DE2455287B2 - Verfahren zur Herstellung von Wasserin-öl-Emulgatoren - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Wasserin-öl-Emulgatoren

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuartiger Wasser-in-öl-Emulgatoren, die vor allem in der kosmetischen Industrie hervorragende Hilfsmittel darstellen.
Wasser-in-öl-Emulgatoren benötigt man, um eine wäßrige Phase in ein Öl bzw. ein Fett derartig einzuarbeiten, daß letztere eine leicht streichbare Konsistenz erhält (Salben, Cremes, Lotionen oder Schminken). Schließlich benötigt man sie auch in der Pharmazie zur Applikation von Wirkstoffen. Man verwendet solche Wasser-in-öl-Emulgatoren auch in der Technik, nämlich bei der Emulsionspolymerisation, bei Wasser-in-öl-Dispersionen von Polymeren. Bisher sind als Wasser-in-öl-Emulgatoren beispielsweise Wollfett (Lanolin) sowie Lanolinalkoholderivate, Fettsäureester von Hexiten, z.B. Sorbitansesquioleat sowie Fettsäuremonohydride, Pentaerythritfettsäureester, Fettalkoholcitrate und Fettalkoholoxalkylate verwendet werden. Aus der DE-AS 20 23 786 sind z. B. Glycerinester von Wollwachssäuren für diesen Zweck bekanntgeworden.
Diese Wasser-in-öl-Emulgatoren sind zwar hinsichtlich spezieller Anwendungszwecke geeignet, weisen aber häufig noch Nachteile auf. Sie sind oft nicht stabil gegenüber Säuren oder Alkalien. Lanolinester und Fettsäureester sind z. B. nicht verseifungsstabil, was beispielsweise deren Anwendung in der kosmetischen Industrie Grenzen setzt, da bekanntlich nach der Verseifung der unangenehme Geruch der freien Fettsäuren auftritt. Außerdem sind die Emulsionen häufig nur mäßig stabil und für alle in Betracht kommenden Stoffe nicht universell anwendbar.
Aus der DE-AS 12 20 441 sind Wasser-in-öl-Emulga
4r> toren bekannt, die u. a. aus langkettigen Alkoholen durch Ummsetzung mit vorzugsweise 2 bis 3 Mol Epichlorhydrin erhalten werden. Diese Emulgatoren können aber ebenfalls hinsichtlich ihrer Emulgierkraft nicht völlig befriedigen.
Das der vorliegenden Erfindung zugrunde liegende Ziel bestand darin, Wasser-in-Öl-Emulgatoren zu entwickeln, die nicht nur gegen alie möglichen chemischen Einflüsse stabil sind, sondern die sich auch in universeller Weise anwenden lassen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-öl-Emulgatoren ist dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische in einer ersten Reaktionsstufe mit Epichlorhydrin im Molverhältnis 1 :0,5 bis 1,5 umsetzt und die so erhaltenen Gylcidyläther in zweiter Stufe mit mehrwertigen Alkoholen, die 2 bis 6 C-Atome und 2 bis 6 Hydroxylgruppen enthalten oder deren Monoäther mit Fettalkoholen, die 10 bis 22 Kohlenstoff atome enthalten, im Molverhältnis Glycidyläther zu Alkohol wie 1:0,5 bis 1 :6,0 in Gegenwart von Säuren oder Basen zur Reaktion bringt
Eine modifizierte Arbeitsweise besteht darin, daß die Glycidyläther und die weiteren Umsetzungsprodukte in einer Einstufenreaktion hergestellt werden, wobei die Fettalkohole und Epichlorhydrin in den angegebenen Molverhältnissen und die mehrwertigenAlkohole ebenfalls in den angegebenen Molverhältnissen, die man in diesem Fall auf Epichlorhydrin bezieht, in Gegenwart der sauren und anschließend der basischen Katalysatoren gemeinsam umgesetzt werden. In diesem Fall können sich neben den Fettalkoholglycidyläthern auch die Glycidyläther der mehrwertigen Alkohole bilden, die wiederum zur Addition an die Fettalkohole befähigt sind.
Eine weitere Variante besteht darin, daß man zuerst den Fettalkoholglycidyläther herstellt, diesen aber nicht isoliert sondern dem Reaktionsgemisch das Polyol oder eine Mischung von Polyolen zusetzt und dann die Addition des Glycidyläthers an den bzw. die mehrwertigen Alkohole (Ester) in dem selben Reaktionsgefäß durchführt
Die beiden Varianten kann man zweckmäßigerweise auch so durchführen, daß man nach der sauer katalysierten Addition des Epichlorhydrins die nachfolgende Chlorwasserstoffabspaltung aus dem Chlorhydrin mit festem gepulvertem Alkalihydroxid durchführt. In allen Fällen entstehen die gewünschten Wasser-in-öl-Emulgatoren.
Ausgangsprodukte des erfindungsgemäßen Verfahrens sind Fettalkohole und synthetisch langkettige Alkohole mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen, wie Oleylalkohol, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Linolenylalkohol, Myristylalkohol, Laurylalkohol, Talgfettalkohol, die technisch hergestellten Alkoholgeinische wie C20-bis C22-AIfOl, Ci6- bis Cie-Alfol, C7- bis Ci9-Oxoalkohol und Ce- bis Cn-Oxoalkohol. Selbstverständlich können auch Gemische der Alkohole vor allem auch der natürlich vorkommenden oben genannten Alkohole verwendet werden.
Die Alkohole werden dann in erster Stufe mit Epichlorhydrin umgesetzt, wobei man ein Molverhältnis Alkohol zu Epichlorhydrin wie 1:0,5 bis 1,5, vorzugsweise I : 1, erhält.
Als mehrwertige Alkohole, die im Sinne der Erfindung 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 2 bis 6 Hydroxylgruppen enthalten sollen oder deren Mono-
äther, die sich von den Fettalkoholen obiger Definition herleiten,.seien beispielsweise genannt: Diäthylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,4. ButantrioI-1,2,4, Glycerin, Trimethylolpropan, Sorbh, Sorbitan, Neopentylglykol, Pentaerythrit und als Äther die Monoäther der genannten Alkohole, vorzugsweise des Glycerins mit Stearylalkohol, Oleylalkohol sowie anderen Alkoholen obiger Definition, z. B. l-Oleyloxi-propan-diol-2,3. Die Fettalkoholäther des Glycerins können beispielsweise während der Umsetzung durch öffnung des Epoxidrings des Fettalkoholglycidyläthers entstehen, sie können aber auch in bekannter Weise aus Fettalkohol und Glycid oder durch Hydrolyse des Fettalkoholglycidyläthers hergestellt werden und als solche oder im Gemisch mit den oben erwähnten mehrwertigen Alkoholen mit dem Fettalkoholglycidyläthern reagieren.
Als Katalysatoren können saure oder alkalische Katalysatoren für die Umsetzungen der Glycidyläther mit den mehrwertigen Alkoholen herangezogen werden. Von den sauren seien vor allem Lewissäuren wie Borfluoridätherat, Borfluoridphosphorsäure. Borfluoridessigsäure, Borfluoridhydrat, Borfluoridalkylglykolätherat. Zinntetrachlorid, Zinkchlorid, Titantetrachlcrid oder Aluminiumchlorid, sodann anorganische Säuren wie Schwefelsäure genannt; als alkalische Katalysatoren wählt man zweckmäßigerweise Alkalihydroxide, Alkalialkohoiate oder Erdalkalialkoholate.
Selbstverständlich können auch verschiedene Gylcidyläther im Gemisch oder nacheinander mit dem mehrwertigen Alkohol oder einer Mischung von mehrwertigen Alkoholen zur Reaktion gebracht werden.
Die Reaktion wird zweckmäßigerweise einmal so durchgeführt, daß man den mehrwertigen Alkohol unter einer Inertgasatmosphäre bei Temperaturen von 5 bis 50° C vorzugsweise 20 bis 30° C mit dem sauren Katalysator versetzt und innerhalb von 5 bis 60 Min. die entsprechende Molmenge an Glycidyläther zufügt, wobei man eine Reaktionstemperatur zwischen 50 und 80° C einhält. Das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 8 Stunden, bei der gewählten Temperatur belassen und in mechanischer Bewegung gehalten. Anschließend neutralisiert man den Katalysator und erhält den Emulgator direkt. Wählt man zum anderen alkalische Katalysatoren, so hält man im allgemeinen Reaktionstemperaturen von 150 bis 220° C ein, verfährt aber ansonsten in analoger Weise. Die erfindungsgemäß hergestellten Emulgatoren sind hervorragend zur Herstellung von Wasser-in-Öl-Emulsionen auf dem Kosmetiksektor geeignet. Kosmetische Präparate, beispielsweise Hautcremes enthalten im allgemeinen längerkettige Paraffine wie Vaseline, unter Umständen eine Wachskomponente, wie Ozokerit sowie Olivenöl, sodann Glyceride von Fettsäuren, also Fette, und Konservierungsmittel, sowie Parfümöl und Wasser. Das gesamte System wird durch die Emulgatoren in der gewünschten Phasenverteilung gehalten.
Die erfindungsgemäß hergestellten Amulgatoren können durch Kennzahlen, wie Dichte, Viskosität, Farbzahl und Brechungsindices identifiziert werden.
Es handelt sich im allgemeinen um flüssige Substanzen, die Auftaupunkte, je nach Ausgangssubstanz zwischen 15 und 60°C, Dichten zwischen 0,910 bis 0,950, Viskositäten bei 50°C von 150 bis 300mPa/sec, Farbzahlen zwischen 2 und ii und Brechungsindices gemessen bei 50° C zwischen 1,4000 bis 1,5000 aufweisen.
Die nun folgenden Herstellungs- und Anwendungsbeispiele erläutern die Erfindung; genannte Teile sind Gewichtsteile, soweit sie nicht ausdrücklich anders bezeichnet sind. Hierbei verhalten sich Raumteile zu Gewichtsteilen wie Milliliter zu Gramm.
Herstellungsbeispiele
Beispiel 1
ίο 96,4 Teile (1,05 Molteile) Glycerin werden unter Stickstoff in einem Rundkolben unter Rühren bei 25° mit 10,4 Raumteilen Borfluorid-Diäthyläthearat (47%) versetzt Dann läßt man innerhalb von 40 Minuten 340 Teile (1,05 Molteile) Oleylglycidyläther zutropfen, wobei
η die Reaktionstemperatur bei 60 bis 65° C gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei 65° C gerührt Der saure Katalysator wird neutralisiert oder mittels eines basischen Ionenaustauschers abgetrennt Man erhält eine hellgelbe klare Flüssigkeit mit sehr guten Wasser-in-öl-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 2
60,4 Teile (0,57 Molteile) Butantriol-1,2,4 werden unter Stickstoff bei 25° C mit 0,3 Raumteilen Borfluorid-
2', Ätherat versetzt. Zu dieser Mischung gibt man innerhalb von 50 Minuten 200 Teile (0,57 Molteile) Oleylglycidyläther, wobei die Reaktionstemperatur auf 60 bis 65°C gehalten wird. Man rührt zunächst 4 Stunden bei 65° C, steigert dann die Temperatur auf
jo 100° C and hält 3 Stunden bei dieser Temperatur. Man trennt von geringen Mengen nicht umgesetzten Butantriols ab und erhält eine klare hellgelbe Flüssigkeit mit sehr guten Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 3
115 Teile (1,25 Molteile) Glycerin, 400 Teile (1,25 Molteile) CiTCig-Ooxoalkoholglycidyläther und 3,5 Teile Natriummethylat werden unter Stickstoffatmosphäre und kräftigem Rühren auf 190 bis 200° C erhitzt und 5 4» Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten. Nach Abtrennung eines kleinen Teils nicht abreagierten Glycerins erhält man eine farblose feste Substanz mit guten Wasser-in-öl-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 4
26,8 Teile (0,2 Molteile) Trimethylolpropan und 129,6 Teile (0,4 Molteile) Oleylglycidyläther werden unter Stickstoffatmosphäre mit 0,8 Teilen Natriummethylat versetzt und das Gemisch unter kräftigem Rühren 5 -,η Stunden lang auf 200cC erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion erhält man eine hellgelbe klare Flüssigkeit mit sehr guten Wasser-in-öl-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 5
-,-, 28 Teile (0,3 Molteile) Glycerin, 97,2 Teile (0,3 Molteile) Oleylglycidyläther und 0,7 Raumteile BFj-Phosphorsäure (45%ig) werden unter Stickstoff und kräftigem Rühren 5 Stunden auf 100°C erhitzt. Man läßt abkühlen und trennt den sauren Katalysator durch
no Behandlung mit einem basischen Ionenaustauscher ab. Man erhält eine klare hellgelbe Flüssigkeit mit sehr guten Wasser-in-öl-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 6
b5 26 Teile (0,28 Molteile) Glycerin werden unter Stickstoff mit 0,75 Raumteilen Borfluoridätherat versetzt. Anschließend tropft man unter Rühren innerhalb von 40 Minuten 80 Teile (0,28 Molteile) Laurylglycidyl-
äther bei 60 bis 65° C zu. Nach Abtrennung von unreagiertem Glycerin erhält man eine hellbraune Flüssigkeit mit guten Wasser-in-ÖI-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 7
225 Teile (23 Molteile) Butandiol-1,4 werden bei 25° C unter Stickstoff mit 2 Raumteilen Borfluorid-Essigsäure (37%ig) versetzt Dann läßt man 1000 Teile (3,09 Molteil) Oleylglycidyläther innerhalb von 45 Minuten to unter Rühren zutropfen, wobei sich das Reaktionsgemisch auf 55° C erwärmt Man steigert die Temperatur auf 65° C und 4 Stunden bei dieser Temperatur. Nach beendeter Reaktion isoliert man eine mittelbraune Flüssigkeit mit sehr guten Wasser-in-ÖI-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 8
300 Teile (33 Molteile) Glycerin werden bei 25° C unter Stickstoff mit 100 Raumteilen Dorfluorid-Phosphorsäure versetzt Man fügt 1000 Teile (3,7 Molteile) Myristylglycidyläther unter Rühren hinzu und erhitzt das Reaktionsgemisch 5 Stunden auf 160°C. Nach dem Abkühlen isoliert man eine farblose feste Substanz mit sehr guten Wasser-in-Öl-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 9
60,2 Teile (0,18 Molteile) 1-Oleyloxymethylen-äthandiol-1,2 werden bei 25° C unter Stickstoff mit einem Raumteil Borfluorid-Ätherat versetzt. Unter Rühren tropft man innerhalb von 30 Minuten 50,2 Teile (0,20 Molteile) Laurylglycidyläther zu, wobei sicn das Reaktionsgemisch auf 5O0C erwärmt. Nach Beendigung des Zutropfens erhitzt auf 65 bis 70° C und hält 4 Stunden bei dieser Temperatur. Das Reaktionsprodukt, r, eine hellgelbe klare Flüssigkeit, zeigt sehr gute Wasser-in-Öl-Emulgatoreigenschaften.
Beispiel 10
92 Teile Glycerin (1,0 Molteile) und 268,5 Teile (1,0 Molteile) Oleylalkohol werden bei 25° C unter Stickstoff mit 1,3 Raumteilen Bortrifluoridäthylätherat versetzt. Man erhitzt das Reaktionsgemisch unter Rühren auf 70 bis 75°C und tropft innerhalb von 25 Minuten 92,5 Teile (1,0 Molteile) Epichlorhydrin zu. Dann steigert man die Temperatur auf 80° C und läßt 4,5 Stunden bei dieser Temperatur reagieren. Dann läßt man auf 25° C abkühlen, fügt unter kräftigem Rühren 44 Teile (1,1 Molteile) festes pulverförmiges Natriumhydroxid zu und rührt bei 25°C 15 Stunden. Schließlich lugt man 2,8 Teile Natriummethylat zu, erhitzt am absteigenden K.ühler auf 170 bis 75° C und hält 5 Stunden bei dieser Temperatur. Nach Filtrieren des Reaktionsgemisches erhält man eine hellgelbe klare Flüssigkeit mit sehr guten Wasser-in-Öl-Emulgatoreigenrchaften.
Die nach Beispiel 5 hergestellte Substanz hat beispielsweise folgende Kennzahlen:
Aggregatzustand: flüssig
Dichte bei 50°C: 0,937
Viskosität bei 50°C: 206 mPas
Farbzahl: 4 bis 7
Brechnungsindex bei 50° C: 1,4620
Anwendung
Bei der Herstellung von Emulsionen muß Grenzflächenarbeit geleistet werden. Man läßt in der Regel eine Phase bei erhöhter Temperatur (70 bis 75°C) langsam unter gutem Rühren zu der anderen Phase zulaufen. Dabei soll die Temperatur der Phase, die zugegeben wird, um 2° C über der vorgelegten Phase liegen. Bei Wasser-in-Öl-Emulsionen erfolgt der Wasserzusatz am besten in kleinen Portionen zu der Fettemulgatorphase. Ständiges nicht zu starkes Kaltrühren der Emulsion ist notwendig und anschließendes Homogenisieren erforderlich. Wesentlich dabei ist die Art des Rührens, die Rührdauer, die Temperatursteuerung und die Mechanik bei der Homogenisierung.
Eine Creme hat beispielsweise folgende Zusammensetzung:
JO Vaseline (Cjs-Cso-Kohlenwasser-
stoffe gesättigt)
Ozokerit (Erdwachs)
Olivenöl
Caprin/Caprylsäuretriglycerid
Isopropylmyristat
Erfindungsgemäßer Emulgator
nach Beispiel 5
Konservierungsmittel auf Basis
p-Hydroxybenzoesäureester
Parfümöl
H2O
l5,0Gew.-°/o
5,0 Gew.-o/o
10,0Gew.-°/o
10,0Gew.-%
5,0 Gew.-%
5,0 Gew.-o/o
0,2 Gew.-%
0,3 Gew.-%
49,5 Gew.-o/o
Emulgierkraft und Emulgierzahlen (Wasserzahlen)
Verwendete Emulgatoren
Emulgierkraft mit Vaseline Emulgierzahl
mit Paraffinöl
Emulsionsstabilität
Emulgator nach Beispiel 1 Emulgator nach Beispiel 5 Emulgator nach Beispiel 7 Emulgator nach Beispiel 9 Wollwachs
Fettsäurepentaerythritcitronensäureester
Glycerinmonooleat Sorbitanmonooleat
Sorbitansesquioleat
Sorbitandioleat
Emulgator nach DE-AS 12 20441, Bsd. 2
1150
1125
930
850
600
645
740
685
800
780
900
sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut befriedigend befriedigend
befriedigend
befriedigend
gut
schlecht
schlecht
Bestimmung der Emulgierzahl (Wasserzahl)
(WZ = aufgenommenes Wasser in g von 95 g Paraffinöl und 5 g Emulgator). Die Wasserzahl gibt einen indirekten Überblick über das Emulgiervermögen von Wasser-in-öl-Emulgatoren. Man darf nur die Ergebnisse nicht überschätzen, denn die Wasser-in-öl-Emulsion ist von zu vielen anderen Parametern abhängig um alleinig aus der WZ eine Beurteilung ableiten zu können. Die WZ sind nur relativ zu betrachten, denn es ist ausschlaggebend von der Methode abhängig, welche Werte erhalten werden.
Dies geht auf folgende Weise vor sich:
4 g Emulgator und 76 g Paraffinöl DAB 7 werden in einem Becherglas mittels Magnetrührer innig gemischt (gegebenenfalls erwärmen). Aus dieser Mischung werden bei Zimmertemperatur 20 g in die Rührschüssel einer Küchenmaschine gegeben und 3 Min. mit dem Schneebesen homogenisiert. Die Rührgeschwindigkeit wird dabei mit einem Regler auf Stufe 100 eingestellt. Danach wird die Rührgeschwindigkeit auf Stufe 160 erhöht und nach jeder halben Min. 1 ml Wasser bei Raumtemperatur zugesetzt. Nach der Aufnahme von 20 ml Wasser wird die Wasserzugabe auf 2 ml nach Aufnahme von 50 ml auf 5 ml erhöht. Wenn die Creme in der Rührschüssel gleitet und das Wasser innerhalb von etwa 2 Min. nicht mehr aufgenommen wird, dan-i ist die optimale Wasseraufnahme erreicht.
Da die Werte streuen (ca. 5—10%) muß die Bestimmung der Wasserzahl mindestens 2 bis 3mal durchgeführt werden. Durch Multiplikation der aufgerrnmenen g Wasser (ermittelt durch Wägung) mit 5 e: nah man die Wasserzahl.
Bestimmung der Emulgierkraft
A!s zuverlässiger Schnelldienst im Labor hat sich die Bestimmung der Emulgierkraft mit Vaseline als ölphase bewährt: 35 g Vaseline und 3 g Emulgator werden in einer Porzellanschale auf 700C erhitzt und die Schmelze gut verrührt Dazu gibt man portionsweise 72°C heißes Wasser unter gefühlvollem Rühren mit einem Porzellanpistill per Hand. Die Aufnahme von 62 g Wasser wird
II)
2!) mit der »Emulgierkraft 100« bewertet. (»Emulgierkrafi 200« bedeutet dementsprechend eine Aufnahme vor 124 g Wasser).
Bei Konstanthalten sämtlicher Parameter streuen die Werte zwischen 5 bis 10%. Die Werte in der Tabelle sind Mittelwerte aus mehreren Messungen.
Aus der Tabelle ergibt sich die Überlegenheit der neuen Wasser-in-öl-Emulgatoren hinsichtlich ihrer Emulsionskraft.
Emulsionsstabilität (Stabilität der Cremes)
Mit den erfindungsgemäßen Wasser-in-Öl-EmuIgato ren wurden Cremes (Wasser-in-Öl-Emulsionen) nacr folgender Vorschrift bereitet. Ihre Stabilität wurde nach längerer Lagerung bei Raumtemperatur (länger als ( Monate), nach mehrwöchiger Prüfung im Wärme schrank (bei 400C), im Kühlschrank (bei 6°) sowie irr sogenannten »Schaukeltest« beurteilt. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Stabilität der mit den erfindungsgemäßen Emulgatoren hergestellten Cremes sehr gul ist.
Wasser-in-öl-Creme für die Stabilitätsprüfung
5,0 Gewichtsteile Emulgator
0,2 Gewichtsteile Cetyl-/Stearylalkohol
4,0 Gewichtsteile Paraffinöl
35,8 Gewichtsteile Vaseline
55,0 Gewichtsteile Wasser
100,0
Thermische Beständigkeit der Emulgatoren
Es wurden handelsübliche Wasser-in-öl-Emulgatoren und erfindungsgemäß hergestellte Emulgatoren auf eine Weise verglichen, daß sie bei tiefer und erhöhter Temperatur (Trockenschrank 75°C) 4 Wochen aufbewahrt wurden. Dabei ergaben sich die in der folgenden Tabelle verwendeten Ergebnisse:
Kühlschrank Wärmeschrank
ohne mit
H1PO4 MiPO4
Sorbitansesquioleat + +
Glycerinsorbitanölsäureester + +
Fettsäurepentaerythritcitronensäureester ++
Citronensäuredistearylester + + Emulgator nach Beispiel 5
++ = geruchfrei = keine Verfärbung
+ = noch geruchsfrei = höchstens leichte Gelbfärbung - = leicht ranzig = gelb bis braun
— = unerträglich ranzig = dunkelbraun

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-öl-Emulgatoren, dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte oder ungesättigte Fettalkohole mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Gemische in einer ersten Reaktionsstufe mit Epichlorhydrin im Molverhältnis 1 :0,5 bis 1 :1,5 umsetzt und die so erhaltenen Glycidyläther in zweiter Stufe mit mehrwertigen Alkoholen, die 2 bis 6 C-Atome und 2 bis 6 Hydroxylgruppen enthalten oder deren Monoäther mit Fettalkoholen, die 10 bis 22 Kohlenstoffatome enthalten, im Molverhältnis Gylcidyläther zu Alkohol wie 1 :0,5 bis 1 :6,0 in H Gegenwart von Säuren oder Basen zur Reaktion bringt
2. Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß die Glycidyläther und die weiteren Umsetzungsprodukie in einer Einstufenreaktion hergestellt werden, wobei die Fettalkohole und Epichlorhydrin in den angegebenen Molverhältnissen und die mehrwertigen Alkohole ebenfalls in den angegebenen Molverhältnissen, die man in diesem Fall auf Epichlorhydrin bezieht, in Gegenwart der sauren und anschließend der basischen Katalysatoren gemeinsam umgesetzt werden.
3. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 oder 2 erhaltenen Emulgatoren als Emulgatoren in der kosmetischen Industrie.
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