DE2445435A1 - Weichgemachte polyblend-kautschuke und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Weichgemachte polyblend-kautschuke und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Description
DR.-ING. VON KRCISLCR DR.-lttG. LCHÜNWALD
DR.-ING. TH. MEYER 'D-R. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLÖPSCH DIPL.-ING. SELTING
KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 23.September 1 97-AvK/Ax
500 South Main Street, Akron, Ohio 44518 (U.S.A.).
ihrer Herstellung
Es ist bekannt, daß Vinylharze weichgemacht oder aus
dem harten, hornartigen und steifen Zustand in einen weichen, plastischen, verarbeitbaren Zustand überführt
werden können, indem gewisse Weichmacher, z.B. Dioctylphthalat, bei erhöhten Temperaturen zugesetzt werden.
Es ist ferner bekannt, daß Vinylharze in elastische, widerstandsfähige, kautschukartige Massen umgewandelt
werden können, indem sie auf üblichen Mischern des normalerweise zur Herstellung von Kautschuk- oder
Kunststoffmischungen verwendeten Typs, z.B. Walzenmischern
.Qdpr Banbury-Mischern, mit einem synthetischen Kautschukcopolymerisat von Butadien-1,3 und Acrylnitril
gemischt werden. Gemische dieser Art werden als "Polyblend-Kautschuke" bezeichnet und enthalten normalerweise
einen Weichmacher für das eingearbeitete Vinylharz. Außerdem müssen diese Gemische während der
Mischungsherstellung plastifiziert oder auf eine vorbestimmte Temperatur erhitzt werden, um das Vinylharz
genügend weich zu machen. Dies ist zeitraubend und kostspielig.
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2U5.435
Bei einer anderen Methode zur Herstellung der Polyblend-Kautschuke
mischt man einen latex eines kautschukartigen Copolymerisate, z.B. eines Copolymerisate von Butadien-1,3
und Acrylnitril, mit einem Vinylharzlatex und einer Weichmacheremulsion, da zahlreiche Anwendungen
für Gemische von Mtrilkautschuklatices und Vinylharzlatices "beispielsweise für die Verwendung zum Kaschieren
von Stoffen, insbesondere als Verstärkungslage bei Beschichtung der Unterseite von Stoffen für Fußbodenbeläge,
z.B. Teppiohe, entwickelt worden sind. Die Zugabe des Weichmachers während des Mischens der Latices
wirft jedoch Probleme auf. Der Weichmacher macht den Nitrilkautschuklatex während der Trockenstufe weich
und erweicht den Vinylharzlatex während der Trockenstufe nicht in einem befriedigenden Maße. Dies hat zur
Folge, daß der Polyblend-Kautschuk klebrig und schwierig zu handhaben ist. Um diese unerwünschte Erscheinung
zu vermeiden, muß ein erheblicher Teil des Weichmachers in innigeren Kontakt mit dem Vinylharz gebracht werden.
Es ist somit ersichtlich, daß ein Verfahren, das es ermöglicht, den Weichmacher dem Vinylharzteil des PoIyblend-Kautschuks
zuzuführen, äußerst erwünscht und vorteilhaft sein würde. :
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß weichgeinachte
Polyblend-Kautschuke aus Mtrilkautschuk und Vinylharzen ohne kräftige Misch- und Scherwirkung bei hohen Temperaturen
durch Verwendung eines Vinylharzea', das durch Polymerisation des oder der Vinylmonomeren in Gegenwart
eines Weichmachers für das Vinylharz, der mit dem im Polyblend-Kautschuk verwendeten Nitrilkautschuk verträglich
ist, hergestellt worden ist, (^hergestellt werden könnel^L Dieses Polymerisationsverfahren wird nachstehend
als "Plastimerisierung" bezeichnet. j
Unter "Vinylharzen" sind im Rahmen der Erfindung Polymerisate
und Copolymerisate von Vinyl- und Vinylidenhalo-
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geniden, z.B. Vinylchlorid und Vinylidenchlorid, zu verstehen.
Die Vinylhalogenide und Vinylidenhalogenide können miteinander copolymerisiert werden, oder jedes
von ihnen kann mit einem oder mehreren Vinylidenmonomeren,
die wenigstens eine endständige Gruppe der IPormel CH? = CC enthalten, copolymerisiert werden.
Als Beispiele solcher Vinylidenmonomerer seien genannt:
diece,ß-olefinisch ungesättigten Carbonsäuren, z.B.
Acrylsäure, Methacrylsäure, Äthacrylsäure, a-Chloracrylsäure
und a-Cyanacrylsäure, Ester der Acrylsäure, z.B·
Methylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat, Octylacrylat
und Cyanäthylacrylat, Ester von Methacrylsäure, z.B. Methylmethacrylat und Butylmethacrylat, Nitrile, z.B.
Acrylnitril und Methacrylnitril, Acrylamid^ z.B. Methylacrylamid,
U-Methylolacrylamid und N-Butoxymethacrylamid,
Vinyläther, z.B. Äthylvinyläther und Chloräthylvinyläther,
Vinylketone, Styrol und Styrolderivate wie
ct-Methylstyrol, Vinyltoluol und Chlorstyrol, Vinylnaphthalin.
Allyl- und Vinylchloracetat, Vinylacetat, Vinylpyridin und Methylvinylketon, Diolefine, z.B. Butadien,
Isopren und Chloropren, Gemische der vorstehend genannten Monomeren und anderer damit c©polymerisierbarer
Vinylidenmonomerer, z.B. Ester von Maleinsäure und Eumarsäure,
und andere Vinylidenmonomere der dem Fachmann bekannten Typen. Pur die Verwendung in den Polyblend-Kautschuken
gemäß der Erfindung eignen sich insbesondere Harzlatices, die durch Polymerisation von Vinylchlorid
oder Vinylidenchlorid allein oder in Mischung mit einem oder mehreren damit copolymerisierbaren Vinylidenmonomeren
in Mengen bis etwa 80 Gew.-$, bezogen auf das i
Gemisch des Monomerengemisches, in Gegenwart eines geeigneten Weichmachers dafür hergestellt werden. Besonders
bevorzugt als Vinylharz für die Zwecke der Erfindung wird Polyvinylchlorid, so daß die Erfindung in Verbindung
damit beschrieben wird, wobei jedoch keine Beschränkung der Erfindung darauf beabsichtigt ist.
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Die für die Zwecke der Erfindung verwendeten Nitrilkautschuke
sind Copolymerisate eines Butadien-1,3-Kohlenwasserstoffs, worunter Butadien-1,5 und seine
Kohlenwasserstoffhomologen, z.B. Isopren, zu verstehen sind, mit einem Acrylnitril, z.B. Acrylnitril oder
Methacrylnitril. Bevorzugt als Mtrilkautschuke werden Copolymerisate von Butadien-133 und Acrylnitril. Die
Copolymerisate oder Nitrilkautschuke können nach "beliebigen
bekannten Verfahren der Herstellung von Copolymerisaten hergestellt werden, jedoch wurde gefunden,
daß mit Copolymerisaten, die durch Emulsionspolymerisation hergestellt werden, die besten Ergebnisse ,
erzielt werden, besonders "wenn ein Nitrilkautschuklatex
im Polyblend-Kautschuk verwendet werden soll.'
Hierauf wird nachstehend ausführlicher eingegangen. Das Copolymerisat kann andere Materialien in geringen Mengen
enthalten, die entweder zusammen mit dem Butadien-1,3-Kohlenwasserstoff
und dem Acrylnitril einpolymerisiert oder nach der Polymerisation zugesetzt worden
sind. Es ist zweckmäßig, das Copolymerisat vor seiner Verwendung im Rahmen der Erfindung durch Kneten oder
in beliebiger anderer Weise, z.B. durch Zusatz eines Weichmachers, so plastisch zu machen, wie dies mit der
Zugfestigkeit im Einklang ist. Die bevorzugten Copolymerisate enthalten etwa 50 bis 80 Gew.-^ eines Butadien-1
,3-köhlenwasserstoffs und 20 bis 50 Gew.-^ eines
Acrylnitrils, da Copolymerisate dieser Zusammensetzung mit dem Polyvinylchlorid und den vorstehend genannten
anderen Polymerisaten und Copolymerisaten besonders ver/ sind, jedoch können auch Copolymerisate mit höherem
Butadiengehalt verwendet werden. i
Die in den Polyblend-lautschuken gemäß der Erfindung
verwendeten Vinylpolymerisate oder Harze können durch
übliche PolymerisatioQsreaktioneü hergestellt werden, jedoch werden sie vorzugsweise durch Emulsionspolymeri-
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sation in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines Weichmachers für das jeweils herzustellende Vinylpolymerisat
hergestellt. Als Beispiele aus der großen Zahl von Weichmachern, die für die Herstellung von Vinylpolymerisaten
verwendet werden können, seien genannt: Organische Phosphorsäureester, z.B. Tricresylphosphat,
Triphenylphosphat und Isodecyldiphenylphosphat, und
Phthalsäureester, z.B. Dioctylphthalat, Dimethylphthalat,
Dibutylphthalat, Dilaurylphthalat, Dirnethyltetrachlorphthalat
und Butylphthalylbutylglykolat. Praktisch alle "bekannten Weichmacher für polymere Vinylhalogenide
können in der Polymerisationsreaktion verwendet werden. Es hat sich gezeigt, daß 100 Teile Weichmacher
pro 100 Teile Monomeres das Maximum sind, das als Polymerisationsbestandteil zugesetzt werden kann.
Bei Verwendung größerer Mengen werden die Polymerisationsgeschwindigkeit und der Umsatz nachteilig "beeinflußt.
I
Das wässrige Medium, das zur Herstellung der Vinylpolymerisate durch Emulsionspolymerisation verwendet wird,
kann emulgatorfrei sein oder einen Emulgator enthalten. Bei Verwendung von Emulgatoren zur Herstellung der Vinylpolymerlatices
werden die allgemeinen Typen von anionaktiven und nichtionogenen Emulgatoren verwendet. Ausgezeichnete
Ergehnisse wurden bei Verwendung von anionaktiven Emulgatoren erhalten. Brauchbare anionaktive Emulgatoren
sind beispielsweise die Alkali- oder Ammoniumsalze der Sulfate von Cg-C1g-Alkoholen, z.B. Natriumlaurylsulfat,
Athanolaminlaurylsulfat und Äthylami nlaurylsu If at, Alkali- und Ammoniumsalze von sulfonierten
Ölen aus Erdöl und Paraffinölen, Natriumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z.B. Dodecan-1-sulfonsäure
und Octadien-1-sulfonsäure, Aralkylsulfonate, z.B.
Natriumisopropylbenzolsulfonat, Natriumdodecylbenzolsulfonat
und Natriumisobutylnaphthalinsulfonat, Alkali-
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und Ammoniumsalze von sulfonierten Dicarbonsäureester^
z.B. Natriumdioctylsulfosuccinat und Dinatrium-n-octa-
ma.
decylsulfosuccinait, und Alkali- oder Ammoniumsalze der freien Säure von komplexen organischen Mono- und Diphosphatestern. Nichtionogene Emulgatoren, z.B. Octyl- oder Nonylphenylpolyäthoxyätbanol, können ebenfalls verwendet werden. Vinylpolymerlatices mit ausgezeichneter Stabilität werden erhalten, wenn die Alkali- und Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, Alkylsulfonaten und langkettigen Sulfonaten verwendet werden.
decylsulfosuccinait, und Alkali- oder Ammoniumsalze der freien Säure von komplexen organischen Mono- und Diphosphatestern. Nichtionogene Emulgatoren, z.B. Octyl- oder Nonylphenylpolyäthoxyätbanol, können ebenfalls verwendet werden. Vinylpolymerlatices mit ausgezeichneter Stabilität werden erhalten, wenn die Alkali- und Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, Alkylsulfonaten und langkettigen Sulfonaten verwendet werden.
Bei Verwendung eines Kmulgators kann seine Menge bis
etwa 6 Gew.-^ oder mehr, bezogen auf das Gewicht des
oder der zu polymerisierenden Monomeren, betragen. Der Emulgator kann zu Beginn der Polymerisation aufeinmal
oder während der gesamten Polymerisation portionsweise oder durch Zudo3ieren zugesetzt werden. j
Die Polymerisationen der Vinylmonomeren werden bei Temperaturen von etwa 20 bis 700C in Gegenwart einer
Verbindung, die die Polymerisation auszulösen vermag, durchgeführt. Im allgemeinen werden radikalbildende
Initiatoren verwendet. Als Beispiele solcher Initiatoren sind die verschiedenen Persauerstoffverbindungen,
z.B. Persulfate, Benzoylperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Cumol hydroperoxyd, tert.-Butyldiperphthalat,
Pelargonylperoxyd und 1-Hydroxycyclohexylhydroperoxyd,
und Azoverbindungen, z.B. Azodiisobutyronitril und Dimethylazodiisobutyrat, zu nennen. Besonders vorteilhafte
i.nitiatoren sind die wasserlöslichen Persauerstoffverbindungen, z.B. Wasserstoffperoxyd, und die
Natrium-, Kalium- und Ammoniumpersulfate, die als solche oder in einem aktivierten Redoxsystem verwendet werden.
Zu den typischen Redoxsystemen gehören die Alkalipersulfate in Kombination mit einer reduzierenden Substanz,
z.B. Natriumsulfit oder Natriumbisulfit, einem reduzierenden
Zucker, Dimethylaminopropionitril, einer
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Diazomercaptoverbindung und eine.r wasserlöslichen Ferricyanidverbindung. Schwermetallionen können ebenfalls
zur Beschleunigung der mit Persulfat katalysierten Polymerisation verwendet werden. Besonders gut geeignet
sind Alkali- und Ammoniumpersulfate. Die verwendete Menge des "Initiators liegt im allgemeinen im
Bereich zwischen 0,1 und 3,0 Gew.-^, vorzugsweise
zwischen etwa 0,15 und 1,0 Gew.-^, bezogen auf das '
Gewicht des oder der Monomeren. Der Initiator kann zu Beginn der Polymerisation auf einmal zugesetzt werden.
Es ist jedoch häufi?g vorteilhaft, wenn er während der
gesamten Polymerisation portionsweise zugesetzt oder zudosiert wird. .· j
Der pH-Wert des Polymerisationssystems ist nicht entscheidend wichtig, jedoch wird vorzugsweise ein pH-Wert
von 7 oder weniger während der Polymerisation aufrecht erhalten. Dies wird durch Verwendung von :
Puffermitteln, z.B. Trinatriumphosphat oder Tetranatriumpyrophosphat, im Reaktionsgemisch erreicht. Der
hierbei hergestellte Vinylpolymerlatex kann ansehliessend
auf jeden beliebigen gewünschten pH-Wert eingestellt werden. !
Bei Verwendung von plastimerisierten Vinylharze^ in
Polyblend-Kautschuken, die Nitrilkautschuk und einen
Weichmacher enthalten, wie es gemäß der Erfindung der Fall ist, kann eine viel größere Weichmachermenge in
den Polyblend-Kautschuk eingearbeitet werden. Weichmacherkonzentrationen
von 5 bis 100 Teilen pro 100 Teile Gesamtpolymerisat können erreicht werden. Hierzu gehören
sowohl der Weichmacher im plastimerisierten Polymerisat als auch der Weichmacher in der dem Gemisch
zugesetzten Emulsion. In Fällen, in denen kein zusätzlicher Weichmacher erforderlich ist, um die gewünschte
endgültige Konzentration des Weichmachers im Polyblend-Kautschuk zu erzielen, ist eine Stabilisatoremulsion
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das einzige Material, das dem Latexgemisch zugesetzt
wird. Die Weichmacher-Stabilisator-Emulsion wird nach beliebigen üblichen Verfahren der Emulsionsherstellung,
die dem Fachmann bekannt sind, hergestellt. j
Der plastimerisierte Vinylharzlatex, der Nitrilkautschuklatex
und die Weichmacheremulsion werden nach ihrer Herstellung physikalisch, z.B. durch Rühren, gemischt.
Das hierbei gebildete Gemisch enthält gewöhnlich etwa 10 bis 90 Gew.-Teile des Nitrilkautschuk- '
latex und etwa 90 bis 10 Gew.-Teile des Latex des plastimerisierten
Vinylharzes. Die Vermischung kann zweckmäßig bei Raumtemperatur in jedem geeigneten Gefäß, das
mit einem geeigneten Rührer versehen ist, vorgenommen werden. Anschließend wird das Gemisch koaguliert, isoliert
und getrocknet, wobei der Polyblend-Kautschuk erhalten wird. Die Koagulierung wird durchgeführt, indem
das wässrige Gemisch in eine wässrige Lösung eines für das Gemisch geeigneten Koagulierungsmittels gegossen
wird. Das geeignetste Koagulierungsmittel ist eine wässrige Calciumchloridlösung, die gewöhnlich eine
Konzentration von etwa 3 bis 10 Gew.-^ hat. Auch andere
wasserlösliche Koagulierungsmittel, z.B. die wasserlöslichen Metallsulfate und Metallchloride, z.B. Natriumchlorid,
Bariumchlorid, Aluminiumsulfat und Magnesiumsulfat, können verwendet werden. Der koagulierte Polyblend-Kautschuk
wird aus dem wässrigen Medium durch Filtration, Waschen mit enthärtetem Wasser und Trocknen
in üblichen Apparaturen, z.B. Trockenofen und Langsieben, abgetrennt.
Bisher stand der Herstellung von stark weichgemachten, durch Mischen der Latices gebildeten Polyblend-Kautschuken
aus Vinylharz und Mtrilkautschuk das Hindernis entgegen, daß die Gemische zu klebrig waren, um in
üblichen Apparaturen getrocknet zu werden. Wie bereits erwähnt, war die Klebrigkeit darauf zurückzuführen, daß
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der größte Teil des Weichmachers in der Nitrilkautschukphase des Gemisches vorhanden war. In den iolyblend-Kautschuken
gemäß der Erfindung, in denen weichgemachte Vinylharze verwendet werden, ist die Klebrigkeit kein
Problem mehr. Dies ist darauf zurückzuführen, daß das Verhältnis von Weichmacher zu Nitrilkautschuk genügend
gesenkt ist, um Klebrigkeit zu vermeiden. Ferner können die PolylDlend-Kautschuke gemäß der Erfindung als Folge
der Vermeidung der Kle"brigkeit durch Extrudieren getrocknet
werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. In diesen Beispielen beziehen sich alle
Teile und Prozentsätze auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung eines Nitrilkautschuklatex aus Butadien-1,3 und Acrylnitril.
Das Copolymerisat wurde in Form eines Latex durch Emulsionspolymerisation bei 5 C mit dem folgenden Ansatz
hergestellt:
Butadien-1,3
Acrylnitril
Emulgator*
Dispergiermittel** Natri umformald ehyds uIfoxylat
Cumolhydroperoxyd
Komplexgebundenes Eisen Enthärtetes Wasser
74,7 Teile | Il | Il |
35,6 | It | |
4,6 | Il | |
0,1 | Il | |
0,1 | Il | |
0,12 | 0,008 » | |
195,0 |
*Natriumsalz von Abietinsäure
**Polymerisiertes Natriumsalz einer Alkylnaphthalinsulfonsäure
Die Polymerisationsreaktion wurde durchgeführt, bis 85$ der Monomeren zum Copolymerisat umgesetzt waren.
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Die Reaktion wurde unter Verv/endung von Hydroxylammoniumsulfat (0,42 Teile) als Abbruchmittel abgebrochen.
Der hierbei gebildete Latex hatte einen Gesamtfeststoffgehalt
von 3O<fo. j
Dieses Beispiel veranschaulicht die Herstellung des Latex des plastimerisierten Vinylchloridharzes. Das
plastimerisierte Polyvinylchlorid wurde in Form eines Latex durch Emulsionspolymerisation bei 45 C mit dem
folgenden Ansatz hergestellt: j
Enthärtetes Wasser 200 Teile :
Vinylchlorid ' 100 " :
Dioctylphthalat . 90 H :
Natriumlaurylsulfat 0,9 "
Isopropylpercarbonat 0,1 " j
i Die Polymerisationsreaktion wurde durchgeführt, bis 75$ dea Monomeren zum Polyvinylchlorid umgesetzt waren.
Der hierbei gebildete Latex hatte einen Gesamtfeststoffgehalt von 37,5$. Dieser Latex wurde zur anschließenden
Identifizierung als "Latex II" bezeichnet.
Ein zweiter Latex von plastimerisiertem Polyvinylchlorid wurde mit dem vorstehend genannten Ansatz und unter
den gleichen Polymerisationsbedingungen hergestellt mit dem Unterschied, daß 63 Teile an Stelle von 90 Teilen
Dioctylphthalat pro 100 Teile Vinylchlorid verwendet wurden. Der hergestellte Latex hatte einen Gesamtfeststoffgehalt
von 42$ und wurde zur weiteren Identifizierung als "Latex H-A" bezeichnet. j
Ein Gemisch von Latices wurde zur Herstellung einer Vergleichsprobe eines Polyblend-Kautschuks wie folgt
hergestellt5 Unter Rühren wurden 2312 g des gemäß Beispiel
1 hergestellten Latex mit 1864 g eines Polyvinyl-
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chloridlatex gemischt, der ohne Weichmacher nach einem
üblichen Emulsionspolymerisationsverfahren so hergestellt worden war, daß der Latex 38?£ Gesamtfeststoffe
enthielt. Der Polyblend-Kautschuk wurde anschließend einer Weichmacheremulsion zugesetzt, die durch Homogenisieren
der folgenden Bestandteile hergestellt worden war: ■
Enthärtetes Wasser . 1000 g
Dioctylphthalat 960 g
Epoxydiertes Sojabdftnenöl 24 g
Cadmium-Bariumseife als Stabilisator 12 g
Organisches Phosphit (Chelatbildner) 4 g
Natriumsalz von Dodecylbenzolsulfonat 96 g
Das erhaltene Latexgemisch wurde dann zur Koagulierung des Polyblend-Kautschuks einer Lösung von 334 g Calciumchlorid
in 7,26 kg en.thärtetem Wasser bei 500C zugesetzt.
Nach vollständiger Koagulierung wurde die Sole abgegossen und der Polyblend-Kautschuk zweimal 10 Minuten
mit je 11,36 1 enthärtetem Wasser bei 27-300C gewaschen.
Der Polyblend-Kautschuk wurde dann auf einem üblichen Langsieb und mit einer Plattenpresse zu einer
Platte geformt. Die Krümel des Polyblend-Kautschuks klebten sehr stark am Sieb, am Stoff und an den Druckwalzen
und mußten abgekratzt werden. Die Krümel des Polyblend-Kautschuks wurden auf Trockenblechen unter ;
vermindertem Druck getrocknet. .
i Beispiel 4
Zwei Latexgemische wurden wie folgt hergestellt:
A) 2512 g des .gemäß Beispiel 1 hergestellten Latex
wurden unter Rühren mit 2240 g des Latex H-A bei pH 10 gemischt.
B) 2312 g des gemäß Beispiel 1 hergestellten Latex wurden ebenfalls bei pH 10 unter Rühren mit 2240 g
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Latex II gemischt.
Anschließend wurden die Polyblend-Kautschuke (A) und (B) getrennten V/eichmacheremulsionen zugesetzt, die
beide durch Homogenisieren der folgenden Bestandteile hergestellt worden waren:
Enthärtetes Wasser . 496 g
Dioctylphthalat 456 g
Epoxydiertes Sojabohnenöl ■ 24 g Cadmium-Bariumseife 12 g
Natriumsalz von Dodecylbenzolsulfonat 4,8 g
Jedes der in dieser Weise hergestellten Latexgemische wurde dann zur Koagulierung der Polyblend-Kautschuke
getrennten Lösungen zugesetzt, die je 364,16 g Calciumchlorid
in 7,26 kg enthärtetem Wasser enthielten und eine Temperatur von 500C hatten. Nach vollständiger ι
Koagulierung wurden die Polyblend-Kautschuke auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise abgetrennt, gewaschen
und getrocknet. Im Gegensatz zu der gemäß Beispiel 3 hergestellten Yergleichsprobe ließen sich beide Polyblend-Kautschuke
gut auf der Plattenpresse verarbeiten und warfen keine Probleme hinsichtlich Klebrigkeit auf.
Die gemäß der vorstehenden Beispielen hergestellten Polyblend-Kautschuke, nämlich die Vergleichsprobe, der
Latex II und der Latex H-A wurden mit üblichen Mischungsbestandteilen zu Kautschukmischungen verarbeitet,
zu Platten geformt und geprüft, um die überlegenen Ergebnisse zu veranschaulichen, die durch Verwendung
eines plastimerisierten Vinylharzlatex im Polyblend-Kautscbuk
erzielt werden. Alle Polyblend-Mischungen wurden auf dem Walzenmischer gemäß der folgenden Rezeptur
zu Kautschukmischungen verarbeitet: I
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Polyblend-Kautschuk Zinkoxyd Stearinsäure Ruß
Tetramethylthiuramdisulfid
(Vulkanisationsmittel)
100 Teile 5,0 « 1,0 40,0
3,5
Il It
Nach dem Mischen wurde jede Mischung auf üblichen Maschinen zu Platten verarbeitet. Die Platten aus jeder
Mischung wurden 5 Minuten, 10 Minuten und 20 Minuten bei 1700C vulkanisiert. Uach der Vulkanisation wurden
die Proben geprüft, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden:
Vulkani- Vergleichs- Mischung Mischung sations- mischung II H-A zeit, III
Minuten
Minuten
Zugfestigkeit, kg/cm^ |
5 | 106,4 | 118 | 143 |
10 | 111 | 121 | 151 | |
20 | 105,9 | 129 | 166 | |
Bruchdehnung, $ | 5 | 236 | 490 | 453 |
10 | 226 | 395 | 423 | |
20 | 200 | 375 | 403 | |
Härte, Duro- meter A |
5 | 67 | 59 | 63 |
10 | 67 | 58 | 62 | |
20 | 67 | 58 | 62 |
Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die Polyblend-Kautschuke gemäß der Erfindung viel höhere Zugfestigkeiten
und Dehnungen haben als dip bekannten Polyblend-Kautschuke
und, was noch wichtiger ist, weicher sind als bekannte Polyblend-Kautschuke von gleicher Zusammensetzung.
Die Polyblend-Kautschuke gemäß der Erfindung werden vorzugsweise durch Mischen von latices des Nitrilkaut-
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schuks und des plastimerisierten Vinylharzes hergestellt,
jedoch ist es auch möglich, das gewünschte plastimerisierte Vinylharz mit dem Nitrilkautschuk auf
einem Walzenmischer zu mischen. Dies gilt insbesondere in Fällen, in denen kein zusätzlicher Weichmacher "bei
der Herstellung des Polyblend-Kautschuks zugegeben wird.
Die. Polyblend-Kautschuke haben die verschiedensten Anwendungen
beispielsweise auf dem Verpackungssektor, für die Ummantelung von Kabeln usw. Sie sind besonders
vorteilhaft, wenn Flexibilität erforderlich ist, wie es bei Folien und Überzügen beispielsweise beim Kaschieren
von Stoffen, Vliesen und ähnlichen Substraten der Fall ist. Wenn ferner nicht entflammbare oder flammwidrige
Endprodukte gewünscht werden, kann einfach ein geeigneter Weichmacher gewählt werden, mit dem diese
Eigenschaften erhalten werden. Noch wichtiger ist die Tatsache, daß die Polyblend-Kautschuke gemäß der Erfindung
sich sehr leicht nach üblichen Verfahren in ein feinteiliges Pulver umwandeln lassen, das sich nicht
nur leicht handhaben und zum Versand bringen läßt, sondern auch wirtschaftliche Vorteile in der Verarbeitung
für den Endverbraucher oder Verarbeiter ergibt. Zahlreicheweitere
Anwendungen und Vorteile sind für den Fachmann offensichtlich.
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Claims (1)
- -15-Patentansprüche1.Weichgemachte Polyblend-Kautschuke auf Basis von Nitrilkautschuk und weichgemachten Vinylharzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie Vinylharze enthalten, die durch Polymerisation des oder der Vinylmonomeren in- Gegenwart eines mit dem Nitrilkautschuk verträglichen Weichmachers für das Vinylharz hergestellt worden sind. j2. Polyblend-Kautschuke nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Vinylharz Polyvinylchlorid enthalten.5. Polyblend-Kautschuke nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Nitrilkautschuk ein Copolymerisat von Butadien-1,3 und Acrylnitril enthalten.4. Polyblend-Kautschuke nach Anspruch 1 bis 3.» dadurch gekennzeichnet, daß sie als Weichmacher Dioctylphthalat enthalten.5· Polyblend-Kautschuke nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu dem im Vinylharz enthaltenen Weichmacher einen weiteren Weichmacheranteil, der vorzugsweise Dioctylphthalat ist, enthalten.. Verfahren zur Herstellung von Polyblend-Kautschuken nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß mana) ein Vinyl- und/oder Vxnylidenhalogenid ggfls. mit ' einem oder mehreren Vinylidenmonomeren, die wenigstens eine endständige Gruppe der Formel CH2=C ζ ! enthalten, in einem wässrigen Medium, das einen Polymerisationsinitiator und einen Weichmacher für das gebildete Polymerisat enthält, polymerisiert, ib) dann das Polymerisat enthaltende wässrige Medium von(a) mit einem Nitrilkautschutlatex mischt, der ein Copolymerisat eines Butadien-1,3-kohlenwasserStoffs609814/ 1023und eines Acrylsäurenitrils enthält, und !I , Ic) das in (b) erhaltene Gemisch mit einem wasserlöslichen , Koagulierungsmittel unter Koagulierung des weichgemachten Polyblend-Kautschuks mischt.7· Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß ; man einen Nitrilkautschuklatex verwendet, der ein j Copolymerisat von Butadien-l,j5 und Acrylnitril enthält.8. Verfahren nach Anspruch 6 und 7> dadurch gekennzeichnet, daß man als Koagulie^rungsmittel Calciumchlorid verwendet.9. Verfahren nach Anspruch 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet,daß man eine wäßrige Emulsion des in der Stufe (a) '■ verwendeten Weichmachers mit dem in der Stufe (b) erhal- · tenen Gemisch mischt. '6098U/ 1023
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
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Representative=s name: SCHOENWALD, K., DR.-ING. FUES, J., DIPL.-CHEM. DR. |
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