DE2412951A1 - Adhaesionspromotor und daraus hergestellte grundierzubereitungen - Google Patents

Adhaesionspromotor und daraus hergestellte grundierzubereitungen

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Description

Adhäsionspromotor und daraus hergestellte Grundierzubereitungen
Die Erfindung bezieht sich auf einen Adhäsionspromotor und auf daraus hergestellte Grundierzubereitungen.
Das Verkleben von Siliconelastomeren mit verschiedenen Trägern ist ein ständiges Problem. Es besteht nämlich stets die Notwendigkeit nach einer besseren Haftung bzw. Adhäsion. Mit den sich ändernden Trägern und Siliconelastomeren ist auch immer die Suche nach neuen Verfahren zum Verkleben des Siliconkautschuks mit Trägern und nach neuen Materialien verbunden, die zum Verkleben geeignet sind. Ein besonderes Gebiet ist dabei das Verkleben eines vulkanisierbaren Siliconelastomers mit Trägern, wie Metallen, bei Raumtemperatur. Viele bekannte Verfahren zum Verkleben von Siliconkautschuk mit Trägern eignen sich nicht für die heutigen Materialien, ergeben eine ungenügende Bindefestigkeit oder sind wegen der Komplexizität der Verfahren oder Materialien zu aufwendig.
-2- 24129b
Gemäß US-PS 2 751 314 läßt sich Siliconkautschuk mit der Oberfläche eines festen Körpers verbinden, indem man zuerst einen zusammenhängenden überzug aus 50 bis 100 Gewichtsprozent eines Organotitanats und 0 bis 50 Gewichtsprozent Alkylpolysilicat aufbringt, auf diesen überzug einen anderen Überzug aus 1 bis 10 Gewichtsprozent Alkylpolysilicat und 90 bis 99,9 Gewichtsprozent eines in Toluol löslichen Organopolysiloxans aufzieht, worauf man einen Siliconkautschuk aufbringt, beispielsweise einen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconkautschuk. Nach diesem Verfahren kann man Siliconkautschuk zwar mit einem Träger verbinden, zur Sicherstellung einer ausreichenden Haftung sind jedoch zwei überzüge erforderlich, und man muß dazu ferner eine ein Alkylpolysilicat enthaltende Siliconkautschukschicht auf die Titanatgrundierschicht auflegen.
Nach der US-PS 2 979 420 läßt sich ein bei Raumtemperatur vulkanisierbarer Siliconkautschuk mit einer Oberfläche verbinden, indem man auf die Oberfläche als Grundiermittel bestimmte Monoorganotriacyloxysilane aufbringt. Dieses Verfahren ist zwar einfach, die dabei erreichte Haftung ist jedoch für eine Reihe von Anwendungen nicht fest genug.
Nach der US-PS 3 498 824 kann man ein Alkoxyacyloxysilan als Grundiermittel verwenden, um so einen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconkautschuk mit Metallträgern zu verbinden. Die mit diesem Grundiermittel erreichte Bindefestigkeit ist zwar besser als wenn man ohne Grundiermittel arbeitet, sie reicht jedoch in einer Reihe von Fällen ebenfalls nicht aus.
Gemäß US-PS 3 671 483 lassen sich bestimmte Zubereitungen als Grundiermittel zum Verkleben von Siliconkautschuk mit Trägern aus Epoxyharz oder Polyurethan verwenden. Die be-
241295 I
schriebenen Zubereitungen enthalten Alkylsilicate, Organotitanate, Lösungsmittel und eine Verbindung der Formel
CF3CH2CH2Si^OSi(CH3)2X/3 ,
worin X für
-CH3CH2Si(0OCCH3)3
oder Wasserstoff steht, und zumindest einer der Substituenten X -CH2CH2Si(0OCCH3)3
bedeutet. Diese Grundiermittel ergeben zwar eine entsprechende Adhäsion, ihre Bindefestigkeit reicht jedoch nicht aus, und diejenigen Zubereitungen, die siliciumgebundene Wasserstoff- , atome enthalten, bilden darüberhinaus beim Lagern Gas.
In der US-PS 3 714 109 wird ein Gemisch aus einem organischen Lösungsmittel, Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat, einem Alkylpolysilicat und einem Gemisch aus einem Organosiloxan mit Dimethylsiloxaneinheiten und Methylwasserstoffsiloxaneinheiten und Trimethylsiloxaneinheiten oder Dimethylwasserstoffsiloxaneinheiten und einem modifizierten Organosiloxan beschrieben, das außer den oben erwähnten Siloxaneinheiten noch
(CH3COO)3SiCH2CH2(CH3)SiO-Einheiten
(CH3COO)3SiCH2CH2(CH3)2Sioo 5"Einheiten
enthält. Diese Grundierzubereitungen eignen sich zum Verbinden von Siliconkautschuk mit Trägern bei bestimmten Anwendungsarten. Ihre Bindefestigkeit ist jedoch bei einer Reihe von Anwendungen ungenügend, und sie neigen wegen der vorhandenen siliciumgebundenen Wasserstoffatome zudem zur Bildung von Wasserstoffgas.
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Es sind eine Reihe anderer Verfahren zum Verkleben von Siliconkautschuk mit Trägern in Gebrauch, die meisten von ihnen führen jedoch nicht zu so günstigen Bindefestigkeiten, wie die erfindungsgemäßen Zubereitungen. Diejenigen Verfahren, die an die damit erreichten Bindefestigkeiten herankommen, haben wiederum andere Nachteile, beispielsweise eine Abnahme der Bindefestigkeit beim Stehen, ein Nachlassen der Adhäsion beim Altern in der Wärme durch Lösungsmitteleinfluß und dergleichen.
Ziel der Erfindung ist daher die Schaffung einer Zubereitung, die sich zum festen Verkleben von bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconelastomeren und Trägern eignet.
Die Erfindung bezieht sich auf einen Adhäsionspromotor, zu dem man durch Vermischen von Vinylsiloxan und einer Acetoxysiliciumverbindung gelangt, sowie auf Zubereitungen, die im wesentlichen aus einem Adhäsionspromotor, einem Alkylsilicat und einem Organotitanat, in Lösung in einem organischen Lösungsmittel, bestehen. Diese Zubereitungen eignen sich als Grundiermittel für Träger, wie Metalle, wobei man auf den so grundierten Oberflächen dann Siliconelastomere aushärtet. Siloxanelastomere, die durch Umsetzung eines Alkenylsiloxane, siliciumgebundener Wasserstoffatome und eines Platinkatalysators gehärtet wurden, haften besonders gut. Mit anderen Grundiermitteln läßt sich dagegen für diese Art von Siliconelastomer keine genauso gute Adhäsion erreichen.
Die Erfindung bezieht sich auf eine praktisch wasserfreie Zubereitung, die im wesentlichen aus einer Lösung von (a) 5 bis 100 Gewichtsprozent eines durch Vermischen von (1) einem Organosiloxan der Formel
509816/1 01 R
CH- CH,
ASi(OSi)kOH
CH3 CH3
worin A für Vinyl oder Methyl steht und k einen Mittelwert von O bis einschließlich 20 hat, und (2) einer Acetoxysiliciumverbindung der Formel
Il
(CH
(CH3CO)1+ySi
3)2-y
(OCCH1) 0
0 OCCH3 ,
worin m einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 5 besitzt und y für 1 oder 2 steht, unter praktisch wasserfreien Bedingungen erhaltenen Reaktionsprodukts, wobei man die Komponenten (1) und (2) in solchen Mengen einsetzt, daß sich ein Verhältnis aus Hydroxyl in (1) zu Acetoxy in (2) von 1/14 zu 2/3 ergibt, (b) 0 bis 50 Gewichtsprozent eines Alkylsilicats der Gruppe Äthylorthosilicat, Propylorthosilicat, Äthylpolysilicat oder Propylpolysilicat, und (c) 0 bis 50 Gewichtsprozent eines Organotitanats der Formel
Ti(OR)4 ,
worin jeder Substituent -OR für einen einwertigen Alkoxyrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder für Acetylacetonoxy steht, in einem organischen Lösungsmittel besteht, wobei die in der Lösung vorhandene Lösungsmittelmenge
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50 bis 99,9 Gewichtsprozent ausmacht und das Lösungsmittel aus halogenierten Kohlenwasserstoffen und Kohlenwasserstoffen besteht, deren Siedepunkte nicht über 150 0C liegen.
Die Zubereitungen werden unter praktisch wasserfreien Bedingungen hergestellt und gelagert, da die Acetoxyfunktion an den Siliciumverbindungen feuchtigkeitsempfindlich ist.
Das Reaktionsprodukt (a) wird hergestellt, indem man ein Organosiloxan und eine Acetoxysiliciumverbindung unter wasserfreien Bedingungen vermischt. Das Organosiloxan (1) hat eine Formel
CH, CH,
ASi(OSi), OH , CH3 CH3
worin A für Vinyl oder Methyl steht und k einen Mittelwert von 0 bis 20 hat. Die Organosiloxane, die über Bauelemente mit Werten von k über 20 verfügen, sollten nur kleinere Mengen solcher Bauelemente enthalten. Die bevorzugten Organosiloxane sind diejenigen, worin A für Vinyl steht und k einen Mittelwert von 1 bis 7 hat. Einige besondere Vertreter hieraus sind
CH, CH, CH,
1-3 ι J ι -3
CH0=CHSiOH und CH0=CHSi(OSi)-OH.
CH3 CH3 CH3
Zur Herstellung der Organosiloxane (1) gibt es eine Reihe bekannter Verfahren. Ein hierzu geeignetes Verfahren ist in US-PS 3 162 662 beschrieben.
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Die Acetoxysiliciumverbindungen (2) die Formel
Il
(CH3CO)1+ySi
(?H3»2-y OSi
(OCCH3)y
OCCH3 ,
worin m für O bis 5 steht und y 1 oder 2 bedeutet. Typische Beispiele solcher Acetoxysiliciumverbindungen (2) sind Methyltriacetoxysilan, Tetraacetoxysilan und deren Partialhydrolysate, durch die sich Werte für m zwischen 1 und 5 ergeben. Diese Partialhydrolysate der Silane, beispielsweise Methyltriacetoxysilan, lassen sich ohne weiteres herstellen, indem man das Methyltriacetoxysilan langsam mit soviel Wasser versetzt, daß sich hierdurch der gewünschte Mittelwert von m ergibt.. Theoretisch sind zu dieser Hydrolyse und Kondensation 0,5 Mol Wasser pro Mol Acetoxy erforderlich. Die Partialhydrolysate, die einen Mittelwert für m von 0,5 bis 1 haben, sind die bevorzugten Acetoxysiliciumverbindungen. Die daraus hergestellten Grundierzubereitungen führen zu optimalen Adhäsionsergebnissen.
Das Organosiloxan (1) und die Acetoxysiliciumverbindung lassen sich in Mengen vermischen, die ein Verhältnis aus Hydroxyl in (1) zu Acetoxy in (2) zwischen 1/14 und 2/3, vorzugsweise zwischen 1/8 und 1/2, ergeben. Sofern man die Komponenten (1) und (2) unter praktisch wasserfreien Bedingungen miteinander vermischt, eignet sich das dadurch erhaltene Produkt als Adhäsionspromotor, und zwar insbesondere für Grundierzubereitungen. Das Reaktionsprodukt läßt sich direkt zur Herstellung der Grundierzubereitungen herstellen und verwenden, oder man kann das Organosiloxan
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(1) und die Acetoxysiliciumverbindung (2) bei der Herstellung der Grundierzubereitung auch getrennt zugeben.
Die Alkylsilicate (b) sind bekannt, und zu ihnen gehören beispielsweise Äthylorthosilicat, Propylorthosilicat, Äthylpolysilicat oder Propylpolysilicat. Diese Materialien sind im Handel erhältlich. Das bevorzugte Alkylsilicat ist Äthylpolysilicat.
Die Organotitanate (c) haben die Formel
Ti(OR)4,
worin jede Gruppe -OR für Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy oder Amyloxy, oder auch für Acetylacetonoxy steht. Typische Beispiele sind Tetrabutyltitanat, Tetraisopropyltitanat, Bis(acetylacetonyl) diisopropyltitanat , Bis(acetylacetonyl)diäthyltitanat, Bis(acetylacetonyl)dimethyltitanat oder Tetramethyltitanat. Das bevorzugte Organotitanat (c) ist das Bis(acetylacetonyl) diisopropyltitanat .
Geeignete organische Lösungsmittel sind diejenigen mit Siedepunkten von nicht über 150 0C, und zu ihnen gehören Ketone, Kohlenwasserstoffe, Leichtnaphtha und Benzol sowie Halogenkohlenwasserstoffe.
Die Grundierzubereitungen werden hergestellt durch Vermischen der Bestandteile unter praktisch wasserfreien Bedingungen, und die dabei erhaltenen Zubereitungen lagert man bis zum Gebrauch unter wasserfreien Bedingungen. Die Reihenfolge des Vermischens dieser Bestandteile ist in keiner Weise kritisch, mit der Ausnahme, daß man zu besten Ergebnisse dann gelangt, wenn das Organotitanat zuletzt zugesetzt wird. Der Adhäsionspromotor wird vorzugsweise zu dem organischen Lösungsmittel zugegeben, worauf man das Alkylsilicat und das Organotitanat zusetzt. Bei den Zubereitungen, bei denen man das Reaktionsprodukt nicht verwendet und das Organosiloxan (1) sowie die
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Acetoxysiliciumverbindungen (2) getrennt zugibt, ist die Reihenfolge der Zugabe von (1) und (2) nicht kritisch.
Die Grundierzubereitungen lassen sich herstellen mit 50 bis 99,9 Gewichtsprozent organischem Lösungsmittel. Zu den besten Ergebnissen gelangt man mit den stärker verdünnten Lösungen, die beispielsweise 75 bis 99 Gewichtsprozent organisches Lösungsmittel enthalten. Der Rest der Grundierzubereitung, nämlich eine Menge von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, besteht aus Adhäsionspromotor (a) oder einer Kombination aus (1) und (2) und, falls vorhanden, Alkylsilicat (b) und Organotitanat (c), wobei diese Zusätze sich auf 100 % des Restes ergänzen.
Es lassen sich auch Grundierzubereitungen herstellen, bei denen die Bestandteile, die kein organisches Lösungsmittel sind, aus 5 bis 100 Gewichtsprozent Adhäsionspromotor (a) oder einer Kombination aus (1) und (2), falls man letztere getrennt zusetzt, aus 0 bis 50 Gewichtsprozent Alkylsilicat (b) und 0 bis 50 Gewichtsprozent Organotitanat (c) bestehen. Vorzugsweise ist die Komponente (b) in einer Menge von zumindeste 10 Gewichtsprozent und die Komponente (c) in einer Menge von wenigstens 4 Gewichtsprozent vorhanden. Diejenigen Grundierzubereitungen, die die beste Adhäsion von Siliconelastomer auf Trägern ergeben, enthalten zumindest 10 Gewichtsprozent (a), wenigstens 20 Gewichtsprozent (b) und zumindest 10 Gewichtsprozent (c).
Die Grundierzubereitungen werden auf die Trägeroberflächen, die man mit Siliconelastomer versehen möchte, in äußerst dünnen Schichten aufgebracht. Die Trägerzubereitung läßt sich durch Aufstreichen, Aufbürsten, Aufsprühen und dergleichen aufbringen. Die besten Ergebnisse erhält man dann, wenn man möglichst viel von der Trägerzubereitung nach dem Auftragen abstreicht. Nach dem Grundieren des Trägers
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verdampft das Lösungsmittel, bevor man das Siliconelastomer auf die grundierte Oberfläche aufbringt. Das Siliconelastomer läßt sich dann entweder bei Raumtemperatur härten oder heiß vulkanisieren. Der dabei erhaltene gehärtete Siliconkautschuk ist fest an den Träger gebunden. Die Grundierzubereitung eignet sich insbesondere für Metallträger, wie Aluminium, rostfreien Stahl, Titan und dergleichen. Die Siliconelastomeren können entweder gießfähige Zubereitungen oder fließfähige Zusammensetzungen sein, die sich aus einer Tube extrudieren lassen, oder es kann sich dabei um starre Zusammensetzungen handeln, die aus Gummibasen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Grundierzubereitungen eignen sich insbesondere für Siliconelastomere, die durch Additionsreaktion siliciumgebundener Alkenylreste mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Gegenwart eines Platinkatalysators härten. Diese Siliconelastomere sind bekannt und in zahlreichen Varianten im Handel erhältlich.
Die Erfindung wird anhand der vorliegenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
In einen 5-Liter Kolben werden 436 g Acetonitril und 43,6 g N,N-Dimethylacetamid gegeben, und darin löst man 1334 g Hexamethylcyclotrisiloxan. Die erhaltene Lösung versetzt man mit 844 g Dimethylvinylchlorsilan und rührt das Gemisch 20 Stunden bei Raumtemperatur. Das Gemisch wird dann 3 Stunden bei einer Kopftemperatur von 30 0C bei 2 mm Hg destilliert und anschließend in einer Vigreux-Kolonne fraktioniert, wobei man 40 ml Fraktionen nimmt. Das gewünschte Produkt erhält man bei etwa
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65 0C und 0,7 mm Hg, und es hat die Formel
CH2=CH(CH3)2Si/0Si(CH3) 2-J
In einem in ein Eisbad eingesetzten und mit einem Rührer versehenen 3-Liter Kolben wird ein Gemisch aus 35,85 g konzentriertem Ammoniumhydroxid, 579 g Diäthyläther und 409 g Eis solange gerührt, bis das im Kolben befindliche Eis geschmolzen ist. Das so erhaltene Gemisch versetzt man unter schnellem Rühren mit 200 g
CH2=CH(CH3)2Si/0Si(CH3)2_/3Cl,
Es wird weitere 5 Minuten rasch gerührt, worauf man das Wasser in einem Scheidetrichter abtrennt. Die Ätherschicht wäscht man bis zur neutralen Reaktion des Wassers mit Wasser. Die Ätherschicht wird dann unter Vakuum bis zu einer Topftemperatur von 50 0C abgezogen. Das so erhaltene Produkt ist gaschromatographischer und Infrarot-Analysen zufolge 100 % rein, und stellt eine 94,9-prozentige Ausbeute an Vinylsiloxan der Formel
CH2=CH(CH3)2Si/0Si(CH3)2_/3OH dar.
In einem Dreihalskolben werden 1838 g Methyltriacetoxysilan auf etwa 40 C erwärmt. Das Silan wird rasch gerührt, und man setzt dann über einen Tropftrichter langsam 62,4 ml Wasser zu. Nach Zugabe der ersten wenigen ml erniedrigt man die Temperatur mit einem Eisbad. Die gesammte Zugabezeit beträgt etwa 1 Stunde. Flüchtige Materialien werden unter vermindertem Druck abgezogen. Das dabei erhaltene Partialhydrolysat
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hat die Formel
(CH3COO) 2CH2Si/OSiOOCCH3 worin m für einen Mittelwert von etwa 0,7 steht
Zur Herstellung eines Adhäsionspromotors werden während 1 Stunde 287,5 g
CH2=CH(CH3)2Si/0Si(CH3)2_/3OH
zu 287,5 g des oben hergestellten Partialhydrolysats gegeben. Das so hergestellte Produkt enthält keine Hydroxylreste, und man lagert es in einem verschlossenen Polyäthylenbehälter.
Beispiel 2
Zur Herstellung von Grundierzubereitungen vermischt man den gemäß Beispiel 1 hergestellten Adhäsionspromotor unter praktisch wasserfreien Bedingungen mit Chlorothene (Warenzeichen der Dow Chemical Company, Midland, Michigan, für ein inhibiertes 1,1,1-Trichloräthan), Äthylpolysilicat und Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat. Die jeweils verwendeten Mengen gehen aus Tabelle I hervor. Die Grundierzubereitungen werden auf Aluminiumtestplatten aufgestrichen, die man dann zur Entfernung überschüssiger Mengen kräftig scheuert, und wenigstens 1 Stunde vor Aufbringen eines Si-Iiconelastmers zur Herstellung der Adhäsionstestplatten stehen läßt. Das Siliconelastomer ist in jedem Versuch gleich und besteht im wesentlichen aus einem Methyl- und Vinylgruppen enthaltenden Diorganopolysiloxan, einer Organosiliciumverbindung mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und einem Platinkatalysator. Die Testplatten werden nach dem Verfahren ASTM C273-61 (wiedergebilligt 1970) hergestellt und untersucht. Das Siliconelastomer wird auf der Platte
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durch 1-stündiges Erhitzen auf 150 0C gehärtet. Die bei diesem Adhäsionstest erhaltenen Ergebnisse werden in kg pro gem (pounds per square inch) und in Prozent an kohäsivem Bruch ausgedrückt. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt. Die Platten werden am gleichen Tag untersucht, an dem sie hergestellt werden.
Beispiel 3
Zur Herstellung und Untersuchung von Testplatten geht man genauso vor wie bei Beispiel 2, wobei auch die gleichen Materialien verwendet werden. Nach Herstellung der Testplatten werden diese vor dem Lappenabschertest einen Tag bei Raumtemperatur gehärtet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle XI zusammengefaßt.
Beispiel 4
Um die sich durch Verwendung einer äußerst dünnen Schicht an Grundierzubereitung ergebenen Vorteile zu zeigen, stellt man in der in Beispiel 3, Test Nr. 2, beschriebenen Weise Testplatten her, wobei man die gleichen Materialien und Härtungsbedingungen anwendet, mit der Ausnahme, daß man die hergestellten Testplatten nach dem Härten des Siliconelastomers zwei Tage stehen läßt, bevor man den Abscherversuch durchführt. In einem Versuch werden die grundierten Platten gescheuert, um so möglichst viel Grundierzubereitung zu entfernen. In einem zweiten Versuch wird die Grundierzubereitung aufgetragen, wobei man eventuell überschüssige Grundierzubereitung nicht entfernt. Beim ersten Versuch
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zeigte ein Mittelwert aus 5 Platten eine Bindefestigkeit
2
von 63,8 kg/cm (907,8 p.s.i.) mit 99,8 % kohäsivem Bruch.
Beim zweiten Test erhält man aus einem Mittel aus 5 Platten
2 eine Adhäsionsfestigkeit von 54,3 kg/cm (772,2 p.s.i.) mit
63 % kohäsivem Bruch.
Beispiel 5
Zur Herstellung von Adhäsionspromotoren vermischt man verschiedene Gewichtsverhältnisse des Vinylsiloxane der Formel
CH-
CH0=CHSi(OSi)-OH
CH3 CH3
und des in Beispiel 1 beschriebenen Teilhydrolysats. Es werden GrundierZubereitungen hergestellt aus 76,9 Gewichtsprozent Chlorothene und 23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähiger Bestandteile, die aus dem Adhäsionspromotor, Äthylpolysilicat und Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat in jeweils gleichen Mengen bestehen. Zur Herstellung und Untersuchung der Testplatten geht man wie in Beispiel 1 vor. Die beim Abschertest erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt. Die Ergebnisse stellen Mittelwerte aus jeweils 5 Platten für jeden Test dar.
Beispiel 6
Zur Herstellung und Untersuchung von Testplatten geht man wie in Beispiel 2 vor, wobei auch die gleichen Materialien verwendet werden. Die so hergestellten Testplatten werden dann vor dem Abschertest 4 Tage bei Raumtemperatur gealtert. Die dabei erhaltenen Versuchsergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt, gemäß der verschiedene Grundierzubereitungen untersucht werden.
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Beispiel' 7
Zur Herstellung von Testplatten geht man wie in Beispiel 2, Versuch Nr. 6, vor, wobei man das bei Raumtemperatur vulkanisierbare Siliconelastomer vor der Untersuchung eine bestimmte Zeit bei Raumtemperatur härten läßt. Die anderen Versuchsbedingungen und die verwendeten Materialien sind gleich. Die Versuchsergebnisse des Abschertests gehen aus Tabelle V hervor.
Beispiel 8
Die Bindung zwischen Aluminium und Siliconelastomer unter Verwendung der erfindungsgemäßen Grundierzubereitungen wird nach verschiedenen Alterungsbedingungen untersucht. Die Alterung erfolgt sowohl durch Erhitzen als auch durch Altern in Kontakt mit Wasser. Die Herstellung und Untersuchung der Testplatten erfolgt wie in Beispiel 2, Versuch Nr. 6, beschrieben. Die Alterungsbedingungen und die erhaltenen Versuchsergebnisse sind in Tabelle VI zusammengefaßt.
Beispiel 9
Zur Herstellung und Untersuchung von Testplatten geht man genauso vor wie bei Beispiel 2, mit der Ausnahme, daß bei dem bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Siliconelastomer das Diorganopolysiloxan sowohl 3,3,3-Trifluorpropylmethylsiloxaneinheiten als auch Methylvinylsiloxaneinheiten enthält. Dieses Siliconelastomer härtet man nach dem gleichen Mechanismus wie bei Beispiel 2, nämlich durch Verwendung einer Siliciumverbindung mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und einem Platinkatalysators. Die Versuchsergebnisse sind in Tabelle VII zusammengefaßt. Die für die Grundierzubereitung verwendeten Materialien sind die gleichen, sofern nichts anderes gesagt ist.
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Beispiel 10
Zur Herstellung und Untersuchung von Testplatten geht man
genauso vor wie bei Beispiel 2, wobei man abweichend davon jedoch ein anderes Siliconelastomer verwendet, nämlich ein Elastomer auf Basis eines niedriger viskosen Polydiorganosiloxans. Das Siliconelastomer läßt man bei Raumtemperatur über verschieden lange Zeitspannen härten, bevor man den
Abschertest durchführt. Die jeweiligen Härtungszeiten und
die erhaltenen Versuchsergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengefaßt. Die verwendeten Grundierzubereitungen sind
wie in Tabelle VIII beschrieben, wobei man die im folgenden genannten Adhäsionspromotoren verwendet:
A. Der gleiche Adhäsionspromotor wie in Beispiel 1.
CH3 CH3 CH3 0
B. CH^=CHSi (OSi) ,OSi (OCCH-,) ο CH3 CH3
das hergestellt wird, indem man gleiche Molmengen von
CH3 CH3
CH3=CHSi(OSi)3OH und CH3Si(OCCH3)3 CH3 CH3
unter wasserfreien Bedingungen vermischt.
CH, CH, CH, 0
C. CH0=CHSi(OSi),OSi-O-Si(OCCH,)o ,
XX
Il
CH, CH, OCCH
509816/1016
24129b
das hergestellt wird, indem man gleiche Molmengen von
CH3 CH3 0 CH3 CH3 0·
CH2=CHSi(OSi)3OH und (CH3CO)2Si-O-Si(OCCH3) CH3 CH3
unter wasserfreien Bedingungen vermischt.
CH3 CH3
D. CH2=CHSi(OSi)3OSi(OCCH3)3 , CH3 CH3
das hergestellt wird, indem man gleiche Molmengen von
CH3 CH3
CH2=CHSi(OSi)30H und Si(OCCH3)4 CH3 CH3
unter wasserfreien Bedingungen vermischt.
E. Vinyltriacetoxysilan.
F. Vinyltrimethoxysilan
G. Das Teilhydrolysat von Methyltriacetoxysilan nach Beispiel 1.
Die Versuchsnummern 2, 13, 14, 15, 21, 22 und 23 sind Titanträger. Bei allen anderen Trägern handelt es sich um Aluminiumträger.
509816/1 ORIGINAL INSPECTED
2 412 9 5!
Beispiel 11
Aluminiumtestplatten werden mit der in Beispiel 2 beschriebenen Grundierzubereitung bestrichen, worauf man auf die grundierte Oberfläche ein mit einem Peroxid gehärtetes Siliconelastomer auf Basis eines Polydimethylsiloxangummis aufbringt und das Ganze 1 Stunde bei 150 0C härtet. Die erhaltenen Testplatten läßt man vor dem Abschertest 12 Tage stehen. Die Testplatten verfügen dann über eine mittlere
2
Bindefestigkeit von 36,3 kg/cm (516 p.s.i.) mit kohäsivem
Bruch, wo das Siliconelastomer die grundierte Aluminiumplatte berührt.
Beispiel 12
Zur Herstellung eines Adhäsionspromotors vermischt man gleiche Gewichtsverhältnisse aus
CH3
(CH3J3Si(OSi)3OH CH3
und dem in Beispiel 1 beschriebenen Teilhydrolysat von Methyltriacetoxysilan. Zur Herstellung einer Grundierzubereitung werden 76,9 Gewichtsprozent Chlorothene und 23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile vermischt, die aus 33,3 Gewichtsprozent des oben beschriebenen Adhäsionspromotors, 33,3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat und 33,3 Gewichtsprozent Bis (ace ty lace tony Ddiisopropyltitanat bestehen. Zur Herstellung und Untersuchung von Aluminiumtestplatten geht man wie in Beispiel 2 vor. Das Mittel aus 5 Testplatten ergibt eine Adhäsionsfestigkeit von 42,2 kg/cm2 (599,4 p.s.i.) und 19,6 % kohäsiven Bruch.
509816/1016 ORIGINAL INSPECTED
Beispiel 13
Die folgenden Grundierzubereitungen werden hergestellt, indem man die Bestandteile einer jeden Zubereitung in der im folgenden angegebenen Reihenfolge vermischt. Die dabei erhaltenen Grundierzubereitungen verwendet man dann zur Herstellung von Testplatten in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise. Die Ergebnisse des Abschertests sind in Tabelle IX zusammengefaßt, und die diesbezüglichen Werte sind Mittelwerte aus jeweils 5 Testplatten für jeden Versuch.
A. Grundierzubereitung
96.2 Gewichtsprozent Chlorothene und
3,8 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile
41,7 Gewichtsprozent Partialhydrolysat von Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1,
41,7 Gewichtsprozent des in Beispiel 1 angegebenen Vinylsiloxans,
8,3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat, und
8,3 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyl)diisopropyItitanat.
B. Grundierζübereitung
83.3 Gewichtsprozent Chlorothene
16,7 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile
25,0 Gewichtsprozent Vinylsiloxan gemäß Beispiel 1,
25,0 Gewichtsprozent des Teilhydrolysats von
Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1 und
50,0 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat.
5 09816/1016
VCS -
C. Grundierzubereitung
83,3 Gewichtsprozent Chlorothene
16,7 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile 25,0 Gewichtsprozent Vinylsiloxan gemäß Beispiel 1, 25,0 Gewichtsprozent des Teilhydrolysats von
Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1, und
50,0 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat.
D. Grundierzubereitung
91,0 Gewichtsprozent Chlorothene
* 9,0 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile
50,0 Gewichtsprozent Vinylsiloxan gemäß Beispiel 1,
50.0 Gewichtsprozent des Teilhydrolysats von Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel
E. Grundierzubereitung
76,9 Gewichtsprozent Chlorothene
23.1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile
33,3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat,
16,7 Gewichtsprozent des Teilhydrolysat von Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1,
33,3 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat, und
16,7 Gewichtsprozent des in Beispiel 1 angegebenen Vinylsiloxane.
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F. Grundierzubereitung
76,9 Gewichtsprozent Chlorothene
23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile
16,7 Gewichtsprozent des in Beispiel 1 angegebenen Vinylsiloxans,
16,7 Gewichtsprozent des Teilhydrolysats von Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1,
33,3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat, und
33,3 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat.
G. Grundierzubereitung
76,9 Gewichtsprozent Chlorothene
23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
reaktionsfähige Bestandteile
16,7 Gewichtsprozent des Teilhydrolysats von Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1,
16,7 Gewichtsprozent des Vinylsiloxans gemäß Beispiel 1,
33,3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat, und
33,3 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat.
H. Grundierzubereitung
76,9 Gewichtsprozent Chlorothene
23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile,
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reaktionsfähige Bestandteile
33r3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat
16,7 Gewichtsprozent des Vinylsiloxane gemäß Beispiel 1,
33,3 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyUdiisopropy ltitanat , und
16,7 Gewichtsprozent des Teilhydrolysats von Methyltriacetoxysilan gemäß Beispiel 1.
Beispiel 14
A. Zur Herstellung eines Adhäsionspromotors vermischt man 24,7 Gewichtsteile Dimethylvinylsilanol und 75,3 Gewichtsteile des Teilhydrolysats von Methyltriacetoxysilan nach Beispiel 1 unter wasserfreien Bedingungen. Zur Herstellung einer Grundierzubereitung werden 76,9 Gewichtsprozent Chlorothene und 23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile vermischt, wobei die reaktionsfähigen Bestandteile aus gleichen Gewichtsmengen des obigen Adhäsionspromotors, Äthylpolysilicat und Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat bestehen. Die Herstellung und Untersuchung von Aluminiumtestplatten erfolgt in der in Beispiel 2 beschriebenen Weise. Die Bindefestigkeit beträgt 69,2 kg/cm2 (984 p.s.i.) mit 100 % kohäsivem Bruch für einen Mittelwert aus 5 Platten.
B. Zur Herstellung einer Grundierzubereitung werden 76,9 Gewichtsprozent Chlorothene und 23,1 Gewichtsprozent reaktionsfähige Bestandteile vermischt, wobei die reaktionsfähigen Bestandteile aus 16,7 Gewichtsprozent Dimethylvinylsilanol, 33,3 Gewichtsprozent Äthylpolysilicat, 33,3 Gewichtsprozent Bis(acetylacetonyl)diisopropyltitanat und 16,7 Gewichtprozent Methyltriacetoxysilan bestehen. Die Herstellung und Untersuchung von Aluminiumtestplatten erfolgt in der in Beispiel 2
509816/1016
beschriebenen Weise. Die Adhäsionsfestigkeit beträgt 65,2 kg/cm2 (927 p.s.i.)
Mittel aus 5 Testplatten,
2
65,2 kg/cm (927 p.s.i.) mit 100 % kohäsivem Bruch für ein
Beispiel 15
Die Herstellung und Untersuchung von Grundierzubereitungen erfolgt wie in Beispiel 2, wobei man abweichend davon jedoch n-Propylorthosilicat anstelle von Äthylpolysilicat verwendet. Daraus hergestellte Aluminiumtestplatten verfügen über eine Adhäsions-
2 festigkeit von 53,8 kg/cm (765 p.s.i.)
Bruch für ein Mittel aus 2 Testplatten.
festigkeit von 53,8 kg/cm (765 p.s.i.) mit 71,5 % kohäsivem
Beispiel 16
Die Herstellung und Untersuchung von Grundierzubereitungen erfolgt wie in Beispiel 2, wobei man abweichend davon die Konzentrationen der Bestandteile wie in Tabelle X angegeben variiert, und aus dieser Tabelle gehen gleichzeitig die beim Abschertest erhaltenen Ergebnisse hervor.
509816/ 1 0 1 β
Tabelle Grundierzubereitunq
Zusammensetzung der reaktiven
Bestandteile In Gewichtsprozent
Versuch
No.		 Anzahl der
untersuchten
Platten		 Gew.-%
Chloro-
then		 Gew.-Ι
α. reaktiven
Bestandteile		 Adhäsions
promotor		 Äthylpoly-
silicat		 Titanat
1 27 nichts nichts nichts nichts nichts
2 5 99,1 0,9 33,3 33,3 33,3
3 8 94,7 5,7 33,3 33,3 33,3
4 8 89,3 10,7 33,3 33,3 33,3
5 8 87,0 13,0 33,3 . 33,3 33,3
6 39 76,9 23,1 33,3 33,3 33,3
7 10 81 ,6 18,4 44,5 44,5 11 ,0
8 5 81 ,6 18,4 44,5 11,0 44,5
9 5 74,1 25,9 28,6 42,8 28,6
10 5 76,9 23,1 33,3(1> 33,3 33,3
Lappenabschertest
Haftfestig:; kohäsiver keit kg/cm Bruch in (p.s.i.) %
12.4 (176) 0
60.1 (854,4) 73,4
58.2 (827) 95 57,9 (823) 85 53,9 (767) 93
56.5 (804,1) 85,7
65.3 (929,7) 100 47,1 (669) 37
61.4 (873,6) 88,5 46,0 (653,5) 11
(1)
Adhäsionspromotor, hergestellt nach Beispiel 1, wobei anstelle von (CH2=CH)(CH3)2SiCl jedoch (CH3J3SiCl in der geeigneten Molmenge verwendet wird.
CD cn
Tabelle
II
Grundierzubereitung
Zusammensetzung der reaktiven
Bestandteile in Gewichtsprozent
Lappenabschertest
Versuch
No.		 Anzahl der
untersuchten
Platten		 Gew.-%
Chloro-
then		 Gew.-%
d.reaktiven
Bestandteile		 Adhäsions
promotor		 Äthylpoly-
silicat		 Titanat Haftfestig=
keit kg/cm
(p.s.i.)		 kohäsiver
Bruch in
%
cn
O		 1 33 nichts nichts nichts nichts nichts 9,8 (139,3) 0
CD
CO		 2 31 76,9 23,1 33,3 33,3 33,3 63,5 (902,7) 99,2
-_i
σ>		 3 10 80,0 20,0 40,0 20,0 40,0 58,7 (835,4) 75,5
4 4 81,6 18,4 44,5 33,3 22,2 54,7 (779) 80 ^
O 5 5 78,4 21,6 36,4 36,4 27,2 48,0 (683) 41 ^f
CD 6 5 80,0 20,0 40,0 40,0 20,0 54,1 (769,2) 57,e
7 5 83,3 16,7 50,0 50,0 0,0 67,8 (965,4) 98
Tabelle III Adhäslonspromotor Lappenabschertest
Versuch
No. .		 Vlnylsiloxan,
Gewichtsprozent		 Teilhydrolysat
Gewichtsprozent
1 75 25
509816, 2
3		 66,7
50		 33,3
50
^.
O		 4 33,3 66,7
σ> 5 25 75
Haftfestigkeit
kg/cm (p.s.i.)
kohäsiver Bruch in
50,8 (723) 40
57,6 (819) 85,6
60,7 (863) 78
53,4 (759) 79 ^
49,3 (701) 59
Tabelle
IV
Grundierzubereitung
Zusammensetzung der reaktiven
Bestandteile in Gewichtsprozent
Versuch
NO.		 Anzahl der
untersuchten
Platten		 Gew.-%
Chloro-
then		 Gew.-%
d.reaktiven
Bestandteile		 Adhäsions
promotor		 Äthylpoly-
silicat		 Titanat
1 2 76,9 23,1 33,3 33,3 33,3
2 2 78,4 21 ,6 36,4 36,4 27,2
cn
O		 3 2 80,0 20,0 40,0 40,0 20,0
CD
OO		 4 2 81,6 18,4 44,5 44,5 11 ,0
f If ^ 5 2 82,6 17,4 47,6 47,6 4,8
KJi 6 5 90,0 10,0 33,3 33,3 33,3
O 7 5 95,0 5,0 33,3 33,3 33,3
OT 8 5 99,0 1,0 33,3 33,3 33,3
9 5 99,9 0,1 33,3 33,3 33,3
10 5(2) 76,9 23,1 33,3 33,3 33,3*
Lappenabschertest
Haftfestig:; kohäsiver keit kg/cm Bruch in (p.s.i.) %
63,4 (902,5) 92,5
65,3 (929) 98
67.8 (965) 100
66.9 (951,5) 100 64,2 (912,5) 1OO 61,2 (870) 100 61,9 (881)
61,7 (877)
22,7 (322)
61,0 (867)
100 -+·*" 96
99
11 Grundierzubereitung, die vor dem Adhäsionstest
drei Monate gelagert wird.
Tabelle V Lappenabs ehertes t
Versuch No. Anzahl der unter Anzahl Tage, über die
1 suchten Platten man das Elastomer här
8 ten läßt
7
CJI 2
CD 2
CD 3 37
OO 2
16/ 69
_v
O
σ>
Haftfestig-, kohäsiver keit, kg/cm Bruch in (p.s.i.) %
43,5 (618,5) 59,1 (840) 61,0 (867,5)
42,5
95
97
T a b eile
cn
σ
co
Lappenabschertest
Ver- Anzahl der Alterungs- Zeit des Tröcknungs- Haftfestlgs feohäsiver
auch untersuch- temperatur Älterungs- Temp, d. Kontaktes zeit vor keit kg/cm Bruch in
No.
■MMMi
1 2 3 4 5 6 7 8
(3)
ten Platten
zeit Wassers mit Wasser dem Test
(3)
150 8 Tage
150 8 Tage
250 113 Stunden
250 12 Tage
250 23 Tage
——- sieden
sieden
Raum-
temp.
Stunden 4 Tage
Stunden 4 Tage
Tage 2 Tage
51,2 (728) 30
8Of8 (1149) 100
39,9 (567) 100
23,6 (335) 6
2Or6 (292,5) 0
67,2 (956) 100
53,6 (762,5) 20
57,9 (823) 100
Vergleich - ohne Verwendung von Grundiermittel.
Tabelle
VII
Grundlerzubereitung
Versuch
No.		 Anzahl der
untersuchten
Platten		 Gew.-%
Chloro-
then		 Gew.-%
d. reaktiven
Bestandteile
1 25 nichts nichts
2 4 100 nichts
cn 3 19 76,9 23,1
ο
co		 4 5 76,9 23,1
00 5 5 90,0 10,0
cn 6 5 95,0 5,0
7 5 99,0 1,0
ό 8 4 99,9 0,1
co 9 2 82,6 17,4
1O 5 82,6 17,4
11 1 (5) 76,9 23,1
Zusammensetzung der reaktiven Bestandteile in Gewichtsprozent
Adhäsions- Äthylpolypromotor silicat
Lappenabscherteat
nichts
33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 47,6 47,6 33,3 nichts
33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 33,3 47,6 47,6 33,3
Titanat Haftfestig»
keit kg/cm
(p.s.i.)		 (77,7) kohäaiver
Bruch in
%
nichts 5,5 (80) Q
—— 5,6 (569,7) 0
33,3 4O,1 (558) 99,5
33,3 39 ,2 (639) 100
33,3 45,0 (624) 100
33,3 43,9 (600) 100
33,3 42,2 (290) 100 \A
33,3 20,4 (365) 20 ?
4,8 25,7 (542) 0
4,8(4) 38,1 (380) 43
33,3 26,7 100
Das verwendete Titanat ist Tetralsopropyltitanat.
Die Testplatte wird nach ihrer Herstellung 114 Tage gelagert, bevor man sie testet.
- 3Y-
Tabelle
VIII
Grundlerzubereitung
Dauer d.Här-
Ver- Anzahl d. tens vor Gew.-% Gew.-%
such untersuch- dem Test Chloro- d. reaktiven
No. ten Platten (Tage) then Bestandteile
Zusammensetzung der reaktiven
Bestandteile in Gewichtsprozent
Adhäsions- Äthylpoly-
promotor si Heat Tit ana t (p.s.i.)
Lappenabschertest
Haftfestig- kohäsiver kelt kg/cm Bruch
.,(1O) 1 7 nichts nichts nichts nichts nichts 0,8 (11) 0
2(1Ο) 2 7 nichts nichts nichts nichts nichts 1,7 (23,5) 0
CJI 3 4 7 94,3 5,7 33,3A 33,3 33,3 22,4 (319,5) 42,5
Q
CO 		4 4 7 76,9 23,1 33,3A 33,3 33,3 22,4 (319) 53,3
OO 5 2 8 76,9 23,1 33,3A 33,3 33,3 28,7 (407,5) 70
t
σ> 6 2 34 94,3 5,7 33,3A 33,3 33,3 31,5 (448) 85 £
"N.
—A		 7 2 37 76,9 23,1 33,3A 33,3 33,3 . 30,9 (440) 82,5 '
O
—* 		δ 2 66 94,3 5,7 33,3A 33,3 33,3 36,2 (515) 77,5
σ> 9 2 69 76,9 23,1 33,3A 33,3 33,3 65,7 (934) 9£
10 6 112 76,9 23,1 33,3A 33,3 33,3 40,4 (575,8) 90,5
11 2 7 76,9 23,1 33,3B 33,3 33,3 16,3 (232,5) 6
12 2 7 83,3 16,7 50 B nichts 50 12,7 (180) 4
Tabelle VIII (Forts.)
cn ο co op
Grundierzubereitung
Dauer d.Här-
Vex- Anzahl d. tens vor Gew.-% Gew.-%
such untersuch- dem Test Chloro- d. reaktiven
No. ten Platten (Tage) then Bestandteile
Zusammensetzung der reaktiven
Bestandteile in Gewichtsprozent
Lappenabschertest
Haftfestig, kohäsiver
Adhäsions- Äthylpoly- keit kg/cm Bruch promotor silicat Titanat (p.s.i.) %
13 2(6) 7 76,9 23,1 33,3B 33,3 33,3 25,7 (365) 5
14 2(6) 26 76,9 23,1 33,3B 33,3 33,3 28,1 (400) 17,5
15 2(6) 48 76,9 23,1 33,3B 33,3 33,3 25,0 (355) 10
16 2 7 76,9 23,1 33,3C 33,3 33,3 31,8 (452,5) 67,5
17 2 18 76,9 23,1 33,3C 33,3 33,3 33,4 (475) 65
18 2 39 76,9 23,1 33,3C 33,3 33,3 33,7 (480) 50 J
19 2(6) 7 76,9 23,1 33,3D 33,3 33,3 5,8 (82,5) 0 if
20 2 7 76,9 23,1 33,3D 33,3 33,3 28,1 (400) 1C
21 2(6) 7 76,9 23,1 33,3D 33,3(9) 33,3 14,1 (200,5) 0
22 2 7 76,9 23,1 33,3D 33,3<9) 33,3 5,9 (84,0) 0
23 2(7) 7 99,O(8) 1,0 33,3D 33,3(9) 33,3 6,1 (87,5) 0
a b e 11 e Viii (Forts.)
Grundierzubereitung
Dauer d.Här-
Ver- Anzahl d. tens vor Gew.-% Gew.-%
such untersuch- dem Test Chloro- d. reaktiven
No. ten Platten (Tage) then Bestandteile
Zusammensetzung der reaktiven Bestandteile in Gewichtsprozent
Lappenabschertest
Adhäsions- Äthylpolyprotttotor si Heat Titanat
Häftfestigr kohäsivei: keit kg/cm Bruch (
24 25
26 27
10) (10)
(10) (10)
2 2
2 2
7 7
7 10
83,3 83,3
83,3 76,9
16,7 16,7
16,7 23,1
50,OE
0,0
50,OF
33#3G
0,0 50*0
0,0 33,3
50,0 4,4 (63) 0
50,0 5,1 (72*5) 0
50,0 4,6 (66) 0
33*3 3,0 (42,5) 0
Die Grundierzubereitung wird mit einer kleinen Bürste auf die Trägeroberfläche aufgebürstet.
4 ' Die Grundierzubereitung wird mit einem Aerosolbehälter auf die Testplatte aufgesprüht.
(8)
(9)
Das verwendete Lösungsmittel besteht aus 64,6 Gewichtsprozent Chlorothen und 35,4 Gewichtsprozent Trichlormonofluormethan.
Anstelle von Äthylpolisilicat wird Äthylorthosilicat verwendet. ' * Zu Verleichezwecken.
Tabelle
IX
Lappenabschertest
cn
ο
co
Grundierzubereitung
A B C D E F 6 H
Haftfestigkeit kohäsiver Bruch
2
kg/cm (p.s.l.)		 In %
60,0 (853) 99,8
62,4 (887) 100
61,2 (869,4) 100
61,2 (870) 98,8
59,3 (843) 100
60,9 (866) 100
61,6 (876) 100
59,9 (852) 100
-H-
Tabelle Grundierzubereitung
Zusammensetzung der reaktiven
Bestandteile in Gewichtsprozent
Lappenabschertest
Versuch
No.		 Anzahl der
untersuchten
Platten		 Gew.-%
Chloro-
then		 Gew.-%
d.reaktiven
Bestandteile		 Adhäsions
promotor		 Äthylpoly-
silicat		 Titanat Haftfestig*
keit kg/cm
(P.s.i.)		 kohäsiver
Bruch in
%
60S 1 2 82,6 17,4 4,8 47,6 47,6 55,9 (795) 98,5
00
σι
—*		 2
3		 2
2		 80,0
74,1		 20,0
25,9		 20,0
42,8		 40,0
28,6		 40,0
28,6		 52,4 (745)
60,3 (857,5)		 99,5
100 Iß
016 4 2 71,4 28,6 50,0 25,0 25,0 59,6 (847,5) 100 .'

Claims (8)

  1. Patentansprüche
    Acetoxysiliciumzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen aus einem Reaktionsprodukt besteht, das man erhält, indem man (1) ein Vinylsiloxan der Formel
    CH- C
    I J ι
    CH0=CHSi(OSi), OH
    Δ , ι λ
    worin k einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 20 hat, wobei eventuell vorhandene Vinylsiloxanvertreter mit Mittelwerten für k von über 20 nur in kleinen Mengen zugegen sind, und (2) eine Acetoxysiliciumverbindung der Formel
    (CH3CO)1+ySi
    (<rH3>2-y
    (<rH3>2-y OSi
    (OCCH3)y 0
    0
    OCCH.
    worin m für einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 5 steht und y die Zahl 1 oder 2 bedeutet, unter praktisch wasserfreien Bedingungen vermischt, wobei das Mischungsverhältnis aus (1) und (2) so gestaltet wird, daß sich ein Verhältnis von Hydroxyl in (1) zu Acetoxy in (2) von 1/14 zu 2/3 ergibt.
  2. 2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Symbol k für 3 steht.
    509816/1016
  3. 3. Zubereitung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis aus Hydroxyl in (1) zu Acetoxy in (2) 1/8 bis 1/2 beträgt.
  4. 4. Acetoxysiliciumzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen eine praktisch wasserfreie Lösung aus (a) einem Reaktionsprodukt, das man erhält durch Vermischen von (1) einem Organosiloxan der Formel
    CH3 CH3
    ASi(OSi). OH , CH3 CH3
    worin A für Vinyl oder Methyl steht und k einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 20 hat, wobei die Organosiloxanvertreter mit Werten für k von über 20 nur in kleinen Mengen vorhanden sind, und (2) einer Acetoxysiliciumverbindung der Formel
    «rH3>2-y
    (CH3CO) ^ Si
    Il
    <?H3>2-y OSi
    (OCCH-)
    OCCH.
    worin m für einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 5 steht und y die Zahl 1 oder 2 bedeutet, unter praktisch wasserfreien Bedingungen, wobei die Komponenten (1) und (2) in solchen Mengen eingesetzt werden, daß sich ein Verhältnis aus Hydroxyl in (1) zu Acetoxy in (2) zwischen 1/14 und 2/3 ergibt, (b) einem Alkylsilicat der Gruppe Äthylorthosilicat, Propylorthosilicat, Äthylpolysilicat oder Propylpolysilicat, und (c) einem Organotitanat der Formel
    Ti(OR)4 ,
    509816/1016
    worin jeder der Substituenten -OR für einen einwertigen Rest aus Alkoxyresten mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Acetylacetonoxy steht, in einem organischen Lösungsmittel darstellt, wobei die Komponente (a) 5 bis 100 Gewichtsprozent, die Komponente (b) 0 bis 50 Gewichtsprozent und die Komponente (c) 0 bis 50 Gewichtsprozent ausmachen und sich (a), (b) und (c) auf insgesamt 100 Gewichtsprozent ergänzen, und wobei die obige Lösung als organisches Lösungsmittel 50 bis 99,9 Gewichtsprozent eines Ketons eines Halogenkohlenwasserstoffes oder eines Kohlenwasserstoffes enthält, die alle über Siedepunkte von nicht über 150 0C verfügen.
  5. 5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung in dem organischen Lösungsmittel aus 75 bis 99 Gewichtsprozent organischem Lösungsmittel besteht, und die Komponente (b) zumindest 10 Gewichtsprozent und die Komponente (c) wenigstens 4 Gewichtsprozent ausmachen.
  6. 6. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Symbol k für 3 steht und man die Komponenten (1) und (2) in Mengen vermischt, daß sich 50 Gewichtsprozent von (1) und 50 Gewichtsprozent von (2) ergeben.
  7. 7. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) in einer Menge von zumindest 10 Gewichtsprozent, die Komponente (b) in einer Menge von wenigstens 20 Gewichtsprozent und die Komponente (c) in einer Menge von zumindest 10 Gewichtsprozent vorhanden sind.
    509816/1016
  8. 8. Acetoxysiliciumzubereitung, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer praktisch wasserfreien Lösung in einem organischen Lösungsmittel besteht, die man herstellt, indem man (1) ein Organosiloxan der Formel
    ASi(OSi)kOH , CH3 CH3
    worin A für Vinyl oder Methyl steht und k einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 20 bedeutet, wobei eventuell vorhandene Organosiloxanvertreter mit Werten von k über 20 höchstens in geringen Mengen zugegen sind, (2) eine Acetoxysiliciumverbindung der Formel
    ?, r^y ! W (CH3CO)1+ySi j OSi
    (OCCH,)
    Il "5
    Il
    OCCH3 ,
    worin m einen Mittelwert von 0 bis einschließlich 5 hat und y für 1 oder 2 steht, (b) ein Alkylsilicat der Gruppe Äthylorthosilicat, Propylorthosilicat, Äthylpolysilicat oder Propylpolysilicat, und (c) ein Organotitanat der Formel
    Ti(OR)4 ,
    worin jeder der Substituenten -OR einen einwertigen Rest aus der Gruppe Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Acetylacetonoxy bedeutet, vermischt, wobei die Komponenten (1) und (2) in solcher Menge eingesetzt werden, daß sich ein Verhältnis von Hydroxyl in (1) zu Acetoxy in (2) von
    50981 6/1016
    1/14 bis 2/3 ergibt, und die Kombination aus (1) und (2) insgesamt 5 bis 100 Gewichtsprozent ergibt, (b) O bis 50 Gewichtsprozent ausmacht und (c) O bis 50 Gewichtsprozent ausmacht, und wobei die Komponenten (1), (2), (b) und (c) insgesamt 100 Gewichtsprozent ergeben, und wobei diese Lösung aus 50 bis 99,9 Gewichtsprozent eines organischen Lösungsmittels aus der Gruppe Ketone, Halogenkohlenwasserstoffe oder Kohlenwasserstoffe besteht, die alle über Siedepunkte von nicht über 150 0C verfügen.
    509816/1016
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