH = CH-COOH 1.0 17.1 4 1 37 3s ° 15.4 25 n C18HNHCO-CH, -CH, -COOH 1.0 21.6 3 n (C18H37) 2 N-O0 (OH2) 3-OO0H 1.0 17.0 3 COOH n C 8H37-NH-CO- t 1.5 18.4 8 n C 8H370CO-CH-CH-COOH 3 15.9 8 Comparative examples: Stearic acid 1 19.0 15 Resin glue (fully saponified) 0.5 25.5 3 1.5 15.4 15 Example 2 In order to also achieve a good sizing effect from a fiber material obtained from starch-containing broke, it is expedient to add a cationic retention agent to the paper stock before the sizing agent according to the invention is added. A suitable retention aid is, for example, a cationic polyethyleneimine, which is added to the pulp in amounts of 0.04 to 0.1% (solids, based on dry fibers). Otherwise, the procedure was as in Example 1.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.The results are shown in Table 2.

Tabelle 2 % Zusatz Cobb-Wert 50% Tinten- bezogen (1 min) durchschlag auf Fest- (min) substanz C18H37-NH-CO-CH COOH 1,0 17,1 60 (O18H37)2 N-CO-CH = CH-COOH 1,0 14,5 60 O18H37-NH-O0-(OH2)3-Oo0H 1,0 16,5 30 (C16H33 -C 19H39 )NH-CO-CH = CH-COOH 1,0 17,5 16 (erhalten aus Fettamingemisch + Maleinsäureanhydrid) C17H35-C-NH-CH2-CH(CH3)-NHCO-CH = CH-COOH 0 3 28,0 116 C17H35-CONH(CH2)6-NHCO-CH=CH-COOH 3 20,8 39 (nC20-C22)-O-CO-CH : CH-COOH 1 111,9 5,5 Umsetzungsprodukt aus 0,9 Mol eines C20bis C22-Alkohols und 0,1 Mol Stearylamin mit 1 Mol Male in säure anhydrid C21H43 Co-N(CH3)-CH2-CoOH 1 14,7 4,5 N-Stearoyl-£-Aminocapronsäure 1 17,3 7 Vergleich: Harzleim 0,5 21,4 4 1 15,6 17 1,5 15,4 28 Beispiel 3 Auf einer Papiermaschine wurde ein holzfreies Offsetpapier von 75 g/m2, bestehend aus 50% gebl. Fichtensulfitzellstoff ) 8°SR 30% gebl. Buchensulfitzellstoff 28 SR und 20% holz freier stärkehaltiger Ausschuss unter Zusatz von 25% China Clay hergestellt.Table 2 % Addition Cobb value 50% ink related (1 min) breakdown on fixed (min) substance C18H37-NH-CO-CH COOH 1.0 17.1 60 (O18H37) 2 N-CO-CH = CH-COOH 1.0 14.5 60 O18H37-NH-O0- (OH2) 3-Oo0H 1.0 16.5 30 (C16H33 -C 19H39) NH-CO-CH = CH-COOH 1.0 17.5 16 (obtained from fatty amine mixture + Maleic anhydride) C17H35-C-NH-CH2-CH (CH3) -NHCO-CH = CH-COOH 0 3 28.0 116 C17H35-CONH (CH2) 6-NHCO-CH = CH-COOH 3 20.8 39 (nC20-C22) -O-CO-CH: CH-COOH 1 111.9 5.5 Reaction product from 0.9 mol a C20 to C22 alcohol and 0.1 mole of stearylamine with 1 mole Paint in acid anhydride C21H43 Co-N (CH3) -CH2-CoOH 1 14.7 4.5 N-stearoyl-£ -aminocaproic acid 1 17.3 7 Comparison: Resin glue 0.5 21.4 4 1 15.6 17 1.5 15.4 28 Example 3 A wood-free offset paper of 75 g / m2, consisting of 50% bleached, was produced on a paper machine. Spruce sulphite pulp) 8 ° SR 30% bl. Beech sulphite pulp 28 SR and 20% wood-free starchy rejects produced with the addition of 25% China Clay.

Das Papier enthielt 12% Asche und - durch den stärkehaltigen Ausschuss - ca. 0,5% Stärke. Die Masseleimung wurde zum Vergleich mit Harzleim und mit einem Kondensat aus Stearylamin und Maleinsäureanhydrid durchgeführt. Der pH-Wert der Stoffsuspension lag im Falle des Harzleims bei 4,5, im Falle des erfindungsgemäss zu verwendenden Leimungsmittels bei 5,5. Der Stoffsuspension wurden jeweils 0,04% eines kationischen Retentionsmittels aif f Polyäthyleniminbasis (Polyäthylenimin, Molekulargewicht caO2500) (fest gerechnet) zudosiert. The paper contained 12% ash and - due to the starchy rejects - approx. 0.5% starch. The engine sizing was for comparison with resin glue and with a Condensate of stearylamine and maleic anhydride carried out. The pH of the The pulp suspension was 4.5 in the case of resin glue, in the case of that according to the invention sizing agent to be used at 5.5. The pulp suspension was each 0.04% a cationic retention agent based on polyethyleneimine (polyethyleneimine, Molecular weight approx. 2500) (calculated as a fixed amount).

Leimungswerte Zusatzmenge Cobb-Wert 50% Tinten-(% fest) (1 min) durchschlag (min) Stearylamin-Maleinsäure- 0,5 55,8 0,15 anhydrid-Kondensat 1,0 15,8 16,7 1,5 13,4 43,0 Vergleichsbeispiel: Harzleim 0,5 40,7 0,75 1,0 20,6 2,0 1,5 17,3 3,0 Beispiel 4 Prüfpapier: Holzfrei Offset, 14% Asche (Clay), 1% Alaun; hergestellt bei einem Siebwasser-pH von 6,8 in Abwesenheit eines Masseleimungsmittels, Flächengewicht 80 g/m2. Sizing values Additional amount Cobb value 50% inks - (% solid) (1 min) strike through (min) stearylamine maleic acid 0.5 55.8 0.15 anhydride condensate 1.0 15.8 16.7 1.5 13.4 43.0 Comparative Example: Resin glue 0.5 40.7 0.75 1.0 20.6 2.0 1.5 17.3 3.0 Example 4 test paper: wood-free offset, 14% ash (clay), 1% alum; made by a White water pH of 6.8 in the absence of an engine sizing agent, basis weight 80 g / m2.

Die erfindungsgemässe Verwendung der beschriebenen Verbindungen als Oberflächenleimungsmittel für Papier wird durch Imprägnieren des Prüfpapiers mit einer Präparationslösung demonstriert, die 6% einer niedrigviskosen Kartoffelstärke und 0,6% (fest gerechnet) N-Stearyl-maleinsäurehalbamid enthält.The inventive use of the compounds described as Surface sizing agents for paper are made by impregnating the test paper with a preparation solution demonstrated that 6% of a low viscosity potato starch and 0.6% (fixed) N-stearyl-maleic acid half-amide.

Es resultiert ein sehr gut geleimtes Papier mit einem Cobb-Wert (1 min) von 18,0 und einer Tintenschwimmzeit von 35 Minuten bis zum 50%-igen Durchschlag.The result is a very well sized paper with a Cobb value (1st min) of 18.0 and an ink swim time of 35 minutes to 50% penetration.

Claims (2)

Patent ansprüchePatent claims 1. Verwendung von Verbindungen der Formel R -(X -C-X -A- )P COOH n ?I m p 0 in der R1 ein gesättigter Alkylrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoffatom oder eine -N-Gruppe, R2 R2 ein Wasserstoffatom, eine CH3-, C2H5-, C3H7-Gruppe oder A ein bifunktioneller Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, n, m gleich 0 oder 1 und p gleich 1 oder 2 ist, als Leimungsmittel für Papier und Karton.1. Use of compounds of the formula R - (X -C-X -A-) P COOH n ? I m p 0 in which R1 is a saturated alkyl radical with 8 to 30 carbon atoms, X a Oxygen atom or an -N group, R2, R2 a hydrogen atom, a CH3-, C2H5-, C3H7 group or A is a bifunctional hydrocarbon radical with 1 to 12 carbon atoms, n, m is 0 or 1 and p is 1 or 2, as sizing agents for paper and Carton. 2. Verwendung der Verbindungen gemäss Anspruch 1 zusammen mit kationischen Polyelektrolyten als Masseleimungsmittel für Papier und Karton.2. Use of the compounds according to claim 1 together with cationic ones Polyelectrolytes as bulk sizing agents for paper and cardboard.