DE2435222A1 - Verfahren zur herstellung von salicylsaeureamidderivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von salicylsaeureamidderivatenInfo
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Description
116 Kd/tr
Verfahren zur Herstellung von Salicylsäure-
amidderivaten
Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zur
Herstellung von Salicylsäureamidderivaten, die interessante phariaakologische Eigenschaften besitzen, insbesondere als
Mittel zur Änderung des Verdauungsverhaltens. Von diesen ist das Metoclopramid - N-(2-Diäthylaminoäthyl)--2-methoxy-4~amino-5-chlorobenzamid
- eine bekannte Verbindung.
Die Anmelderin hat gefunden, dass diese Verbindungen mit
hoher Ausbeute mit dem erfindungsgemässen Verfahren er- ■ halten werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von Salicylsäureamiden der allgemeinen Formel
509807/1187
CONH - R,
(IV)
in der Ry^ ein Vasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine
Alkenylgruppe, R2 ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe oder eine, in
eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe, H^, eine tertiäre Alkylaminogruppe und
X ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylsulfonylgruppe
darstellen können,
bei dem man ein Salicylsäurederivat der allgemeinen Forme1
COOH
CD
in der x die vorstehend angegebene Bedeutung haben,
«509807/1187
CP
CP O
oder eines seiner Salze mit einer SuIfensäureamidverbindung
der allgemeinen Formel
R5-S-NH-R^ (II)
in der R^ ein organischer Rest sein kann und R^ die
vorstehend angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphorverbindung umsetzt,
oder ein Salicylsäurederivat (I) oder eines seiner
Salze mit einem Amin der allgemeinen Formel
vorstehend angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphorverbindung umsetzt,
oder ein Salicylsäurederivat (I) oder eines seiner
Salze mit einem Amin der allgemeinen Formel
H2N - R^ (III)
in der R^, die vorstehend angegebene Bedeutung hat, in
Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphorverbindung und einem organischen Disulfid umsetzt.
Die substituierten Benzoesäuren der Formel I1 die als
Ausgangsmaterialien dienen, wurden von der Anmelderin in den Französischen Patentschriften- 1 472 025 und
1 476 925 beschrieben. I
1 476 925 beschrieben. I
Die Umsetzung gemäss der Erfindung wird durchgeführt,
indem man die Aminoverbindung (III) mit einem organischen Disulfid zu einer Sulfensäureamidverbindung (II) umsetzt,
die man aus dem Reaktionsgemisch isoliert oder nicht, und die Verbindung (II) mit der Salicylsäureverbindung
(I) in Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphorverbindung umsetzt.
In der Ausgangsverbindung (i) und in den Sulfensäureamiden
(II) bedeutet R^ eine Alkylgruppe, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Pentyl oder eine
509807/1187
Alkenylgruppe, wie Allyl. Ro kann Gruppen bedeuten, die
in Amingruppen umwandelbar sind, d.h. z.B. Nitro, Acylamino. Der Ausdruck "Acyl" umfasst alle Reste von
aliphatischen, aromatischen, heterocyclischen Carbonsäuren, Säuren, Estern, Amiden, oder Sulfonsäuren, z.B.
Alkanoyl, wie Acetyl, Propionyl, Acryloyl, Butyryl, Isobutyryl, Valeryl, Isovaleryl, Gaproyl, Enanthoyl,
Heptanoyl, Octanoyl und dgl.; Cycloalkancarbonyl, wie
Cyclopentancarbonyl, Cyclohexancarbonyl und dgl.; Aryloyl, wie Benzoyl, Toluoyl, Naphthoyl und dgl.;
Alkoxycarbonyl, wie Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl,
Propoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl, Butoxycarbonyl
und dgl.; Aryloxycarbonyl, wie Phenoxycarbonyl, ToIyloxycarbonyl,
Naphthyloxycarbonyl und dgl.; Aralkoxycarbonyl, wie Benzyloxycarbonyl, Phenäthyloxycarbonyl
und dgl.; heterocyclisches Carbonyl, wie Nicotinoyl, Piperazin-1-carbonyl, Morpholin-4—carbonyl, Pyrrol-2-carbonyl,
Furan-2-carbonyl und dgl.; Succinyl, Malonyl,
Maleoyl, Phtaloyl, Benzolsulfonyl, Carbamoyl und analoge
Verbindungen, die mit einem der folgenden Reste substituiert sein können oder nicht, wie Halogen (Chlor,
Brom, Jod und dgl.); Alkoxy (Methoxy, Äthoxy, Propoxy
und dgl.); Alkylthio (Methylthio, Itbylthio, Propylthio,
Butylthio und dgl.); Aryloxy (Phenoxy, Tolyloxy,
Naphthyloxy und dgl.); Aryl (Phenyl, ToIyI, Naphthyl
und dgl.); Alkoxycarbonyl (Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl und dgl.);
Acyloxy (Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Benzoyloxy und dgl.); Acylthio (Acetylthio, Propioqylthio, Butyrylthio,
Benzoylthio und dgl.); Acylamino (Formamid, Acetamid, Propionamid, Butylamid, Benzamid, tertiäres Butoxycarbonylamino,
Allyloxycarbonylamino, Cyclohexyloxycarbonylamino,
Phenoxycarbonylamino, Phenylthiocarbonyl-
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amino, Benzyloxycarbonylamino, Toluolsulfqnylamino,
mid dgl.)* Heterocyclen (Tbienyl, Furyl, Pyrrolyl, Indolyl,
2-Oxo-benzothiazolin-3-yl» Imidazolidinyl und dgl.) und
analoge Verbindungen.
Der organische Rest R, umfasst alle organischen Reste,
die in Mercaptane umwandelbar sind. Das sind aliphatische,
alicyclische, aromatische oder heterocyclische und dgl. Gruppen, z.B. Äthyl, Cyclohexyl, Phenyl, O-Nitropheny}.,
2-Pyridyl, 4-Pyridyl, 5-Nitro-2-pyridyl, Pyrimidyl,
Benzimidazoyl, Benzothiazolyl und analoge Verbindungen.
Die tertiäre Aminoalkylgruppe R^, umfasst z.B. folgende
Gruppen: 2-Dimethylaminoäthyl, 2-Diäthylaminoäthyl,
2-Dipropylaminoäthyl, 2-(oder 3-)Dimethylaminopropyl,
2-(oder 3-)Diäthylaminopropyl, 2-(oder 3- oder 4-)Diäthylaminobutyl,
2-(Pyrrolidinyl)äthyl, 2-(Piperidino)-äthyl,
2-(Piperazinyl)äthyl, 2-(4-Methylpiperazinyl)-äthyl,
3-(Piperazinyl)propyl und Analoga. Die Salze der Verbindung (III) umfassen z.B. die Salze von Mineralsäuren,
wie Hydrochlorid, Sulfat und dgl., oder die Salze von organischen Säuren, z.B. Acetat, Maleat, Tartrat
und dgl.
Venn X ein Alkylsulfonylrest ist, bedeutet Alkyl
Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und dgl.
Als organische Verbindungen des dreiwertigen Phosphors werden gemäss der Erfindung z.B. die Phosphine, die
Ester der phosphorigen Säure und die Ester der phosphonigen Säure umfasst.
Geeignete Phosphine sind z.B. die primären Phosphine, wie Propylpho sphin , Isobutylphosphih, Phenylphosphin
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und dgl., die sekundären Phosphine, wie Diäthylphosphin, Diisoamylphosphin , Diphenylphosphin und dgl., die
tertiären Phosphine, wie Trimethylphosphin, Triäthylphosphin,
Triphenylphbsphin und dgl.
Die Ester der phosphorigen Säure umfassen z.B. die
Mono- oder Di- oder Trialkylester, wie die Mono- oder
Di-oder Trimethylester, die Mono- oder Di-oder Triäthylester,
die Mono- oder Di-oder Tripropylester, die Mono-
oder Di- oder Triisopropylester; die Mono- oder Di- oder
Triarylester der phosphorigen Säure, wie die Mono- oder
Di- oder Triphenylester, die Mono- oder Di- oder Trinitrophenylester
und dgl.
Die Ester der phosphonigen Säure umfassen z.B. die Mono- oder Dialkylester der Alkylphosphonsäure, wie die Mono-
oder Dimethylester der Methylphosphonsäure, die Mono- oder Diäthylester der Äthylphosphonsäure und dgl.; die
Mono- oder Dialkylester der Arylphosphonsäure, wie die Mono- oder Dimethylester der Phenylphosphonsäure, die
Mono- oder Diäthylester der Phenylphosphonsäure und die
Mono- oder Diphenylester der Phenylphosphonsäure.
Die organischen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors sind nicht auf die vorstehend beschriebenen begrenzt und
alle organischen Verbindungen des dreiwertigen Phosphors, die geeignet sind, während der Reaktion oxydiert zu
werden, ohne der Reaktion nachteilig zu sein, können gemäss der Erfindung verwendet werden.
Die Salze der Ausgangsverbindung (I) sind vorzugsweise
die Metallsalze, die geeignet sind, den Schwefel der Thioverbindungen zu ersetzen, wie z.B. die Kupfer-,
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Quecksilber-, Blei-, Mangan-, und Chromsalze, ohne auf diese aufgezählten Salze beschränkt zu sein.
Als organische Disulfide, die gemäss der Erfindung verwendet
werden, sind z.B. zu nennen: die Dialkylsulfide,
wie 'Dimethylsulfid, Diäthylsulfid, Methyläthylsulfid,
Dipropylsulfid und dgl.; die Alkylaryldisulfide, wie
Methylphenyldisulfid, Äthylphenyldisulfid und dgl.; die
Diaryldisulfide, wie Diphenyldisulfid, Ditolyldisulfid
und dgl.; die diheterocyclischen Disulfide, wie Di(2-pyridyl)disulfid,
Di(4~nitro-2-pyridyl)disulfid, Di(2-benzothiazolyl)disulfid,
Di(2-benzimidazolyl)disulfid und dgl.
Die Umsetzung gemäss der Erfindung kann in Gegenwart eines Mittels durchgeführt werden, das geeignet ist, den
Schwefel einer Thioverbindung zu ersetzen, um das Benzamid (IV) mit hoher Ausbeute zu erhalten.
Ein solches Mittel wird besonders wirksam eingesetzt, wenn die IU-Gruppe der Sulfenamidverbindung (II) z.B.
eine 2-Pyridyl-, 2-Benzothiazolyl-, 2-Benzimidazolylgruppe
und dgl. ist, oder wenn das organische Disulfid ;
z.B. Di(2-pyridyl)disulfid, Di(2-benzothiazolyl)dieulfid
oder Di(2-benzimidazolyl)disulfid und dgl. ist.
Ein solches Mittel muss nicht angewandt werden, wenn ■ die Ausgangsverbindung (I) in der Form eines Schwermetallsalzes
verwendet wird, oder wenn die, bei der Amidierungsreaktion erhaltene Thioverbindung eine stabile
Verbindung ist.
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Die Mittel, die geeignet sind, den Schwefel in einer Thioverbindung zu ersetzen, sind z.B.: die Schwermetallsalze
der Mineralsäuren, wie Quecksilberchlorid, Zinkchlorid,
Kupferchlorid, Bleisulfat, Mangansulfat und dgl.; die organometallischen Verbindungen, die aus
einer organischen Wasserstoffdonator-Verbindung, wie Harnstoff, Succinimid, Phtalimid, p-Nitrophenol,
2-4-Dinitrophenol, N-Hydroxysuccinimid, p-Methoxyphenol
und dgl. und einem Schwermetall besteheni eine Säure, entsprechend der Theorie von Pearsons, wie die Ester
der Sulfensäure, wie z.B. der Methyl- oder Äthyl- oder tert.-Butylester der o-Nitrophenylsulfensäure, die
Methyl- oder tert.-Butylester der 2-4-Dinitrophenylsulfensäure
und dgl.; eine olefinische Verbindung, wie 2-3-Dihydropyran,
n-Butylvinyläther und dgl.
Diese Mittel sind nicht auf die vorerwähnten beschränkt.
Die Umsetzung gemäss der Erfindung wird im allgemeinen
in einem Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Pyridin, Äther, Dioxan, Methylenchlorid, Tetrahydrofuran, Benzol,
Toluol und dgl., oder in irgendeinem, gegenüber der Reaktion inertem Lösungsmittel durchgeführt.
Die Umsetzung kann in Gegenwart einer Säure, wie Pivalinsäure,
N-Hydroxysuccinimid, Phenol, p-Nitrophenol,
Picrinsäure und dgl., oder einer Base, wie Triethylamin, N-Alkylmorpholin und dgl., oder Wasser durchgeführt werden.
Die Reaktionstemperatur ist nicht begrenzt und die Reaktion
kann bei Raumtemperatur durchgeführt werden.■■ t
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Wenn die Ausgangsverbindung (I) oder deren Salze mit dem Amin (III) in Gegenwart einer organischen Verbindung
des dreiwertigen Phsophors und einem organischen Disulfid
umgesetzt werden, erhält man das Benzamid (IV) über das Sulfenamidzwischeüprodukt (II).
Das Benzamid (IV) kann in ein Mineralsäuresalz, wie das
Hydrochloride Hydrobromid, Phosphat, Sulfat und dgl.
oder ein Salz einer organischen Säure, wie das Acetat, Propionat, Maleat, Tartrat, Citrat, Salicylat und dgl.
umgewandelt werden.
Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert. ;
- benzamid
6 ml einer Lösung aus 1 g 2-Methoxy-4--amino-5-chlorobenzoesäure
in Dimethylformamid wurden zu einer Lösung aus 5 ml gereinigtem Dimethylformamid mit einem Gehalt
von 0,6 g 2-(Diäthylamino)-äthylamin, 1,4 g Triphenylphosphin
und 1,2 g Di-(2-Pyridyl)-disulfid zugegeben.
Nachdem die Mischung 1 Stunde bei Raumtemperatur unter Rühren gehalten wurde, wurde das Dimethylformamid unter
verringertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde in Äthylacetat gelöst und mit normaler Salzsäure
extrahiert. Die wässrige Schicht wurde mit einer normalen Natriumhydroxydlosung alkalisch gemacht. Die lösung wurde
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- ίο -
mit Natriumchlorid gesättigt und dann zweimal mit Äthylacetat extrahiert. Die organische Base wurde mit einer
mit wasserfreiem Natriumchlorid gesättigten Lösung gewaschen und anschliessend wurde das Äthylacetat abdestilliert.
Das erhaltene N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4-amino-5-chlorobenzamid
wurde aus Benzol umkristallisiert, wobei farblose Kristalle (F : 145 - 1460C) erhalten wurden.
Der Schmelzpunkt, das Infrarotspektrum und die Dünnschichtchromatographie
waren mit denjenigen der Vergleichsprobe identisch.
Die nachstehenden Verbindungen wurden in gleicher Weise wie gemäss Beispiel 1 erhalten.
N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4-acetamido-5-chlorobenzamid.
(F : 99,5 - 1010C)
N- ( 2-Diäthyl amino ) -äthyl^-methoxy^-nitro^-chlorobenzamid
(F : 70 - 720C)
Aus N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4-acetamino-5-chlorobenzamid
ist das N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4—amino-5-chlorobenzamid
(F : 145 - 1460C) durch Hydrolyse mittels einer wässrigen Natriumhydroxydlösung
in der Wärme erhältlich. Durch Reduktion (mit Raney-Nickel in Alkohol) von N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4-nitro-5-chlorobenzamid
erhält man in gleicher Weise das Metoclopramid (F : 145 - 1460C).
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- 11 Beispiel 2
benzamid
In einem 250 ml Kolben, der mit einem Rührer und einem.
Thermometer ausgerüstet war, wurden 6,2 g 0-0'-Dinitrophenyldisulfid,
25 ml Dimethylformamid und 2,3 g Ν,Ν'-Diäthyläthylendiamin eingebracht. Es wurde 30 min
bei Raumtemperatur gerührt und eine Lösung aus 5»2 g
Triphenylphosphin und 4,9 g 2-Methoxy-4-acetamino-5-chlorobenzoesäure
in ^O ml Dimethylformamid zugegeben.
Es wurde 1 Stunde gerührt, das Lösungsmittel' unter Vakuum
abgedampft, der Rückstand in 50 ml Äthylacetat gelöst
und die organische Lösung mit Hilfe von 50 ml einer verdünnten
Salzsäurelösung extrahiert.
Nach dem Filtrieren der wässrigen Lösung wurden 20 ml
Natronlauge zugegeben und 1 Stunde am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wurde abkühlen gelassen, die Kristalle
abfiltriert, diese mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank bei 500C getrocknet.
Rohausbeute: 3,3 g (55,1%)
Έ : 142 - 1440C
Rohausbeute: 3,3 g (55,1%)
Έ : 142 - 1440C
Das Infrarotspektrum war identisch mit dem der Vergleichsprobe.
Es zeigte jedoch die Gegenwart von geringen Mengen von Verunreinigungen an.
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- 12 Beispiel 3
benzamid
Das Verfahren war das gleiche, wie genes des Beispiels 2,
jedoch mit folgenden Unterschiedens die verwendete Säure war 2-Methoxy-4-amino-5-chlorobenzoesäure
(4 g),
ein Erhitzen in Gegenwart des Matrimmhydroxyds war nicht.
notwendig,
die Umkristallisation des Rohprodukts wurde in Benzol
durchgeführt, wobei ein dem vorstehend beschriebenen identisches Produkt erhalten wurde.
Ausbeute nach dem Umkristallisieren ■ 0,2 g (3,3%) F : 1440C
N- ( 2-Diäthyl amino ) -äthyl-2-metho:xy-5Hmethylsulf ppylbenζamid
Das angewandte Verfahren entsprach dem des Beispiels 3· Das verwendete Ausgangsmaterial war 2-Methoxy-5-niethylsulfonylbenzoesäure
(4,6 g).
Rohausbeute: 3,8 g (57,9%) P : 1120C
Das IR-Spektrum war dem der Vergleichsprobe ähnlich, es
zeigte jedoch die Gegenwart von geringen Mengen an Verunreinigungen an.
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- 13 -'
Beispiel 5 N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2~methoxy~4-aminobenz amid
Beispiel 5 N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2~methoxy~4-aminobenz amid
Das angewandte Verfahren entsprach demjenigen des
Beispiels 2. Das Ausgangsmaterial war die 2-Methoxy-4-acetaminobenzoesäure
(4,2 g).
Das aeetylierte Produkt wurde aus der wässrigen Natrium-
:h.ydroxydsuspension mit Methylenchlorid extrahiert und der Verdampfungsrückstand der organischen Phase wurde
durch 8-stündiges Erhitzen am Rückfluss in einer Lösung von 50 ml Propanol mit einem Gehalt von 5 ml 4O#-iger
Natronlauge desacetyliert.
Das N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4— aminobenzamid
wurde nach dem Abdampfen des Propanols unter Vakuum mit Methylenchlorid extrahiert und die organische lösung
wurde unter Vakuum zur Trockene abgedampft.
Der Rückstand war ein braunes öl. Rohausbeute - 1,6 g (30,2%).
Das NMR-Spektrum entsprach der erwarteten Struktur, es zeigte jedoch die Anwesenheit von Verunreinigungen in
geringen Mengen an.
N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-methoxy-4-amino-5-bromobenzamid
Das Verfahren entsprach demjenigen des Beispiels 2. |
Die verwendete Säure war die 2-Methoxy-4—acet««aino-5-bromobenzoesäure
(5»8 g).
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- 14 - ,
Eohausbeute » 3,5 g (50,9%).
Eohausbeute » 3,5 g (50,9%).
Das IR-Spektrum war dem der Vergleichsprobe ähnlich,
es zeigte jedoch die Gegenwart von Verunreinigungen in geringer Menge an.
N-(2-Biäthylamino)-äthyl-2-allyloxy-4-amino-5-chlorobenzamid
Das Verfahren entsprach dem des Beispiels 2. Die verwendete Säure war die 2-Allyloxy-4-acetamino-5~chlorobenzoesäure
(5,4 g)·
Die nach dem Verseifen mit Natronlauge erhaltenen Kristalle wurden in verdünnter Salzsäure wieder gelöst,
Die Lösung wurde filtriert und das Produkt neuerlich durch Alkalischmachen mit Natronlauge ausgefällt.
Eohausbeute - 3,35 g (51,5%)
P : 1280C
P : 1280C
Das NMR-Spektrum entsprach der erwarteten Struktur, es
zeigte jedoch die Gegenwart von Verunreinigungen in
geringer Menge an.
N-(2-Diäthylamino)-äthyl-2-allyloxy-4-amino-5-chlorobenzamid.
Die Methode entsprach der des Beispiels 7· Die einzige Änderung bestand darin, dass als Disulfid 2,2'-Dithiodipyridin
(4,4 g) verwendet wurde.
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Rohausbeute: 2,2 g (33,8%)
: 1280C
Das NMR-Spektrum war dem des Beispiels 7 ähnlich.
" N- ( 2-Diäthyl amino ) -ä thyl-2-methoxy-5-methylsulf onyl-
benzamid
Das Verfahren entsprach dem des Beispiels 4. Die einzige Änderung bestand darin, dass als Disulfid 2,2'-Dithiodipyridin
(4,4 g) verwendet wurde.
Rohausbeute » 3,1 g (48,4%)
F : 1170C
Das IR-Spektrum entsprach dem der Vergleichsprobe.
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Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von Salicylsäureamidderivaten
der allgemeinen Formel
CONH „
(IV)
in der
R- ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder eine
Alkenylgruppe,
So ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe oder eine, in
So ein Wasserstoffatom, eine Aminogruppe oder eine, in
eine Aminogruppe umwandelbare Gruppe, R. eine tertiäre Alkylaminogruppe, und
Z ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylsulfonylgruppe
darstellen können,
dadurch gekennzeichnet, dass man ein Salicylsäurederivat der allgemeinen Formel
COOH
•".OR,
(I)
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in der R^, R2 und X die vorstehend angegebene Bedeutung
haben oder eines seiner Salze mit einer Sulfensäureamidverbindung
der allgemeinen Formel
R5-S-NH-R4 (II)
in der R^ ein organischer Rest sein kann und R4 die
vorstehend angegebene Bedeutung hat,
vorstehend angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphorverbindung umsetzt, oder ein Salicylsaurederivat (I)
oder eines seiner Salze mit einem Amin der allgemeinen
Formel
H2N - R4 (III)
in der R4 die vorstehend angegebene Bedeutung hat,
in Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphor verbindung und einem organischen Disulfid umsetzt.
in Gegenwart einer dreiwertigen organischen Phosphor verbindung und einem organischen Disulfid umsetzt.
saaaaaao
ge Formel -g ——
509807/1187
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| C.A. 75, 1971, 36637 * |
| C.A. 75, 1971, 36667 * |
| C.A. 76, 1972, 14926 * |
| C.A. 76, 1972, 14927 * |
| C.A. 76, 1972, 14928 * |
| Chemistry Letters (Tokyo) 1973, S. 733-36 * |
| Synthesis, 1972, S. 461-463 * |
| Synthetic Communications, 2, 1972, S. 243-265 * |
| Tetrahedron Letters 1970, S. 1901-04 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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