DE2454325A1 - Zusatzbeschleuniger enthaltende ungesaettigte polyesterharze - Google Patents
Zusatzbeschleuniger enthaltende ungesaettigte polyesterharzeInfo
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk
Pv/VS
12 AiOI/. 137/
Zusatzbeschleuniger enthaltende ungesättigte Polyesterharze
Die vorliegende Erfindung betrifft ungesättigte Polyesterharze,
die neben Radikalbildnern, Beschleunigern und ggf. weiteren üblichen Zusätzen spezielle Zusatzbeschleuniger (Promotoren)
enthalten.
Bei der Trocknung von Lackierungen kann man im Falle der paraffinhaltigen
ungesättigten Polyesterharze drei Stufen unterscheiden: Angelierung, Paraffinausscheidung und Paraffinwischfestigkeit.Von
praktischem Interesse ist besonders die Paraffinausscheidung, d. h. die Ausbildung eines Paraffinspiegels auf der Lackoberfläche,
die die Lackschicht vor der inhibierenden Wirkung des Luftsauerstoffes schützen soll. Nach der Bildung dieser
Paraffinschicht läßt sich der Lack, falls erwünscht, wärmetrocknen.
Die Paraffinwischfestigkeit ist erreicht, wenn die Lackschicht so weit getrocknet ist, daß lackierte Teile ohne Beschädigung
des Lacks gestapelt werden können. Nach diesem Zeitpunkt sind z. B· Rückseitenlackierungen möglich.
Es ist bekannt, daß ß-Dicarbony!verbindungen, wie z. B.
Acetessigsäureester (DT-OS 1 694 099), Acetylaceton (Deutsche
Farbenzeitschrift 1_4, Heft 11 (i960), 422 ), Benzoylaceton,
Acetylcyclopentanon (DT-OS 1 927 320) oder N-substituierte Acetessigsäureamide (DT-AS 1 195 491) als Promotoren geeignet
sind. Polyestermassen, die diese Verbindungen enthalten,
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härten bereits bei Raumtemperatur innerhalb kurzer Zeit.
Da in der Lackiertechnik verkürzte Taktzeiten eine Erhöhung des Durchsatzes erlauben, besteht ein Bedürfnis, die Härtungszeiten weiter zu verkürzen.
Von Zusatzbeschleunigern wird gefordert, daß sie bereits bei geringer Dosierung ihre volle Wirkung entfalten, da sie in
größeren Mengen - als zumeist nicht einkondensierbare Verbindungen - die Eigenschaften der gehärteten Lackschichten
negativ beeinflussen können. Außerdem wird erwartet, daß sie trotz ihrer Beschleunigerwirkung die Lagerstabilität der Polyestermassen
nicht wesentlich verschlechtern. Ferner ist erwünscht, daß sie in den Polyesterharzen gut löslich sind, damit
auf Hilfslösungsmittel verzichtet werden kann.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß bestimmte Derivate des Pyrrolidons-2, des^-Butyrolactons und des
i-Thia-cyclopentanon-2 sehr wirksame Zusatzbeschleuniger sind.
Gegenstand der Erfindung sind Polyesterform- und -Überzugsmassen auf Basis von Polyesterharzen aus
A. 20 - 90 Gew.-%, vorzugsweise 40 - 70 Gew.-%, bezogen auf die
Summe der Komponenten A und BpL, ß-äthylenisch ungesättigter
Polyester und
B. 80 -10 Gew.-%, vorzugsweise 60 - 30 Gew.-96, bezogen auf die
Summe der Komponenten A und B, anpolymerisierbarer Verbindungen,
wobei diese Polyestermassen neben eventuellen weiteren Zusätzen zusätzlich
C. 0.1 bis 8.0, vorzugsweise 0.3 bis 5.0 Gew.-%, bezogen auf die
Summe der Komponenten A und B, Polymerisationsinitiatpren,
D. 0.001 bis 0.1, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 Gew.-96, bezogen auf
die Summe der Koaponenten A und B, Inhibitoren,
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Summe der Komponenten A und B, üblicher Beschleuniger,
F. 0.05 bis 5.0, vorzugsweise 0,1 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf
•die Summe der Komponenten A und B, Zusatzbeschleuniger umd ggf,
G. 0.01 bis 1.0 Gew.-%, vorzugsweise 0.03 - 0.3 Gew.-%, bezogen
auf die Summe der Komponenten A und B, Paraffin oder wachsartige Stoffe enthalten,
dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzbeschleuniger F Verbindungen
der Formel
C-R1
sind, worin
2
X für 0 oder S, vorzugsweise NR ,
X für 0 oder S, vorzugsweise NR ,
R1 für einen aliphatischen Rest mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Hydroxyl, NR R5, Cyclohexyl,
Cyclopentyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise CH, oder COOR3,
R2 für einen aliphatischen Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
einen cycloaliphatischen Rest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Acetyl, Benzoyl, Benzyl,
vorzugsweise Wasserstoff oder CH,,
B? für Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 bis
8 Kohlenstoffatomen, oder für einen „aliphatischen Rest wie des
Phenylrest oder eiaen aliphatisch subst. Phenylrest, wobei der
aliphatisch© Rest 1 - 4 Kohlenstoffatome aufweisen kann,
4 5
R , R^, jeweils für ¥asserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Phenyl, Cyclohexyl oder
R , R^, jeweils für ¥asserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Phenyl, Cyclohexyl oder
4 5
R und R^ gemeinsam für einen aliphatischen Rest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen.
R und R^ gemeinsam für einen aliphatischen Rest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen.
Von besonderer Wirksamkeit sind die vom Pyrrolidon-2 abgeleiteten
Verbindungen, also z. B. 3-Acetyl-pyrrolido»-2, N-Methyl-3-acetyl-pyrrolidon-2,
N-Methyl-S-oxalo-pyrrolidon-a und
N-Methyl-S-äthoxalyl-pyrrolidon-a.
Die erfindungsgemäß eingesetzten ungesättigten Polyester A wer-
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den nach bekannten Verfahren durch Polykondensation mindestens
einerot, (3-äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäure oder deren
esterbildenden Derivate, ggf. in Abmischung mit bis zu 90 Μο1-9έ, bezogen auf die ungesättigte Säurekomponente, mindestens
einer aliphatischen gesättigten, ggf. aromatischen oder, cycloaliphatischen, Dicarbonsäure oder deren esterbildenden Derivaten
mit mindestens einem zweiwertigen Alkohol hergestellt (s. auch J. Björksten et al., "Polyesters and their Applications",
Reinhold Publishing Corp., New York, 1956). Beispiele für bevorzugt zu verwendende ungesättigte Dicarbonsäuren
oder ihre Derivate sind Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid und Fumarsäure. Verwendet werden können z. B. jedoch
auch Mesaconsäure, Citraconsäure, Itaconsäure oder Chlormaleinsäure. Beispiele für die verwendeten aliphatischen gesättigten,
aromatischen oder cycloaliphatischen '· Dicarbonsäuren oder ihre
Derivate sind Phthalsäure oder Phthalsäureanhydrid,Isophthalsäure,
Terephthalsäure, Hexa- oder Tetrahydrophthalsäure bzw. deren Anhydride, Endomethylentetrahydrophthalsäure oder deren Anhydrid,
Bernsteinsäure bzw. Bernsteinsäureanhydrid und Bernsteinsäureester
und -chloride, Adipinsäure, Sebacinsäure. Um schwerentflammbare Harze herzustellen, können z. B. Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäure
(Hetsäure), Tetrachlorphthalsäure oder Tetrabromphthalsäure verwendet werden. Bevorzugt zu verwendende
Polyester enthalten Maleinsäurereste, die bis zu 25 Mol-% durch
Phthalsäure- oder Isophthalsäurereste ersetzt sein können. Als zweiwertige Alkohole können solche mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen,
wie z. B. Äthylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3,Diäthylenglykol,
Dipropylenglykol, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4,
Neopentylglykol, Hexandiol-1,6, Perhydrobisphenol und andere eingesetzt werden. Bevorzugt verwendet werden Äthylenglykol,
Propandiol-1,2, Diäthylenglykol und Dipropylenglykol. Weitere Modifikationen sind möglich durch Einbau bis zu 10
Mol.-%, bezogen auf die Alkohol- bzw. Säurekomponente, ein- und mehrwertiger Alkohole, wie Butanol, Benzylalkohol, Cyclohexanol
und Tetrahydrofurfurylalkohol, Trimethylolpropan
und Pentaerythrit, sowie durch Einbau einbasischer Säuren wie Benzoesäure, tert.-Buty!benzoesäure, ölsäure, Leinölfettsäure
und Ricinenfettsäure.
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Die Säurezahlen der Polyester sollen zMriscaen 5 und 100,
vorzugsweise zwischen 20 und 60, die OH-Zahlen zwischen 10 und 100, vorzugsweise zwischen 20 und 60 Cyclohexanonperoxid, Viskositäten zwischen 500 und 3000, vorzugsweise
700 und 2000 c Poise, gemessen als 65 gew.-j6ige Lösung in
Styrol bei 20° C, liegen.
Als anpolymerisierbare Verbindungen im Sinne der Erfindung eignen sich in der Polyestertechnologie gebräuchliche ungesättigte
Verbindungen, d»h.bevorzugtGC-substituierte Vinyl-
oder ß-substituierte Allylverbindungem, bevorzugt
Styrol; aber auch beispielsweise kernchlorierte, -alkenylierte,
und -alkylierte Styrole, wobei die Alkenyl- bzw. Alkylgruppen 1-4 Kohlenstoffatome enthalten können, wie z. B. Vinyltoluol,
Divinylbenzol, (jC-Methylstyrol, tert.-Butylstyrol, Chlor styrole;
Vinylester von Carbonsäuren mit 2-6 Kohlenstoffatomen, bevorzugt Vinylacetat; Vinylpyrrolidon, Vinylpyridin, Vinylnaphthalin,
Vinylcyclohexan, Acrylsäure und Methacrylsäure und/oder ihre Ester mit 1-4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente,
ihreAnide und Nitrile, Maleinsäureanhydrid, -halb- und -diester
mit 1-4 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente, -halb- und diamide oder cyclische Imide wie N-Methylmaleinimid oder N-Cyclohexylmaleinimid;
Ally!verbindungen wie Allylbenzol und Allylester wie Allylacetat, Allylacrylat, Allylmethacrylat,
Phthalsäurediallylester, Isophthalsäurediallylester, Fumarsäurediallylester,
Allylcarbonate, Diallylcarbonate, Triallylphosphat und Triallylcyanurat.
Als Polymerisationsinitiatoren eignen sich beispielsweise Diacylperoxide wie Diacetylperoxid, Dibenzoylperoxid, Di-pchlorbenzoylperoxid,
Dilauroylperoxid, Peroxyester wie tert,-Butylperoxyacetat,
tert.-Butyl-peroxybenzoat, Dicyclohexylperoxydicarlbonat,
Alkylperoxide wie Bis-(tert.-butylperoxybutan), Dicumylperoxid, tert.-Butylcumylperoxid, Hydroperoxide
wie Cumolhydroperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Cyclohexanonhydroperoxid, Methyläthylketonhydroperoxid, Ketonperoxide wie
Cyclohexanonperoxid, Acetylacetonperoxid oder Azoisobutyrodinitril.
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Weiterhin sind als Polymerisationsinitiatoren die bekannten
Photosensibilisatoren, insbesondere vom Typ der Benzophenon- und Benzoinderivate geeignet, z. B. aromatische Disulfide,
2-Pheny!acetophenone, Silyläther der Tetraaryl-1,2-glykole,
)[t6 -Dip&enylbuttersäurederivate, thiomethylierte und halogenmethylierte
Benzophenone, vom Benzoin bzw. von Benzoinäthern abgeleitete Valeriansäuren und deren Salze, Benzoinaryl- und
-silyläther - Verbindungen, die in der DT-PS 1 233 594 und in den DT-OS 1 769 168, 2 164 482, 1 807 301, 2 155 000,
1 949 010, 2 022 507, 1 769 576, 1 902 051 beschrieben sind; vorzugsweise aber Benzoinäther primärer und sekundärer Alkohole,
-substituierte Benzoine, Benzoinäther und -ester, wie sie z. B. in den DT-AS 1 902 930, 1 694 149 und in den DT-OS
1 769 853 und 1 769 854 beschrieben sind.
Die erfindungsgemäßen Polyestermassen enthalten in den üblichen Mengen, nämlich 0,001 bis 0,1 Gew.-56, bekannter Polymerisationsinhibitoren,
die eine vorzeitige, unkontrollierte Gelierung verhindern. Als solche eignen sich Phenole und
Phenolderivate, vorzugsweise sterisch gehinderte Phenole, die in beiden o-Stellungen zur phenolischen Hydroxygruppe
Alkylsubstituenten mit 1-6 Kohlenstoffatomen enthalten, Amine, vorzugsweise sekundäre Arylamine und ihre Derivate,
Chinone, Kupfersalze organischer Säuren, Anlagerungsverbindungen
von Cu(I)-halogeniden an Phosphite, wie z. B. 4.4«-Bis-(2.6-di-tert.-butylphenol), 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5
di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl)-benzol, 4,4'-Butyliden-bis-(6-tert.-feutyl-m-kresol),
3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl-phosphonsäurediäthylester,
N,N'-BiS-(B-naphthyl )-p-phenylendiamin, N,N·-Bis-(1-methylheptyl)-pphenylendiamin,
Phenyl-ß-naphthylamin, 4,4' -Bis-GjfCdC-dimethylbenzyl)-diphenyl-amin,
1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamoyl)-hexahydro-s-triazin,
Hydrochinon, p-Benzochinon, Toluhydrochinon, p-tert.-Butylbrenzcatechin,
Chloranil, Naphthochinon, Kupfernaphthenat, Kupferoctoat,
Cu(I)Cl/Triphenylphosphit, Cu(I)Cl/Trimethylphosphit,
CuilJCl/Trischloräthylphosphit, Cu(l)Cl/Tripropylphosphit,
p-Nitrosodimethylanilin.
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Als übliche Beschleuni£fir E kommen alp wioksam bekannte
Verbindungen in Frage wie Mercaptane und Sulfinsäuren, ζ. Β.
Dodecyl- und Laurylmercaptan, p-Toluol- und Benzolsulfinsäure
sowie Dialkylarylamine, z. B. Dimethyl- und Diäthylanilin,
die ggf. in p-Stellung durch Phenyl-, Methyl-, Methoxy-,
Hydroxyl- oder Aminoreste substituiert sein können. Tragen diese Amine veresterungsfähige oder copolymerisierbare funktionelle
Gruppen, wie z. B. das Ν,Ν-Bis (j3-hydroxyäthyij anilin,
so können sie auch in die Polyester eingebaut werden. Bevorzugte Beschleuniger sind die Schwermetallsalze von Carbonsäuren,
wie z. B. Vanadium-, Eisen-, Mangan-,insbesondere aber Kobaltnaphthenate und -octoate. Selbstverständlich können auch
Mischungen der genannten Beschleuniger eingesetzt werden. So haben sich speziell Kombinationen von Kobaltsalzbeschleunigern
und Dialkylarylaminen bewährt.
Die erfindungsgemäßen Zusatzbeschleuniger F werden nach Chem. £ir. 20, 1290 (1957); ibid. 22,!2424, 2444 (1962), J.
Chem. Soc· (London) (C) 1971. 999, Chem. Abstracts S2J,
11904 f (1958) oder in Anlehnung an diese Vorschriften herge«r
stellt. Neben guter Löslichkeit in Polyesterharzen weisen sie den
besonderen Vorzug auf, bereits bei geringer Dosierung hochwirksam
zu sein und trotz ihrer hohen Reaktivität die Lagerstabilität
nicht merklich zu verringern. Sie verkürzen nicht nur die Zeit bis zur beginnenden Paraffinausscheidung; auch die Paraffinwischfestigkeit
wird wesentlich früher erreicht.
Es wurde gefunden, daß die Aushärtung der erfindungsgemäßen
Polyestermassen durch an sich bekannte Zusätze in Mengen von 0.1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten
A und B, noch weiter beschleunigt werden kann. Als solche Zusätze eignen sich aliphatisch^, cycloaliphatische und
aromatische tertiäre Phosphine mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen pro organischer Rest, wie Tripheny!phosphin, Tricyclohexylphosphin,
Tri-n-butylphosphin, aromatische Phosphite mit bis
zu tfl C-Atomen pro Arylrest wie Triphenylphosphi*^ Tri-(2-biphenyl)-phosphit, insbesondere aber organische Schwefelverbindungen gemäß DTi-PS 1 262 595, wie Thioäther, z. B. Thiodiglykol,
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Thiodiglykol kann ζ, B. aufgrund seiner hydroxyl- bzw.
Carboxylgruppen auch direkt in das ungesättigte Polyesterharz eingebaut werden.
Die Zugabe von Beschleunigern E und Zusatzbeschleunigern F erfolgt
in der Regel getrennt. Im Falle einer Komplexbildungsmöglichkeit zwischen dem Zusatzbeschleuniger F und dem Beschleuniger
E - insbesondere wenn dieser Kobalt als Übergangsmetall enthält - ist es meist von Vorteil, den Komplex sei
es in isolierter Form, sei es als Lösung - zuzusetzen, Mit der Zugabe von Polymerisationsinitiatoren C und Beschleunigern
E bzw. Zusatzbeschleunigern F beginnt die Härtung. Es bedarf keiner Erwähnung, daß die Initiatoren C und die Beschleuniger
E wegen Explosionsgefahr nicht miteinander gemischt werden können, sondern den Polyesterharzen getrennt
zugesetzt werden müssen.
Als weitere Zusätze kommen beispielsweise Antivergrünungsmittel wie Phosphorsäure, Phosphorsäure-mono-n-butylester, Phosphorsäure-di-n-butylester
zur Anwendung.
Die folgenden Beispiele erläutern den Gegenstand der Erfindung. Die im folgenden angegebenen Teile sind Gewichtsteile; Proζentangaben erfolgen in Gewichtsprozenten.
Beispiele
Polyesterharz I:
Polyesterharz I:
797 Teile Propandiol-1.2, 608 Teile Maleinsäureanhydrid und
562 Teile Phthalsäureanhydrid wurden unter Stickstoffatmosphäre bei 180° C bis zum Erreichen einer Säurezahl von 45 umgesetzt.
Eine 65 %-lge Lösung dieses Polyesters in Styrol wies eine Vis
kosität von 1350 cPv gemessen bei 20° C1 auf.
55 Teile des erhaltenen Polyesters wurden in 45 Teilen Styrol gelöst und mit 0.01 Teilen Toluhydrochinon stabilisiert.
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Polyesterharz II:
765 Teile Propandiol-1.2, 54 Teile Thiodiglykol, 606 Teile
Maleinsäureanhydrid und 562 Teile Phthalsäureanhydrid wurden bei 180° C unter Stickstoffatmosphäre bis zum Erreichen einer
Säurezahl von 48 umgesetzt. Eine 65 #-ige Lösung dieses Polyesters
in Styrol wies eine Viskosität von 1420 cP, gemessen bei 20° C, auf.
Der so erhaltene Polyester wurde wie unter Polyesterharz I beschrieben, in Styrol gelöst und stabilisiert.
Je 100 TIe Polyester I wurden mit 0,03 TIn Kobalt in Form
einer Kobaltoctoat-Lösung in Toluol mit 2,2 % Metallgehalt,
0,1 TIn Paraffin (Fp 51-53° C) in Form einer 10 %igen Lösung
in Toluol und den in Tabelle 1 genannten Zusatzbeschleunigern versetzt. Die Mischungen wurden mit einem Aufziehgerät in einer
Naßfilm-Schichtdicke von- 500 M auf Glasplatten aufgetragen,
welche vorher mit 100 g/afi Aktivgrumd beschichtet wurden.
Der Aktivgrund besteht aus 30 Teilen Nitrocellulose (butanolfeucht),
80 Teilen Äthylacetat, 45 Teilen Butylacetat, 60 Teilen Toluol; 20 Teilen Cyclohexanonperoxid-Pulver (90 %ig) und
8 Teilen Cyclohexanonperoxid-Paste (50 %ig).
Tabelle ι: | bez. | % | I | Beginn der Paraffinaus sehe i- |
Erfindungsgemäße ~ | auf Polyesterharz | d$!n3 | ||
Zusatzbeschleuniger: | 0,5 | 13 | ||
N-Methyl-3-äthoxalyl- pyrrolidon-2 |
0,5 | 13 | ||
N-Methyl-3-oxalo- pyrrolidion-2 |
0,5 | 13 | ||
N-Methyl-3-acetyl- pyrrolidon-2 |
0,5 | 14 | ||
3-Acetyl-pyrrolidon-2 | ||||
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JO
Bekannte Zusatzbeschleuniger
kein Zusatz (Standard) | _ | 27 |
Acetessigsäureäthylester | 0,5 | 25 |
Acetessigsäureglykolester | 0,5 | 24 |
Acetylaceton | 0,5 | 21 |
Triacetylmethan | 0,5 | 25 |
Acetessigsäure-N-benzylamid | 0,5 | 17 |
2-Acetylcyclopentanon | 0,5 | 17 |
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei die Zusatzbeschleuniger
der Tabelle 1 durch die der Tabelle 2 ersetzt wurden.
Erfindungsgemäße Zusatzbe schleuniger in %, bezogen Polyesterharz I |
auf | phosphor-bzw. schwefelorgan. Verbindungen in %, bez.auf Polyester- |
0,3 | Beginn der Paraffin ausscheidung [Min J |
N-Methyl-3-äthoxalyl- pyrrolidon-2 |
0,5 | Triphenylphos- phit |
0,3 | 10 |
0,5 | Thiodiglykol | 0,3 | 11 | |
Il | 0,5 | Triphenyl- phosphin |
0,3 0,3 |
12 |
N-Methy1-3-ac etyl-pyrro- lidon-2 oUÄthoxalyl-tf'- butyrolacton |
0,5 0,5 |
Triphenyl- phosphit Thiodiglykol |
12 12 |
Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei Polyesterharz I durch Polyesterharz
II und die Zusatzbeschleuniger der Tabelle 1 durch die der Tabelle 3 ersetzt wurden.
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0,5 | Beginn der Paraffin | |
Erfindungsgemäße Zusatz- | ausscheidung | |
ftsfthwA&s ft %* bez·auf | 0,5 | ρίηΓΙ |
N-Methyl-3-äthoxalyl- | 0,5 | |
pyrrolidon-2 | 0,5 | 9 |
N-Methyl-3-oxalo- | ||
pyrrolidon-2 | 0,5 | 11 |
oC-Ac etyl-Y-butyrolacton | 12 | |
c^-Athoxalyl-fl- butyrolacton |
13 | |
3-Äthoxalyl-1-thia^cyclo- | ||
pentanon-2 | 12 | |
Le A 16 038
--11 -
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Claims (7)
- Patentansprüche:1, Polyesterform- und -Überzugsmassen auf Basis von Polyesterharzen ausA. 20 - 90 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B,oC, ß-äthylenisch ungesättigter Polyester undB. 80 - 10 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, anpolymerisierbarer Verbindungen, wobei diese Polyestermassen neben eventuellen weiteren Zusätzen zusätzlichC. 0.1 bis 8.0 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, Polymerisationsinitiatoren,D. 0.001 bis 0.1 Gew.-96, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, Polymerisationsinhibitoren,E. 0.001 bis 0.5 Gew.-96, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, übliche Beschleuniger,F. 0.05 bis 5.0 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, Zusatzbeschleuniger und ggf.G. 0.01 bis 1.0 Gew.-96,bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, Paraffin oder wachsartige Stoffe enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusatzbeschleuniger F Verbindungen der Formel .C-Rsind, worin2
X für 0 oder S, vorzugsweise NR , R für einen aliphatischen Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Hydroxyl, NrV, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,vorzugsweise CH, oder COOR ,R für einen aliphatischen Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Rest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, für Acetyl, Benzoyl, Benzyl, vorzugsweise Wasserstoff oder CH,,Le A 16 038 - 12 -609821/0830R^ für Wasserstoff oder einen aliphaxi achen Rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, oder für einen aromatischen Rest wie den Phenylrest oder einen aliphatisch subst. Phenylrest, wobei der aliphatische Rest 1-4 Kohlenstoffatome aufweisen kann.4 5
' R , R für Wasserstoff, einen aliphatischen Rest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, für Phenyl, Cyclohexyl oder" 4 5.R und R gemeinsam für einen cycloaliphatischen Rest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen. - 2. Polyestermassen nach Anspruch 1, die als übliche Zusätze 0.1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Phosphine mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen pro organischer Rest enthalten.
- 3. Polyestermassen nach Anspruch 1, die als übliche Zusätze 0.1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, aromatische Phosphite mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen pro Arylrest enthalten.
- 4. Polyestermassen nach Anspruch 1, die als übliche Zusätze 0.1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Komponenten A und B, Schwefelverbindungen gemäß DT-PS 1 262 595 enthalten.
- 5. Polyestermassen nach Anspruch 4t die als Schwefelverbindung Thiodiglykol enthalten.
- 6. Polyestermassen nach Anspruch 5, die das Thioglykol als in den Polyester einkondensierte Reste enthaltene
- 7. Verwendung der Verbindungen F des Anspruchs 1 zur Härtung von ungesättigten Polyesterharzen.Le A 16 038 - 1360982 1 /0830
Priority Applications (10)
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---|---|---|---|
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