DE2458343A1 - N-n'-disubstituierte 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxide - Google Patents

N-n'-disubstituierte 2,1,3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxide

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DE2458343A1
DE2458343A1 DE19742458343 DE2458343A DE2458343A1 DE 2458343 A1 DE2458343 A1 DE 2458343A1 DE 19742458343 DE19742458343 DE 19742458343 DE 2458343 A DE2458343 A DE 2458343A DE 2458343 A1 DE2458343 A1 DE 2458343A1
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Description

BASF Aktiengesellschaft η / ρ ο ο/
Unser Zeichen? O.Z„ j51 024 Sws/lSo 6700 Ludwigshafen, den 9.12.1974
N-N'-Disubstituierte 2,1,3-Benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvolle substituierte 2,1,3-Benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxide mit herbizider Wirkung, Herbizide, die diese Wirkstoffe enthalten, Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Verbindungen und Verfahren zur Herstellung derselben.
Es ist bekannt, daß 3-Isopropyl-2<,1 O>-Benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid eine herbizide Wirksamkeit hat (DT-PS 1 542 836). Seine Anwendung führt jedoch in der Praxis zu Schäden an einigen der behandelten Nutzpflanzen.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
OH3
CHv
CH,
N - SO.
' XN -
0 = c' XN - CH0 - X IV
" -1 2
worin X ein Halegenatom, eine -O-C-R , eine -0-R -, eine -
oder eine Nv !.-Gruppe bedeutet, wobei R einen Alkyl-, Alkenyl-, R4
Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Aralkyl- oder
gegebenenfalls substituierten Arylrest bedeutet, R einen Aralkyl- oder gegebenenfalls substituierten Arylrest oder einen 0.0.-Dialkylph©sphoro-, O.S.-Dialkylphosphoro-, S.So-Dialkylphosphoro-, 0,0.-Dialkylthi©phosphorο-, OoS.-Dialkylthiophos-
494/74 " - 2 -
609825/0927
- 2 - O.Z. 21 024
phoro-, S.S.-Dialkylbhiophosphororest bedeutet, Fr die gleichen Bedeutungen wie R besitzt und darüber hinaus einen 0. 0.-Dialkylthiophosphoro-, 0.S.-DialkyIthiophosphoro-, S.S.Dialkylthiophosphoro-, 0.O.-Dialkylphosphoro-, O.SrDialkylphosphoro-
h. oder S.S.-Dialkylphosphororest bezeichnet, und R Wasserstoff oder einen Alkylrest bezeichnet, wobei R und R zusammen auch für einen heterocyclischen Ring stehen können, eine bessere Verträglichkeit an den Kulturpflanzen bei gleicher herbizider Wirkung besitzen als der bekannte Wirkstoff.
Die neuen N.N'-disubstituierten 2.1.3-Benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxide der Formel IV erhält man, wenn man 2„1 .J5-Benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid der Formel
CH,
CHV
CH,
* - s o2
O=C. NH
mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgegebenen Substanzen in Gegenwart eines sauren Katalysators in inerten Lösungsmitteln und anschließend mit einem Halogenierungsmittel zu den Verbindungen der Formel
N - 8 O2
O=C N-CH0-HaI IV a
umsetzt, in der Hai ein Halogenatom bezeichnet (Verfahrensweise a), oder die s© erhaltenen Verbindungen der Formel IV a mit Phenolen, Tttophenolen^ Mercaptanen, Carbonsäuren, Aminen oder den Ph©sph©rsMureestern der Formel
60 9 825/0927 "5"
- 3 - o.z. 31 024
H-X II
in welcher X die oben genannte Bedeutung (außer "ein Halogenatom") besitzt, in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt (Verfahrensweise b),
©der wenn man 1-Halogenmethyl-j5-isopropyl-2.1.3-benz©thiadiazin (4)©n-2.2-dioxide der Formel IV a mit Verbindungen der Formel
A-X III
in welcher X die oben genannte Bedeutung (außer "ein Halogenatom") besitzt, und A ein Ammonium- oder Alkylammoniumion oder ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle bedeutet, in Gegenwart eines Lösungsmittels umsetzt (Verfahrensweise c).
X kann u. a. bedeuten; Fluor, Chlor, Brom, Jod, Formyloxy, Acetoxy, Chloracetoxy, Dichloracetoxy, Trichloracetoxy, Propionyl- ©xy* 3-Chl©rpr©pionyl©xy, 2-Chlorpropionyloxy, 2e2~Dichlorpr@pi©nyloxy, Butyryloxy, Isobutyryloxy, 2-Methylbutyryloxy, Pivalyloxy, 2-ChlGr-3»3-dimethylbutyryloxy, Valeryloxy, Isovaleryloxy, sek-Valeryloxy, Capronyloxy, σζ-Methylvaleryloxy, önanthyloxy, Octanoyloxy, Nonanoyloxy, Decanoyloxy, Dodecanoyl- ©xy, Tetradecanoyloxy, Pentadeean©yloxy, Octadecanoyloxy, 3-Acetopropionyloxy, 3-Methoxycarb©nylpropionyl©xy, 2-Äthylcapronyl- ©xy, Acryloyloxy, Buten-(2)-oyloxy, Methoxyacetoxy, ß-Methoxypr©pionyl©xy, Pr©pi©lyloxy, Cyclohexanoyloxy, Benzoy1oxy,o^- Naphth©yl©xy, o,m,p*Br©mbenz©yl©xy, o,m,p-Nitr©benzoyl©xy, 3.5-, Dichlorbenz©yloxy, p-tert-Butylbenzoyl©xy, p-Methoxybenzoyloxy, Phenylacetoxy, 4-Chl©rphen©xyacet©xy, 2,4-Dichlorphenoxyacetoxy, 2.4„5-Trichl©rphenoxyacetQxy, 2-Methyl-4-chlorphenoxyacet©xy, Oxalyl, Succinyl, Phenoxy, ο,m,p-Kresyl, o,m,p-Nitr©phenoxy, ©,m,p-Chl©rphen©xy, Benzyloxy, 2,4-Dichlorphenoxy, 3.5-Dichlorphen©xy, 2.4.6-Trichl©rphen©xy, 3-Meth©xycarbonylamin©phenoxy, (3.3-Dimethylureido)-m-phenoxy, ©,m,p-Methoxyphenoxy, 4-Chl©r-2-methylphenoxy, Phenylthi©, ©,m,p-Chlorphenylthio, 2.4-Dichlorphenylthi©, 2;4.6-Trichl©rphenylthio, ©,mjP-Thiokresyl-, ©,m, p-Nitr ©phenylthi©, p-Meth©xyphenylthio, 4-Chl©r-2-methyl-
609825/0927 ' " 4 "
- 4 - O.Z. 31 024
phenylthio, Methylthio, Ä'thylthio, Propylthlo, Isopropylthio, Butylthio, Isobutylthio, sek-Butylthio, tert-Butylthio, J-Propenylthio, Benzylthio, 3-Chlorpröpylthio, 3-Methoxypropylthio, 0, O-Dimethylphosphorodithio, 0, O-Diäthylphosphorodithi©, 0, O-Di-n-propylphosphorodithio, 0, O-Di-isopropylphosphorodithio, O.S-Dimethylphosphorodithio, O.S-Diäthylphosphorodithio, S.S-Dimethylphosphorodithio, S.S-!-B4äthylphosphor©dithio, 0.0-Dimethylphosphorothio-S, 0. 0-Diäthylph©sphorothlo-S, 0.S-Dimethylphosph©rothi©-S, S.S-Dimethylph©sph©rothi©-S, 0.0-Dimethylphosphoro, 0.0-Diäthylphosphoro, O.S-Dimethylphosphor©, SoS-Dimethylphosphor©, S.S-Diäthylph©sph©r©, 0.0-Dimethylthioph os ph or o-O, 0. S-Dime thy lthi ©phosphor©-0, S.S-Dimethylthi©- phosphoro-0, 2.4-Dinitro-6-bromanilino, o-Cyananilin©, ©-Nitroanilino, ©-Brom-p-Nitr©anilino, N-Methyl-(o-brom-p-nitr©anilin©), 3-Is opropyl-2„1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid-1-yl.
Verwendet man 3-Isopropyl«201.^-benzothiadiazine4)on-2.2-dioxid, Paraformaldehyd, Chlorwasserstoff und/©der Thionylchlorid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben Werdens
0 -
(HCHO)
mH20
N-H
CH /
CH.
N -...SC
N - CH2OH
HCl(-H20)j
SOCl2C-HCl, -SO2)
N -
0 =
N-CH2- Cl
Verwendet man 1-Chl0rmethyl-3-isopr©pyl-2.1.5-benzothiadiazln (4)on-2.2-dioxid und Kaliumacetat als Ausgangsstoffe, so wird der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben:
609825/0927 - 5 -
- 5 - O.Z. 31 024
CH,
CH C CH
N - SO2 O N- SO2 O
O=C N- CH0CL + KO-C-CH,-» O=C N- CH0-O-C-CH
2 3 \^ 2
Verwendet man i-Chlormethyl-^-isopropyl^.i„>-benzothiadiazin (4)on-2.2-dioxid und Isopropylmercaptan als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema Wiedergebens
. /CH3 /
CHx CH ν
/ CH3 Ii
N - SOp ΝΓ χ N-SOp^ CH
O=C N-CH0C 1+HSCH(CH,)o O=CV N-CH0-S-CHv
Als Pormaldehyd abgebende Substanzen kann man beispielsweise Paraformaldehyd und/©der Trioxan verwenden«
Als Hal©genierungsmittel werden vorzugsweise Halogenwasserstoffsäuren, wie Fluor-, Chlor-, Brom- oder Jodwasserstoff und/oder anorganische Säurechloride, z. B. Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphortribromid, Thionylchlorid, Thionylbromid, Schwefeltetrafluorid, Phosgen oder Carbonyldifluorid eingesetzt«
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verfahrensweise a vermischt man ein j5-Isopropy 1-2.1 „3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid mit mindestens 1 .Mol Formaldehyd ©der Formaldehyd abgebenden Stoffen und Halogenwasserstoff oder eine Lewissäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels bei einer Temperatur von -10 bis 12O0C, vorzugsweise 0 bis 500C während 1 bis 10 Stunden und setzt dann mit Uber-
- 6 609825/092 7
- β - Ο.Ζ. 31 024
schlissigem Halogenwasserstoff als Wasserentfernungsmittel oder einem anorganischen Säurechlorid bei -50 bis 12O0C, vorzugsweise 0 bis 10O0C, während 1 bis 12 Stunden um.
Zu den bevorzugten inerten Lösungsmitteln gehören bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise a Kohlenwasserstoffe, wie Ligroin, Benzin, Toluol] Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, 1.2-Dichloräthan; Äther, wie Diäthyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran; oder Ester, wie Acetessigester, Äthylacetat oder Isobutylacetato
Als saure Katalysatoren eignen sich neben Halogenwasserstoffsäuren, wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff oder Jodwasserstoff, Lewissäuren, wie Eisen(lll)chlorid, Zink(ll) chlorid oder Aluminium(III)chlorid<, Im Falle der Verwendung von Phosgen oder Carbonylfluorid setzt man zweckmäßig als Halogenierungskatalysator sekundäre Carbonsäureamide, wie Dimethylformamid oder Dimethylacetamid hinzu. Die als Katalysator benutzten Lewissäuren oder Carbonsäureamide werden vorteilhaft in einer Menge von 0,005 bis 0,05 Mol pro Mol Ausgangsstoff I eingesetzt.
Die als Ausgangsmaterialien für die Verfahrensweise b verwendeten Phenole, Thiophenole, Mercaptane, Carbonsäuren, Phosphorsäureester und Amine sowie deren Salze der Formel II und III sind bekannt.
Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindermittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und tertiäre organische Basen. Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt;
Natriumcarbonat, Triäthylamin, Pyridin, Trimethylamin, &>*&* Ψ -Picolin, Lutidin, N,N-Dimethy!anilin, N.N-Dimethylcyclohexylamin, Chinolin, Tri-n-propylamin und Tri-n-butylamin.
Die Reaktionstemperatur der Verfahrensweise b kann in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -200C und 1100C, vorzugsweise zwischen -100C und 800C.
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Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man in der Variante b beispielsweise 1 Mol 1-Halogenmethyl-J-isopropyl-2.1<,>-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid der Formel IV a mit 1 Mol der Verbindungen der Formel II und 1 bis ca» 1,2 Mol Säurebinder um. Weiteres Abändern der stöchiometi?ischen Verhältnisse führt zu keiner wesentlichen Ausbeuteverbesserung,,
Als Lösungsmittel kommen bei der Variante b die gleichen inerten organischen Lösungsmittel wie bei der Variante a infrage.
Arbeitet man nach der Variante c des erfindungsgemäßen Verfahrens, so setzt man beispielsweise 1 bis 2 Mol der Verbindungen der Formel III mit 1 Mol der Verbindungen der Formel IV a um.
Als Reaktionstemperatur wählt man hier im allgemeinen 0 bis 1200C, vorzugsweise 20 bis 1000C. Als Lösungsmittel bei der Variante c des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen sich besonders polare organische Lösungsmittel. Hierzu gehören vorzugsweise Nitrile, wie Acetonitril, Isobutyronitril, Benzonitrilj Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxidj Amide, wie Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidonj oder Ester, wie Äthylacetat, Isobutylacetato
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel IV a aus der Reaktionsmischung befreit man diese im Vakuum von überschüssigem Halogenierungsmittel, Formaldehyd sowie dem Lösungsmittel und kristallisiert den Rückstand einmal um» In vielen Fällen kann man jedoch auch direkt die nach der Entfernung des Lösungsmittels verbleibenden Rohprodukte der Formel IV a mit den Ausgangsstoffen der Formel II oder III weiter umsetzen,,
Zur Isolierung der Verbindungen der Formel IV aus der Reaktionsmischung entsprechend den erfindungsgemäßen Varianten b und c trennt man vom ausgeschiedenen Halogenid ab und engt das FiI-trat zur Trockne ein. Der Rückstand wird in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel aufgenommen, kurz mit verdünnter wäßeriger Alkalilösung und dann mit Wasser extrahiert. Hat .man nur wenig polare mit Wasser nicht mischbare Verdünnungs-
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mittel gewählt, so kann man die Reaktionslösung auch direkt mit verdünnter wäßriger Alkalilösung und Wasser extrahieren. Nach dem Trocknen und Einengen der organischen Phase erhält man die gewünschten Endstoffe„ Gegebenenfalls können sie in üblicher Weise, z. Bn Umkristallisation oder Chromatographie weiter gereinigt werden.
Beispiel 1
1-Chlormethyl-3~isopropy]r2e1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
Eine Suspension von 7,0 Teilen (Gewichtsteilen) Paraformaldehyd und 24 Teilen >-Isopropy1-2.1„3-benzothiadiazin(4)on-2e2-dioxid in 260 Teilen Benzol wird unter Rühren bei 5 bis 1O0C mit Chlorwasserstoff gesättigt» Anschließend läßt man innerhalb 20 Minuten 28,0 Teile Thionylchlorid zulaufen, wobei die Temperatur bis auf 15°C ansteigt» Nun läßt man noch 12 Stunden bei Raumtemperatur bis zum Ende der Gasentwicklung rühren und engt dann im Vakuum ein» Der kristalline Rückstand wird aus Cyclohexan umkristallisiert, wobei man 25 Teile (= 87 % der Theorie) 1 -Chlormethy 1-3-is opropyl-2.1«, 3-benz othiadiazin( 4) ©n-2.2-di oxid mit Fp 116 bis 122®C erhält.
Beispiel 2
1- Chlormethyl-3-isopropyl-2.1,3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
Eine Suspension von 24 Teilen 3-Isopropyl-201.3-benzothiadiazin (4)on-2„2-dioxid und 8,0 Teilen Paraformaldehyd in 260 Teilen Benzol wird unter Rühren bei 5 bis 10°C mit Chlorwasserstoff gesättigt. Nach Zugabe von 0,365 Teilen Dimethylformamid wird die Reaktionslösung innerhalb 1 Stunde nech mit 24 Teilen Phosgen begast, wobei man am Schluß auf 450C erwärmt. Nun wird das überschüssige Phosgen mit Stickstoff ausgeblasen. Die Reaktienslösung wird mit 100 Teilen Wasser, 100 ml 0,5 η Natronlauge und 100 Teilen Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt» Es werden 26 Teile (90 f- der Theorie ) 1-Chlormethyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid mit Pp0 110 bis 1180C erhalten.
- 9 609825/0927
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Beispiel 3
1-Brommethyl-3-isopropyl-20t,«3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
Eine Suspension von 9,'^ Teilen Paraf ormaldehyd und 24 Teilen 3-Isopropyl-2„1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid in 280 Teilen Benzol wird mit Chlorwasserstoff unter Rühren bei 5 bis 10°C gesättigt. Anschließend werden bei 150C 81,3 Teile Phosphortribromid innerhalb 15 Minuten zugeführt. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 5O0C gerührt. Nach dem Abziehen überschüssigen Lösungsmittels im Vakuum wird der Rückstand aus Cyclohexan umkristallisiert, wobei man das 1-Brommethyl-3~isop:ropyl-2„1«^-benzothiadiazine) on-2.2~dioxid in Form farbloser Kristalle mit Fp, 1 08 bis 1110C erhält„
Beispiel 4
1-Chl@rmethyl-3~isopropyl-2.1.5-benzothiadiazin(4)on-2.2-(ioxid
Eine Suspension von 24,0 Teilen >-Isopropy1-2.1»3-benz©thiadiazine )on-2o2-di oxid und 9,0 Teilen Paraformaldehyd in 280 Teilen Benzol wird bei 5 bis 100C mit Chlorwasserstoff unter Rühren gesättigt. Anschließend wird die entstandene klare Lösung noch während 30 Minuten bei 25 GC weiter mit Chlorwasserstoff begast. Nach 1 Stunde Rühren bei 250C engt man die Lösung im Vakuum ein und nimmt den Rückstand in 250 Teilen Benzol auf- Die organische Phase wird 3 mal mit je 100 ml 0,5 η Natronlauge und mit Wasser extrahierte Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat und Einengen im Vakuum erhält man 21 Teile (73 #~der Theorie) 1-Chlormethyl-3-isopr©pyl-2.1 0-t>enzothiadiazin(4)on-2.2-di©xid als farblose Kristalle mit Fp. 110 bis 119°C.
Auf analoge Weise wurden erhalten; Fp. (°C)
1-Flu©rmethyl-3-isopropyl-2e1.3-benz©thiadiazine4)©n-2o2-di®xid
1~Jodmethyl-3-isopropyl-2«1o3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di©xid
- 10 -609 8 25/0927
- 10 - 0.Z0 ^l
Beispiel j
1-(Acetoxy)-methyl-3-is©pr©pyl-2„1„3-benz othiadiazin(4)©n-2.2-dioxid
9,8 Teile Kaliumacetat wurden portionsweise unter Rühren bei Raumtemperatur in eine Lösung von 28,8 Teilen 1-Chl©rmethyl-3-isopropyl-2.1„3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid in 1βθ Teilen Acetonitril eingetragen,, Das Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden bei 80 C gerührt» Nach dem Abtrennen des ausgeschiedenen Kaliumchlorids wurde die organische Phase eingeengt. Anschließend wurde der ölige Rückstand in Benzol aufgenommen, 2 mal mit 10 ^ig wäßriger Natriumhydrogencarbonatlösung und mit Wasser gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Nach dem Einengen wurden 25 Teile (82 % der Theorie) 1-(Acetoxy)-methyl-J-is©pr©pyl-2..1 „ 3-benz othiadiazin( 4) on-2«, 2-di oxid als farblose Kristalle mit Pp. 100 bis 104°C isoliert.
Auf analoge Weise wurden folgende Verbindungen erhaltens Pp (°C)
1-(Formyloxy)-methyl-3->isopropyl-2,,1.3-benz o-
thiadiazin(4)on-2„2-dioxid 99-104
1-(Chloracetoxy)-methyl->~isopr0pyl-2o1 .3-benzo-
thiadiazin(4)on-2.2-dioxid 78-
1-(Dichl0racet©xy)-methyl~j5-isopropyl-2.1 „ j5-benzothiadiazin(4)©n-2ο2-di©xid 1-(Trichl©racet©xy)-methyl-3-isopropyl-2.,1 „3-benz othiadiazin(4)©n-2„2-di ©xid 1-(Propi©nyl©xy)-methyl-3-is©pr©pyl-2.1»3-benzothiadiazin(4)©n-2.2-di oxid 1~(3!-Chl©rpr©pi©nyloxy)-methyl-3-is©propyl-2„1„3-benz ©thiadiazin(4)on-2.2-di oxid 1-(2i-Chlorpr©pionyl©xy)-methyl-3-is©propyl-2e1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di ©xid 1-(2'-2l-Dichlorpropionyloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1 β 3-benz ©thia(Jiazin( 4) on-2.2-di ©xid 1-(Butyryloxy)-methyl-3-is©propyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)©n-2.2-di oxid 1-(Isobutyryloxy)-methyl-3-is©pr©pyl-2.1 „3-benzo- ^2T--I thiadiazin(4)on-2e2-di©xid "ü -'
1-(2t-Methylbut3Ti*5rloxy)-methyl-3-isopropyl-2o1.3-benz®thiadiazin(4)on-2e2-di©xid 1-(Pivalyloxy)-inethyl-3-isopropyl-2.1 ^-benzothiadiazine 4)on-2.2-di oxid
609825/0927
- 11 - O.Z. 31
Pp. (°c)
1-(2'-Chlor-3'.3-dimethylbutyryloxy)-methy1-3-isopropyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-dioxid
i-(Valeryloxy)-methyl-j5-is opr opy 1-2.1^-benzothiadiazine) on-2,2-di oxid
1-(is©valeryloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1 .3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(sek-Valeryloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-ttenz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(Capronyloxy)-methyl-3-isopropyl-2o1.3-benzothiadiazine) on-2.2-dioxid
1-( ot-Methylvaleryloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benz ©thiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(önanthyloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
i-(Octanoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benz ©thiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(Nonanoyl0xy)-methyl-3-isopropyl-2o1.3-benz ©thiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(Decanoyloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1 -(Dodecanoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1„3-benz ©thiadiazin(4)©n-2.2-di oxid
1-(Tetradecanoyloxy)-methyl-3-isopropy1-2„1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(Pentadecanoyloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2c1 <.3~ benz ©thiadiazin(4)on-2 9 2-di oxid
1-(Octadecanoyl0xy)-methyl-3-lsopropyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2„2-di oxid
1<^.(3l-Acet©propionyl©xy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benz©thiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(3f-Methoxycarbonyl-propionyloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)©n-2.2-di- ©xid
l-(2f-Äthylcapronyl©xy)-methyl-3-is©propyl-2.1.3-b*enzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(Acryl©yloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benz©thiadiazin(4)©n-2.2-di©xid 48 -
1-(Buten(2)©yi©xy)-mj5thyl-3-isopropyl-2.1.3-benz©thiadiazin(4)©h-2.2-dioxid
1-(Meth©xyacet©xy)-methyl-3-is©pr©pyl-2.1.3-
benz©thiadiazin(4)©n-2.2-dioxid 1.5330
1-(ß-Meth©xypr©pi©nyl©xy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benz©thiadiazine4)©n-2.2-di©xid
- 12 -
609825/092
- 12 - O.Z, 31
FP (0C)
1-(Propioloyloxy)-methyl-3-isopropyl-2„1-3-benzothiadiazin(4)on-2„2~dioxid 110-118
1-(Cyclohexanoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2c1„3-benzothiadiazin(4)©n-2.2-dioxid 65-·71
1-(Benz oyl oxy )-methyl-3~isopr©pyl-2<, 1„3-benzothiadiazin(4)on-2?2-dioxid I09-III
1-( ok-Naphthoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2e 1. 3-benzothiadiazin(4)on-2e2-dioxid
1-(o~Brombenzoyloxy)-methyl-3-isopropy1-2„1„3~ benz othiadiazin(4)on-2„2-di oxid
1-(m-Brombenzoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1 OJ>-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(p-Brombenzoyloxy)-methyl-3=i sopropyl-2„1„3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(3!.5-Diehlorbenzoyloxy)~methyl-3-isopropyl-
2.1„3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid 153-158
!-(o-Nitrobenzoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2ο 1«3-benzothiadiazin(4)on-2o2-di0xid
1-(m-Nitrobenzoyloxy)-methyl-3°i sopropyl-2„1.3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid
1 ~ (p~ Nit r obenz ©yl oxy )■» methyl-3~i s ©propy 1-2 β 1 »3-benzothiadiazin(4)©n-2e2»dioxid 145-148
1-(p-tert-Butylbenzoyloxy)-methyl-3-isopropy1-2.1.3-benzothiadiazin(4)©n-2.2-dioxid
1-(p-Methoxybenzoyloxy)-methyl-3-isopropyl-
2c 1 o3-benzothiadiazin(4)on-2„ 2-di oxid 1-06-1 to
1-(Phenylacet©xy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1„3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(4'-Chlorphenoxyacetoxy)-methyl-3-is©propyl-2α 1 ο3-benzothiadiazin(4)on-202-dioxid
1-(2!.4'-Dichlorphenoxyacetoxy)-methyl-3-is0-propyl-2o1o3~benz©thiadiazin(4)on-202-dioxid
1-(2'.4S.5i-Trichlorphenoxyacet©xy)-methyl-3-isopropyl-2ο 1e3-benzothJa diazin(4)on-2.2-dioxid
1-(2'-Methyl-4'-chlorphenoxyacetoxy)-methyl-3-isopr©pyl-201o3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid
0xalyl-bis-1-(methyl<-3-isopr©pyl-2.1»3-benz ©- thiadiazin(4)on-2.2-dioxid)
Succinyl-bis-1-(methyl-3~is©propyl-2„1 „ 3-benz ©■-' thiadiazin(.4).on-2.2-di oxid)
- 13 -609825/092 7
- 13 - O.Z, 31 024
Beispiel 6
1 -(ρ-Nitr©phenoxy)-methy1-3-is©propy1-2.1.3-benz©thiadiazin(4)on-2.2-dioxid
In eine Lösung von 23,1 Teilen 1-Chlormethyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-202-dioxid in 16O Teilen Acetonitril werden portionsweise bei Raumtemperatur unter Rühren 12,8 Teile p-Nitrophenolnatriumsalz eingetragen. Die Reaktionsmisehung wird 3 Stunden bei Rückfluß gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen, 3 mal mit je 100 ml 0,3 η Natronlauge und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat, Einengen im Vakuum und Anreiben mit Cyclohexan erhält man 30 Teile (96 $ der Theorie) 1-(p-Nitr©phenoxy)-methyl-3-isopropyl-2o1„3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid mit Pp I33 bis 14Ö°C.
Auf analoge Weise wurden folgenden Verbindungen Pp ( C) erhalten;
1-(o-Chlorphenoxy)~methyl-3~isopropyl-2.1» 3-benz©thiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(p-Chlorphen©xy)-methyl-3-is©propyl-2.1.3-benz©thiadiazine4)on-2c2-dioxid
1-(m-Chlorphenoxy)-methyl-3-is©propyl-2c1.3-benzothiadiazin(4)on-2 o 2-di ©xid
1-(2'.4'-Dichl©rphenoxy)-methyl-3-is opr©pyl-2o1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid 108-112
1-(3'·5'-Dichlorphenoxy)-methyl-3-isopropy1-2.1.3-benzothiadiazine4)on-2.2-dioxid 1»(2'.4'.6-Trichl©rphenoxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di©x-id I98-203
1 *f Phenoxy )-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benzöthiadiazin(4)©n-2e2-dioxid 71- 78
1 - (©-Kresyl) -methyl-3-is opr ©pyl-2 „ 1.3-benzi>thiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(m-Kresyl)-methyl-3-is ©propyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di©xid
1-(p-Kresyl)-methy1-3-is ©propyl-2.1.3-benz ©thiadiazine 4) on-2.2-di oxid
1-(o-Nitr©phenoxy)-methyl-3-is ©pr©pyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(m-Nitrophen©xy)-methyl-3-isopropy1-2.1.3-benz©- thiadiazin(4)on-202-di©xid
- 14 609825/0927
- 14 - O.Z. 31 024
1-(3'-Methoxycarbony!amino-phenoxy)-methyl-3-isopropyl-2.1. 3-benz ©thiadiazin( 4) on-2.2-dioxid 56- 64
i(3 f ·3' -Dimethylureidfc)-m-phenoxy) -methy1-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid 128-133
1-(o-Methoxyphenoxy)-methy1-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(p-Methoxyphenoxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(m-Methoxyphenoxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(4f-Chlor-2'-methylphenoxy)-methy1-3- isopropyl-2?1 .3-benzothiadiazin(4)on-2«,2-dioxid
1-(Benzyloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di oxid
Beispiel 7
1-(p-Chlorphenylthio)-methyl-3-isopropy 1-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid .
15,5 Teile Triäthylamin und 21,7 Teile p-Chlorthi©phenol, gelöst in 20 Teilen Acetonitril wurden über 2 Zulaufvorrichtungen gleichmäßig einer Lösung von 43,2 Teilen i-Chlormethyl-3-is©pr©pyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid in 240 Teilen Acetonitril bei 20 bis 250C unter Rühren zugeführt. Das Reaktionsgemisch wurde 12 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und dann im Vakuum vom Lösungsmittel befreit* Der Rückstand wurde in 250 Teilen Benzol aufgenommen, 2 mal mit je 50 ml 1 η Natronlauge und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen, Einengen und Anreiben mit Petr©lather wurden 52 Teile (87 % der Theorie) 1-(p-Chlorphenylthio)-methyl-3-is©propyl-2.1^-benzothiadiazine 4)on-2.2-dioxid mit Pp. 59 bis 640C isoliert.
Auf analoge Weise wurden folgenden Verbindungen
erhaltene Pp (°c)
1-(o-Chlorphenylthi ©)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(m-Chl©rphenylthio)-methyl-3-is©propy1-2.1.3-benz ©thiadiazin(4)on-2.2-di oxid
- 15 609825/0927
- 15 - O.Z. 31
Fp (0C)
1-(Phenylthio)-methyl-3-isopropyl-2.1„3- n25_i benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid D
1-(2f .4'-Dichlorphenylthio)-methyl-3»-isopropyl-2„1»3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(2*.4*.6'-Trichlorphenylthio)-methyl-3-isopropyl-2o1.3-benz©thiadiazine 4)on-2.2-dioxid
1-(o-Thi okresy1)-methy1-3-is opropyl-2. 1.3-benz ©thiadiazine4)on-2.2-di oxid 1-(p-Thi okresy1)-methyl-3-is opropyl-2.1. >benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid 1-(m-Thiokresyl)-methyl3-isopropyl-2e1o3-benz othiadiazin(4)on-2 a 2-di oxid
1 -(o-Nitrophenylthio)-methyl->-isopropyl~ 2.10-benzothiadiazin(4)on-2c2-dioxid 1-(m-Nitrophenylthio)-methyl-3-isopropyl-
2 ..1 # 3-benz othiadiazin( 4) on-2.2-dioxid
1-(p-Nitrophenylthi©)-methyl-3-isopropyl-2O1 o3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid 1-(p-Methoxyphenylthio)-methyl-3-isopropyl-2.1,3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(4'-Chlor-2'-raethylphenylthi o)-methyl-3-is opr©py1-2 o t.3-benz othiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(Methylthiο)-methy1-3-is opropyl-2„1„3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid 1 - (Äthylthi ο) -methy 1-3-is opropyl-2.1. j5-benz©thiadiazin(4)©n-2.2-di©xid 1-(Propylthi©)-methyl-3-is0pr©pyl-2,,1 „3-benz ©thladiazin(4)©n-2.2-di ©xid 1-(lsopropylthi©)-methyl-3-is©pr©pyl-2o1 <>3-
benz©thiadiazin(4)©n-2ο2-di©xid 52-
•1-{Butylthi©)-methyl-3-is©pr©pyl-2e1.3-benzothiadiazin(4)©n-2ο2-di©xid 1-(ls©butylthi©)-methyl-3-is©pr©pyl-2.1.3- *25 benzothiadiazine)©n-2e2-di©xid T)
1-(sek-Butylthi ©)-methy1-3-is ©propy1-2.1.3-benz©thiadiazin(4)©n-2.2-di©xld 1-(tert-Butylthio)-methyl-3-isopr©py1-2.1.3-benz©thiadiazine4)©n-2.2-di©xid 1-(3'-Pr©penylthi©)-methyl-3-is©pr©pyl-2.1.3-benz©thiadiazine4)©n-2ο2-di©xid 1-(Benzylthi©)-methyl-3-is©pr©pyl-2o1o3-benz©thiadiazine4)on-2ο2-di©xid
- 16 -
609825/0927
- 16 - O.Z, 31
Fp (0C)
1-(3'-Chlorpropylthio)-methyl-3~isopropyl-2.1.3=benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(3'-Methoxypropylthio)-methyl-3-isopropyl-2'; *„3-benz ot hiadiazin (4) on-2 . 2-di oxid
Beispiel 8
1-(0o0-Dimethylphosphorodithio)-methyl-3-isopr opy 1-2 <, 1»3-benz othiadiazin( 4) on-2.2-di oxid
28,9 Teile i-Chlormethyl-3-isopropy1-2.103-benz©thiadiazin(4)on-2.2-dioxid, gelöst in 120 Teilen Acetonitril wurden innerhalb 30 Minuten unter Rühren bei 100C in eine Suspension von 18, Teilen 0o O-Dimethyldithiophosphorsäureesternatriumsalz in 200 Teilen Acetonitril eingeführt» Das Reaktionsgemisch wurde 12 Stunden bei Raumtemperatur und 3 Stunden bei 550C gerührt» Nach der Entfernung des Lösungsmittels im Vakuum wurde in Benzol aufgenommen, 3 mal mit 5 ^iger wäßriger Natriumcarbonatlösung und mit Wasser gewaschen. Anschließend wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt« Durch Anreiben des Rückstandes in einer Mischung von Benzol/Petroläther 4 ; 1 wurden 33 Teile 1-(0„O-Dimethylphosphorodithi©)-methyl-3~isopropyl-201o3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid mit Pp0 79' bis 840C isolierte
Auf analoge Weise wurden folgende Verbindungen
erhalten; Fp ( C)
1-(0o 0-Diäthylphosphorodithi©)-methyl-3-isopropyl-
2.1.3-benz©thiadiazine4)on-2c2-dioxid 63-64
1-(0.0-Di-n-propylphosphorodithio)-methyl-3-is©- propyl-2o1.3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(0.O-Di-is0propylphosphorodithi©)-methyl-3-isopropyl-2.103-benzothiadiazin(4)©n-2„2-di- ©xid
1-(OoS-Dimethylph0sph©r©dithio)-methyl-3-isopr©pyl-2.1 o3^benz©thiadlazln(4)on-2<12-dioxid 1-(0.a#Biäthylphosph©r©dithio)-methyl-3-is©-' pr©py1-2ο 1.3-benz©thiadiazin(4)©n-2.2-di©xid 1-(S.S-Dimethylphosph©r©dithi©)-methyl-3-is©- pr©pyl-2e1.3-benz©thiadiazin(4)on-2.2-di©xid 1-(S.S-Dilthylphosphorodithi©)-methyl-3-isopr©pyl-2.1o 3-benz othiadiazin(4)©n-2.2-di oxid
609825/092 7
- "17 - O.Zo 31
FP
1-(0« 0-Dimethylphosphorothio)-S-methyl-3- p(
isopropyl-2.1o3-benzothiadiazin(4)on-202- nr-
dioxid
1-( 0. 0-Diäthylphosphor©thio)-S-methyl-3_-
isopropyl-2.1.5-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1-(0.S-Dimethylphosphorothiο)-S-raethy1-5-isopropy 1-2.1 e>-t>enz-othiadiazin(4)on-2*2-dioxid
1-(SeS-Dimethylphosphorothio)-S-methyl-5-is©propyl-2. 1 „ 5-benz ©thiadiazin( 4) on-2. -2-dioxid
1 - (0. 0-Dimethylphosph©ro)-methyl-5-isopropyl~ 2„1.5-benz©thiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1 -.(0o 0-Diäthylphosphoro)-methyl-3-is.opropyl-2.1.5-benz othiadiazin( 4) ©n-2_. 2-di oxid
i-CO.S-DimethylphosphoroJ-metnyl-J-isopropyl-2c1«3-benzothiadiazin(4)on-2ο2-dioxid
1-(ScS-Dimethylphosphoro)-methyl-3-isopropyl-2.1 ■ β5-benz©thiadiazine4)on-2ο2-dioxid . ·
1-(SoS-Di-Sthy:lph0sphoro)-methyl-5-isopropyl-2c1.5-benzothiadiazin(4)on-2β2-dioxid
1-(O»Q-Dimethylthi©phosphorθ)-0-methyl-3-isopropyl-2o1 <,3-benzothiadiazin(4)on-202-dioxid
1-(0.S-Dimethylthi©phosphorο)-0-methy1-3-isopropyl-2o105-benzothiadiazin(4)on-2e2-dioxid
1-(S.S-DimethyIthi©phosphoro)-0-methy1-5-is ©pr©py1-2 a 1.5-benz othiadiazln(4)on-2„2-dioxid
Beispiel 9
1-(2'e4'-Dlnitr©-6'-bromanllin©)-methyl-5-isopr©p3fl-2,1„3-benz othiadiazin(4)on-2 „ 2-di oxid
15,0 Teile Triethylamin und 59,5 Teile 2„4-Dinltr©-6-bromanilin in 195 Teilen Acetonitril wurden parallel über 2 Zulaufvorrichtungen bei 0 bis 100C unter Rühren in eine Lösung von 45,2 Teilen 1-Chlormethyl-3-isopropyl-2o1o3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di oxid in 255 Teilen Acetonitril eingeführt« Das Realctionsgemisch wurde 1 1/2 Stunden bei Raumtemperatur, 4 Stunden bei 650C gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Der Rückstand wurde in Essigester aufgenommen, 2 mal mit 100 ml 1 η Natron-
- 18 -
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- 18 - O.Z. Jl 024
lauge, 4 mal mit 100 ml 0,3 η Salzsäure and mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über Magnesiumsulfat wurde das 1-(2'e4'-Dinitro-6'-bromanilino)-fliethyl-3-is©pr©pyl-2.1 ^-benzothiadiazine) on-2» 2-di oxid mit Fp0 I3I bis 137°C isoliert.
Auf analoge Weise wurden erhalten; Pp (0C)
1-(o-Cyananilino)-methyl-3-isopropy1-2.1„3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(o-Nitroanilino)-methyl-3-isopr0pyl-2o1„3-benzothiadiazin(4)on-2 0 2-dioxid
1-(o-Brom-p-nitroanilino)-methyl-3~isopropyl-2 ο 1„3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid 1-(N-Methyl-o-brom-p-nitroanilino)-methyl-3-isepropyl-2„1„3-benz othiadiazin(4)on-2„2-dioxid
Beispiel 10
4,32 Teile Natriummethylat wurden bei Raumtemperatur in eine Lösung von 23,1 Teilen 1-Cftl®rmethyl-3-isopropyl-2o1.3-benzothiadiazin(4)on-2-„2-dioxid in 100 Teilen Acetonitril eingetragene Das Reaktionsgemische wurde 3 Stunden bei Rückfluß gerührt und dann im Vakuum eingeengt. Nun wurde der Rückstand mit warmen Benzol extrahiert und das Filtrat mit Cyclohexan ausgefällt, wobei das 1-Bis-(3-isopropyl-2„1»3-benzothiadiazin (4) on-2e 2-di oxid)-methan mit Fp0 182 bis 186°C erhalteil wurde.
- 19 609825/092 7
19 - OcZo 31 024
Beiblatt über Anwendungsf onr.en des (der) Wirkst off eisL
Die Anwendung der neuen Wirkstoffe erfolgt z. B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen öligen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen,, Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten»
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatischen cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydr©naphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, z„ Β» Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron uswo, stark polare Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulf©xid, N-Methylpyrrolidon, Wasser usw. in Betrachte ;
Wässerige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen;
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- 20 - O.Z. 31 024
Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensat!onsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-öctylpheneläther, äthoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolather, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenäikyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose»
Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werdeno
Granulate, z«. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und H©m©gengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerst®ffe hergestellt werden» Feste Trägersteffe sind z« B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Talkum, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, HeIz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägeröboffe.
Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff^ vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent»
- 21 -
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- 21 - O.Z. 51
Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Netz- oder Haftmittel, Herbizide, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel (z. B. Silikone), Wachstumsregulatoren, Antidotmittel oder andere herbizid wirksame Verbindungen, wie z. B.
substituierte Aniline
substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Äther substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Benzimidazole substituierte Benzisothiazole substituierte Benzthiadiazinondioxide substituierte Benzoxazine substituierte Benzoxazinone substituierte Benzthiadiazole substituierte Biurete substituierte Chinoline substituierte Carbamate
substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Carbamoylalkyl-thiol- oder -dithiophosphate substituierte Chinazoline
substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole substituierte Dicarbonsäuren sowie Salze, Ester und Amide substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonate substituierte Disulfide substituierte Dipyridyliumsalze substituierte Dithiocarbamate
substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Harnstoffe substituierte Hexahydro*-1-H-carbothioate substituierte Hydantoine substituierte Hydrazide
- 22 -
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- 22 - O.Z. 31
substituierte Hydrazoniumsalze substituierte Isooxazolpyrimidone substituierte Imidazole substituierte Isothiazolpyrimidone substituierte Ketone substituierte Naphtochinone substituierte aliphatisch^ Nitrile substituierte aromatische Nitrile substituierte Oxadiazole substituierte Qxadiazinone substituierte Oxadiazolidindione substituierte Qxadiazindione substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester
substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Phosphoniumchloride substituierte Phosphonalkylglyzine substituierte Phosphite
substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Piperidine substituierte Pyrazole
substituierte Pyrazolalky!carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Pyrazoliumsalze substituierte Pyraz oliumalkylsulfate substituierte Pyridazine substituierte Pyridazone
substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Pyridine substituierte Pyridincarboxylate substituierte Pyridinone substituierte Pyrimidine substituierte Pyrimidone
substituierte Pyrr©lidincarbonsäure sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Pyrrolidine substituierte Pyrrolidone
- 25 -
609825/0927
- 23 - O.Z. 31 024
substituierte Ary!sulfonsäuren eowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Styrole
substituierte Tetrahydro-oxadiazlndione substituierte Tetrahydro-oxadiazoldi one substituierte Tetrahydromethanoindene
substituierte Tetrahydro-diazol-thione
substituierte Tetrahydro-thiadiazin-thi one substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide
substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Thiocarbamate
substituierte Thioharnstoffe
substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide
substituierte Triazine
substituierte Triazole
substituierte Uracile
substituierte Uretidindione
gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmii) zugesetzt werden. Die zuletzt genannten herbiziden Verbindungen können auch vor oder nach den erfindungsgemäßen Einzelwirkstoffen ©der Mischungen zur Anwendung gebracht werden.
Die Zumischung dieser Mittel zu den erfindungsgemäßen Herbiziden kann im Gewichtsverhältjnis 1 % 10 bis 10 ; 1 erfolgen. Das Gleiche gilt für öle, Netz- oder Haftmittel, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Antidotmittel und Wachstumsregulatoren.
- 24 6098 25/092 7 "'
O. Z.
024
Die Mittel weisen einen starken herbizide Effekt auf und können deshalb als Unkrautvernichtungsmittel bzw. zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses verwendet werden. Ob die Mittel als totale oder selektive Mittel wirken, hängt hauptsächlich von der Wirkstoffmenge je Flächeneinheit ab.
Unter Unkräutern bzw. unerwünschtem Pflanzenwuchs sind alle monokotylen und dikotylen Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie nicht erwünscht sind.
S© können mit den erfindungsgemaßen Mitteln beispielsweise Gramineen, wie
Cynodon spp» Digitaria spp« Echinochloa spp.
Setaria spp.
Panicum spp.
Alopecurus spp.
Lolium spp»
Sorghum spp„ Agropyron sppο Phalaris spp.
Apera spp.
Dactylis spp« Avena spp. Bromus sppo Uniola spp. Pea spp. Leptochl©a spp. Brachiaria spp« Eleusine spp» Cenchrus spp. Eragrostis spp. Phragmites communis und andere
Cyperaceae, wie Carex spp.
Cyperus Spp. Scirpus spp.
Eleocharis spp, und andere
dikotyle Unkräuter, wie Malvaceae, ζ. Β.
Abutilon theoprasti Sida spp. Malva spp.
Hibiscus spp. und andere
Compostiae, wie Ambrosia spp,
Centaurea spp,
609825/0927
O.Z. 31 024
Lactuca spp. Senecio spp. Sonchus spp. Xanthium spp. Iva spp. Galinsoga spp. Taraxacum spp. Chrysanthemum spp, Bidens spp. Cirsium spp.
Tusclltgo spp. Lapsana communis Tagetes spp. Erigeron spp. Anthemis spp. Matricaria spp. Artemisia spp. und andere
Convolvulaceae, wie Convolvulus spp„ Ipomoea spp. Jaquemontia tamnifolia Cuscuta sppc und andere
Cruciferae^ wie Barbarea vulgaris Brassica spp. Capsella spp. Sisymbrium spp. Thlaspi sppo Sinapis arvensis Raphanus spp., Arabxdopsis thaliana Descurainia spp. Draba spp. Coronopus didymus Lepidium spp, und andere
Geraniaceae, wie Erodium spp. Geranium spp.
und andere
Portuiacaceae, wie Pörtulaca spp.
und andere
Primulaceae, wie Anagallls arvensis Lysimachia spp.
und andere
Rubiaceae, wie Richardia spp, Galium spp.
Diodia spp. und andere
60982 5/092 7
- 26 -
2β
O. Z.
Scrophulariaceae^ wie Linaria spp. Veronica spp„ Digitalis spp. und andere
Solanaceae, wie Physalis spp. Solanum spp. Datura spp.
Nicandra spp. und andere
Urticaceae, wie Urtica spp.
Violaceae, wie Viola spp„
und andere
Zygophyllaceae, wie Tribulus terrestis und andere
Euphorbiaceae, wie Mercurialis annua Euphorbia spp.
Umbelliferae, wie Daueus earota Aethusa cynapium Ammi majus und andere
Commelinaeae Commelina spp« und andere
Labiatae, wie Lamium spp. Galeopsis spp und andere
Leguminosae, wie Medicago spp. Trifolium spp. Vicia spp. Lathyrus spp.
Sesbania exaltata Cassia spp. und andere
609825/0927
O. Z. 31 024
Plantaginaceae, wie Plantagο spp. und andere
Polygonaceae, wie Polygonum spp. Rumex spp. Fagopyrum spp. und andere
Aizoaceae, wie Mollugo verticillata und andere
Amaranthaceae, wie Amaranthus spp. und andere
Boraginaceae, wie Amsinckia spp. MSyostis spp. Lithospermum spp. Anchusa spp. und andere
Caryophyllaceae, wie Stellaria, spp. Spergula spp. Sap©naria spp. Scleranthus annuus Silene spp. Cerastium spp. Agrostemma githago und andere
Chen©podiaceae, wie Chenopodium spp. Kochia spp. SaIsola Kali Atriplex spp. Monolepsis nuttalliana und andere
Lythraceae, wie Cuphea spp. und andere
Qxalidaceae, wie Qxalis spp.
Ranuneulaceae, wie Ranunculus spp. Delphinium spp. Adonis spp. und andere
- 28 -
609825/0927
Papaveraceae, wie Papaver sppo Fumaria officinalis und andere
Onagraceae, wie Jussiaea spp«,
und andere
Rosaceae, wie Alchemillia spp< Potentilla sppo und andere
Potamogetonaceae, wie Potamogeton spp» und andere
Najadaceae, wie Najas
und andere
Marsileaceae, wie Marsilea quadrifolia und andere
Polypodiaceae, wie Pteridium aguilinum
Alismataceae, wie Alisma sppo Sagittaria sagittifolia und andere
Equisetaceae, wie Equisetaceae spp.
bekämpft werden.
und andere
O. Z.
31 024
609825/0927
- 29 -
ο. ζ. 3ΐ 024
Die erfindungsgemäßen Mittel können in Getreidekulturen, wie Avena spp, Sorghum
Triticum spp„ Zea mays
Hordeum spp» Panicum miliaceum
Seeale spp. Oryza sppo
Saccharum ©fficinarum -
und in Kulturen von Dikotyledonen, wie Cruciferae, z. B. Brassica spp«, Sinapis spp„
Composistae, zo B. Lactuca spp«, Helianthus spp. Raphanus spp. Lepidium spp.
Carthamus spp«. Scorzonera spp<
Malvaceae s z. B«, Gessypium hirsutum
Leguminssae, za B. Medicag© spp« Trifolium sppo Pi sum spp j, Phaseolus spp« Arachis spp«, Glycine Max
Chenopodiacea, z. Beta vulgaris Spinacia sppo
Solanaceae, zo B. Solanum spp« Nic©tiania spp< Capsicum annuum
Linaceae, zo B, Linum spp<,
Umbelliferae, z. B0 Petröselinum spp, Daucus car©ta Apium grave©lens
609825/0927
IA D ö J 4 ό
- 30 - Ο.Ζ. 31
Rosaceae, ζο Bc Pragaria
Cucurbitaceae^ ζ. Β»
Cucumls spp. Cucurbita spp.
Liliaceae, z. B0
Allium spp„
Vitaeeae, z. B.
Vitis vinifera
Bromeliaceae, z. B. Ananas sativus
angewandt werdeno
Die erfindungsgemäßen Mittel können in ihrer aufgewandten Menge schwanken. Die aufgewandte Menge hängt hauptsächlich von der Art des gewünschten Effektes ab0
Die Aufwanaeenge liegt im allgemeinen zwischen 0,1 und 15 ©der mehr, vorzugsweise 0,2 und 6 kg Wirkstoff pro Hektar«
Die erfindungsgemäßen Mittel können unter anderem im
Vorpflanzverfahren Nachpflanzverfahren Vorsaatverfahren Vorauflaufverfahren Nachauflaufverfahren
oder während des Auflaufens der Kultur- oder unerwünschten Pflanzen
ein- ©der mehrmals angewandt werden»
- 31 609825/0927
2A58343
- 51 - O.Zo 31 024
Beispiel 11
Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Baumwolle (Gossypium hirsutum) und Ackersenf (Sinapis arvensis) bei einer Wuchshöhe von 2 bis 1 O cm mit je 1 kg/ha aktiver Substanz des Wirkstoffes
I 1-Chlormethyl~3-isopropy1-2„1 „3-benzothiadiazin(4)on-2 o2-di oxid
im Vergleich zu dem Wirkstoff
IX 3-Isopropyl-2o1.3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid
jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar behandelt. Nach 2 bis 3 Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff I eine bessere Verträglichkeit an der Kulturpflanze bei gleicher herbizider Wirkung zeigte als der Wirkstoff IX. Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:
Wirkstoff I IX
kg/ha a.S. 1 1
Nutzpflanze
Gessypium hirsutum 0 30
unerwünschte Pflanze
Sinapis arvensis 98 100
0 = ©hne Schädigung
100 = totale Schädigung
Beispiel 12
Im Gewächshaus wurden die Pflanzen Reis (Oryza sativa), Mais (Zea mays), Soja (Glycine max«), Weizen (Triticum aestivum), ^■: Gerste (Hordeum vulgäre), Roggen (Seeale cereale), Ackersenf (Sinapis arvensis) und Erdmandel (Cyperus esculentus) bei einer Wuchshöhe von 3 bis 23 cm mit je 4 kg/ha aktiver Substanz der Wirkstoffe
I 1-Chl©rmethyl-3-is©pr©pyl-2«1„3-benz@thiadiazin (4)on-2,2-di©xid
II 1-(0.0-Dimethyl-ph©sphorodithi@)-methyl-3-is©- pr©py1-2.1.3-benz ©thiadiazin(4)on-2.2-di axid
III 1-(2'.4!.6'-Trichlerphenoxy}-methyl-3-isopr©- pyl-2.1.3-benz©thiadiazin(4)on-2,2-di©xid
609825/0 92 7
- & - ο.ζ, 31 024
st
jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar behandelt. Nach 2 bis 3 Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe eine sehr gute Verträglichkeit an den Kulturpflanzen bei guter herbizider Wirkung zeigten.
Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen:
Wirkstoffe
kg/ha a„S.		 I
4 		II
4		 Ill
4
Nutzpflanzen
Oryza sativa 0 0 0
Zea mays 0 0 0
Glycine max» 0 0 0
Triticum aestivum 0 0 0
Hordeum vulgäre 0 0 0
Seeale cereale 0 0 0
unerwünschte Pflanzen
Sinapis arvensis 100 TOO 100
Cyperus esculentus 80 - 70
0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung
Beispiel 15
Im Gewächshaus wurden Versuchsgefäße mit Samen ν·η Reis (Oryza sativa) und Ackersenf (Sinapis arvensis) besät. Unmittelbar danach erfolgte die Behandlung mit dem Wirkstoff
II 1-(0.0-Dimethylphosph©rodithio)-rnethyl->-isopr©pyl-2„1„>-benzothiadiazin(4;on-2,2-di©xid
dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar. Die Aufwandmenge betrug 5 kg/ha aktive Substanz. Nach 4 bis 5 Wochen wurde festgestellt, daß der Wirkstoff eine sehr gute Verträglichkeit an der Kulturpflanze und eine stark herbizide Wirkung zeigte.
- 33 -609825/0927
- 35 - o.z. 51 024
Wirkstoff II
kg/ha-a„S. 5
Nutzpflanze
Oryza sativa O
unerwünschte Pflanze
Sinapis arvensis 1 00
Entsprechend biologisch wirksam wie die Verbindungen in den Beispielen 11 bis 15 sind:
1-(p-Nitr©phenoxy)-raethyl-3-isopropy1-2„1.3-benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxid
1-(Phenoxy)-methyl-3-is0propyl-2»1„3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid
1 - (5f ■> 5'-Dimethylureyl-1 ' -m-phenoxy)-methy1-3-is opr opyl-2«, 1 ο 3-benz othiadiazin( 4) on-2.2-di oxid 1-(3*-Methbxycarbonylaminophenoxy)-methyl-3-isopropyl-201c3-benzothiadiazin(4)on-2o2-dioxid
1-(0.0-Diäthylphosph©rodithio)-methyl-3-is©- propyl-2c1«3~benzothiadiazin(4)on-2„2-dioxidο
Beispiel 14
Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung I mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-x-pyrrolidon und erhält eine-"Mischung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
Beispiel 15
20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthan©lamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulf©nsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlage rungs produkt es von 4 0 M©1 A'thylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht» Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
- 34 -60 9825/0 92 7
- 34 - O.Z« 31
Beispiel 16
20 Gewichtsteile der Verbindung II werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 3-0 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 17
20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 18
20 Gewichtsteile des Wirkstoffs II werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Dilsobutylnaphthalin-o^-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmiger! Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel I9
3 Gewichtsteile der Verbindung I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Wei-
- 35 -609825/092 7
- 35 - O.Z. 51 024
se ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.
Beispiel 20
30 Gewichtsteile der Verbindung II werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen ParaffinÖl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.
Beispiel 21
Im Gewächshaus wurden verschiedene Pflanzen bei einer Wuchshöhe, von 3 bis 15 cm mit folgenden Wirkstoffen
IV 1-(Formyl©xy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzethiadiazin(4)on-2.2-di oxid
V 1-(Cyclohexanoyloxy)-methyl-j5-isopropyl-2.1,3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
VI 1-(Benzoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2„1 ,^-benzothiadiazine 4 )on-2.2-di oxid
VII 1-(p-Methoxybenzoyloxy)-methyl-3-isopropyl-2 „ 1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di oxid
VIII 1-(Methoxyacetoxy)-methyl-3-isopropy1-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2o2-diexid
X 1-(Isobutyryl©xy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)an-2.2-dioxid
XI 1-Chlormethyl-3-isopropyl-2.1.3-benz©thiadiazine ) on-2 „2-di oxid
jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je-Hektar, behandelt. Nach 2 bis 3 Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe IV bis VIII, X, XI eine starke herbizide Wirkung bei guter Verträglichkeit an,der Kulturpflanze zeigen.
Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen.
Wirkstoff IV V VI VII VIII X XI
kg/ha a.S. 5 3 3 3 3 3 3
Nutzpflanzen
JTriticum aestivum 0 0 0 0 0 0 0
, - 36 -
609825/092 7 '
- 36 - O.Z. 31
Wirkstoff IV V VI VII VIII X XI
unerwünschte Pflanzen
Sinapis alba 100 95 100 100 100 100
0 = ohne Schädigung
00 = totale Schädigung
Entsprechend biologisch wirksam sind:
1-(ChIoracetoxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-dioxid
1- (Acryl oyl©xy)-methyl-j5-isopropy 1-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid
1-(Phenylthio)-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid 1-(Acetoxy)-methyl-3-isopropy1-2.1.3-benz othiadiazin(4)©n-2.2-di oxid 1-(0. 0-Dimethylphosphorothio)-S-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
- 57 -
6098 25/0

Claims (1)

  1. - JJ - O.Z. 51 024
    Patentansprüche
    1. Substituierte 2.1.3-Benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxide der Formel
    CH^
    CH,
    O=C N- CH0X IV
    ff
    " 1 P
    in der X ein Halogenatom, eine C-C-R -, eine OR -, eine
    -SR^- oder eine -Nv 2i~GruPPe bedeutet, wobei R. einen
    Alkyl-, Alkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Halogenalkyl, Cycloalkyl-, Aralkyl-, oder gegebenenfalls substituierten
    Arylrest bedeutet, R einen Aralkyl- oder gegebenenfalls substituierten Arylrest oder einen 0»O-Dialkylphosphoro-, O.S-Dialkylphosphoro-, S.S-Dialkylphosphoro-, 0.O-Dialkylthiophosphoro-, O.S-Dialkylthioph©sph©ro- oder S.S-Dialkylthiophosphororest bedeutet, R^ die Bedeutungen wie R besitzt und darüber hinaus einen 0.0-Dialkylthi©phosphor©-, O.S-DialkyIthi©phosphorο-, S.S-Dialkylthi©phosphor©, 0.0-Dialkylphosphor©-, O.S-Dialkylphosphoro- oder
    It S.S-Dialkylphosph©r©rest bezeichnet und R Wasserstoff ©der einen Alkylrest bedeutet oder zusammen mit R für einen heterocyclischen Ring steht„
    2. Herbizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und ein substituiertes 2.1.3-Benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid gemäß Anspruch 1..
    3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    - 38 -
    60 9825/0927
    38 - O.Ζ« 31 024
    CH \
    N-SO2
    O=C N- CH0-X TV a
    in der X ein Halogenatom bezeichnet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel
    CH
    CH-^
    CH-
    N - SxO2
    0 = C^ N-H I
    mit Formaldehyd oder Formaldehyd abgebenden Substanzen in Gegenwart eines sauren Katalysators in inerten Lösungsmitteln bei einer Temperatur von -10 bis 1200C, vorzugsweise 0 bis 500C und anschließend mit einer Halogenwasserstoffsäure oder einem anorganischen Säurechlorid bei einer Temperatur von -50 bis 1200C, vorzugsweise 0 bis 1000C umsetzt.
    Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel
    CH3
    N - S
    O=C. N-CH2-X
    in der X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung außer HaIo-
    - 39 609825/0927
    - 39 - O0ζ. 31 024
    genatom besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel IVa, in der X ein Halogenatem bedeutet, mit Phenolen, Thiophenolen, Mercaptanen, Carbonsäuren,, Phosphorsäureester! oder Aminen der Formel
    H-X II
    in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung außer Halogenat©m besitzt in Gegenwart eines Säurebinders und gegebenenfalls eines Lösungsmittels bei einer Temperatur v©n -20 bis 11O0C, vorzugsweise zwischen -10 bis 80°C umsetzt.
    5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel IV, .in der X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung außer HaIogenatöm besitzt, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel IV a, in der X ein Halogenatom bedeutet, mit Verbindungen der Formel
    A-X III
    in welcher X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung außer Halogenatom besitzt und A ein Ammonium- oder Alkylammoniumi©n oder ein Kation aus der Gruppe der Alkali- eder Erdalkalimetalle bedeutet, in Gegenwart eines Lösungsmittels bei einer Temperatur von 0 bis 12O0C, vorzugsweise 20 bis 100®C, umsetzt.
    6. 1-(Chl©rmethyl->-ls©pr©pyl-2.1.3>-benzothiadiazin(4)on-2.2-diexld.
    7· 1~Br©m-methyl-j5-isopr©py 1-2.1.3-benz©thiadiazin(4)on-2.2-diexid
    8. 1-(Acetoxy)-methyl->-is©propy1-2.1 ej5-benzothiadiazin(4)©n-2.2-di©xid.
    9. 1-(F©rmyl©xy)-methyl->-lsopr©pyl-2.1 .>-benz©thiadiazin(4)
    ' - 40 -
    609825/0 92 7 '
    - 40 - O.Z. 31
    on-2.2-dioxid.
    0O. 1-(Chloracetoxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin (4)on-2.2-dioxid.
    11. 1-(lsobutyryloxy)-methyl-3-isopropyl-2„1.3-benzothiadiazin (4)on-2.2-dioxid.
    12. 1-(Acryloyloxy)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin (4)on-2.2-dioxid.
    13. 1-(Methoxyacetoxy)-methyl-3-isopropyl-2e1.3-benzothiadiazin (4)on-2o2-dioxid.
    14„ 1-(Propi oloyloxy)-methyl-3-is opropyl-2.1«3-benz othiadiazin (4)on-2.2-dioxid.
    15. 1-(Cyclohexanoyloxy)-methyl-3-isopropy1-2.1„3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dloxid.
    16. 1-(Benzoyloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benzothiadiazin (4)on-2.2-dioxid.
    17· t-(3f.5!-Dichl0rbenzoyl)-methyl-3-is©propyl-2o1„3-benzothiadiazin(4)on-2.2-di©xid.
    18. 1-(p-Nitrobenzoyloxy)-methyl-3-isopr©pyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid
    19· 1-(p-Methoxybenzoyloxy)-methyl-3-isopropy1-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxld
    20. 1-(p-Nitr©phenoxy)-methyl-3-is ©pr©py1-2.1.3-benz ©thiadiazin (4)on-2.2-dioxid
    21. 1-(2'.4'-Dichl©rphenoxy)-methyl-3-isopropyl-2-1-3-benz©- thiadiazin(4)on-2.2-dioxid
    - 41 -
    60 9825/092
    - 41 - O.Zo 31
    22. 1-(2'.4'.6'-Trichlorphenoxy)-methyl-3-isopropyl-2o1 „3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid.
    2J. 1- (Phenoxy )-methyl->-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin(4) on-2.2-dioxid.
    24. 1 - (3'-Methoxyearbonylamino-phenoxy)-methyl-^-isopropyl-2.1.3-benz othiadiazin(4)on-2.2-di oxid.
    25. 1-((j5! .3f-Dimethylureldo)-m-phenoxy)-methyl-J-isopropyl-2.1.3-benzothiadiasin(4)on-2.2-dioxid.
    26. 1-(p-Chlorphenylthio)-methyl-3-isopropyl-2.1„3-oenzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid.
    27. 1-(Phenylthio)-methyl-3-isopropyl-2,1 »J-bensothiadi .-gin (4)on-2.2-dioxid.
    28. 1-(lsopropylthio)-methyl-3-isopropyl-2.1.3-benzothiadiazin (4)on-2.2-dioxid.
    29. 1-(lsobutylthio)-methyl-3-isopropyl-2.1»3-benzothiadiazin (4)©n-2.2-di©xid.
    30. 1-(0. 0-Diraethylphosphorodithio)-methyl-3-isopropyl-2o1 »3-benz othiadiazin(4)on-2 β 2-di ©xid.
    31. 1-(0.0-Diathylphosph©rodithio)-raethyl-3-isopropyl-2o1„3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid.
    32. 1-(0.0-Dimethylph©sphorothio)-S-methyl-3-isopropyl-2.1«3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid.
    33. 1-(2f.4f-Dinitro-6'-bromanilino)-methyl-3-isopropyl-2e1„3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid.
    34. 1-Bis-(3-iS0pr©pyl-2.1.3-benzothiadiazin(4)on-2.2-dioxid)-methan.
    - 42 -6098 25/0 927
    -'IP
    O.Z. 31 024
    35· Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit einer Verbindung gemäß Anspruch 1.
    BASF Aktiengesellschaft
    JWj
    609825/09 2 7
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