DE2428462A1 - Heissiegelfaehige thermoplastische filmbildende massen - Google Patents

Heissiegelfaehige thermoplastische filmbildende massen

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DE2428462A1 DE19742428462 DE2428462A DE2428462A1 DE 2428462 A1 DE2428462 A1 DE 2428462A1 DE 19742428462 DE19742428462 DE 19742428462 DE 2428462 A DE2428462 A DE 2428462A DE 2428462 A1 DE2428462 A1 DE 2428462A1
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Description

Heiß siegelfällige thermoplastische filmbildende Massen
Die Erfindung betrifft harzartige thermoplastische Gemischmassen, die sich zur Verwendung bei der Herstellung thermoplastischer Filme und insbesondere orientierter thermoplastischer Filme, wie beispielsweise orientiertes Polypropylen oder dessen Copolymeren mit Äthylen, eignen. Bestimmte nicht-überzogene, orientierte Filme, wie beispielsweise Polypropylen und Äthylen-Propylen-Copolymere besitzen relativ hohe Heiß siegelt erap eraturen und enge Heiß Siegelbereiche im Gegensatz zu anderen zur Verfugung stehenden thermoplastischen Filmen, wie beispielsweise Polyäthylen. Ferner weisen derartige orientierte Filme eine Neigung zur Disorientierung, Schrumpfung und zum Zerreissen auf, wenn Versuche zu deren Heissversiegelung bei ihrer notwendigen Heiß'siegeltemperatur unternommen werden. ' " · ·
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Gemäss der Erfindung werden eine harzartige Mischmasse und daraus gefertigte thermoplastische Filmstrukturen mit verbesserten physikalischen Eigenschaften angegeben, die ein Polyolefin (beispielsweise Polypropylen und dessen Copolymere mit Äthylen), das eine geringe Menge, bezogen auf das Gewicht des Polyolefins, die ausreichend ist, die Heiß siegeleigenschaften der aus diesen Gemischen hergestellten 3?ilme zu verbessern, eines normalerweise festen harzartigen willkürlichen Multipolymeren eines Gemische aus Pentadien-1,3 und wenigstens einer anderen Kohlenwasserstoff verbindung, die damit copolymerisierbare äthylenische Nicht-Sättigung enthält, aufweist. Zu Beispielen dieser äthylenisch-ungesättigten Kohlenwasserstoffe gehören Cyclopentadien, Isopren, 2-Methylbuten-2, tert.-Butylstyrol, ß-Pinen, Dipenten, ß-Phellandren, α-Methylstyrol und deren Gemische.
Gemäss der Erfindung wird eine geringe Menge, beispielsweise etwa 5 his etwa 40 Gew.%, eines normalerweise festen Harzinterpolymeren aus Pentadien mit wenigstens einem anderen Kohlenwasserstoff mit damit copolymerxsxerbarer äthylenxscher Nicht-Sättigung beispielsweise mit Polypropylenharz vor dem Extrudieren des Polypropylens zu einer Filmbzw. Folienstruktur vermischt. Zu spezifischen Ausführungsformen derartiger normalerweise fester Harze gehören ein Multipolymeres eines Gemischs aus Pentadien, Isopren, Cyclopentadien und wenigstens einem der folgenden Materialien: 2-Methylbuten-2, tert.-Butylstyrol, ß-Pinen, ß-Phellandren, Dipenten, α-Methylstyrol und deren Gemische und noch genauer solche Multipolymere, die sich von einem Pentadien und 2-Methylbuten-2 als Hauptkomponenten (und bevorzugt in etwa gleichen Gewichtsteilen) enthaltenden Gemisch ableiten; deren Gemische mit tert-Butylstyrol oder
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mit ß-Pinen oder mit einem Gemisch, aus α-Methylstyrol, Dipenten und ß-Phellandren. Es wurde festgestellt, dass orientierte Polypropylenfilmstrukturen, die aus diesen herzförmigen Gemischen hergestellt wurden, wesentlich niedrigere Mindestheiß Siegeltemperaturen liefern, wodurch ihr Heisssi egelb er eich erweitert wird. Der Interpolymeres enthaltende PiIm besitzt verbesserte optische Eigenschaften und einen beträchtlich verbesserten oder höheren Spannungsmodul oder Steifheit, wodurch, die Verarbeitsbarkeit des Films auf automatischen Verpaekungseinrichtungen verbessert wird.
Die Heiß siegeleigenschaften der neuen Filmmassen der Erfindung können weiter verbessert werden, indem diese Filme elektronischer Behandlung unterworfen werden, wie beispielsweise einer Koronaentladungsbehandlung unter Verwendung an sich bekannter Techniken.
In der US-PS 5 278 64-6 wird die Verwendung von Terpenpolymeren,wie beispielsweise ß-Pinen, in Zusatzmengen zur Verbesserung der Heiß siegeleigenschaften orientierter Polypropylenfilme beschrieben..Es wurde jedoch festgestellt, dass derartige Gemische gelegentlich schlechte Oberflächeneigenschaften, erhöhte Blockung, enge Siegel- bzw. Klebbereiche und schlechte Dimensionsstabilität aufweisen. Andere Versuche zur Beseitigung der Heiß siegel Schwierigkeiten derartiger orientierter Filme bestehen darin, den Film mit einem Überzug eines Materials zu versehen, das wärmeempfindlicher ist und somit bei einer niedrigeren Temperatur als der Film selbst verschweissbar ist. Jedoch sind diese Überzugstechniken sowohl zeitraubend als kostspielig und erfordern die Zusammensetzung spezieller Überzugsma-terialien, spezielle Behandlung der Filmoberfläche, um eine Überzugshaftung sicherzustellen, sowie die Notwendigkeit der Anwendung von Filmüberzugseinrichtungen. Darüberhinaus wurde festgestellt, dass in vielen Fällen derartige
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Überzüge eine nachteilige Wirkung auf die physikalischen Eigenschaften des Films ausüben, wie beispielsweise erhöhte Bockungstendenz der überzogenen Filme, Herabsetzung der optischen Eigenschaften des Films und Herbeiführung höherer Reibungskoeffizienten.
Gemäss der Erfindung ergeben sich harzartige Massen, die zur Herstellung orientierter Polypropylenfilme und aus Äthylen-Propylen-Copolymeren gebildete Filme verwendet werden können, die niedrigere Mindestheiß siegeltemperaturen, erweiterte Heiß Siegeltemperaturbereiche und erhöhten Zugmodul im Vergleich zu orientierten Polypropyienfilmen oder Äthylen-Propylen-Copolymerfilmen, die nicht den für die vorliegende Verwendung angegebenen modifizierenden Zusatz enthalten, aufweisen. Die neue harzartige Mischmasse der Erfindung umfasst Polypropylenharz, sowie dessen Copolymere, wie beispielsweise Äthylen-Propylen-Copolymere und von Polypropylen mit anderen thermoplastischen harzartigen Materialien, wie beispielsweise Polybuten und dessen Copolymere, wie beispielsweise Äthylen-Buten-1-Copolymeres im Gemisch mit einer geringen Menge, die zur Verbesserung der Heisssiegeleigenschaften des aus diesen Gemischen gefertigten Films ausreicht, beispielsweise in der Grössenordnung von etwa 5 bis etwa 40 Gew.% und bevorzugt etwa 10 bis etwa 30 Gew.%, eines willkürlichen normalerweise festen Harzinterpolymeren aus Pentadien mit wenigstens einem anderen nachfolgend definierten Kohlenwasserstoff mit äthylenischer Nicht-Sättigung. Das normalerweise feste Harz kann durch Copolymerisation von Pentadien-1,3 mit einer äthylenischen Nicht-Sättigung enthaltenden Kohlenwasserstoffverbindung, wie beispielsweise Methylbutene, tert.-Butylstyrol, ß-Pinen, ß-Phellandren, Dipenten, α-Methylstyrol und deren Gemische, hergestellt werden. Für die vorliegende Verwendung angege-
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_ 5 —
bene normalerweise feste harzartige Interpolymere können durch. Anwendung üblicher Friedel-Crafts katalysierter (z.B. Aluminiümchlorid) Polymerisationsreaktionen von Gemischen, die Pentadien und die anderen copolymerisierbaren Kohlenwasserstoffe enthalten, wie nachfolgend genauer angegeben, hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind solche Interpolymeren, die einen Schmelzpunkt im Bereich von etwa 70bis etwa 140° C (Ring und Kugel) aufweisen.
Die gemäss der Erfindung-zur Verbesserung orientierter iilmeigenschaften verwendbaren Interpolymermaterialien sind willkürliche normalerweise feste harzartige Multipolymere, zu denen (A) Interpolymere aus Pentadien mit einem anderen Kohlenwasserstoff mit damit copolymerisierbarer äthylenischer Hicht-Sättigung (z. B. Diolefine einschliesslich Cyclopentadien und Isopren) und (B) Copolymere von (A) im Gemisch mit einer oder mehreren der folgenden Verbindungen: Methylbuten, tert.-Butylstyrol, ß-Pinen, Gemische von ß-Phellandren, Dipenten und α-Methylstyrol, gehören. Ein besonders geeignetes Gemisch zur Herstellung derartiger Interpolymerer ist ein Gemisch aus Pentadien-1,3 und einem anderen Diolefin oder anderen Diolefinen und speziell ein Gemisch, das als seine Hauptbestandteile Pentadien-1, 3 und 2-Methylbuten-2 enthält. Eine Quelle eines derartigen Gemischs ist ein Nebenprodukt bei der Dampfcraekung von Kohlenwasserstoffen für die Herstellung von Äthylen oder Propylen und ein spezifisches Beispiel davon wird nachfolgend angegeben, das ein Gemisch aus Cr-Kohleiiwasserstoffen als Hauptkomponente aufweist:
3,3-Dimethylbuten-1 1,11
trans-Penten-2 5,85
cis-Penten-2 3,09
2-Methylbuten-2 ' 35,80
4~Methylpenten-1 und 2,3-
Dimethylbuten-1
2,68
Isopren 3,29
2-Methylpenten-2 und
Cyclopenten
2,24
2-Methylpenten-2 und
Cyclohexen
0,09
Pentadien-1,3 36,30
Cy c 1 op en t adi en 0,84
Pip erylendimere 8,72
Der obige Olefinstrom., der einen hohen Prozentgehalt an Pentadien-1,3 aufweist, wird nachfolgend als Piperylenkonzentratstrom bezeichnet, der als polymerisierbares Gemisch zur Herstellung des Interpolymeren zur Erläuterung spezifischer Ausführungsformen der Erfindung verwendet wird.
Diese polymerisierbaren Gemische können für sich für die hier angegebene Verwendung polymerisiert werden oder im Gemisch mit einem anderen äthylenisch-ungesättigten Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise tert-Butylstyrol, ß-Pinen, Dipenten, ß-Phellandren, α-Methylstyrol und deren Gemische, wobei die gemäss der Erfindung eingesetzten Multipolymerharze erhalten werden.
Gemäss der Erfindung wird es bevorzugt, dass die verwendeten Multipolymerharze aus harzartigen Gemischen hergestellt werden, in denen Pentadienkonzentrationen in Mengen im Bereich von etwa 10 bis etwa 75 %i bezogen auf das Gewicht des polymerisierbaren Gemischs, vorliegen. Spezieller können Pentadienkonzentrationen im Bereich von etwa 15 bis etwa 65 Gew.% in vorteilhafter Weise zur Herstellung der Multipolymerharze verwendet werden. Wenn beispielsweise Multipolymere aus Piperylenkonzentrat-tert.-Butylstyrolgemischen hergestellt werden, können die in dem polymerisierbaren Gemisch vorliegenden Konzentrationen an Penta-
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dien-1,3 bevorzugt im Bereich von etv/a 15 bis etwa 50 %i bezogen auf das Gesamtgewicht des polymerisierbaren Gemischs liegen. Zu spezielleren Ausführungsformen gehören ein polymer!sierbares Gemisch, das im Gewichtsverhältnis etwa 30 bis etwa 80 % eines Gemischs in etwa gleichen Gewichtsteilen von Pentadien-1,3 und Methylbuten und 20 bis 70 % tert.-Butylstyrol aufweist. Im Fall polymerisierbarer Gemische, die Piperylenkonzentrat, Dipenten, ß-Phellandren und α-Methylstyrol aufweisen, können die Konzentrationen an Pentadien-1,3 in dem polymerisierbaren Gemisch bevorzugt im Bereich von etwa 15 bis etwa 50 Gew.% liegen. Zu spezifischeren Ausführungsformen gehören ein ρolymerisierbares Gemisch, das, bezogen auf das Gewicht, etwa 15 bis etwa 50%· Pentadien-1,3, 4 bis 40 % α-Methylstyrol, 2 bis 30 % Dipenten und 1 bis 15 % ß-Phellandren enthält. Es sei jedoch "bemerkt, dass die Pentadien-1,3-Konzentrationen in den vorstehenden polymerisierbaren Gemischen lediglich bevorzugte Bereiche und Konzentrationen an Pentadien-1,3 darstellen, vrobei Bereiche äusserhalb der angegebenen gleichfalls in zweckmässger Weise verwendet werden können.
In den US-PS 3 457 632 und 3 622 551, auf die hier Bezug genommen wird, werden olefinische Gemische des Typs, der zur Herstellung der zur Durchführung der Erfindung geeigneten Interpolymeren verwendet werden können, beschrieben.
Die normalerweise festen, harzartigen Interpolymeren, die unter Verwendung von Standard-Priedel-Crafts-Reaktionen durch Polymerisation, in spezifischer Ausführungsform aus dem vorstehend erwähnten Piperylenkonzentrat oder dessen' Gemischen mit einem anderen copolymer!sierbaren Kohlenwasserstoff oder Kohlenwasserstoffen, hergestellt werden können, können in einfacher Weise in einem inerten, organischen
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Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Toluol, polymerisiert werden. Das erhaltene Gemisch wird dann in reaktivem Kontakt mit einem sauren Metallhalogenid-Polymerisationskatalysator, wie beispielsweise wasserfreies Aluminiumchlorid, Aluminiumbromid, Zinn(IV)-chlorid, Titantetrachlorid und dgl., wobei Aluminiumchlorid eine bevorzugte Ausführungsform darstellt, gebracht. Während des Ablaufs der Polymerisationsreaktion wird die Reaktionstemperatur innerhalb eines Bereichs gehalten, der zweckmässig für eine relativ rasche Polymerisation ohne Reaktionsstoss geeignet ist, wie beispielsweise eine Temperatur innerhalb des angenäherten Bereichs von 0 bis etwa 80° C. Iriedel-Craft^s katalysierte Reaktionstechniken, die sich zur Verwendung bei der Herstellung des gemäss der Erfindung verwendeten normalerweise festen harzartigen Zusatzes geeignet sind, sind in den vorstehend erwähnten US-PS 3 467 632 und 3 622 551 beschrieben.
Gemäss der Erfindung wird es bevorzugt, dass die normalerweise festen harzartigen Interpolymermaterialien einen Schmelzpunktsbereich (Ring und Kugel) von etwa 70° C bis etwa 140° C aufweisen.
Die Polypropylenharze, die besonders geeignet zur Verwendung gemäss der Erfindung sind, sind im wesentlichen isotaktische kristalline Polypropylene, welche die folgenden Eigenschaften aufweisen:
Schmelzfliessindex · 0,5 bis 12
Kristalliner Schmelzpunkt 0Cj(0P) 152 bis 171
(305) bis (340)
Eigenviskosität 1,4 bis 4,0-
Molekulargewicht (gewichtsmässiges
Mittel) 100 000 bis 600 000
Dichte (g/cm5) 0,89 bis 0,91
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Filmbildende Copolymere aus Propylen mit anderen Olefinen, wie beispielsweise normalerweise feste, kristalline Äthylen-Propylen-Copolyjitere können auch mit den Multipolymermassen der Erfindung modifiziert v/erden. Die fUmbildenden Äthylen-Propylen-Copolymeren, die bevorzugt verwendet werden, können entweder eine willkürliche oder Blockcopolymerstruktur aufweisen. Im Fall willkürlicher Copolymerer können bis zu 5 Gew.% Äthylen, beispielsweise etwa 0,5 his etwa 5 %·> in dem Copolymeren verwendet werden, während im Fall von Blockcopolymeren bis zur 10 Gew.,%, beispielsweise etwa 0,5 bis etwa 20 %, Äthylen verwendet werden können.
Beispiel 1
Ein willkürliches Multipolymeres wurde durch Interpolymerisation eines Gemischsaus 55*3 % des vorstehend beschriebenen Piperylenkonzentrats, 9?7 % eines Gemische aus Diperiten und ß-Phellandren, das in einem Gewichtsverhältnis von etwa 2 .: 1 vorlag, und 35>O % α-Methylstyrol in Toluol katalysiert durch wasserfreies Aluminiumchlorid hergestellt. ;
Das erhaltene Interpolymere besass die folgenden charakteristischen physikalischen Eigenschaften:
Schmelzpunkt, 0C
(Kugel und Ring) 79 bis 80
Molekulargewicht 1442
(gewichtsmässiges Mittel). 1034
(numerisches Mittel)
Bromzahl 6 bis 10
Jodzahl ;," 75 Ms 80
Säurezahl ' (^ 1
Spezifisches Gewicht . 0,978 bis 0,980
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- ίο -
Prozent Kristallinitat 0
Tg (Glasübergangstemperatur) 32° C
Verseif-ungszahl <1
Viskosität f bis g
(in Toluol, 70%ig)
(50 %ige Toluollösung) Gardner 5 bis 7
Zersetzungstemperatur 205° C
(In Stickstoff;
Das harzartige Interpolymere besass nach Erhitzen unter Stickstoff in einem Ausmass von 10° C je Minute eine Anfangszersetzungstemperatur von 205° C, einen Gewichtsverlust bei 200° C von 0,0 %, einen Gewichtsverlust bei 300° C von 12,8 % und einen Gewichtsverlust bei 400° G von 90,0 %.
Dieses harzartige Multipolj/mere wurde mit geschmolzenem Polypropylenharz durch Vermischen bei einer Temperatur von etwa 177° G (350° F) in. einem Brabender-Plasticorder während etwa 20 Minuten vermischt. Das verwendete Polypropylenharz war ein hoch-isotaktisches, kristallines Polypropylen mit folgenden Eigenschaften:
Schmelzindex 4 bis 5
Kristalliner Schmelzpunkt, 0C (0F) 166 bis 171
(330) bis (340)
Eigenviskosität 1,4 bis 1,6
Molekulargewicht 100 000 bis 120
Dichte (g/cm5) 0,910 bis 0,890
Nach dem Vermischen wurde das Gemisch zu Platten von etwa 635/1 Stärke (25 mils) geformt. Die einzelnen Platten wurden bei Temperaturen innerhalb des Bereichs von etwa 138 bis 154° C (280 bis 310° F) biaxial orientiert, indem die Platten etwa 620 % in einer Richtung gestreckt wurden
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und anschliessend die monoaxial orientierte Platte in einer Richtung senkrecht zu der ersten Streckrichtung etwa 400 % gestreckt wurde. Die Endstärke des Zusatzmittel enthaltenden biaxial orientierten Films betrug etwa 19/U (0,75 mil). Die Filmproben wurden anschliessend einer Koronaentladungsbehandlung unterzogen, um einen Behandlungswert entsprechend einer Benetzungsspannung von wenigstens. J6 dyn/cm auf einer Seite der Filmoberfläche zu erhalten.
In der folgenden Tabelle I sind verschiedene physikalische Eigenschaften der wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellten biaxial orientierten Filme wiedergegeben und mit dem biaxial orientierten Polypropylenfilm ohne. Zusatz des Interpolymeren sowie mit biaxial orientiertem Film, der einen üblichen Zusatz enthielt, nämlich ß-Pinen, ver- . glichen. Die Prozentwerte sind als Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht, der zusatzhaltigen Probe ausgedrückt.
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Zusatz Kein cm) 0 Tabelle I 0 20 Beispiel 1 ß-Pinen
Gew.% an Zusatz: . 0 0 Multipolymeres nach 10 1,7 30 30
Trübung % 2,0 0 10 •50 88,1 2,0 0,3
Glanz % 36 0 1,8 30 372 83,8 92
Modul MD (MPSI) 488 0 86,9 165 406 373 352
TD 43O 0 429 110 50 406 535
Dehnung MD (%) 50 0 399 50 50 70 95
TD 60 0 30 45 50 70
Zugfestigkeit (Ultimate) 5 40 85 14,9
tr?
JMk
MD (MPSI) 20,1 20 50 18,5 12,7 15,0
O
tr*
TD 23,6 17,6 5,5 13,6 22,0
CD Streckgrenze MD (MPSI) 8.06 18,9 6,9 6,2 3,2
CX)
hO
TD 8,53 __ 6,4 10,3
■*<
f—I
Heißsiegelfestigkeit (g/2,5 5,3
CD (g/inch)
CO
t ■%
Schweißstab Temp.
(Al 0,35 kg/cm2 cfl (®P) 60
2 see 93,3 (200) 75 40 20
98,9 (210) 120 60 25
104,4 (220) 50 120 40
110,0 (230) 25 75 45
115,6 (240) 80 90 50
121,1 (250) 170 45 40
126,7 (260) 55 90 60
132 (270) 90 110 80
138 (280) 195 90 155
143 (290) 145 180
-P-CD
Wie sich aus den Werten der Tabelle I ergibt, lieferten die Interpolymeres enthaltenden Filme der Erfindung beträchtlich erhöhte Heißsiegelfestigkeit und einen erheblich erweiterten Heißsiegeltemperaturbereich im Vergleich zu der Polypropylenfilmprobe ohne Interpolymeres. Ferner zeigte der InterpolymEres enthaltende Film &e angegeben einen verbesserten Zugmodul sowie überlegene optische Eigenschaften. Wie sich gleichfalls aus Tabelle I ergibt, liefern die Fjlmstrukturen der Erfindung im Gegensatz zu Filmen, welche den ß-Pinenzusatz nach dem S'tand der Technik enthielten, überlegene Heißsiegeleigenschaften sowie einen verbesserten Zugmodul·. ·
Die in Tabelle I wiedergegebenen Heißsiegelmessungen wurden aus Stücken von Filmproben erhalten, die miteinander behandelte Seite zu unbehandelte Seite heissversiegelt waren unter Verwendung eines Versiegelungsdrucks von "0,35-kg/ein; (5 psi), während einer Dauer oder Verweilzeit von 2,0 Sekunden. Die für die Heißsiegelfestigkeiten gegebenen Vierte, ausgedrückt in Gramm ge 2,5 linear cm (grams per linear inch) stellen die Kraft dar, welche zur Trennung der verschweissten Filmschichten bei einem Ausmass von etwa 30,5 cm de Minute (12 inches per minute) unter Verwendung eines Suter-Heißsiegeltestgeräts erforderlich war. --;-·· .
..--■■■" ; Beispiel 2
Is wurde ein willkürliches Multipolymeres nach dem Verfahren von Beispiel 1 durch Polymerisation eines Gemischs aus 37?5 Gew.% des Piperylenkonzentrats, 37»5 Gew.% eines Gemischs aus Dipenten und ß-Phellandren,das in einem Gewichtsverhätlnis von etwa 2 : 1 jev;eils vorlag, und
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25,0 Gew.% α-Methylstyrol hergestellt. Das Multipolymerharzprodukt ergab folgende physikalische Eigenschaften:
Schmelzpunkt, 0C - 97 bis 100
Molekulargewicht
(gewichtsmässiges Mittel) 1888
(numerisches Mittel) 1153
Bromzahl 12 bis 16
Jodzahl 74- bis 84-
Säurezahl 1 (maximum)
Spezifisches Gewicht 0,996 bis 0,997
Prozent Kristallinität 0
Tg (Glasübergangstemperatur) 38° C
Verseifungszahl 1 (maximum)
Viskosität
(in Toluol - 70 %ig) 1 bis 0
(50%ige Toluollösung) Gardner 5-7
Zersetzungstemperatur 170° C
Das harzartige Multipolymere besass nach Erhitzen unter Stickstoff in einem Ausmass von 10 C je Minute eine Anfangszersetzungstemperatur von 170° C, einen Gewichtsverlust bei 200° C von 2,0 %, einen Gewichtsverlust bei 300° C von 13,0 % und einen Gewichtsverlust bei 4-00° C von 77,0 %.
Das harzartige Multipolymere wurde mit Polypropylen vermischt und zu Filmproben nach dem.in Beispiel 1 angegebenen Verfahren verarbeitet.
In der folgenden Tabelle II sind verschiedene physikalische Eigenschaften der hergestellten, das Multipolymere enthaltenden biaxial orientierten Filme angegeben und mit biaxial orientiertem Polypropylenfilm,der kein Multipolymeres aufwies sowie mit biaxial orientiertem Film,der den ß-Pinenzusatz nach dem Stand der Technik enthielt, verglichen.
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Zusatz 2005 Kein ,5 cm) 0 Tabelle II 20 ■ Beispiel 2 ß-Pinen
Gew.% an Zusatz: - 210) 0 0 Multipolymeres nach 1,0 50 50
Trübung % 220) 2,0 0 10 92 0,8 0,8
Glanz % 250 86 0 1,5. 464 90 . 92
Modul MD (MPSI) 240 488 0 90 596 455 552
TD 250 450 0 482 65 580 555
Dehnung MD (%) 260 50 0 456 25 ■" 80 ' 95
TD 270 60 0 60 55 70
Zugfestigkeit (Ultimate) 280 5 65 20,4
MD (MPSI) ;29o; 20,1 20 19,4 ■ 18,5 15,0
©' TD 25,6 25,2 24,2 22,0
(O 25,6 8,5
co Streckgrenze MD (MPSI) 8,06 10,0 8,9 8,2
CO TD 8,55 10,4 10,5
ro Heiß Siegelfestigkeit (g/2
σ (g/inch)
to Schweißstabtemp.
0,55 kg/cm2 °C· (0P)
) 50
ω 2 see 95,5 80 ' 45 20
98,9 10 105 40 25
104,4 45 180 65 40
110,0 75 210 65 45
115,6 95 190 140 50
121,1 120 125 125 40
, . 126,7 95 240 75 60
152 45 265 145 80
158 145 255 210 . 155
145 ( 65 195 180
55
Beispiel 2 A
Es wurde ein willkürliches Multipolymeres nach dem Verfahren von Beispiel 1 durch Polymerisation eines Gemischs aus 90 Gew.% des Piperylenkonzentrats, 5 Gexv.% eines Gemischs aus Dipenten und ß-Phellandren., die in einem Gewichtsverhältnis von etwa 2 : 1 vorlagen und 5 Gew.% α-Methylstyrol hergestellt. Das Multipolymerprodukt lieferte folgende physikalische Eigenschaften:
Schmelzpunkt, 0C 100
Molekulargewicht
(gewichtsmässiges Mittel) 2350
(numerisches Mittel) 1370
Bromzahl 90
% Kristallinität " 0 Tg (Glasübergangstemperatur) 48° C Zersetzungstemperatur 190 C
Das harzartige Multipolymere besass nach Erhitzen unter Stickstoff in einem Ausmass von 10° C je Minute eine Anfangszersetzungstemperatur von 190 C, einen Gewichtsverlust bei 200° C von 0,5 %, einen Gewichtsverlust bei 300° C von 6,2 % und einen Gewichtsverlust bei 400° C von 54,0 %.
Das harzartige Multipolymere wurde mit Polypropylen vermischt und nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren zu Filmproben verarbeitet.
In der folgenden !Tabelle H A sind verschiedene physikalische Eigenschaften der hergestellten ,,das Multipolymere enthaltenden biaxial orientierten Eilme angegeben und mit biaxial orientiertem Polypropylenfilm, der kein Multipolymeres als Zusatz enthielt,.verglichen.
SQ9882/0933
Tabelle
Zusatz 200) 0 Multipolymeres nach Beispiel 2 A
210) 2,P 10 20 30
Gew.% Zusatz 220) 86 1,2 1,2 1,3
Trübung % 230) 488 87 88 87
Glanz % 240) 480 409 384 437
Modul MPSI (MD) 121,1 (250) 50 422 474 389
■ (TD) 126,7 C260) 60 75 140 93 .
Dehnung % MD 132 (270) 70 95 63
TD 138 (280) 20,1
cn, Zugfestigkeit (Ultimate) 143 ( 23,6 17,6 14,2 12,3
O
co
MPSI MD :290) 8,06 19,9 19,1 9,2
CD
CO
TD 8,53 __ 6,8 7,6
NJ Streckgrenze MD 7,2
σ MPSI TD
co
co
HeißSiegelfestigkeit
co (g/2,5 cm)(g/in.)
Schweißstabtemp. 0
0,35 kg/cm2 cc (0F) 0 10 10 20
2 see 93,3 0 30 · 90 30
98,9 0 35 140 25
104,4 0 110 130 35
110,0 0 155 145 140
115,6 0 305 170 50
0 200 190 70
5 210 230 80
25 . 260 210 155
245 265 205
•P-CT) K)
Vie aus den in Tabelle ΣIA enthaltenen Daten ersichtlich ergab der das Interpolymere enthaltende Film von Beispiel 2A erhöhte Heißsiegelfestigkeit, einen erweiterten HeißSiegelbereich und überlegene optische Eigenschaften im Vergleich zu der Vergleichspolypropylenfilmprobe, die keinen Multipolymerzusatz enthielt.
Beispiel 2 B
Es wurde ein willkürliches Multipolymeres nach dem Verfahren von Beispiel 1 durch Polymerisation eines Gemischs aus 85 Gew.% des Piperylenkonzentrats, 5 Gew.% eines Gemischs aus Dipenten und ß-Phellandren, die in einem Gewichtsverhältnis von etwa 2 : 1 vorlagen und 10 Gew.% α-Methylstyrol hergestellt. Das Multipolymerprodukt ergab folgende physikalische Eigenschaften:
Schmelzpunkt, 0C 115
Molekulargewicht
(gewichtsmässiges Mittel) 4360
(numerisches Mittel) 1610
Bromzahl 89
% Kristallinität 0
Tg (Glasübergangstemperatur) 61° C
Zersetzungstemperatur 190° C
Das harzartige Multipolymere besass nach Erhitzen unter Stickstoff in einem Ausmass von 10° C Je Minute eine Anfangszersetzungstemperatur von 190° C, einen Gewichtsverlust bei 200° C von 0,4- %, einen Gewichtsverlust bei 300° C von 4-, 5 % und einen Gewichtsverlust bei 400° C von 4-5,0 %.
509882/0933
Das harzartige Multipolymere wurde mit Polypropylen vermischt und nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren zu Filmproben verarbeitet. In der folgenden Tabelle II B sind physikalische Eigenschaften der hergestellten,das Nultipolymere enthaltenden biaxial orientierten Filme angegeben und mit biaxial orientiertem Polypropylenfilm,der keinen Multipolymerzusatz enthielt, verglichen.
5Q9882/0933
Zusatz Tabelle II B 0 0 10 0 20 - 0 2 B 0
Gew.% Zusatz Multipolymeres nach Beispiel 2,0 0 1,4 0 1,6 · 10 30 0
Trübung % 86 0 87 5 ' 83 20 2,2 10
Glanz % 488 0 408 40 443 60 78 15
Modul MPSI (MD) 480 0 420 100 462 140 463 35
(TD) 50 0 90 60 115 80 436 170
Dehnung % MD 60 0 88 145 78 125 120 170
TD 0 160 130 95 115
Zugfestigkeit (Ultimate) 20,1 5 17,4 185 16,7 150 150
MPSI MD 23,6 25 20,8 210 18,7 175 13,3 195
TD 8,06 __ 7,7 14,9
CO Streckgrenze MD 8,53 8,2 8,4
00
er»
MPSI TD 8,3
ro Heiß Siegelfestigkeit
O (g/2,5 cm) (g/in.)
co
co
Schwei ßstabtemp.
co 0,35 kg/cm^ 0C (0F)
2 see 93,3 (200
38,9 (210
'104,4 (220
110,0 (230
115,6 (240
121,1 (250
126,7 (260)
132 (270)
138 (280)
143 (290;
)
Wie sich aus den in Tabelle II B enthaltenen Daten ergibt, besass.der das Interpolymere enthaltende Film nach Beispiel 2 B erhöhte HeißSiegelfestigkeit, einen erweiterten Heißsiegelbereich und überlegene optische Eigenschaften im Vergleich zu der Vergleichspolypropylenfilmprobe, die keinen Multip olyiner zusatz enthielt.
Beispiel 2 C
Das in Beispiel 2 verwendete harzartige Multipolymere wurde.mit einem kristallinen Äthylen-Propylen-Copolymerharz, vom Hersteller bezeichnet als CPXO - 316^vermischt. Das Harz war .ein normalerweise festes willkürliches Copolymeres, das etwa 1,0 bis etwa 1,2 Gew.% Äthylen enthielt. Das Harz besass einen Schmelz-rfliessindex von 4,9 und einen Prozentgehalt an Kristallinität von 59 %·
In der folgenden Tabelle II C sind verschiedene physikalische Eigenschaften des hergestellten Multipolymeres enthaltenden biaxial orientierten Äthylen-Propylenfilms angegeben.
Tabelle II C
Zusatz Multipolymeres nach Beispiel 2
Gew.% Zusatz 16 0
Trübung % 2,5 0,6
Glanz % 87,5 91,1
Modul MD (MPSI) 566 · 465 TD 347 293
Dehnung MD (%) 27 47 TD 62 120
Zugfestigkeit MD / 30,0 26,5
(MPSI) TD 17,9 20,1
Stärke, Ίιι (mils) 21,6(0,85) 12,5 (0,49) Mittlere Siegalfestigkeit (g/2,5 cm)(g/in.)
110-138er C(230-2800F) 218 15
109882/0933
Wie sich aus den Werten der Tabelle II C ergibt, lieferte der das Interpolymere enthaltende Copolymerfilm einen weiten Heißsiegelbereich, ausgezeichnete Heisssiegelfestigkeiten, gute optische Eigenschaften und einen hohen Zugmodul im Vergleich zu orientierten Äthylen-Propylenfilmen (mit identischem Harz) ohne den Multipolymerzusatz.
Beispiel 3
Das Piperylenkonzentrat und tert.-Butylstyrol wurden unter Herstellung eines Gemische mit einem Molverhältnis von Pentadien-1,3 zu tert.-Butylstyrol von M- : 1 vermischt. Das Gemisch wurde unter Anwendung von Aluminiumchlorid nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren polymerisiert und man erhielt ein Interpolymerliarz mit den folgenden physikalischen Eigenschaften:
Schmelzpunkt (° C)
(Ring und Kugel)
Beispiel 4 93,5
Gardner-Farbe
(50%ige in Toluol)
4
Viskosität
(70%ig in Toluol)
L
Spezifisches Gewicht 0,9499
Jodzahl (Wijs) 96
Das Piperylenkonzentrat wurde mit tert.-Butylstyrol unter Herstellung eines Gemischs mit einem Molverhältnis von Pentadien-1,3 zu tert.-Butylstyrol von 1,79 : 1 vermischt. Dieses Gemisch wurde unter Anwendung von Aluminium-
509882/0933
chlorid wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert und man erhielt ein Multipolymerharz mit folgenden physikalischen Eigenschaften:
Schmelzpunkt (° C) 100,5
(Ring und Kugel)
Gardner-Farbe M-
(50%ige in Toluol)
■Viskosität k -
(70%ig in Toluol)
Spezifisches Gewicht 0,9319
Jodzahl (Wi^s)
Beispiel 5
Das Piperylenkonzentrat und tert.-Butylstyrol wurden unter Erhalt eines Gemischs mit einem Molverhältnis von Pentadien-1,3 zu tert.-Butylstyrol von 2,57 1 vermischt. Dieses Gemisch wurde unter Verwendung von Aluminiumchlorid wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert und man erhielt ein Copolymerharz mit den folgenden physikalischen Eigenschaften:
Schmelzpunkt (° C) 102° C
(Ring und Kugel)
Gardner-Farbe 4-
(50%ig in Toluol)
Viskosität Q-R
(70%ig in Toluol)
Spezifisches Gewicht 0,9524
Jodzahl (WiQS)
509882/0933
Beispiel 6
Ein Gemisch, das Pentadien-1,3? Isopren und Cyclopentadien in einem Molverhältnis von etwa 8:1:1 enthielt, wurde wie in Beispiel beschrieben unter Anwendung von Aluminiumchlorid polymerisiert und man erhielt ein Multipolymerharz mit den folgenden Eigenschaften:
Schmelpunkt (° C)
(Ring und Kugel)
Beispiel 7 ioo° σ
Gardner-Farb e
(50%ig in Toluol)
8
Viskosität
(70%ig in Toluol)
G-H
Spezifisches Gewicht 0,9462
Ein Gemisch, das (a) Pentadien-1,3, Isopren und Cyclopentadien in einem Molverhältnis von etwa 8:1 : 1 enthielt, wurde mit (b) ß-Pinen in einem Gewichtsverhältnis von etwa 5:7:1 vermischt. Dieses Gemisch wurde wie in Beispiel 1 unter Anwendung von Aluminiumchlorid unter Erhalt eines Harzes mit den folgenden Eigenschaften polymerisiert:
Schmelzpunkt (° C) 101
(Ring und Kugel)
Gardner-Farbe 6
(50%ig in Toluol)
Viskosität T-U
:(70%ige in Toluol)
Spezifisches Gewicht 0,9322
·' Die gemäss den Beispielen 3? 4, 5? 6 und. 7 hergestellen Multipolymerliarze wurden mit Polypropylen ver-
608882/0933
mischt und nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren zu Filmproben verarbeitet.
In der folgenden Tabelle III sind verschiedene physikalische Eigenschaften der das Multipolymere enthaltenden Filme angegeben und wurden mit denen des biaxial orientierten Polypropylenfilms,der keine Multipolymerharze enthielt, verglichen.
509882/0933
Zusatz
Eigenschaft
COF F/F
F/SS
Trübung
Glanz (%)
Kugelberstfestigkeit 220G (720F) kg-cm/25u, -18°C(0c (kg-cm/mal)
Zugfestigkeit
(Tensile UIt.) MD
cn kg/cm2 (psi)
ο TD
Modul
(kpsi)
I^ Dehnung
Handhabung
CjO (handle)
( 1 mil equivalent)
Blockung (g/
2,5 cm) (g/in)
MD TD MD TD MD
TD
Tabelle III Multipolymeres nach Beispiel 3
10%
0,45 0,20
0,9 90,4
14,0 9,1
1430 (20,300)
1620 (23,000) 364 415 91 73 17,7
19,1 0,9
Heissversiegelungen LP, g/2,5 cm Cg/in;
1270C(2600F/ 2 sec, 1380C(2800F) 0,018 kg/ 1490COOO0F) cm2(1/4 127°U(26O°F( psi) 138°C(280°F)
Sentinel T49°C(300°F) g/2?5 cm
(g/in) ρ
/2 see. 1,4 kg/cm
20
3 14
20 %
0,44 0,21 0,8 90,0
10,9 8,8
1390
(19,700)
1550
(21,900) 473 429 85 72 20.1
15,4
3,0
10
20
18
18
30%
0,39 0,28 0,8
89,1
1070
(15,300)
1440 (20,600)
455
506
20
13 20 30 20
13 Multipolymeres nach Beispiel 4
40% 10%
0,45
0,24
0,8
92,3
7,5
6,8
0,45
0,25
1,0
91,4
15,0
11,1
20%
0,44
0,20
0,7
91,3
12,3
10,4
0,43 0,27 0,8
91,2
10,1 7,3
1340 1260 IO7O
(13,1OO)(18,9OO) (17,900) (15,300)
1650 1560 1440
(16,1.OO)(23,5OO) (22,200) (20,600)
450" 426 422 5O6
463 411 455
95 65 88
81 80 77
15,3 14,3 15,9 15,9
17,6 15,6
28,0 0,6
13,0
1,5
17,5 8,5
15
0
3
23
18
10
23
23
10
33
20
40%
0,50
0,25 0,8
93,5
7,6 6,1
960 (13,700)
1810 (I7.IOO)
422
433 68
73 18,0
25,5 10,5
18
10
18
60
20 psi)
Tabelle III (Fortsetzung)
Zusatz Multipolymeres nach 1510 Modul MD 447 20% 0 Beispiel 5 Multipolymeres nach 10% 20% 838 354 404 5 Beispiel 6 40% OO
Eigenschaft 10% (21,500) (kpsi) TD 413 0,36 5 30% 40% 0,44 0,45. (19,600) (11,3OO)(11,9OO) 325 360 43 30% 0,43 -£>■
CJ)
NJ
COF F/F 0,42 Dehnung MD 91 0,21 5 0,44 0,51 0,21 0,18 449 103 • 85 0,40. 0,24
F/SS 0,20 ·(%) TD 75 0,8 10 0,10 0,23 1,1 0,8 492 127 88 8 0,21 0,8
Trübung (%) 1,2 Handhabung MD 11.0 90,5 13 1,0 1,2 83,5 86,9 88 14,7 13,6 13 0,7 91,0
Glanz (%) 91,6 (1 mil equiv.) TD 11,3 18 91,4 92,7 85 13,8 17,8 89,7
Kugelberstfestig Blockung, g/2,5 cm
(e/in)
0,8 12,0 7,5 8,4 ' 19,5 1,5 3,2 5,9
keit 220C (720F) Λ 15,1 Heissversiegelungen
LP,g/2, 5 cm C0 C0-F)
8,3 9,4 7,1 5,5 5,4 19,9 7,3' 5,5
kg-cm/2 5/ι -18OG(O0JT);
kg-cm/miI)
Zugfestigkeit MD
12,3 (g/in) 127 (260) O 1420 . 7,9 5,2 773 844 22,3 5 3 6,2 925
1460 2 see, O138 (280) 3 (20,100) 1110 1030 (11,000)(12,000) 13 980 (13,200)
(Tensile UIt.) (20,600) 0,018 kg/cnr149 (300) 13 1520 (15,900) (14,700) 790 30 35 (13,900) 1360
kg/cm2 (psi) ' TD (1/4 psi) 127 (260) O (21,700) 1340 1380 23 5 1150 (19,400)
O Sentinel, 138 (280) O 522 (18,900) 35 18 (16,300) 424
g/2,5 cm 149 (300)
(g/in) ρ
1/2 see, 1,4 kg/cnr
10 454 491 5 38 422 428
OO (20 psi) 82 509 15 451 115
OO 88 67 5 98 85
K) 14,3 78 87 17,1
\ 18,4 16,9 14,7 19,1
O
t ^\
2,0 18,2 18,0 13,9
vJLJ
co
5,0 6,7
28
8 18 38
13 28 • 13
25 90 30
20 30 53
50 23 30
13 33 '
Tabelle III (Fortsetzung)
co co co
Zusatz
Eigenschaft COF Ρ/Ρ P/SS
Trübung (%) Glanz (%)
Kugelberstfestigkeit 22° C(72°P)
kg-cm/2,5 cm (kg-cm/mil) -18 C( 0 P) Zugfestigkeit (Tensile UIt.) MD
kg/cm (psi)
Modul (kpsi) Dehnung
Handhabung
(1 mil equivalent) Blockung, g/2,5 cm (g/in) Heissversiegelungen LP, g/cm Cg/in; P 2 see, 0,018 kg/cm (1/4 psi)
Sentinel, g/2,5 cm (g/in) ρ
1/2 see, 1,4 kg/cm (20 psi)
TD
MD
TD
MD
TD
MD
TD
0C (°F)
127 (260
138 (280
14-9 (300
127 (260
138 (280
149 (300
Multipolymeres nach Beispiel 7 40%
1096 . 20%» 0,45
0,40 0,47 0,46 0,24
0,21 0,16 0,26 1,0
0,4 0,7 1,0 86,5
89,8 92,0 91,0 6,9
11,8 13,1 9,6 6,4
10,0 10,2 8,5 955
1420 1350 1220 (13 600)
(20,100) (19,100) (17 300) ■ 1300
1520 1560 1470 (18,400)
(21,600) (22,200) (20,900) 453
488 493 474 492
360 506 497 93
89 62 100 95
85 87 88 18,6
14,7 19,3 16,9 18,1
14,1 20,6 19,0 16,3
0,6 2,4 6,0 20
0 8 45 18
5 20 23 35
18 33 43 13
0 10 20 40
0 20 30 30
13 18 18
Wie aus der vorangehenden Tabelle III ersichtlich, liefern Polypropylenfilme3 welche die Multipolymerharze der Beispiele 3? ^n 5? 6 und- 7 enthalten, beträchtlich erhöhe Heißsiegelfestigkeit und einen erheblich weiteren Heißsiegeltemperaturbereich im Vergleich zu der Polypropylenfilmprobe, die keine Multipolymerharze enthält. Ferner ergeben die zusatzhaltigen Filme einen erhöhten Zugmodul«
Die Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne darauf begrenzt zu sein*
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Claims (19)

Patentansprüche
1. Harzförmige Mischmasse, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Gemisch aus einem Harz, bestehend aus im wesentlichen isotaktischem, kristallinem Polypropylen und/oder Äthylen-Propylen-Copolymeren mit einem geringeren Anteil,der ausreicht, die Heißsiegelfähigkeit eines daraus hergestellt Films zu verbessern, eines normalerweise festen, harzartigen willkürlichen Multipolymeren aus einem Gemisch, das Pentadien-1,3 und wenigstens eine andere damit copolymerisierbare äthylenische Nicht-Sättigung . enthaltende Verbindung enthält, -aufweist.
2. Harzartige Mischmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Kultipolymere Pentadien-1,3 copolymerisiert mit Cyclopentadien, Isopren, 2-Methylbuten-2,-tert.-Butylstyrol, ß-Pinen, Dipenten, ß-Phellandren, α-Methylstyrol und/oder deren Gemischen aufweist.
3. Harzartige Mischmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere Pentadien-1,3 copolymerisiert mit tert.-Butylstyrol aufweist.
4. Harzartige Mischmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere Pentadien-1,3 copolymerisiert mit Cyclopentadien, Isopren und 2-Methylbuten-2 aufweist.
5· Harzartige Mischmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipoljzmere Pentadien copolymerisiert mit ß-Pinen aufweist.
6. Harzartige Mischmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Äthylen-Propylen-Copoylmere ein willkürliches Copolymeres ist, das bis zu 5 Gew.% Äthylen enthält.
7· Harzartige Mischmasse nach Anspruch 1, dadurch
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- 51 -
gekennzeichnet, dass das Kultipolymere Pentadien-1,5 copolymerisiert mit Dipenten, ß-Plaellandren und oc-Methylstyrol aufweist»
8. Harzartiges Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere einen Schmelzpunkt von etwa 70 "bis etwa 125° C besitzt.
'9· Orientierter Polyolefinfilm, dadurch gekennzeichnet, dass er eine geringere Gewichtsmenge, die ausreicht, die Heiß siegeleigenschaften des Films zu verbessern, eines normalerweise festen, harzartigen willkürlichen Multipolymeren aus einem Gemisch, das Pentadien-1,3 und wenigstens eine andere damit copolymerisierbare äthylenische NichtSättigung enthaltende Kohlenwasserstoffverbindung aufweist, enthält.
10. Film nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere Pentadien-1,3 copolymerisiert mit Cyclopentadien, Isopren, 2-Methylbuten-2, teft.-Butylstyrol, ß-Pinen, Dipenten, ß-Phellandren, α-Methylstyrol und/oder deren Gemischen aufweist.
11. Film nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Hultipolymere Pentadien-1,3 copolymerisiert mit tert.-Butylstyrol aufweist.
12. Film nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere Pentadien-1,3 copolymerisiert mit Cyclopentadien, Isopren und 2-Methylbuten-2 aufweist.
13- Film nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere Pentadien copolymerisiert mit ß-Pinen aufweist.
14. Film nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Multipolymere einen Schmelzpunkt von etwa 70 bis etwa 125° C besitzt.
15· Film nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
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dass das Multipolymere Pentadien-1,3 copolymer!siert mit Dipenten, ß-Phellandren und α-Methylstyrol aufweist.
16. Orientierter Polyolefinfilm, nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass er etwa 5 "bis etwa 40 Gew.% des riultipolymeren enthält.
17- Orientierter Film nach Anspruch 9i Ädurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin Polypropylen ist.
18. Orientierter Film nach Anspruch 9> dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin ein Äthylen-Propylen-Copolymeres ist.
19. Orientierter Film nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass das Polyolefin ein im wesentlichen isotaktisches kristallines Äthylen-Propylen-Copolymeres ist.
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DE2428462A 1973-04-16 1974-06-12 Thermoplastische Masse zur Herstellung von heißsiegelfähigen Folien bzw. Filmen und deren Verwendung Expired DE2428462C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US351211A US3865903A (en) 1973-04-16 1973-04-16 Heat sealable isotactic polypropylene and 1,3 pentadiene polymer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2428462A1 true DE2428462A1 (de) 1976-01-08
DE2428462C2 DE2428462C2 (de) 1985-11-07

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