DE2023786C3 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Ester von Wollwachssäuren als Emulgatoren zur Herstellung
von Wasser-in-Öl-(W/O)-Emulsionen.
Zur Herstellung von stabilen W/0-Emulsionen für kosmetische und pharmazeutische Zwecke steht dem
Fachmann gegenwärtig nur eine beschränkte Zahl von Emulgatoren zur Verfügung. Die bekanntesten von
ihnen sind: Wollwachsalkohole bzw. deren Derivate sowie Ölsäureester des Sorbitans, des Pentaerythrits
und des Glycerins.
Während unter Verwendung von Wollwachsalkoholen hergestellte W/O-Emulsionen, bedingt durch die
hervorragenden Emulgatoreigenschaften der WoII-ivachsalkohole.
Produkte mit ausgezeichneten Eigenschaften darstellen, die in Form von Cremes, Salben
©der flüssigen Emulsionen eine besonders gute Beständigkeit aufweisen, neigen unter Verwendung von 01-säureestern
oder -partialestern hergestellte Emulsionen lchon nach relativ kurzer Zeit zu Alterungserscheinunfen,
die sich in Form eines starken, unangenehmen Geruchs und einer in vielen Fällen auftretenden oberflächlichen
Verfärbung bemerkbar machen. Werden • n Stelle der Ölsäureester oder -partialester der erivähnten
Polyole die entsprechenden Ester oder Partialester von gesättigten Fettsäuren, z. B. Stearin-Säure,
als Emulgatoren zur Herstellung von kosmetischen oder pharmazeutischen Emulsionen eingesetzt,
So werden zwar geruchlose und verfärbungsbeständige Emulsionen erhalten, diese stellen jedoch keine W/0-Fmulsioncn,
sondern im Gegensatz dazu O/W-Emulsionen dar.
Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung und Auffindung neuer zur Herstellung stabiler Emulsionen
für kosmetische und pharmazeutische Zwecke geeigneter Wasser-in-ÖI-Emulgatoren. Diese Aufgabenstellung
ergab sich insbesondere daraus, daß in der Praxis wegen der beschränkten Zahl der zur Verfugung stehenden
brauchbaren W/O-Emulgatorcn ein großer
Bedarf an guten Emulgatoren dieses Typs besteht, andererseits die meisten für diese Zwecke gebräuchlichen
Emulgatoren dem Typ O/W angehören. Gegenüber Emulsionen des letzteren Typs besitzen Wasserin-Öl-Emulsionen
den Vorteil, daß sie einerseits auf metallisches Verpackungsmateri.il nicht aggressiv wirken
und dadurch bedingt beim Verpacken in Dosen keine Korrosionserscheinungen herbeiführen und so
ihr Aussehen und ihre Konsistenz auch über einen längeren Zeitraum unverändert beibehalten und ande-
S rerseits in vielen Fällen leichter in die damit behandelte Haut einzudringen und demzufolge kosmetische oder
pharmazeutische Präparate besser zur Wirkung zu bringen vermögen.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin,
ίο für die bei der Verseifung des Wollwachses zur Gewinnung
der Wollwachsalkohole in erheblicher Menge (etwa 50%, bezogen auf das Ausgangsprodukt) als
Nebenprodukte anfallenden Wollwachssäuren bessere technische Einsatzmöglichkeiten zu erschließen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Wasser-in-Öl-Emulsionen mit ausgezeichneten Eigenschaften
für kosmetische und pharmazeutische Zwecke dann erhalten werden, wenn man zu ihrer Herstellung
als Emulgatoren Ester von Wollwachssäuren mit Glycerin, insbesondere die Partialester, verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist somit die Verwendung von Estern der Wollwachssäuren mit Glycerin, insbesondere
der Partialester, als Emulgatoren zur Herstellung von Wasser-in-Öl-(W/O)-Emulsionen.
Mit der Bezeichnung Partialester, die unter den gemäß der Erfindung vorgeschlagenen W/O-Emulgatoren
zur Herstellung von wasserhaltigen pharmazeutischen und kosmetischen Zubereitungen, wie Salben, Cremes
oder flüssigen Emulsionen des W/O-Typs vorzugsweise verwendet werden sollen, sind solche Ester der
Wollwachssäuren mit Glycerin gemeint, bei denen nur ein Teil, vorzugsweise etwa 40 bis 60°/0, der ursprünglich
freien Hydroxylgruppen des Glycerins mit den Wollwachssäuren verestert sind, die daher noch freie
QH-Gruppen enthalten.
Wegen ihrer guten Verträglichkeit und unbeschränkten Mischbarkeit mit Wollwachsalkoholen
und/oder anderen bekannten W/O-Emulgatoren können die Ester oder Partialester der Wollwachssäuren
mit Glycerin vorteilhaft auch in Mischung mit diesen verwendet werden.
Die als Nebenprodukte bei der Verseifung des Wollwachses
zur Gewinnung der Wollwachslakohole in erheblicher Menge anfallenden Wollwachssäuren stel-
!en eine gelbbräunliche klebrige Masse von wachsartiger Konsistenz dar, die durch Destillation im Hochvakuum
gereinigt werden kann, für die man jedoch bisher keine rechte Verwendung gefunden hat.
C'iemisch kann man die Wollwachssäuren in fünf verschiedene Gruppen einteilen, die sämtlich der aliphatischen Reihe angehören. Es sind dies
C'iemisch kann man die Wollwachssäuren in fünf verschiedene Gruppen einteilen, die sämtlich der aliphatischen Reihe angehören. Es sind dies
a) n-Carbonsäuren etwa 10%
b) iso-Carbonsäuren etwa 19%
c) ante-lsocarbonsäuren etwa 28%
d) vHydroxy-n-Carbonsäuren.. etwa 34%
c) \-Hydroxy-iso-Carbonsäuren etwa 3%
f) nicht identifizierte Säuren ... etwa 6%
c) \-Hydroxy-iso-Carbonsäuren etwa 3%
f) nicht identifizierte Säuren ... etwa 6%
Insgesamt konnte man aus dem Wollwachssäureanteil
des verseiften Wollwachses etwa 36 verschiedene Säuren isolieren und deren Struktur sichern.
Von den synthetischen Estern dieses als Wollwachssduren
bezeichneten Gemisches von aliphatischen Carbonsäuren, die durch Veresterung der durch De-
stillatiuii im Hochvakuum gereinigten Wollwachssäuren
mit Alkoholen hergestellt werden können, ist bisher lediglich der Isopropylester bekanntgeworden.
Dieser Ester soll als Emulgator zur Herstellung von weichen, stabilen, nichtklebrigen W/O-Emulsionen
sowie in niederen Konzentrationen als Stabilisator in O/W-Emulsionen geeignet sein (»American Perfumer
& Aromatics«, Juni 1958, S. 77, linke Spalte). Andererseits wird dieser Isopropylester der Wollwachssäuren
als Hilfsemulgator für W/O-Emulsionen vorgeschlagen
(»American Perfumer & Cosmetics«, Oktober 1962, Section I, S. 120, rechte Spalte). Vergleichsversuchei
die unter Verwendung einer üblichen, eine Creme ergebenden Zusammensetzung durchgeführt wurden,
haben jedoch im Gegensatz zu den Angaben der ersteren Literaturstelle sowie im Gegensatz zu WoII-wachsalkoholen,
zu den erfindungsgemäß vorgeschlagenen Glycerinestern und zu weiteren bekannten
WO-Errmlgatoren ergeben, daß sich bei alleinieer
Verwendung des Isopropvlesters der Wollv.achssäuren
(Wollwachs-äuren-isopropylesterlal·. Emulgator — beding!
durch dessen geringes Emulgiervermögen
keine brauchbaren W/O-Emulsionen herstellen lassen (',d. Tabelle). Auf Grund dieses geringen Emuteicr-
\ermögens (niedrige Emulgierzahl) kann daher\ler Isopropylester der Woilwachssäuren — wie ühriaens
auch die Woilwachssäuren als solche — nicht" ah
technisch verwendbarer Wasser-in-ÖI-Emulgator zur Herstellung von Emulsionen für kosmetische oder
pharmazeutische Zwecke angesehen werden. 3^
Weiterhin wird in der deutschen Patentschrift 545 763 ein Ester, hergestellt aus Wollfettsäuren und
Glycerin als Bestandteil einer O/W-Emulsion (Bohröl)
erwähnt, die neben Tran noc 1 eine geringe Meime
tines weiteren Emulgators vom O/W-Typ enthält (Beispiel 2). Abgesehen davon, daß dieser Ester in
seiner Zusammensetzung nicht näher definiert wird, handelt es sich bei den in dieser Patentschrift beschriebenen
Emulsionen ausschließlich um OW-Emulsionen,
nicht dagegen um W/O-Emulsionen. Diese Patentschrift vermochte daher dem Fachmann keinen
Hinweis auf die vorteilhafte Verwendbarkeit von Estern der Woilwachssäuren mit Glycerin, insbesondere
der Partialester, als Emulgatoren zur Herstellung von W/O-Emulsionen /u geben. ·*5
E-> war nicht zu erwarten und daher überraschend,
daß man durch Veresterung der Woilwachssäuren mit Glycerin zu hervorragenden W/O-Emulgatoren gelangen
kann. Da das Säuregemisch der Woilwachssäuren. zu etwa 30 bis 40°/n aus höhermolekularen \-Hydroxycarbonsäuren
besteht, war vielmehr zu befürchten, daß diese bei der Veresterung mit sich selbst zu hochmolekularen
Polykondensationsprodukten reagieren würden, die keine Emulgatoreigenschaften besitzen.
Andererseits bestand die Vermutung, daß es, bedingt durch den hohen Gehalt der Woilwachssäuren an
■»-Hydroxycarbonsäuren — falls diese nicht mit sich
selbst polykondensieren, sondern normal verestern -■■-, in den synthetisierten Partialestern zu einer Anhäufung
von hydrophilen Gruppen kommen würde, wodurch diese Partialester einen hydrophilen Charakter erhalten
und zu O/W-Emulgatoren werden würden. Es ist nämlich allgemein bekannt, daß Emulgatoren in ihrem
molekularen Aufbau einen bestimmten hydrophilenlipophilen Charakter haben müssen, der sich aus den
im Molekül nach Anzahl und Stellung enthaltenen hydrophilen und lipophilen Gruppen ergibt. Als Maß
für dieses Verhältnis von hydrophilen zu lipophilen Gruppen im Molekül wird in der Praxis das sogenannte
HLB-System (Hydrophile-Iipophile-Balance)
verwendet, das jedem Emulgator einen bestimmten Zahlenwert, den sogenannten HLB-Wert, zuordnet,
der nach verschiedenen Methoden entweder rechnerisch oder experimentell ermittelt werden kann. Je
niedriger der HLB-Wert, um so lipophiler, und je höher der HLB-Wert, um so hydrophiler ist die Substanz.
Lipophile Emulgatoren haben dnher niedrige HLB-Werte (unter 10). Zu dieser Gruppe gehören die
W/O-Emulgatoren. Besonders gute W/O-Emulgatoren haben HLB-Werte zwischen 4 und 6. Demgegenüber
haben hydrophile Emulgatoren HLB-Werte über 10 (vornehmlich im Bereich von 10 bis 18). Letztere gehören
in den Bereich der O/W-Emulgatoren.
Die erfindungsgemäß zur Verwendung als Emulgatoren zur Herstellung von W/O-Emulsionen vorgeschlagenen
Ester der Woilwachssäuren mit Glycerin haben HLB-Werte zwischen 4 und 6. Damit liegen sie
im besonders günstigen Bereich der W/O-Emulgatoren.
Die Herstellung der Wollwachssäuren-Glycerinester aus den Ausgangsstoffen kann nach den üblichen,
unter Wasserabspaltung verlaufenden Veresterungsverfahren erfolgen, in der Regel bei erhöhter Temperatur
(bis etwa 230"C), wobei man die Kondensation durch Zusatz wasserbindender Mittel oder durch geeignete
Katalysatoren sowie durch Anlegen eines milden Vakuums fördern kann. Zweckmäßig wird dabei
so gearbeitet, daß der Reaktionsmischung aus Woilwachssäuren und Glycerin ein Schleppmittel, wie z. B.
Benzol, Toluol oder Xylol, zugesetzt wird, um das beim Veresterungsprozeß gebildete Reaktionswasser
durch azeotrope Destillation laufend aus dem Reaktionsgemisch zu entfernen. Zur Vermeidung von Oxydationsreaktionen
kann man während des Veresterungsprozesses zusätzlich Stickstoff durch die Reaktionsmischung
hindurchleiten.
Durch entsprechende Reak'ionsfiihrung in Verbindung
mit einer entsprechenden Abstimmung der Mengenverhältnisse der Reaklionspartner hat man es
in der Hand, in welchem Umfang die OH-Gruppen der Ausgangssubstanzen umgesetzt werden (Möglichkeit
der Bildung von Partialestern). Den Veresterungsgrad kann man an der Menge des abgeschiedenen
Wassers kontrollieren oder aber durch Bestimmung der Satire- und Hydroxylzahl der Reaktionslösung.
Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der Wollwachssäuren-Glycerinester
besteht in der Umesterung von z. B. Wollwachssäure-isopropylester mil Glycern,
die zweckmäßig im Temperaturbereich von etwa 100 bis 120DC in Anwesenheit einer geringen Menge (etwa
0,5 bis 1 0I0) eines alkalischen Katalysators, z. B. unter
Verwendung von Kaliumcarbonat als Katalysator, vorgenommen werden kann.
Besonders gute Ausbeuten an Wollwachssäuren-Glycerinester oder -partialester in Form von sehr
reinen, hellfarbenen Produkten, die sich besonders vorteilhaft als Emulgatoren zur Flerstellung von kosmetisch
oder pharmazeutisch verwendbaren W/O-Emulsionen eignen, werden dann erhalten, wenn man
die Ester in der Weise herstellt, daß man das Gemisch aus Woilwachssäuren und Glycerin — ohne Zusatz
eines Veresterungskatalysators und ohne Zusatz eines Schleppmittels — unter Durchleiten von Wasserstoff
und in Gegenwart von 1 bis 10% Aktivkohle, Kieselgel oder Kieselgur oder von 0,01 bis 5% eines Hydrierkatalysators
(z. B. feinverteiltes Nickel oder auf Kohle niedergeschlagenes Palladium, Platin oder Nickel),
bezogen auf das Gesamtgewicht der Reaktinnspartner,
so lange auf eine Temperatur von 200 bis 250°C, vorzugsweise
auf 210 bis 230c C, erhitzt, bis die theoretisch
errechnete Menge Wasser abgeschieden ist. Dieses Verfahren, auf das im Rahmen der vorliegenden Anmeldung
kein Schutz begehrt wird, ist Gegenstand der Patentanmeldung P 19 55 763.
An Hand von Beispielen soll die Herstellung einiger erfindungsgemäß als W/O-Emulgatoren bevorzugt
verwendbarer Partialester der Wollwachssäuren mit Glycerin näher erläutert werden.
In einem 1-1· Vierhalskolben, der mit Rührwerk, Wasserabscheider, Thermometer und Gaseinleitungsrohr
versehen ist, wird eine Mischung aus 92 g Glycerin (1 Mol) und 400 g destillierte Wollwachssäuren
(etwa 1,2 Mol) unter gutem Rühren und gleichzeitigem Hindurchleiten eines schwachen Stickstoffstroms mehrere
Stunden auf eine Temperatur von etwa 220'C erhitzt. Nach etwa vierstündigem Erhitzen liegt die
Säurezahl bei unter 1. Man läßt r.snmehr das Reaktionsgemisch
auf etwa 150 C abkühlen und filtriert, um eventuell vorhandene grobe Verunreinigungen zu
entfernen. Der erhaltene Partialester wird in bekannter Weise isoliert und gegebenenfalls durch Umkristaiüsation
gereinigt. Ausbeute: 450 g (etwa 96% der Theorie). Der so hergestellte Partialester hat folgende Kennzahlen:
OH-Zahl 164; Verseifungszahl 154; Tropfpunkt
46°C.
Eine Mischung aus 92 g Glycerin (1 Mol) und 450 g destillierte Wollwachssäuren (etwa 1,35 Mol) wird
unter gutem Rühren und gleichzeitigem Hindurchleiten eines schwachen Stickstoffstroms so lange auf
eine Temperatur von etwa 220cC gehalten, bis die
Säurezahl bei <1 liegt. Anschließend läßt man das Reaktionsgemisch auf etwa 150C abkühlen, filtriert
und isoliert den Partialester nach weiterer Abkühlung in üblicher Weise. Es wurden 500 g (etwa 97% der
Theorie) eines Wollwachssäuren-Glycerinesters mit folgenden Kennzahlen erhalten: OH-Zahl 140; Verscifungszahl
164; Tropfpunkt 47=C.
92 g Glyceriii (1 Mol) werden mit 495 g destillierten
Wollwachssäuron (etwa 1,5 Mol) durch mehrstündiges Erhitzen auf etwa 220 C umgesetzt. Wenn die Säurezahl
auf einen Wert von <1 abgesunken ist, läßi man das Reaktionsgemisch auf etwa 150cC abkühlen und
isoliert den erhaltenen Partialester in üblicher Weise. Ausbeute: 535 g (etwa 95% der Theorie). Das Endprodukt
hat folgende Kennzahlen: OH-Zahl 120; Verseifungszahl 178; Tropfpunkt 48 C.
Aus den angeführten Beispielen ist ersichtlich, daß man durch entsprechende Reaktionsführung unter
Abstimmung der Mengenverhältnisse der Reaktionspartner weitestgehend festlegen kann, in welchem
Umfang die OH-Gruppen der Ausgangssubstanzen zur Bildung von Partialestern umgesetzt werden sollen.
Zum Nachweis der Überlegenheit der Wollwachssäuren-Glycer.nester
hinsichtlich ihrer Verwendung als W/O-Emulgatoren gegenüber anderen, insbesondere
ähnlich aufgebauten W/O-Emulgatoren, wurden Vergleichsversuche durchgeführt, deren Ergebnisse in
der Tabelle zusammengefaßt wurden. Zu diesem Zweck wurde von den einzelnen Emulgatoren die
Emulgierzahl nach der folgenden Bestimirnngsmethode
ermittelt:
1,0 g des zu prüfenden Emulgators wurde in 19,0 g
Paraffinöl in der Wärme gelöst, und von der so erhaltenen Mischung wurden 10 g in ein mechanisches
Mischgerät gefüllt, dessen RührgefäO auf 50 C tem-
periert war. Anschließend wurden unter ständigem Rühren mit einem Mischbesen (150 Umdrehungen pro
Minute) aus einer Bürette in Minuteniniervallen jeweils 5 ml auf 50c C erwärmtes Wasser zu der im Rührgefäß
befindlichen Mischung hinzugegeben. Die Zugabe in Abständen von jeweils einer Minute wurde so lange
fortgesetzt, bis von der gebildeten Emulsion kein Wasser mehr aufgenommen wurde. Dieser Zeitpunkt
war daran zu erkennen, daß sich am Rande des Rührgefäßes ein Wasserfilm bildete und die Emulsion zu
ao rutschen begann. Während der Dauer der Wasserzugabe
wurde das Rüh.gefäß mit Plastikscheiben abgedeckt, um ein Verduften von Wasseranteilen zu
verhindern.
Emulgierzahl - verbrauchte ml Wasser · 10
Die Emulgierzahl ist ein Maß für das Wasseraufnahmevermögen eines Emulgators und gibt an.
wieviel ml Wasser in 100 g einer 5%igen Lösung des Emulgators in Paraffinöl einemulgiert werden können.
Sie ist damit indirekt ein Maß für das Emulgiervermögen von W/O-Emulgatoren überhaupt.
Mit den gleichen, zur Bestimmung der Emulgierzahl verwendeten Substanzen wurden weiterhin nach folgender
Vorschrift W/0-Emulsionen (Cremes) hergestellt, deren Stabilität nach längerer Lagerung bei
Raumtemperatur (6 Monate und mehr) und nach mehrwöchiger Prüfung im K'ihl- und Wärmeschrank
(-10 bzw. +40 C) beurteilt wurdr (vgl. Tabelle).
Fettphase
20.0 Gewichtsteile Emulgator
15,0 Gewichtsteile CetyN/Stearylalkohol
30,0 Gewichtsteile Ozokerit
20,0 Gewichtsteile Tafelparaffin
20,0 Gewichtsteile Vaseline
250,0 Gewichtsteile Paraffinöl
15,0 Gewichtsteile CetyN/Stearylalkohol
30,0 Gewichtsteile Ozokerit
20,0 Gewichtsteile Tafelparaffin
20,0 Gewichtsteile Vaseline
250,0 Gewichtsteile Paraffinöl
355.0 Gewichtsteile
Wasserphase
5,0 Gewichtsteile Magnesiumsulfat
30,0 Gewichtsteile Glycerin
608,0 Gewichtsteile Wassei
643,0 Gewichtsteile
643,0 Gewichtsteile
2,0 Gewichtsteile Parfüm
Die Bestandteile der Fettphase wurden bei 75 C in einem Rührgefäß aufgeschmolzen und langsam unter
intensivem Rühren mit der ebenfalls auf 75°C erwärmten Wasserphase (Lösung von Magnesiumsulfat
und Glycerin in Wasser) versetzt. Es wurde bis zum Erkalten weitergerührt und bei etwa 40°C das Parfüm
hinzugegeben. Nach dem Erkalten wurde die erhaltene Creme in einem Homogenisator egalisiert.
Himilgator
iister aus Wollwaehssäurcn und Glycerin gemäß Beispiel I
F.slcr aus Woilwachssäurcn und Glycerin gemäß Heispiel 2
Ester aus Wollwachssäuren und Cilyccrin gemäß Beispiel 3
Destillierte Wollwachsalkohole
Wnllwachs
Woilwachssäurcn
Wollwachssäure-methylcstcr
Wollwachssäure-äthylester
Wollwachssäurc-isopropylestcr
Wollwaehssäure-n-hcxylester
Wollwachssäure-glykolcster
Wollwachssäure-propylcnglykolcstcr
Wollwachssäure-polyglykolestcr
Glycerinmonostcarat
Glyccrindistcarat
Glycennmonooleat
Sorbilanmonoolcat
Sorbitanmonoslcarat
Hmiilgicrzahl | f.miihionsslabilitat |
2600 | sehr gut |
2450 | sehr gut |
IM) | gut |
2100 | sehr gut |
X(K) | Pseudoemulsion |
300 | keine Emulsion |
300 | keine Emulsion |
320 | keine Emulsion |
350 | keine Emulsion |
350 | keine Emulsion |
400 | keine Emulsion |
300 | keine Emulsion |
200 | keine Emulsion |
350 | keine Emulsion |
300 | keine Emulsion |
1900 | befriedigend |
2100 | befriedigend |
850 | Pseudoemulsion |
Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die crfindiingsgcmäß
vorgeschlagenen Ester der Woilwachssäurcn mit Glycerin,« wie an Hand der nach den Beispielen 1
bis 3 hergestellten Partialcster aufgezeigt wird, hervorragende W/O-F.mulgatoren sind, die ein ausgezeichnetes
Emulgicrvermügen aufweisen und anderen W/O-Emulgatoren,
darunter auch solchen auf Wollwachsbasis, zumindest gleichwertig, zumeist jedoch deutlich
überlegen sind. Der Tabelle ist weiterhin zu entnehmen, daß, abgesehen von den Wollwachsalkoholen, die
ausgezeichnete W/O-Emulsionen von guter Stabilität ergehen. Wollwachs selbst nur ein geringes Emulgiervcrmögcn
aufweist. Es neigt dazu. Pseudoemulsionen zu bilden, die leicht wieder zerfallen. Woilwachssäurcn
als solche, Wollwachssäure-isopropylester oder andere synthetisch hergestellte Ester dieser Wollwachssäuren
können auf Giund ihrer niedrigen Emulgicrzahl nicht
als W/O-Emulgaloren angesehen werden, was im Hinblick
auf den chemischen Aufbau dieser Substanzen auch zu erwarten war. Mono- und Di-stcaratc des
Glycerins oder deren Gemische sind bekannte O1W-Emulgatorcn.
Daher ist ihr W/O-Emulgicrvermögcn
völlig unbedeutend.
Die Herstellung von kosmetischen Präparaten des W/O-Emulsionstyps unter Verwendung von Estern
der Wollwachssäuren mit Glycerin, insbesondere der Partialester. erfolgt in üblicher Weise, indem mar. den
Ester in der aufgeschmolzenen Fcttphasc löst und dieser bei langsam absinkender Temperatur die auf
etwa gleiche Temperatur erwärmte Wasserphase unter beständigem Rühren zusetzt. Dabei können als emulgierbare
Stoffe für die Fettphase sowohl Mineralöle und Mineralwachse, wie Paraffinöl. Vaseline, Tafelparaffin.
Ceresin, Mikrowachs u. dgl., als auch pflanzliche und tierische Öle und Fette, flüssige und feste
Wachse, synthetische Fettsäureester. Fettalkohole u. ä. verwendet werden, während die Wasserphase
darin gelöste Salze, wie Magnesiumsulfat, damit mischbare Substanzen, wie Glycerin, sowie solche
Substanzen, wie Zitronensäure. Milchsäure u. dgl., gelöst enthalten kann, die dazu dienen, den pH-Wert
der W/O-Emulsion in Anpassung an den Säuremantel der Haut schwach sauer einzustellen. Die so erhaltene,
bis zum Erkalten gerührte Creme oder Salbe kann anschließend nach den üblichen Methoden (Walze.
Homogenisator) egp'.isiert werden. Die unter Verwendung der crlindungsgcmäß vorgeschlagenen Ester der
Wollwachssäuren mit Glycerin, insbesondere der Partialcster, hergestellten Cremes, Salben oder flüssigen
W/O-Emulsioncn zeichnen sich durch einen besonders
schönen Glanz aus, sind praktisch gcruchfrei, leicht und dauerhaft parfümierbar und zeigen selbst
nach mehrwöchigen StabilitiHsprüfungen im Kühl-
und Wärmeschrank (bei Temperaturen von -10 und I 40 C) eine sehr gute Beständigkeit. Ein besonderer
Vorteil der Verwendung der Ester der Woilwachssäurcn mit Glycerin als W/O-Emulgator liegt darin,
daß sie in wesentlich geringerer Menge zur Herstellung der Emulsionen eingesetzt werden können als bekannte
handelsübliche Produkte. Man erhält bereits gute stabile W/O-Emulsionen, wenn man sie in Mengen
von I bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Emulsionsbestandteile, verwendet. Außer-
4» dem sind die Wollwachssäuren-Glycerinester mit Wollwachsalkoholen
und anderen bekannten W/O-Emulgatoren,
wie z. B. den Ölsäureestern des Sorbitans. des Pentacrythrits oder des Glycerins, gut verträglich, so
daß sie in allen Mischungsverhältnissen mit diesen verschnitten oder an deren Stelle als Emulgatoren vom
W/O-Typ eingesetzt werden können.
Im folgenden sind zwei Anwendungsbeispiele für die Verwendung von Estern der Wollwachssäuren mit
Glycerin als W/O-Emulgatoren angegeb~n. Die Herstellung
der Cremes erfolgt in der oben beschriebenen Weise.
60 (Creme—W/O-Emulsion)
Fettphase
Fettphase
2,0 Gewichtsteile Wollwachsäuren-GIycerin-
ester
2,0 Gewichtsteile Tafelparaffin
1,6 Gewichtsteile Ozokerit
0,7 Gewichtsteile Mikrowachs
4,5 Gewichtsteile Vaseline
22.0 Gewichtsteile Paraffinöl
1,6 Gewichtsteile Ozokerit
0,7 Gewichtsteile Mikrowachs
4,5 Gewichtsteile Vaseline
22.0 Gewichtsteile Paraffinöl
Wäßrige Phase
0,7 Gewichtsteile Magnesiumsulfat
3,0 Gewichtsteile Glycerin
63,3 Gewichtsteile Wasser
0,2 Gewichtsteile Parfüm
3,0 Gewichtsteile Glycerin
63,3 Gewichtsteile Wasser
0,2 Gewichtsteile Parfüm
409 630/21
9 10
Beispiel 5 ^'e Substanzen werden in Mischung miteinander
aufgeschmolzen und unter Rühren erkalten ge-
(Salbengrundlage) lassen.
60,0 Gewichtste'le Wollwachssäuren-Glycerin- Zur Bereitung einer Creme erwärmt man die Salbenester
5 grundlage bis zur klaren Schmelze und gibt unter Rüh-240,0 Gewichtsteile Hartparafiin ren die gleiche Menge Wasser hinzu. Man rührt, bis
100,0 Gewichtsteile Vaseline die Masse abgekühlt ist und erhält eine glatte
600,0 Oewichtsteile Paraffinöl Creme.
Claims (4)
1. Verwendung von Estern der Wollwachssäuren mit Glycerin als Emulgatoren zur Herstellung von
Wasser-in-Öl-(W/O)-Emulsionen.
2. Verwendung von Partialestern der Wollwachssäuren mit Glycerin nach Anspruch 1.
3. Verwendung von Estern der Wollwachssäuren mit Glycerin in Mischung mit Wollwachsalkoholen
und/oder anderen bekannten W/O-Emulgatoren nach Anspruch 1.
4. Verwendung von Partialestern der Wollwachssäuren mit Glycerin in Mischung mit Wollwachsalkoholen
und/oder anderen bekannten W/O-Emulgatoren nach Anspruch 1.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |