DE2429254A1 - Flammverzoegerungsmittel und verfahren zu seiner herstellung - Google Patents
Flammverzoegerungsmittel und verfahren zu seiner herstellungInfo
- Publication number
- DE2429254A1 DE2429254A1 DE19742429254 DE2429254A DE2429254A1 DE 2429254 A1 DE2429254 A1 DE 2429254A1 DE 19742429254 DE19742429254 DE 19742429254 DE 2429254 A DE2429254 A DE 2429254A DE 2429254 A1 DE2429254 A1 DE 2429254A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- groups
- flame retardant
- phosphorus
- formula
- phosphazene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 20
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N azanylidyne(dichloro)-$l^{5}-phosphane Chemical compound ClP(Cl)#N UXJHQBVRZUANLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 15
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000005309 thioalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- DZKXDEWNLDOXQH-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,2,4,6-triazatriphosphinine Chemical group N1=PN=PN=P1 DZKXDEWNLDOXQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WJYZUJWXUHDLJI-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7,2,4,6,8-tetrazatetraphosphocine Chemical class N1=PN=PN=PN=P1 WJYZUJWXUHDLJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 29
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 15
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 14
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 14
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 14
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 238000007706 flame test Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 2
- UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N hexachlorophosphazene Chemical compound ClP1(Cl)=NP(Cl)(Cl)=NP(Cl)(Cl)=N1 UBIJTWDKTYCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- -1 phosphonitrile chlorides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/667—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain
- D06M15/673—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing phosphorus in the main chain containing phosphorus and nitrogen in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/062—Organo-phosphoranes without P-C bonds
- C07F9/065—Phosphoranes containing the structure P=N-
- C07F9/067—Polyphosphazenes containing the structure [P=N-n]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6581—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and nitrogen atoms with or without oxygen or sulfur atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/65812—Cyclic phosphazenes [P=N-]n, n>=3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/025—Polyphosphazenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
- D01F2/06—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof from viscose
- D01F2/08—Composition of the spinning solution or the bath
- D01F2/10—Addition to the spinning solution or spinning bath of substances which exert their effect equally well in either
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Flammverzoflerungsmittel und Verfahren.zu seiner Herstellung
(Priorität: 19. Juni 1973, Großbritannien, Nr.28972)
Die Erfindung betrifft flammverzögernde Additive für Kunstfasern
und -fäden, und zwar insbesondere für regenerierte Cellulosefäden. Für diesen Zweck sind bereits verschiedene
Additive vorgeschlagen worden. Obgleich bereits einige
Flächengebilden aus solchen Fäden eine genügende Flammverzögerung verleihen, werden doch noch weitere Versuche
durchgeführt, um neue Additive aufzufinden, die eine verbesserte Flammverzögerung ergeben. Insbesondere ist es
anzustreben, Additive aufzufinden, die bei der Naßverarbeitung der Fäden oder beim Waschen der daraus hergestellten Flächengebilde praktisch waschecht sind. Auch gestatten wirksamere Additive die Anwendung von geringeren Men-
Flächengebilden aus solchen Fäden eine genügende Flammverzögerung verleihen, werden doch noch weitere Versuche
durchgeführt, um neue Additive aufzufinden, die eine verbesserte Flammverzögerung ergeben. Insbesondere ist es
anzustreben, Additive aufzufinden, die bei der Naßverarbeitung der Fäden oder beim Waschen der daraus hergestellten Flächengebilde praktisch waschecht sind. Auch gestatten wirksamere Additive die Anwendung von geringeren Men-
-2-
409884/1290
gen zur Erzielung der angestrebten Flammverzögerung, die für den jeweiligen Endz\*eck notwendig ist, so daß hierdurch
die Kosten, um die Fäden flammsicherer zu machen, vermindert werden können.
Gegenstand der Erfindung ist ein flammverzögerndes Mittel,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein im wesentlichen wasserunlösliches Phosphazenpolymeres der allgemeinen
Formel
-N =
(D
enthält, wobei η mindestens 3 ist und wobei die Phosphoratome des Phosphazenpolymeren Alkoxy- oder Thioalkoxysubstituenten
mit der Formel OR, OR1, SR oder SR1, worin die
Substituenten R und R1, die gleich oder verschieden sein
können, unsubstituierte oder halogensubstituierte Alkyl- oder Alkenylgruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder
Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylarylgruppen mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, und OR2O-Substituenten,
die entweder auf einem Phosphoratom doppelt substituiert sind, um Gruppen der Formel
0-R2-O
N = P —
(ID
zu bilden, oder die auf Phosphoratomen von verschiedenen
Phosphazenpolymereinheiten substituiert sind, um vernetzende Gruppen der Formel
-3-
409884/1290
N =
N =
P -
$2
O
O
(in)
zu bilden, wobei FU eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
bedeutet, tragen, und wobei das Molverhältnis von Alkoxy- und Thioalkoxygruppen zu ORpO-Gruppen in dem
Polymeren im Bereich von 2 : 1 bis 10 : 1 liegt.
Die möglichen Verhältnisse von Alkoxy- und Thioalkoxygruppen zu 0R20-Gruppen hängen von dem Wert für η in der
Formel I ab. Insbesondere dann, wenn η relativ klein ist und das Polymere nicht vernetzt ist, sind hohe Verhältnisse
von Alkoxy- und Thioalkoxygruppen zu 0R20-Gruppen stöchiometrisch
unmöglich.
Flammverzögernde Phosphazenpolymere, die' Gruppen der Formel
II enthalten, können hergestellt werden, indem man ein Phosphornitrilchlorid zuerst mit einem Diol der Formel
HOR2OH in einem Molverhältnis von 2 : 1 bis 6 : 1 umsetzt,
um einige der Chloratome des Phosphornitrilchlorids durch ORpO-Gruppen zu ersetzen, die doppelt substituiert
auf /dem Phosphoratom sind, und sodann mit einer oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe Alkohole und Phenole mit
der Formel ROH oder R1OH, Mercaptane mit der Formel RSH
oder R1SH und Alkalimetallderivate davon in einer genügenden
Menge umsetzt, daß die restlichen Chloratome des Phosphornitrilchlorids
durch Alkoxy- oder Thioalkoxygruppen ersetzt werden.
-4-
409884/1290
Die Molverhältnisse der hierin angegebenen Phosphornitrilchloride
werden auf der Basis einer PNClp-Monomereinheit
errechnet.
Flammverzögernde vernetzte Phosphazenpolymere, die Gruppen
der Formel III enthalten, können hergestellt werden, indem man ein Fhosphornitrilchlorid zuerst mit einem Alkohol oder
Phenol oder einem Alkalimetallderivat hiervon, wie oben definiert, umsetzt und gegebenenfalls mit einem Mercaptan
oder Alkalimetallderivat hiervon in einem Molverhältnis von 1 : 1 bis 3 : 5 und hierauf mit einem Diol der Formel
HORpOH umsetzt. In der ersten Stufe wird die Alkoxy- und gegebenenfalls Thioalkoxysubstitution bis zu einem Ausmaß
bewirkt, daß mindestens die Hälfte der Chloratome des Phosphomitrilchlorids durch Alkoxy- oder Thioalkoxygruppen
substituiert worden sind. Die Thioalkoxysubstitution erfolgt im allgemeinen geminal, während die Alkoxysubstitution
vorzugsweise auf verschiedenen Phosphoratomen stattfin det. Es wird daher bevorzugt, eher eine Alkoxysubstitution
als eine Thioalkoxysubstitution bei der Herstellung der vernetzten Polymeren anzuwenden. Wenn eine Thioalkoxysubstitution
erwünscht ist, dann kann sie in Verbindung mit ,einer Alkoxysubstitution durchgeführt werden, um zu gewährleisten,
daß mindestens die Hälfte der Chloratome des Phosphomitrilchlorids entweder durch Thioalkoxy- oder
Alkoxygruppen substituiert worden sind. Es bleibt kein Phosphoratom zurück, das für eine Substitution durch difunktionelle
Oi^O-Gruppen in der zweiten Reaktionsstufe
verfügbar ist. Daher vernetzt diese Gruppe das Phosphazenpolymere, wie es in der Formel III gezeigt wird. Das Diol
sollte nicht in einem großen Überschuß angewendet werden, da unerwünschte Nebenreaktionen stattfinden können. Es wird
vorzugsweise in Mengen von 0 bis 25% oberhalb der Stöchiometrie
verwendet.
-5-409884/1290
Beide Substitutionsreaktionen können gleichzeitig durchgeführt werden, d.h., das Fhosphornitrilchlorid kann gleichzeitig
mit dem Diol und dem Alkohol oder Phenol und gegebenenfalls mit dem Mercaptan in einem Molverhältnis von
2:1:2 bis 6:1:10 umgesetzt werden. Bei dieser Um- . Setzung sollte das Mercaptan in Abwesenheit des Alkohols
oder Phenols nicht angewendet werden, wenn es gewünscht wird, daß das Produkt vernetzende Gruppen der Formel III enthält.
Die Phosphornitrilchlorid- und Phosphazenpolymere, die daraus hergestellt worden sind, können linear oder cyclisch sein.
So kann es sich z.B. um cyclische Trimere, cyclische Tetramere oder cyclische höhere Polymere handeln. Sie können als
reines Isomeres oder als Gemisch von Isomeren verwendet werden. Äthylenglykol ist das bevorzugte Alkylenglykol für
die gewünschte Substitution der OFLjO-Gruppen, da es erfindungsgemäße
Phosphazenpolymere mit dem maximal möglichen Phosphorgehalt ergibt, wodurch eine gesteigerte Flammverzögerung
erzielt wird.
Die Substitutionsreaktionen können in Gegenwart eines Säureakzeptors,
wie Pyridin, durchgeführt werden. Der Alkohol,
das Phenol und das Diol werden vorzugsweise als solche verwendet, während, wenn ein Mercaptan eingesetzt wird, dies
vorzugsweise in Form eines Alkalimetallderivats verwendet wird.
Die Erfindung zieht auch regenerierte Cellulosefäden in
Betracht, die als Flammverzögerungsmittel ein hierin beschriebenes
Phosphazenpolymeres enthalten. Aus diesen regenerierten Cellulosefäden können Flächengebilde hergestellt
werden, die selbstauslöschend sind, wenn sie bei den Bedingungen der britischen Norm (BSS) 3119 dem Flammtest
unterworfen werden. Sie behalten diese Eigenschaft nach dem Waschen bei.
4098 84/12 90 ~6-
QRIGfNAL
Die erfindungsgemäßen Phosphazenpolymere sind gegenüber einer Hydrolyse beständig, so daß sie v/ährend der Naßverarbeitung
von den Fäden nicht entfernt werden. Dies ist sogar dann der Fall, wenn die Fäden einer Heißverstrekkungsbehandlung,
z.B. in einer 2&Lgen wäßrigen Schwefelsäurelösung bei einer Temperatur von 980C, unterworfen werden,
während sie sich immer noch in einem unvollständig regenerierten Gelzustand befinden. Vernetzte Polymere,
die Monomereinheiten der Formel III enthalten, sind gegenüber solchen Heißverstreckuhgsbehandlungen besonders beständig
.
Die Erfindung zieht auch ein Verfahren zur Herstellung von flammverzögernden regenerierten Cellulosefäden in Betracht,
bei dem man so vorgeht, daß man in die Viskose ein Phosphazenpolymeres, wie angegeben, einarbeitet und die Viskose
in einem Regenerierungsbad zu Fäden verspinnt. Das flammverzögernde Polymere" kann in den Viskoseansatz eingemischt
werden, wird aber vorzugsweise unmittelbar vor der Extrudierung in die Spinnleitung eingespritzt.
Die Menge des Phosphazenpolymeren, die in die Fäden eingearbeitet wird, hängt von dem Endzweck ab, da unterschiedliche
Formen des Flächengebildes, z.B. Stoffe für Nachthemden und dergleichen, eine andere Empfindlichkeit für eine
Entzündung haben als z.B. Teppiche. Die Flammverzögerung steigt mit zunehmenden Mengen des Phosphazenpolymeren an,
wobei es jedoch im allgemeinen nicht zweckmäßig ist, mehr als etwa 30 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Cellulose,
einzuarbeiten, da oberhalb dieses Werts die anderen Eigenschaften der Fäden zu nicht-annehmbaren Werten verschlechtert
werden und die Kosten der Flaminverzögerungsbehandlung zu hoch werden.
-7-409884/1290
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Darin sind sämtliche Prozentangaben auf das Gewicht bezogen.
Tetrapropoxyäthylenoxycyclotriphosphazatrien wurde hergestellt, indem 1 Mol Äthylenglykol mit 1 Mol Hexachlorcyclotriphosphazatrien
(Molverhältnis Äthylenglykol : PNCIp = 1 : 3) umgesetzt wurde und sodann die Propoxysubstitution
durchgeführt wurde. Das Flamraverzögerungsmittel war
eine ölige Aufschlämmung.
Eine Viskoselösung aus 9 »3% Cellulose und 6,0% Natriumhydroxid
mit einer Ball-Fall-Viskosität von 38 see über eine Länge von 20 cm bei 18°C wurde in ein wäßriges Regenerierungsbad
aus 10,3% Schwefelsäure, 19,5% Natriumsulfat und
1,0% Zinksulfat mit einer Temperatur von 520C extrudiert,
um Fäden mit einer Garnzahl von 450 Decitex zu bilden.
Unmittelbar vor der Extrudierung wurde das Flammverzögerungsinittel
in die Spinnleitung in einer Menge eingespritzt, daß 25/V bezogen auf die Cellulose in der Viskose, erhalten
wurden. Die gesponnenen Fäden wurden in üblicher Weise mit Einschluß eines Verstreckens und eines Waschens weiterverarbeitet,
jedoch wurde keine Heißverstreckung durchgeführt. .
Die Untersuchung der Proben auf Stickstoff und Phosphor
vor und nach der Behandlung zeigte, daß während der Behandlung nur ein vernachlässigbarer Verlust des Additivs stattfand.
Die behandelten Fäden wurden dazu verwendet, um Proben aus gewirkten Flächengebilden herzustellen. Davon wurden einige
-8-409884/1290
dem Flammtest gemäß der BSS 3119 unterworfen. Die Proben
des Flächengebildes waren selbstauslöschend und sie ergaben keine Nachflamme oder ein Nachglühen. Sie hatten eine
mittlere Verkohlungslänge von 6,3 cm.
Einige identische Proben des Flächengebildes wurden gewaschen, bevor sie dem Flammtest gemäß BSS 3119 unterworfen
wurden. Beim Waschen ging man so vor, daß man 12 Waschungen bei 80 bis 85 C in weichem V/asser gemäß der ursprünglichen
BSS-Norm 3120 (d.h. vor der Verbesserung im Jahre 1969) durchführte. Die Proben des Flächengebildes nach dieser
Behandlung waren selbstauslöschend und ergaben weder eine Nachflammung noch ein Nachglühen. Sie hatten eine mittlere
Verkohlungslänge von 6,8 cm.
1 Mol Hexachlorcyclotriphosphazatrien wurde mit 4 Mol Propanol
(Molverhältnis Propanol : PNCl2 =1,33 : 1) in Gegenwart
von Pyridin als Säureakzeptor umgesetzt. Das Produkt wurde mit 1 Mol Äthylenglykol umgesetzt, wodurch ein
vernetztes Produkt erhalten wurde.
Dieses war ein Feststoff bei Raumtemperatur und es war in Wasser praktisch unlöslich. Es wurde eine Emulsion dieses
Feststoffs gebildet, indem ein Naßmahlen des Feststoffes erfolgte. Die Emulsion wurde sodann in die Viskose wie im
Beispiel in einer solchen Menge eingespritzt, daß 25% Polymeres,
bezogen auf die Cellulose, in der Viskose erhalten wurden. Bei der Behandlung erfolgte ausweislich des Stickstoff-
und Phosphortests vor und nach der Behandlung nur ein vernachlässigbarer Verlust des Materials.
—9—
409884/1290
Das Verfahren wurde wiederholt, wobei eine unterschiedliche Viskose und ein unterschiedliches Spinnbad verwendet
wurden. Es wurde weiterhin eine nachfolgende Heißverstrekkungsstufe angewendet. Die Viskose enthielt 9,6% Cellulose,
6,0% Natriumhydroxid und 1,5% Polyäthylenglykol. Sie hatte
eine Kugelfallviskosität von 50 see über eine Länge von 20 cm bei 18°C. Die Viskose wurde in ein wäßriges Regenerierungsbad
aus 10% Schwefelsäure und 24% Natriumsulfat, bei einer Temperatur von 520C, extrudiert, wodurch Fäden
mit einer Garnzahl von 450 Decitex erhalten wurden. Bei der Heißverstreckungsbehandlung wurde eine Verstreckung der Fäden
um 80% in einem wäßrigen Schwefelsäurebad mit 1% Schwefelsäure bei einer Temperatur von 98°C durchgeführt. Die
Verarbeitungsverluste an Phosphor und Stickstoff betrugen nur 2,5% bzw. 4,5%.
Fäden aus beiden Verfahren wurden zu FlächengeMlden verarbeitet.
Diese wurden nach der Norm BSS 3119 untersucht.
Einige wurden vor dem Waschen und einige nach dem Waschen gemäß Beispiel 1 untersucht.
Das Flächengebilde, das aus Fäden hergestellt worden war, die ohne eine Heißverstreckung behandelt worden waren, war
selbstauslöschend, wobei weder eine Nachflammung noch eine Nachglühung stattfand. Die mittlere Verkohlungslänge betrug
6,8 cm. Das^identische Flächengebilde verhielt sich
nach dem Waschen ähnlich mit der Ausnahme, daß die Verkohlungslänge
7,3 cm betrug.
Das Gleiche galt für Flächengebilde, die aus Fäden hergestellt worden waren, bei denen eine Heißverstreckungsbehandlung
erfolgt war. Die Ergebnisse hinsichtlich der Verkohlungslänge mit und ohne eine Waschen betrugen 7,6 cm
bzw. 7,1.cm.
-10-409884/1290
0,33 Mol Äthylenglykol wurden in Gegenwart von Pyridin als
Säureakzeptor mit 1 Mol (berechnet als PNCIp) Phosphornitrilchlorid
umgesetzt, welches ungefähr aus 8O?o Trimeren
und 20% Tetrameren bestand, um eine Substitution der -OCHpCHpO-Gruppe wie in der Formel II zu bewirken. Die Veresterung des
Phosphornitrilchlorids wurde durch Umsetzung mit 1,4 Mol n-Propanol vervollständigt. Das Produkt war ein hochviskoses
halbfestes Öl.
Zu dem Produkt wurde eine geringe Menge von Benzol gegeben, wodurch eine klare Lösung mit einer niedrigeren Viskosität
erhalten wurde, wodurch die Zugabe zu der Viskose erleichtert wurde.
Es wurde eine Viskoselösung hergestellt, die 9»35^ Cellulose
und 6,O?o Natriumhydroxid enthielt. Die Kugelfallviskosität
betrug 38 see über 20 cm bei 180C. Die oben hergestellte
flammhemmende Lösung des Phosphazenpolymeren wurde in die Viskose in einer Menge von 25?ό Phosphazenpolymerem, bezogen
auf das Gewicht der Cellulose, eingerührt, wodurch eine feine Dispersion erhalten wurde. Die Viskose wurde 6 std
lang entlüftet und in das wäßrige Regenerierungsbad gemäß Beispiel 1 bei einer Temperatur von 52°C eingespritzt, wodurch
ein 50-Fäden-Garn mit 450 Decitex gebildet wurde. Die gesponnenen Fäden wurden in üblicher Weise mit Einschluß
einer Verstreckung und Waschung bearbeitet.
Die Phosphorverluste während des Spinnens und des Behandeins des Garns betrugen nur 2%, Bei der Untersuchung eines gewirkten
Flächengebildes aus den Fäden gemäß der BSS-Norm 3119 vor und nach dem Waschen nach der BSS-Norm 3120 gemäß
-11-
409884/1290
Beispiel 1 zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend ohne ein Nachglühen oder Nachflammen war. Die Verkohlungslänge
betrug 7,6 cm vor dem Waschen und 8,1 cm nach dem Waschen.
1,33 Mol n-Propanol wurden mit 1 Mol Ehosphornitrilchlorid,
wie es im Beispiel 3 verwendet wurde, umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde mit 0,37 Mol Äthylenglykol umgesetzt,
wodurch ein vernetztes Phosphazenpolymeres erhalten wurde.
Das Produkt war ein viskoses Öl.
Regenerierte Cellulosefäden wurden nach dem Prozeß des Beispie] s 3 hergestellt, wobei als flammverzögerndes Mittel
jedoch das vernetzte Phosphäzenpolymere, wie es oben beschrieben
wurde, in einer Menge von 25%, bezogen auf die
Cellulose, eingesetzt wurde.
Die Phosphorverluste während des Spinnens und während des Behandeins des Garnes betrugen 6%, Bei der Flammtestung
eines aus den Fäden hergestellten Flächengebildes nach der BSS-Norm 3119 vor und nach dem Waschen gemäß Beispiel 1
zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend ohne ein Nachglühen o'der Nachflammen war. Die Verkohlungslänge betrug 5,6
cm vor dem Waschen und 6,8 cm nach dem Waschen.
1 Mol des in Beispiel 3 verwendeten Phosphornitrilchlorxds
wurde gleichzeitig mit 1,38 Mol n-Propanol und 0,345 Mol Äthylenglykol umgesetzt, wodurch ein Gemisch von Phosphazenpolymeren,
die -OCpI-L O-Gruppen, die auf einem Phosphoratom
doppelt substituiert waren, enthielten, und von Phos-
-12-4 09884/1290
phazenpolymeren, die durch -OCpH»O-Gruppen vernetzt waren,
gebildet wurde. Das Produkt war ein viskoses Öl.
Nach der Arbeitsweise des Beispiels 3 wurden regenerierte Cellulosefäden hergestellt, wobei jedoch als Flammverzögerungsmittel
das oben hergestellte Gemisch der Phosphazenpolymeren in einer Menge von 25%, bezogen auf das Gewicht
der Cellulose, verwendet wurde.
Die Phosphorverluste während des Spinnens und der Verarbeitung des Garns betrugen 23%. Beim Flammtesten nach der BSS-Norm
3119 eines aus den Fäden hergestellten gewirkten Flächengebildes
vor und nach dem Waschen gemäß Beispiel 1 zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend ohne ein Nachflammen
und Nachglühen war. Die Verkohlungslänge betrug 5,3 cm vor dem Waschen und blieb nach dem Waschen unverändert.
0,33 Mol Äthylenglykol wurde mit 1 Mol Phosphornitrilchlorid gemäß Beispiel 3 umgesetzt. Die Veresterung des Phosphornitrilchlorids
wurde durch Umsetzung mit 1,4 Mol Äthanol vervollständigt.
Das feste Produkt wurde in einer geringen Menge Benzol aufgelöst, um die Zugabe zu der Viskose zu erleichtern.
Regenerierte Cellulosefäden wurden nach dem Prozeß des Bei spiels 3 hergestellt, wobei aber als Flammverzögerungsmit-
tel die oben hergestellte Phosphazenpolymerlösung in einer Menge von 25% Phosphazenpolymer, bezogen auf das Gewicht
der Cellulose, verwendet wurde.
-13-
409884/1290
Die Phosphorverluste während des Spinnens und der Verarbeitung des Garns betrugen 16So. Beim Flammtesten gemäß der
BSS-Norm 3119 eines gewirkten Flächengebildes vor und nach
dem Waschen gemäß Beispiel 1 zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend ohne ein Nachflammen oder Nachglühen war. Die
Verkohlungslänge betrug 7,5 cm vor dem Waschen und 9,0 cm nach dem Waschen.
1,33 Mol Äthanol wurden mit 1 Mol des Phosphornitrilchlorids, das in Beispiel 3 verwendet worden war, umgesetzt. Die Vernetzung
erfolgte durch v/eitere Umsetzung mit 0,37 Mol Äthylenglykol. Das Produkt war flüssig.
Regenerierte Cellulosefäden wurden nach dem Prozeß des Beispiels 3 hergestellt, wobei jedoch als Flammverzögerungsmittel
das o'ben beschriebene vernetzte Phosphazenpolymere in einer Menge von 25%, bezogen auf die Cellulose, verwendet
wurde.
Die Phosphorverluste während des Spinnens und der Verarbeitung betrugen 4556. Bei der Flammtestung gemäß der BSS-Norm
3119 feines gewirkten Flächengebildes vor und nach dem Waschen gemäß Beispiel 1 zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend
ohne ein Nachglühen und ohne ein Nachflammen war. Die Verkohlungslänge betrug 7,5 cm vor dem Waschen und 8,8 cm
nach dem Waschen.
Das bei diesem Beispiel als Flammverzögerungsmittel verwendete
ungereinigte Reaktionsprodukt hatte einen Chlorgehalt von 10%, was darauf hinweist, daß die Veresterung unvollständig war. Vermutlich ist dies der Hauptgrund für den
• -14-'AQ 9:8 84/1290
ungewöhnlich hohen Phosphorverlust während des Verspinnens und der Verarbeitung. Trotzdem genügten die regenerierten
Cellulosefäden dem Flammtest der BSS-Norm 3119.
1,33 Mol n-Propanol wurden mit dem Phosphornitrilchlorid
des Beispiels 3 umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde mit 0,37 Mol 1,6-Hexandiol umgesetzt, wodurch ein vernetztes
Phosphazenpolymeres gebildet wurde. Das Produkt war ein viskoses Öl.
Regenerierte Cellulosefäden wurden nach dem Prozeß des Beispiels 3 hergestellt, wobei jedoch als Flammverzögerungsmittel
das oben hergestellte vernetzte Polymere in einer Menge von 25%, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, verwendet
wurde.
Es erfolgten nur vernachlässigbare (weniger als 0,5%) Phosphorverluste
während des Spinnens und des Verarbeitens. Bei der Flammtestung nach der BSS-Norm 3119.eines gewirkten
Flächengebildes vor und nach dem Waschen gemäß Beispiel 1 zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend ohne ein Nachflammen
und ohne Nachglühen war. Die Verkohlungslänge betrug 6,6 cm vor dem Waschen und 6,5 cm nach dem Waschen.
1,33 Mol n-Propanol wurden mit 1 Mol Phosphornitrilchlorid gemäß Beispiel 3 umgesetzt und das Reaktionsprodukt wurde
mit 0,37 Mol 1,4-Butandiol umgesetzt, wodurch ein vernetztes
Phosphazenpolymeres erhalten wurde. Das Produkt war ein viskoses öl.
-15-
409884/1290
Regenerierte Cellulosefäden wurden nach dem Verfahren des
Beispiels 3 hergestellt, wobei jedoch als Flammverzögerungsmittel das ungereinigte, oben hergestellte vernetzte
Phosphazenpolymere in einer Menge von 25%, bezogen auf das Gewicht der Cellulose, verwendet wurde.
Die Phosphorverluste während des Spinnens und der Verarbeitung des Garns betrugen 5%. Bei der Flammtestung nach der
BSS-Norm 3119 eines gewirkten Flächengebildes vor und nach dem Waschen gemäß Beispiel 1 zeigte sich, daß dieses selbstauslöschend
ohne ein Nachflammen oder Nachglühen war. Die Verkohlungslänge betrug 6,0 cm vor dem Waschen und 6,5 cm
nach dem Waschen.
-16-
409884/1290
Claims (7)
1. Flammverzögerungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein im wesentlichen wasserunlösliches
Phosphazenpolymeres der allgemeinen Formel
-N =
(D
enthält, wobei η mindestens 3 ist und wobei die Phosphoratome
des Phosphazenpolymeren Alkoxy- oder Thioalkoxysubstituenten mit der Formel OR, OR1, SR oder SR1, worin die
Substituenten R und R', die gleich oder verschieden sein können, unsubstituierte oder halogensubstituierte Alkyl-
oder Alkenylgruppen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Arylgruppen mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen oder Alkylarylgruppen
mit 7 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, und ORpO-Substituenten,
die entweder auf einem Phosphoratom doppelt substituiert sind, um Gruppen der Formel
N =
(II)
zu bilden, oder die auf Phosphoratomen von verschiedenen
Phosphazenpolymereinheiten substituiert sind, um Vernetzende Gruppen der Formel
N =
P ι O
N =
(III)
409884/1290
-17-
zu bilden, wobei FL, eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
bedeutet, tragen, und wobei das Molverhältnis von Alkoxy- und Thioalkoxygruppen zu ORpO-Gruppen in dem
Polymeren im Bereich von 2 : 1 bis 10 : 1 liegt.
2. Flammverzögerungsmittel nach Anspruch 1, dadurch · gekennz eichnet , daß das Polymere ein Cyclotriphosphazatrienderivat
oder ein Cyclotetraphosphazatetraenderivat ist, deren Phosphoratome -ORpO-Gruppen und
Propoxygruppen tragen.
3. Flammverzögerungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet , daß Rp -CHpCHpist.
Verfahren zur Herstellung eines Flammverzögerungsmittels
nach Anspruch 1-, dadurch gekennzeichnet,
daß man ein Phosphornitrilchlorid mit einem Diol der Formel HORpOH und einer oder mehreren Verbindungen
aus der Gruppe Alkohole und Phenole mit den Formeln ROH oder R1OH, Mercaptanen mit den Formeln RSH oder R'SH und
Alkalimetallderivaten hiervon in einer genügenden Menge umsetzt, daß die Chloratome des Phosphornitrilchlorids ersetzt
werden.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß man das Phosphornitrilchlorid zuerst
mit dem Diol in einem Molverhältnis von 2 : 1 bis 6 ι 1 umsetzt, um einen Teil der Chloratome des Phosphornitrilchlorids
durch -0R20-Gruppen in doppelter Substitution
auf einem Phosphoratora zu ersetzen, und daß man hierauf
mit dem Alkohol, Phenol oder Mercaptan umsetzt.
-18-
409884/1290
ORIGINAL INSPEÜtM
- is -
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch g e ke η η zeichnet,
daß man das Phosphornitrilchlorid zuerst mit einem Alkohol oder Phenol und gegebenenfalls einein
Mercaptan in einem Molverhältnis von 1 :. 1 bis 3 ϊ 5 und hierauf mit einem Diol umsetzt, um eine Vernetzung ,des
Phosphazenpolymeren durch -ORpO-Bindungen zu bewirken.
7. Verwendung des Flanunverzögerungsmittels nach Anspruch 1 zum Flammfestmachen von regenerierten Cellulosefäden.
409884/1290
ORIGINAL INSPECTED
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB2897273A GB1468799A (en) | 1973-06-19 | 1973-06-19 | Phosphazene polymers useful as flame retardants |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2429254A1 true DE2429254A1 (de) | 1975-01-23 |
Family
ID=10284179
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742429254 Pending DE2429254A1 (de) | 1973-06-19 | 1974-06-19 | Flammverzoegerungsmittel und verfahren zu seiner herstellung |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT345433B (de) |
CA (1) | CA1020168A (de) |
DE (1) | DE2429254A1 (de) |
FR (1) | FR2234362B1 (de) |
GB (1) | GB1468799A (de) |
IT (1) | IT1012000B (de) |
NL (1) | NL7408125A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3421060A1 (de) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Nihon University, Tokio/Tokyo | Fuellungsmaterial |
WO2012083318A1 (de) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
EP3476985A1 (de) | 2017-10-27 | 2019-05-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1039783B (it) * | 1975-07-11 | 1979-12-10 | Snia Viscosa | Metodo perfezionato per la produzione di fibre cellulosiche ad alta resistenza alla combustio ne e fibre e prodotti tessili otenuti secondo il detto metodo |
TW445276B (en) * | 1998-08-13 | 2001-07-11 | Otsuka Chemical Co Ltd | Crosslinked phenoxyphosphazene compounds, process for the preparation thereof, flame retardants, flame-retardant resin compositions, and moldings of flame-retardant resins |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1381023A (fr) * | 1963-01-30 | 1964-12-04 | Shell Int Research | Procédé de préparation d'un ester phosphonitrilique |
US3455713A (en) * | 1966-07-21 | 1969-07-15 | Fmc Corp | Flame-retardant regenerated cellulose |
CH511297A (fr) * | 1967-09-19 | 1971-08-15 | Fmc Corp | Procédé de préparation d'un filament de cellulose régénérée ignifuge |
US3505087A (en) * | 1969-04-25 | 1970-04-07 | Fmc Corp | Flame-retardant rayon containing halogenated phosphonitrilate polymer |
-
1973
- 1973-06-19 GB GB2897273A patent/GB1468799A/en not_active Expired
-
1974
- 1974-06-18 NL NL7408125A patent/NL7408125A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-06-18 CA CA202,742A patent/CA1020168A/en not_active Expired
- 1974-06-18 AT AT504474A patent/AT345433B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-06-19 FR FR7421241A patent/FR2234362B1/fr not_active Expired
- 1974-06-19 DE DE19742429254 patent/DE2429254A1/de active Pending
- 1974-06-19 IT IT6891574A patent/IT1012000B/it active
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3421060A1 (de) * | 1983-08-11 | 1985-02-28 | Nihon University, Tokio/Tokyo | Fuellungsmaterial |
WO2012083318A1 (de) | 2010-12-20 | 2012-06-28 | Lenzing Ag | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
US9988743B2 (en) | 2010-12-20 | 2018-06-05 | Lenzing Ag | Process of making flame retardant cellulosic man-made fibers |
US10577723B2 (en) | 2010-12-20 | 2020-03-03 | Lenzing Ag | Flame retardant cellulosic man-made fibers |
EP3476985A1 (de) | 2017-10-27 | 2019-05-01 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
WO2019081617A1 (de) | 2017-10-27 | 2019-05-02 | Lenzing Aktiengesellschaft | Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT345433B (de) | 1978-09-11 |
ATA504474A (de) | 1978-01-15 |
IT1012000B (it) | 1977-02-10 |
GB1468799A (en) | 1977-03-30 |
NL7408125A (de) | 1974-12-23 |
CA1020168A (en) | 1977-11-01 |
FR2234362B1 (de) | 1978-02-17 |
FR2234362A1 (de) | 1975-01-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2412014B2 (de) | Nichtionische Celluloseäther und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2255260A1 (de) | Antistatische weichmachermischung fuer gewebe | |
DE69229854T2 (de) | Schwer entflammbare pillarme Polyesterfasern | |
EP0027923A2 (de) | Schlichtemittel | |
DE1669427B1 (de) | Verfahren zum Herstellen von schwer entflammbaren Faeden oder Fasern aus regenerierter Cellulose | |
DE2311180C3 (de) | Verfahren zur Herstellung flammfester Celluloseregeneratfasern | |
DE2429254A1 (de) | Flammverzoegerungsmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2502357C3 (de) | Polyoxyalkylenammoniumsalze und deren Verwendung bei der Zellulose- bzw. Papierverarbeitung | |
DE2306510A1 (de) | Wasserunloesliche fluessige phosphazenpolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als flammfestausruestungsmittel fuer textilgut aus regenerierter cellulose | |
DE3888618T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Zelluloseazetat-Formmasse. | |
DE19654739A1 (de) | Gemischt-alkylierte bzw. -hydroxyalkoxyalkylierte methylolierte 4,5-Dihydroxy-imidazolidin-2-one | |
DE907051C (de) | Verfahren zur Herstellung von Viskose aus Baumwolle, insbesondere Linters | |
DE2311041A1 (de) | Fluessige phosphazengemische, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zum flammfestausruesten von textilien aus regenerierter cellulose | |
DE2919918A1 (de) | Verfahren zum schmaelzen von synthetischen fasern | |
DE1518383A1 (de) | Fuer die Behandlung von Cellulosematerialien bestimmte Produkte und chemische Praeparate,Verfahren zur Herstellung und Anwendung derselben und mit ihren behandelte Artikel | |
DE2404203A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kondensierten polymeren phosphazenen und deren verwendung zum flammfestausruesten von textilgut aus regenerierter cellulose | |
DE2631518A1 (de) | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern mit hoher festigkeit gegen verbrennen und nach diesem verfahren hergestellte fasern und textilprodukte | |
AT230013B (de) | Verfahren zur Herstellung von Fäden, Fasern, Folien u. dgl. aus Viskose | |
DE2313205C3 (de) | Schwer entflammbare Fasern und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2056613A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von flammwidrigen Fäden oder Fasern aus Celluloseacetat | |
DE2254261C3 (de) | Schwerbrennbare Formmassen auf der Basis von Polymerisaten des Propylens | |
DE1814565C3 (de) | Fäden aus regenerierter Cellulose und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2527589A1 (de) | Verfahren zur herstellung von kondensierten polymeren phosphazenen und deren verwendung zum flammfestausruesten von textilgut aus regenerierter cellulose | |
DE2333746A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphornitridestern | |
AT269338B (de) | Verfahren zum Herstellen bleibend die Entflammbarkeit verzögernder fadenförmiger Gebilde aus regenerierter Cellulose |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHJ | Non-payment of the annual fee |