DE2410370A1 - USE OF PYRAZOLE COMPOUNDS TO STABILIZE ORGANIC MATERIALS - Google Patents

USE OF PYRAZOLE COMPOUNDS TO STABILIZE ORGANIC MATERIALS

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DE2410370A1 DE19742410370 DE2410370A DE2410370A1 DE 2410370 A1 DE2410370 A1 DE 2410370A1 DE 19742410370 DE19742410370 DE 19742410370 DE 2410370 A DE2410370 A DE 2410370A DE 2410370 A1 DE2410370 A1 DE 2410370A1
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Description

Di?l.-lng.P.Wi:thDi? L.-lng.P.Wi: th

Di. V. S-J·· i .'Uv.v->rzik Di. V. SJ ·· i .'Uv.v-> rzik

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ANDOZ Α.Θ.ANDOZ Α.Θ.

Case 150-3473Case 150-3473

Verv/endung von Pyrazolverbindungen zum Stabilisieren von organischen Materialien.Use of pyrazole compounds for stabilization of organic materials.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von Pyrazolverbindungen der FormelThe present invention relates to the use of pyrazole compounds of the formula

O Il R3 C - R„O Il R 3 C - R "

Ri ■ R i ■

zum Stabilisieren von organischen Materialien,to stabilize organic materials,

409838/1075409838/1075

- 2 - . Case 150-347 3- 2 -. Case 150-347 3

241037Q241037Q

wobei R einen Alkylrest mit 1-22 C-Atomen, einen Cycloalkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen und die aliphatisch^ Kette des Alkylrestes durch Schwefel unterbrochen sein kann, einen Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen und der Arylkern des Aralkylrestes zusätzlich durch 1 oder 2 Hydroxylgruppen und/oder 1 oder 2 Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkylalkylreste mit 1-12 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch Halogen, Cyan, Hydroxyl, I oder 2 Alkylreste mit 1-12 C-Atomen, 1 oder 2 Alkoxyreste mit 1-12 C-Atomen, Phenyl, -SO H und/oder den Rest R4-O- oder R -SO--, substituiert sein kann,
R- eine der Bedeutungen von R,, .oder einenwhere R is an alkyl radical with 1-22 carbon atoms, a cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with up to 12 carbon atoms and the aliphatic ^ chain of the alkyl radical can be interrupted by sulfur, an aralkyl radical with up to 12 carbon atoms and the aryl nucleus of the Aralkyl radical can additionally be substituted by 1 or 2 hydroxyl groups and / or 1 or 2 alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl radicals with 1-12 carbon atoms, a phenyl radical which can be substituted by halogen, cyano, hydroxyl, I or 2 alkyl radicals with 1-12 C atoms, 1 or 2 alkoxy radicals with 1-12 C atoms, phenyl, -SO H and / or the radical R 4 -O- or R -SO--, can be substituted,
R- one of the meanings of R ,,. Or a

Rest des Furans, Thiophens, Benzothiophens, Indols, Pyridins oder Chinoxalins, wobei diese Reste durch 1 oder 2 Halogenatome, 1Remainder of the furan, thiophene, benzothiophene, Indole, pyridine or quinoxaline, these radicals being replaced by 1 or 2 halogen atoms, 1

oder 2 Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können und höchstens 2 Substituenten tragen, oder einen mit 1 oder 2or 2 alkyl or alkoxy radicals with 1-4 carbon atoms can be substituted and carry a maximum of 2 substituents, or one with 1 or 2

Chloratomen substituierten Alkylrest mit 1-4 C-Atomen,Chlorine atoms-substituted alkyl radical with 1-4 C atoms,

R. einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-8C-Atomen sijbstituiert sein kann,Usually a phenyl radical which can be substituted by 1 or 2 alkyl radicals with 1-8C atoms,

R, eine der Bedeutungen von R, oder Cyan oder -COOR5,R, one of the meanings of R, or cyano or -COOR 5 ,

R,- einen Alkylrest, mit .1-12 Atomen oder einen Cycloalkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen oder einen Phenylrest, der durch Hydroxy und/oder 1-2 Alkylreste mit 1-8 C-Atomen substituiert sein kann, undR, - an alkyl radical, with .1-12 atoms or one Cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with up to 12 carbon atoms or a phenyl radical, which can be substituted by hydroxyl and / or 1-2 alkyl radicals with 1-8 carbon atoms, and

409838/1075409838/1075

- 3 - . Case 150-3473- 3 -. Case 150-3473

Me Wasserstoff oder ein Aequivalent eines 2Me hydrogen or an equivalent of a 2

wertigen Metallions
bedeuten.valuable metal ions
mean.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung von Verbindungen der FormelA preferred embodiment is the use of compounds of the formula

(la)(la)

0Me<0Me <

worin R1 und R' unabhängig voneinander" einenwherein R 1 and R 'independently of one another are ″

JL -3 ,.JL -3,.

Alkylrest mit 1-8 C-Atomen oder einen Phenylrest, der durch Halogen und/oder 1 oder 2 Alkylresten mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann,Alkyl radical with 1-8 carbon atoms or a phenyl radical, which is replaced by halogen and / or 1 or 2 alkyl radicals can be substituted with 1-4 carbon atoms,

Me Wasserstoff, oder ein Aequivalent von Nickel/ Zink, Mangan, Kupfer, Chrom, Calcium, Barium, Kobalt bedeuten und R„ die obige Bedeutung hat. Eine bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung von Verbindungen der FormelMe hydrogen, or an equivalent of nickel / zinc, manganese, copper, chromium, calcium, barium, Mean cobalt and R "has the above meaning. A preferred embodiment is the use of Compounds of the formula

0
Hl^ -C-R^0
Hl ^ -CR ^

OMe1 OMe 1

worin R'2 einen Alkylrest mit 6-18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 6-8 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen dessen Arylkern zusätzlich durch Hydroxyl und/oderwherein R ' 2 is an alkyl radical with 6-18 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 6-8 carbon atoms, an aralkyl radical with 7-10 carbon atoms whose aryl nucleus is additionally by hydroxyl and / or

409838/1075409838/1075

- 4 - Case 150-3473- 4 - Case 150-3473

1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1-3 Halogenatome, 1 oder 2 Hydroxyl- gruppen, 1 oder 2 Alkyl- und/oder 1 oder 2 Alkoxyresten mit 1-8 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert sein kann, oder einen Rest des Furans, Thiophens oder Benzothiophens, wobei diese heterocyclischen Reste durch 1 oder 2 Halogenatome oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können, bedeutet1 or 2 alkyl radicals can be substituted with 1-6 carbon atoms, a phenyl radical which by 1-3 halogen atoms, 1 or 2 hydroxyl groups, 1 or 2 alkyl and / or 1 or 2 Alkoxy radicals with 1-8 carbon atoms and / or phenyl can be substituted, or a radical of the Furans, thiophene or benzothiophene, these heterocyclic radicals being represented by 1 or 2 Halogen atoms or an alkyl radical with 1-4 carbon atoms can be substituted, means

und R'w R'o und Me' d^e obige Bedeutung haben. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist die Verwendung von Verbindungen der Formeland R'w R'o and Me ' d ^ e have the above meaning. Another preferred embodiment is the use of compounds of the formula

OMe" Y2 (Ic)OMe "Y2 ( Ic )

worin R" einen Alkylrfist mit 8-18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 6-8 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen, dessen Arylkern zusätzlich durch Hydroxyl und/oder 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Halogenatome, ein Hydroxyl, 1 oder 2 Alkyl- und/oder Alkoxyresten mit 1-8 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert sein kann, jedoch höchstens 3 Substituenten trägt, oder einen Rest des Furans, Thiophens oder Benzothiophens, welche, durch 1 oder 2 Halogenatome oder einen Alkylrest mit 1-4in which R "is an alkyl radical having 8-18 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 6-8 carbon atoms, an aralkyl radical with 7-10 carbon atoms, its aryl nucleus in addition can be substituted by hydroxyl and / or 1 or 2 alkyl radicals with 1-6 carbon atoms, a phenyl radical, by 1 or 2 halogen atoms, a hydroxyl, 1 or 2 alkyl and / or alkoxy radicals with 1-8 C atoms and / or phenyl can be substituted, but carries a maximum of 3 substituents, or one Remainder of the furan, thiophene or benzothiophene, which, by 1 or 2 halogen atoms or one Alkyl radical with 1-4

409838/1075409838/1075

- 5 - Case 150-3473- 5 - Case 150-3473

C-Atomen substituiert sein können, Me" Nickel, Zink, Mangan, Kupfer, Chrom,C atoms can be substituted, Me "nickel, zinc, manganese, copper, chromium,

oder Kobalt bedeuten undor cobalt mean and

R' und R' die obige Bedeutung haben. Zu nennen ist im weiteren die Verwendung von Verbindunqen der FormelR 'and R' have the above meanings. Mention should also be made of the use of connections the formula

(Id)(Id)

OMe" 3/2OMe "3/2

worin R" den Phenylrest,der durch einen Alkylrestwherein R "denotes the phenyl radical which is replaced by an alkyl radical

mit 1,2,3 oder 4 C-Atomen substituiert sein kann, oder Methyl,
R" einen Alkylrest mit 1,2,3 oder 4 C-Atomencan be substituted with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or methyl,
R "is an alkyl radical with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms

oder den Phenylrest,or the phenyl radical,

R"' einen Alkylrest mit 8-11 C-Atomen, einen Cyclohexylrest, einen Phenyläthylrest, dessen Arylkern zusätzlich durch eine Hydroxylgruppe, und/oder 1 oder 2 Alkylreste mit 1,2,3 oder 4 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch eine Hydroxylgruppe, 1 oder 2 Alkyl- oder eine Alkoxygruppe mit 1,2,3 oder 4 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert sein kann, jedoch höchstens 3 Substituenten trägt, oder einen Rest des Furans, Thiophens, Benzothiophens, welche durch ein Chloratom oder eine Methyl- oder Aethylgruppe substituiert sein können,R "'is an alkyl radical with 8-11 carbon atoms, a cyclohexyl radical, a phenylethyl radical, the aryl nucleus of which is additionally replaced by a hydroxyl group and / or 1 or 2 alkyl radicals with 1, 2, 3 or 4 C atoms can be substituted, a phenyl radical, which can be replaced by a hydroxyl group, 1 or 2 Alkyl or an alkoxy group with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms and / or phenyl can be substituted can, but carries a maximum of 3 substituents, or a radical of furan, thiophene, benzothiophene, which can be substituted by a chlorine atom or a methyl or ethyl group,

bedeuten und Me" die obige. Bedeutung haben.mean and Me "have the above. meaning.

403838/1075403838/1075

- 6 - Case 150-3473- 6 - Case 150-3473

Die folgenden Verbindungen der Formel (II) , bzw. die obigen Verbindungen der Formeln (Ic) und (Id) sind neu. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der FormelThe following compounds of the formula (II) or the above compounds of the formulas (Ic) and (Id) are new. The present invention also relates to a process for the preparation of compounds of the formula

ι!ι!

^ N ^ ^OMe^ N ^^ OMe

worin R"" einen Alkylrest mit 8-18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 6-8 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen dessen Arylkern zusätzlich durch Hydroxyl und/oder 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Halοgenatome, ein Hydroxyl, 1 oder 2 Alkyl- und/oder Alkoxyresten mit 1-8 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert seinwherein R "" is an alkyl radical with 8-18 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 6-8 carbon atoms, a Aralkyl radical with 7-10 carbon atoms whose aryl nucleus is additionally through hydroxyl and / or 1 or 2 alkyl radicals can be substituted with 1-6 carbon atoms, a phenyl radical which by 1 or 2 halogen atoms, a hydroxyl, 1 or 2 alkyl and / or alkoxy radicals with 1-8 carbon atoms and / or phenyl can be substituted

kann,wobei dieser Phenylrest höchstens 3 /Me 'wasserstoi'x bedeutet und dieser Phenylrest ■ . SritertrrKfelliröli-Tragt1 un-d-wenny- aus-can, where this phenyl radical is at most 3 / Me 'wasserstoi'x and this phenyl radical ■. SritertrrKfelliröli-carries 1 un-d-Wenny- aus-

schliesslich durch Halogen substituiert ist mindestens 2 Halogenatome aufweist, Rn" im weiteren auch einen Rest des Furans,is finally substituted by halogen has at least 2 halogen atoms, R n "in the following also a radical of the furan,

Thiphens, Benzothiophens, Inöols, Pyridins oder Chinoxalins, wobei diese Reste durch 1 oder 2 Halogenatome, 1 oder 2 Alkyl- oder Alkoxyrestemi t 1-4C-Atomen substituiertThiphens, Benzothiophens, Inöols, Pyridins or quinoxaline, these radicals being replaced by 1 or 2 halogen atoms, 1 or 2 alkyl or Alkoxy radicals substituted with 1-4C atoms

409838/1075409838/1075

- 7 - Case 150-3473- 7 - Case 150-3473

sein können und höchstens 2 Substituenten tragen, bedeutet undcan be and carry a maximum of 2 substituents, means and

R , R und Me die obige Bedeutung haben, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol der Verbindung der FormelR, R and Me have the above meaning, which one characterized in that one mole of the compound of the formula

R3_. R 3_.

Il ,2 (III)II, 2 (III)

N CN C

Ri R i

mit einem Mol der Verbindung der Formelwith one mole of the compound of formula

R"" COCe (IV) R "" COCe (IV)

umsetzt, und wenn Me ein Aequivalent eines Metallions bedeutet, das erhaltene Produkt in das entsprechende Me-SaIz umwandelt. Bevorzugt ist das Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formelconverts, and if Me is an equivalent of a metal ion means that the product obtained is converted into the corresponding Me-salt. The production method is preferred of compounds of the formula

0 i-R".0 i-R ".

N -L OMe11^2 (Ic) N -L OMe 11 ^ 2 (Ic)

worin R1 R"2' R*3 und Me' die obige Bedeutung haben, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol der Verbindungwherein R 1 R "2 'R * 3 and Me' o g e bi meaning, which is characterized in that 1 mole of the compound

409838/ 1 075409838/1 075

- 8 - Case 150-3473- 8 - Case 150-3473

N C=ON C = O

^n/ (Ilia)^ n / (Ilia)

ii
R 1ii
R 1

mit einem Mol der Verbindung der Formelwith one mole of the compound of formula

R"2COCe (IVa)R " 2 COCe (IVa)

umsetzt, und das erhaltene Produkt anschliessend in das Me"-Salz umwandelt. Bevorzugt ist das Verfahren auch zur Herstellung von Verbindungen der Formel (Id), welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 1 Mol der Verbindungconverts, and then converts the product obtained into the Me "salt. The process is preferred also for the preparation of compounds of the formula (Id), which is characterized in that 1 mol the connection

^K -° aim ^ K - ° aim

mit 1 Mol der Verbindung der Formel R11LCOCl (IVb) umsetzt, und das erhaltene Produkt in das Me"-Salz umwandelt.reacted with 1 mol of the compound of the formula R 11 LCOCl (IVb), and the product obtained is converted into the Me "salt.

Als Alkylreste kommen, insofern nicht anderes bestimmt ist, natürlich vorkommende oder synthetisierbare primäre, sekundäre oder tertiäre, geradkettige oder verzweigte infrage:Unless otherwise specified, come as alkyl radicals is, naturally occurring or synthesizable primary, secondary or tertiary, straight-chain or branched question:

Beispiele für solche primäre Reste sind Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, ündecyl, Dodecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Docosanyl.Examples of such primary radicals are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, ündecyl, dodecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, docosanyl.

Beispiele für sekundäre Reste sind Isopropyl, 2-Butyl,Examples of secondary radicals are isopropyl, 2-butyl,

409838/1075409838/1075

- 9 - Case 150-3473- 9 - Case 150-3473

3-Methyl-2-butyl, 2-Pentyl, 2-Hexyl, 3-Hexyl, 2-Methyl-3-pentyl, 3-Octyl, 4-Octyl, 2-Decyl, 5-Decyl, 2,2- Dimethyl-3-octyl, 2-Heptadecyl, 2-Hexadecyl, 2-Nonadecyl. Beispiele für tertiäre Reste sind die folgende Bedeutung haben: tertiär Butyl, 3-Methyl-3-hexyl, 1-Methyl-cyclohexyl, tert. Octyl.3-methyl-2-butyl, 2-pentyl, 2-hexyl, 3-hexyl, 2-methyl-3-pentyl, 3-octyl, 4-octyl, 2-decyl, 5-decyl, 2,2-dimethyl-3-octyl, 2-heptadecyl, 2-hexadecyl, 2-nonadecyl. Examples of tertiary radicals have the following meanings: tertiary butyl, 3-methyl-3-hexyl, 1-methyl-cyclohexyl, tert. Octyl.

Beispiele für Cycloalkylresten sind: Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 2-, 3-oder 4-Methyl-cyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl.Examples of cycloalkyl radicals are: cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 2-, 3- or 4-methyl-cyclohexyl, Cyclooctyl, cyclododecyl.

Beispiele für Cycloalkylalkyl sind: Cyclohexyl-methyl, 2-Cyclohexyl-äthyl, Cycloheptyl-methyl. Beispiele für verzweigte Alkylreste sind: 2-Methyl- -1-propyl, 2,2-Dimethyl-l-propyl, 2-Methyl-l-butyl, 2,2-Dimethyl-1-decy1.Examples of cycloalkylalkyl are: Cyclohexyl-methyl, 2-cyclohexyl-ethyl, cycloheptyl-methyl. Examples of branched alkyl radicals are: 2-methyl-1-propyl, 2,2-dimethyl-1-propyl, 2-methyl-1-butyl, 2,2-dimethyl-1-decyl.

Beispiele für Aralkylreste sind: Benzyl, 2-Phenyläthyl. Beispiele für Reste deren aliphatische Kette mit Schwefel unterbrochen ist, sind 2-Methylthioäthyl, 2-Dodecylthioäthy1, Methylthiomethy1.
Beispiele für substituierte Phenylreste sindExamples of aralkyl radicals are: benzyl, 2-phenylethyl. Examples of radicals whose aliphatic chain is interrupted with sulfur are 2-methylthioethyl, 2-dodecylthioäthy1, Methylthiomethy1.
Examples of substituted phenyl radicals are

Weitere Beispiele für R sind:Further examples for R are:

409838/1075409838/1075

Case 150-3473Case 150-3473

U-U-

Die Nickelkomplexe können auch 1-2 Mol Kristallwasser enthalten. The nickel complexes can also contain 1-2 moles of water of crystallization.

Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in einem inerten organischen Lösungsmittel, wobei die Ausgangsstoffe darin gelöst oder auch suspendiert sein können. Man erhitzt vorzugsweise auf 200C bis 1100C wobei sich Chlorwasserstoff abspaltet. Diesen kann man bei erhöhter Temperatur aus dem Reaktionsgefäss entweichen lassen. Im allgemeinen aber ist es zweckmässiger die Reaktion in Gegenwart von säurebindenden Mitteln durchzuführen, v/ie beispielsweise CaO, Alkalikarbonat oder -bikarbonat, Pyridin, Trialkylamin oder Dialkylanilin. Die Umsetzung erfolgt in Abwesenheit von Feuchtigkeit. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Benzol, Xylol, Cymol, Diphenylather, Tetrahydrofuran, Dioxan. Bedeutet Me ein 2-wertiges Metallion, so kann man die Verbindung der Formel (I), worin Me Wasserstoff bedeutet, zuerst in das Alkalimetallsalz überführen, z.B. indem man die Verbindung der Formel (I) in Alkohol löst und ein Alkalihydroxid wie NaOH oder KOH zufügt. Anschliessend setzt man dem Reaktionsgemisch ein Me-SaIz zu, z.B. das Chlorid, worauf das gewünschte Produkt erhalten wird.The reaction is advantageously carried out in an inert organic solvent, it being possible for the starting materials to be dissolved or also suspended therein. The mixture is preferably heated to from 20 ° C. to 110 ° C., with hydrogen chloride being split off. This can be allowed to escape from the reaction vessel at an elevated temperature. In general, however, it is more convenient to carry out the reaction in the presence of acid-binding agents, v / ie, for example CaO, alkali metal carbonate or bicarbonate, pyridine, trialkylamine or dialkylaniline. The reaction takes place in the absence of moisture. Suitable solvents are, for example, benzene, xylene, cymene, diphenyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. If Me is a divalent metal ion, the compound of the formula (I) in which Me is hydrogen can first be converted into the alkali metal salt, for example by dissolving the compound of the formula (I) in alcohol and an alkali hydroxide such as NaOH or KOH inflicts. A salt, for example the chloride, is then added to the reaction mixture, whereupon the desired product is obtained.

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- 11 - Case 150-3473- 11 - Case 150-3473

Eine, bevorzugte Ausführungsform ist die direkte Herstellung des Metallsalzes aus der Verbindung der Formel (I), worin Me Wasserstoff bedeutet, indem man letztere direkt mit einem Me-Acetat wie z.B. dem Acetat des Nickels, Zinks, Mangans, Kobalt, Kupfers, Kalcium oder Barium zur Reaktion bringt. Diese Reaktion führt man vorzugsweise in einem Alkohol wie Methanol, Aethanol, Propanol u.a. bei Raumtemperatur bis zur Rückflusstemperatur des Lösungsmittels, aus. Beim Abkühlen fällt das Produkt zumeist aus.A preferred embodiment is direct production of the metal salt from the compound of the formula (I) in which Me is hydrogen, by adding the latter directly with a Me acetate such as the acetate of nickel, zinc, manganese, cobalt, copper, Calcium or barium to react. This reaction is preferably carried out in an alcohol such as methanol, ethanol, propanol, etc. at room temperature up to Reflux temperature of the solvent. At the The product mostly precipitates when it cools down.

Ist dies nicht in genügendem Masse der Fall, so kannIf this is not the case to a sufficient extent, then it can

die Fällung durch Hinzufügen von Wasser beschleunigt werden.the precipitation can be accelerated by adding water.

Für die Verwendung als Stabilisatoren werden die Verbindungen in gegen Licht empfindliche Substanzen eingearbeitet oder als Schutzschicht auf die zu schützen-'-den Substanzen aufgetragen. Durch ihre stabilisierende Wirkung bewahren die so eingesetzten neuen Verbindungen die empfindlichen Substanzen vor Zerstörung. Für diese Behandlung geeignete organische Materialien sind beispielsweise: Polyolefine, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, Polyester, Polymethy!methacrylate, Polyphenylenoxide, Polyurethane, Polystyrol, ABS-Terpolymere, Polyamide wie Nylon, Polypropylenoxid, Polyacrylnitril und entsprechende Copolymerisate. Vorzugsweise verwendet man die erfindungsgemässen Verbindungen zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen, Polyester, Polyamid, Polyurethanen, Polyacrylnitril, ABS-Terpolymeren, Terpolymeren von Acrylester, Styrol und Acrylnitril, Copolymere von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien.For use as stabilizers, the compounds incorporated into light-sensitive substances or as a protective layer on the -'- to be protected Substances applied. The new compounds used in this way retain their stabilizing effect the sensitive substances from destruction. Organic materials suitable for this treatment are for example: polyolefins, especially polyethylene and polypropylene, polyester, polymethy! methacrylate, Polyphenylene oxides, polyurethanes, polystyrene, ABS terpolymers, polyamides such as nylon, polypropylene oxide, Polyacrylonitrile and corresponding copolymers. The compounds according to the invention are preferably used to stabilize polypropylene, polyethylene, polyester, polyamide, polyurethanes, polyacrylonitrile, ABS terpolymers, terpolymers of acrylic ester, Styrene and acrylonitrile, copolymers of styrene and acrylonitrile or styrene and butadiene.

Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, wieNatural substances can also be stabilized, such as

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- 12 - Case 150-3473- 12 - Case 150-3473

beispielsweise Kautschuk, Cellulose, Wolle und Seide. Die zu schützenden Stoffe können in Form von Platten, Stäben, Ueberzügen, Folien, Filmen, Bändern r Fasern, Granulaten, Pulvern un in anderen Bearbeitungsformen, oder als Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen vorliegen. Die Einverleibung bzw. die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes, beispielsweise von Polypropylen in Granulatform, mit den neuen Verbindungen, z.B. in einem Kneter, und imfor example rubber, cellulose, wool and silk. The substances to be protected may be in the form of plates, bars, coatings, sheets, films, tapes r fibers, granules, powders un in other processing forms or as solutions, emulsions or dispersions exist. The incorporation or coating of the materials to be protected takes place according to methods known per se. A particularly important application method consists in the intimate mixing of a plastic, for example polypropylene in granulate form, with the new compounds, for example in a kneader, and in the

sich anschliessenden Extrudieren. Man erhält auf diese Art eine sehr homogene Vermischung, was für einen guten Schutz wichtig ist. Beim Extrudieren erhält man beispielsweise Folien, Schläuche oder Fäden. Letztere können zu Textilien verwoben v/erden. Bei dieser Arbeitsweise wird der Stabilisator vor der Verarbeitung zu einem Textilmaterial mit dem Polypropylen vermischt. Man kann jedoch auch Textilfaden und Textilgewebe mit den neuen Stabilisatoren behandeln, beispielsweise in einer wässerigen Flotte, welche eine dispergierte Verbindung der Formel (I) enthält. Für dieses Verfahren eignen sich Textilien aus Polyäthylenterephthalat und Celluloseacetat. Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw. kondensiert sein bevor die Vermischung mit den neuen Verbindungen erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den neuen Stabilisatoren vermischen und erst nachher den Kunststoff in die endgültige Form überführen durch Kondensieren oder Polymerisieren.subsequent extrusion. In this way you get a very homogeneous mixture, what a good one Protection is important. When extruding, for example, films, tubes or threads are obtained. Latter can be woven into textiles. In this mode of operation, the stabilizer is closed before processing a textile material mixed with the polypropylene. However, you can also treat textile thread and textile fabric with the new stabilizers, for example in an aqueous liquor which contains a dispersed compound of the formula (I). For this procedure Textiles made of polyethylene terephthalate and cellulose acetate are suitable. Plastics don't necessarily have to be be completely polymerized or condensed before mixing with the new compounds takes place. Man can also be monomers or prepolymers or precondensates mix with the new stabilizers and only afterwards convert the plastic into its final shape Condensing or polymerizing.

Die neuen Stabilisatoren können nicht nur verwendet werden um klare Filme, Kunststoffe und dergleichen zu stabilisieren, sie können auch in undurchsichtigen,The new stabilizers can not only be used to clear films, plastics and the like stabilize, they can also be used in opaque,

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- 13 - Case 150-3473- 13 - Case 150-3473

halb undurchsichtigen oder durchscheinenden Materialien verwendet werden, deren Oberfläche für Abbau durch ultra-violettes Licht, Luft und Hitze empfindlich ist. Beispiele für solche Materialien sind: geschäumte Kunststoff B, undurchsichtige Filme und üeberzüge, undurchsichtige Papiere, durchsichtige und undurchsichtige gefärbte Kunststoffe, fluoreszierende Pigmente, Polituren für Automobile und Möbel, Cremen und Lotionen und dergleichen.semi-opaque or translucent materials, the surface of which is sensitive to degradation by ultra-violet light, air and heat. Examples of such materials are: foamed plastic B, opaque films and coatings, opaque papers, clear and opaque colored plastics, fluorescent pigments, polishes for automobiles and furniture, creams and lotions, and the like.

Die Menge der einverleibten Schutzmittel schwankt zwischen 0.01-5 %, vorzugsweise zwischen 0.05-1 % bezogen auf das Gewicht der zu schützenden Materialien. In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die angegebenen Strukturen sind durch Mikroanalyse und Spektralana3.yse gesichert.The amount of incorporated protective agents varies between 0.01-5%, preferably between 0.05-1% based on the weight of the materials to be protected. In the following examples, parts mean parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. The specified structures are secured by microanalysis and spectral analysis.

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- 14 - Case 150-3473- 14 - Case 150-3473

Beispiel 1example 1

Eine Mischung von 17,4 Teilen l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon (5), 11,2 Teilen CaO und 19,6 Teilen 4-tert.-Butyl.-benzoylchlorid wird in 100 Teile Dioxan 30 Minuten lang am Rückfluss gekocht. Der entstandene dicke Brei wird bei Raumtemperatur, unter Rühren, in 200 Teile Wasser gegossen. Die entstandene braune Lösung wird mit verd. HCl angesäuert, der ausgefallene Niederschlag abgesaugt, neutralgewaschen, getrocknet und aus Methanol kristallisiert. Man erhält die Verbindung vom Srnp. 107-1090C der FormelA mixture of 17.4 parts of 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone (5), 11.2 parts of CaO and 19.6 parts of 4-tert-butyl-benzoyl chloride is refluxed in 100 parts of dioxane for 30 minutes . The resulting thick paste is poured into 200 parts of water at room temperature with stirring. The resulting brown solution is acidified with dilute HCl, the precipitate which has separated out is filtered off with suction, washed neutral, dried and crystallized from methanol. The connection is obtained from the Srnp. 107-109 0 C of the formula

Um das Nickelsalz herzustellen v/erden 10 Teile der erhaltenen Verbindung in 20 Teilen Methanol gelöst und mit der stöchiometrischen Menge Nickelacetat versetzt. Das Gemisch wird dann während 30 Minuten auf 700C erwärmt und abkühlen gelassen. Der ausgefallene grüne Niederschlag wird abgesaugt, mit Methanol/Wasser 1:1 gewaschen und bei 1100C getrocknet. Smp. 2050C. Man erhält eine praktisch quantitative Ausbeute. In analoger Weise erhält man die Salze von Zink, Mangan, Kobalt, Kupfer, Calcium oder Barium.To produce the nickel salt, 10 parts of the compound obtained are dissolved in 20 parts of methanol and mixed with the stoichiometric amount of nickel acetate. The mixture is then heated to 70 ° C. for 30 minutes and allowed to cool. The precipitated green precipitate is filtered off, washed with methanol / water 1: 1 and dried at 110 0 C. Melting point 205 ° C. A practically quantitative yield is obtained. The salts of zinc, manganese, cobalt, copper, calcium or barium are obtained in an analogous manner.

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- 15 - Cöse 150-3'·7- 15 - Cöse 150-3'7

Beispiel 2Example 2

Eine Mischung von 8,26 Teile 1,3-Diphenyl-pyrazolon (5), 3,92 Teilen CaO und 9,38 Teilen 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzoylchlorid werden in 100 Teilen Dioxan 2 Stunden am Rückfluss gekocht. Das Gemisch wird darauf auf Raumtemperatur abgekühlt und in eine Lösung, bestehend aus 50 Teilen 2n HCl und 100 Teilen Eiswasser, gegossen. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, neutralgewaschen und aus Methanol kristallisiert. Man erhält die Verbindung vom Smp. 187--188°C der FormelA mixture of 8.26 parts of 1,3-diphenylpyrazolone (5), 3.92 parts of CaO and 9.38 parts of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzoyl chloride are refluxed for 2 hours in 100 parts of dioxane. The mixture is on top cooled to room temperature and poured into a solution consisting of 50 parts of 2N HCl and 100 parts of ice water, poured. The deposited precipitate is filtered off with suction, washed neutral and crystallized from methanol. The compound with a melting point of 187-188 ° C of the formula is obtained

Beispiel 3Example 3

3,75 Teile 1,3-Diphenyl-4[3',5'-di-tert.~butyl-4·- hydroxy] benzoyl-5-hydroxy-pyrazol werden in 60 Teilen Aethanol vorgelegt und auf 45° erwärmt. Bei gleicher Temperatur versetzt man die Mischung mit 4 Teilen 2n KOH-Lösung und 10 Minuten darauf mit einer Lösung von 0,94 Teilen NiCl -6HO in 20 Teilen Aethanol. Sofort färbt sich dabei die Lösung grün, und es fällt KCl aus. Nach 30 Minuten Reaktionszeit wird das KCl abfiltriert und die grüne Lösung eingedampft. Der feste Rückstand wird mit Viasser gewaschen, abgesaugt und bei 120° getrocknet. Man erhält die Verbindung vom3.75 parts of 1,3-diphenyl-4 [3 ', 5'-di-tert. ~ Butyl-4 · - hydroxy] benzoyl-5-hydroxy-pyrazole are in 60 parts Submitted ethanol and heated to 45 °. 4 parts are added to the mixture at the same temperature 2n KOH solution and then 10 minutes with a solution of 0.94 parts of NiCl -6HO in 20 parts of ethanol. The solution immediately turns green and KCl precipitates. After a reaction time of 30 minutes, the KCl is filtered off and the green solution evaporated. The solid residue is washed with Viasser, suctioned off and dried at 120 °. You get the connection from

40983S/107540983S / 1075

Smp. 2500C der FormelM.p. 250 ° C. of the formula

Caae 150-3473Caae 150-3473

C(CII )C (CII)

Das Nickelsalz kann man auch analog Beispiel 1 herstellen -The nickel salt can also be produced analogously to Example 1 -

Beispielexample

34,8 Teile l-Phenyl-3-rnethyl-pyrazolon (5) und 13,2 Teile CaO werden bei Raumtemperatur in 40,0 Teile Dioxan vorgelegt. Das Gemisch wird dann in einem Oelbad (800C) aufgeheizt. Unter Rühren beginnt man bei 750C Reaktionstemperatur 43,7 Teile Laurinsäurechlorxd zuzutropfen. Das Säurechlorid wird innerhalb 45 Minuten zugegeben. Dabei steigt die Temperatur bis auf 950C, und am Schluss entsteht eine dicke, braune, gut rührbare Paste. Nach Zugabe des Säurechlorids lässt man das Gemisch 1 Stunde bei 800C v/eiterreagieren. Dann kühlt man es ab auf 500C. Man versetzt nacheinander mit 100 ml Methanol und mit 23,0 Teilen Salzsäure. Nach Zugabe der Letzteren lässt man weitere 30 Minuten rühren; dann versetzt man das Gemisch auf einmal mit 24,8 Teilen Nickelacetat und rührt 30 Minuten lang am Rückfluss (Innentemperatur: 700C). Der ausgefallene Nickelkomplex wird bei 500C abgesaugt, mit 1,5 Teilen Wasser halogenfrei gewaschen und an-34.8 parts of 1-phenyl-3-methylpyrazolone (5) and 13.2 parts of CaO are placed in 40.0 parts of dioxane at room temperature. The mixture is then heated in an oil bath (80 0 C). With stirring, 43.7 parts of Laurinsäurechlorxd starting zuzutropfen at 75 0 C reaction temperature. The acid chloride is added within 45 minutes. The temperature rises to 95 0 C, and in the end result is a thick, brown, readily stirrable paste. After addition of the acid chloride the mixture is allowed / pus to react for 1 hour at 80 0 C v. It is then cooled to 50 ° C. 100 ml of methanol and 23.0 parts of hydrochloric acid are added in succession. After adding the latter, the mixture is stirred for a further 30 minutes; then added to the mixture all at once with 24.8 parts of nickel acetate and stirred for 30 minutes at reflux (internal temperature: 70 0 C). The precipitated nickel complex is filtered off with suction at 50 ° C., washed halogen-free with 1.5 parts of water and

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- 17 - Case 150-34/3- 17 - Case 150-34 / 3

schliessend 2 Mal mit je 30 Teilen Methanol gewaschen und bei 1100C getrocknet.Smp. 144-148°C. Man erhält
das Nickelsalz der Verbindung der Formelthen washed 2 times with 30 parts of methanol each time and dried at 110 ° C. Mp. 144-148 ° C. You get
the nickel salt of the compound of the formula

IIII

N.N.

C6H5 C 6 H 5

Zur Herstellung des entsprechenden Zink-, Kobalt,
Mangan-, Kupfer-, Calcium- oder Barxumkomplexes verfährt man analog wie in Beispiel 1 oder 3 beschrieben.For the production of the corresponding zinc, cobalt,
Manganese, copper, calcium or Barxum complexes are proceeded analogously as described in Example 1 or 3.

Beispielexample

Eine Mischung von 53,3 g l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon (5), 18,5 g CaO und 44,0 g Thiophen-2-carbonsäurechlorid
wird in 120 ml Dioxan 2 Stunden lang bei 950C gerührt. Nach dem Abkühlen auf 500C versetzt man nacheinander
mit 100 ml Methanol und 30 ml konz. HCl. Danach lässt man v/eitere 30 Minuten rühren. Dann wird das Ganze in 500 ml Eiswasser gegossen, wobei ein voluminöser Niederschlag ausfällt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Methanol kristallisiert. Smp.: 133-1360C. Man erhält die Verbindung der FormelA mixture of 53.3 g of 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone (5), 18.5 g of CaO and 44.0 g of thiophene-2-carboxylic acid chloride
is stirred in 120 ml of dioxane at 95 ° C. for 2 hours. After cooling to 50 ° C., the mixture is added in succession
with 100 ml of methanol and 30 ml of conc. HCl. It is then allowed to stir for a further 30 minutes. The whole is then poured into 500 ml of ice water, a voluminous precipitate separating out. The precipitate is filtered off with suction, washed with water and crystallized from methanol. M.p .: 133-136 0 C. to yield the compound of formula

409Ö38/1075409Ö38 / 1075

Case 150-3 473Case 150-3 473

Beispiel 6Example 6

Eine Mischung, bestehend aus 20,2 g l-Phenyl-3-n-propylpyrazolon (5) und 6,2 g CaO, werden in 80 ml Dioxan auf 75°C erhitzt. Bei gleicher Temperatur wird das Gemisch unter Rühren innerhalb 15 Minuten mit 14,7 g Thiophen-2-carbonsäurechlorid versetzt, wobei die Reaktionstemperatur auf 950C ansteigt. Man lässt das Ganze 1 Stunde bei 950C nachreagieren und destilliert anschliessend das Dioxan ab. Der zurückgebliebene, dicke, braune Brei wird mit 100 ml Methanol und 10 ml konz. HCl versetzt und 30 Minuten am Rückfluss gehalten. Die entstandene klare braune Lösung wird auf 200 ml Eiswasser gegossen. Dabei fällt das Reaktionsprodukt aus. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Aethanol kristallisiert.
Smp.ϊ 124-128°C. Man erhält die Verbindung der FormelA mixture consisting of 20.2 g of 1-phenyl-3-n-propylpyrazolone (5) and 6.2 g of CaO is heated to 75 ° C. in 80 ml of dioxane. At the same temperature the mixture with stirring over 15 minutes with 14.7 g of thiophene-2-carboxylic acid chloride is added, with the reaction temperature rising to 95 0 C. It makes the whole 1 hour at 95 0 C to react further and then distilled dioxane from. The remaining, thick, brown paste is concentrated with 100 ml of methanol and 10 ml. HCl was added and the mixture was refluxed for 30 minutes. The resulting clear brown solution is poured onto 200 ml of ice water. The reaction product precipitates out in the process. The precipitate is filtered off with suction, washed with water and crystallized from ethanol.
M.p. 124-128 ° C. The compound of the formula is obtained

409838/1075409838/1075

- 19 - Case 150-2473- 19 - Case 150-2473

Beispiel 7Example 7

12,5 g der Verbindung von Beispiel 6, v/erden in 100 ml Methanol bei 450C mit 5,0 g Nickelacetat 6H2O versetzt. Das Gemisch wird, ohne weiter zu heizen, 1 Std. lang gerührt. Der ausgefallene grüne Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 900C getrocknet. Smp.: 145~155°C. Man erhält die Verbindung der Formel12.5 g of the compound of Example 6, v / ground in 100 ml of methanol at 45 0 C with 5.0 g of nickel acetate 6H 2 O. The mixture is stirred for 1 hour without further heating. The precipitated green precipitate is filtered off, washed with water and dried at 90 0 C. M.p .: 145-155 ° C. The compound of the formula is obtained

Beispiel 8 Example 8

18,8 g l-p-Tolyl-3-methyl-pyrazolon (5) und 6,18 g CaO werden in 100 ml Dioxan unter Rühren bei 900C mit 14,7 g Thiophen-2-carbonsäurechlorid innerhalb 30 Minuten versetzt. Anschliessend wird das Dioxan im Wasserstrahlvakuum abdestilliert. Die zurückgebliebene dicke Paste wird bei CO0C mit 80 ml Methanol und 10 ml konz. HCl versetzt und 30 Minuten lang am Rückfluss gekocht. Dann wird das Ganze mit 11,8 g Nickelacetat-6H0 versetzt, 30 Minuten lang weitergerührt, dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Der ausgefallene grüne Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Smp.: 180-1840C. Man erhält die Verbindung der Formel18.8 g of 1-p-tolyl-3-methyl-pyrazolone (5) and 6.18 g of CaO are added in 100 ml of dioxane with stirring at 90 ° C. with 14.7 g of thiophene-2-carboxylic acid chloride within 30 minutes. The dioxane is then distilled off in a water jet vacuum. The thick paste that remains is concentrated at CO 0 C with 80 ml of methanol and 10 ml. HCl was added and the mixture was refluxed for 30 minutes. 11.8 g of nickel acetate-6H0 are then added to the whole, the mixture is stirred for a further 30 minutes and then cooled to room temperature. The resulting green precipitate is filtered off with suction, washed with water and dried. M.p .: 180-184 0 C. to yield the compound of formula

409838/1075409838/1075

CaseCase

Beispiel 9Example 9

11,4 g der Verbindung von Beispiel 5, werden in 100 ml Methanol bei 450C mit einer Lösung von 1,6 g NaOH in 10 ml Wasser versetzt und 30 Minuten gerührt. Dann wird die gelbe Lösung mit 4,6 g NiCl„.6H O gelöst in 20 ml Wasser versetzt. Nach der Zugabe des Nickelchlorids fällt ein grüner Niederschlag aus, der bei Raumtemperatur abgesaugt, mit Wasser gev;aschen und getrocknet wird. Smp.: 175-1800C. Man erhält die Verbindung der FormelA solution of 1.6 g of NaOH in 10 ml of water is added to 11.4 g of the compound from Example 5 in 100 ml of methanol at 45 ° C. and the mixture is stirred for 30 minutes. Then the yellow solution is mixed with 4.6 g of NiCl “.6HO dissolved in 20 ml of water. After the addition of the nickel chloride, a green precipitate separates out, which is filtered off with suction at room temperature, washed with water and dried. M.p .: 175-180 0 C. to yield the compound of formula

409838/1075409838/1075

- 21 - Cace 150-3473- 21 - Cace 150-3473

Beispiel 10Example 10

11/4 g der Verbindung von Beispiel 5 werden in 150 ml Methanol bei 450C unter Rühren mit 5,0 g Kobalt (II)acetat versetzt. Nach der Zugabe des Salzes fällt ein Niederschlag aus. Der gelbliche Niederschlag wird bei Raumtemperatur abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Smp.: 165-1700C. Man erhält die Verbindung der Formel11/4 g of the compound from Example 5 are mixed with 5.0 g of cobalt (II) acetate in 150 ml of methanol at 45 ° C. while stirring. After the addition of the salt, a precipitate separates out. The yellowish precipitate is filtered off with suction at room temperature, washed with water and dried. M.p .: 165-170 0 C. to yield the compound of formula

Die in den Tabellen 1,2,3 und 4 aufgeführten Verbindungen stellt man in analoger Weise her.The compounds listed in Tables 1, 2, 3 and 4 are prepared in an analogous manner.

409838/1075409838/1075

Case 150-2473Case 150-2473

Tabelle 1Table 1

R.R.

CO-R2 CO-R 2

R-R-

CH.CH.

-OCH.-OH.

CHCH

CHCH

CHCH

OHOH

C(CH3).C (CH 3 ).

CH-CH-

C(CH,).C (CH,).

CH7 CH 7

(n)(n)

CH.CH.

409838/1075409838/1075

Case I5C-3473Case I5C-3473

Fortsetzung Tabelle 1Table 1 continued

R.R.

CH. CH.T CH. CH. T

CH.CH.

CILCIL

CH.CH.

CH.CH.

- η- η

408838/ 1075408838/1075

Cc-se 150-3473Cc-se 150-3473

Tabelle 2Table 2

/Π./ Π.

_ Me 2_ Me 2

No.No.

1818th

R.R.

CH.CH.

MeMe

CaApprox

1919th

CH.CH.

NiNi

2020th

CH.CH.

MnMn

2121

CH.CH.

CuCu

2222nd

CH.CH.

CaApprox

2323 2424

CH.CH.

CH.CH.

-(O)-C(CH )- (O) -C (CH)

3'33'3

Ni CuNi Cu

2525th

CH.CH.

C (CH3)C (CH 3 )

NiNi

409838/1075409838/1075

Case 150-3473Case 150-3473

Fortsetzung Tabelle 2Table 2 continued

No.No.

R.R.

2626th

CH.CH.

O)- OHO) - OH

2727

CH. C (CH3)CH. C (CH 3 )

HO-(O)HO- (O)

C(CH )C (CH)

2828

CH, (η)CH, (η)

2929

CH. C(CH„)CH. C (CH ")

3030th

CH.CH.

O)- 0H O) - 0H

3131

CH.CH.

OH
C(CH3>3 OH
C (CH 3 > 3

3232

CH. -<oV~(o)CH. - <oV ~ (o)

3333

CH. (OHO)CH. (OHO)

409838/1075409838/1075

Case 150- 3473Case 150- 3473

Fortsetzung Tabelle 2Table 2 continued

No.No.

R.R.

CH, CH.CH, CH.

CH. CH.CH. CH.

CH. (θ)—OCH.CH. (θ) -OCH.

CH. OCHCH. OCH

C(CH3)C (CH 3 )

C(CH3J3 C (CH 3 J 3

38 nCllH2338 nC ll H 23

39 nCllH2339 nC ll H 23

4040

HC3H7-nCllH2 3HC 3 H 7 - nC II H 2 3

4141

4242

HC3H7-HC 3 H 7 -

4343

44 („)44 (")

409838/1075409838/1075

Case 150-3473Case 150-3473

Fortsetzung Tabelle 2Table 2 continued

No.No.

R.R.

do. dodo. do

do. do.do. do.

do.do.

do.do.

C (CH3)C (CH 3 )

- OH
C- OH
C.

5151

do, do.do, do.

do.do.

5353

do HO-Zq)-CH -CH ■
3do HO-Zq) -CH -CH ■
3

CH. H)-CH. H)-

5555

do. do.do. do.

5656

do. do.do. do.

409838/1075409838/1075

Caso I5C-2473Caso I5C-2473

241037Q241037Q

Fortsetzung Tabelle 2Table 2 continued

No. 57No. 57

CH.CH.

58 do.58 do.

5959

do. do.do. do.

6060

do. dodo. do

61 62 63 64 65 66 6761 62 63 64 65 66 67

CH.CH.

do.do.

do.do.

do.do.

do.do.

do,do,

do. C13H27do. C 13 H 27

C13H27 C 13 H 27

C15H31 C 15 H 31

C15H31 C 15 H 31

C17H35 C 17 H 35

C17H35 C 17 H 35

409838/1075409838/1075

Cc«E3 150- 3473Cc «E3 150-3473

Tabelle 3Table 3

R_ CO-R-
InC
--N-^ OH
K R_ CO-R-
InC
--N- ^ OH
K No.No. Rl R l R3 R 3 O-O- ÖÖÖÖ &-& - H3C-C8JLH 3 CC 8 JL I
69I.
69 do.do. do.do. clisi0 cl isi0 7070 do.do. do.do. 7171 do.do. CH3-CH 3 - do.do. 7272 H3O-©-H3O- © - CH3-CH 3 - do.do. 7373 11-C3H7 11-C 3 H 7

Ό 9838/1075Ό 9838/1075

Case 150-3473Case 150-3473

Tabelle 4Table 4

R.R.

O
CU-R2 O
CU-R 2

O - MeO - Me

1/21/2

No.No.

R.R.

MeMe

7474

CH.CH.

ZnZn

Öloil

do.do.

do.do.

MnMn

do.do.

do.do.

do.do.

CaApprox

do.do.

do.do.

do.do.

CuCu

do.do.

do.do.

MnMn

dodo

do.do.

do.do.

ZnZn

do.do.

do.do.

do.do.

CrCr

dodo

8181

CH.CH.

CrCr

do.do.

do.do.

do.do.

MnMn

do.do.

do.do.

do.do.

ZnZn

do.do.

8484

NiNi

409838/1075409838/1075

No.No.

Fortsetzung Tabelle 4Continuation of table 4

Case 150-3473 2410370Case 150-3473 2410370

8585

8686

CH.CH.

CH.CH.

do.do.

8787

CH.CH.

do.do.

do.do.

8888

do.do.

H3CH 3 C

XsXXsX

8989

do.do.

do.do.

do.do.

9090

do.do.

do.do.

do.do.

9191

do.do.

do.do.

ClCl

9292

9393

do.do.

do.do.

do.do.

MnMn

do.do.

do.do.

9494

do.do.

dodo

NiNi

do.do.

9595

do.do.

dodo

CH.CH.

Mn Ni Mn Ni

do.do.

N. „ Cl ClN. "Cl Cl

97 9 7

do.do.

do.do.

ZnZn

do.do.

40 98 38/107540 98 38/1075

Case 3!>0~3473Case 3!> 0 ~ 3473

Fortsetzung Tabelle 4Continuation of table 4

No.No. Rl R l K3 K 3 MeMe R2 R 2 9898 H3C -@-H 3 C - @ - CH3 CH 3 NiNi 9999 do.do. • do• do ZnZn do.do. 100100 do.do. do.do. MnMn do.do.

Im weiteren sind auch die folgenden Verbindungen zuIn addition, the following connections are also to be made

nennen:to name:

No. 10tNo. 10t

N.N.

CH.CH.

H3C. H 3 C.

0
Il
C0
Il
C. worinwherein MeMe = Ni= Ni (Nr.(No. 103103 a)a) IlIl MeMe = Zn= Zn (Nr.(No. 103103 b)b) MeMe IIII MeMe = Co= Co (Nr.(No. 103103 OO '1/2'1/2

CH.CH.

409838/1075409838/1075

- 33 - Case 3 50-3473- 33 - Case 3 50-3473

VerwendungsbeispielUsage example

Nicht stabilisiertes Polypropylen wird auf einem Walzenstuhl bei 180° mit jeweils 0,5% der Verbindung der Nummern 25, 28, 43, 52 der Tabelle 2 sowie der Verbindung aus Beispiel 9 innig vermischt und zu Folien von 0,3 mm Dicke verarbeitet. Diese werden im Klimatest nach der Methode von De La Rue auf ihre Beständigkeit geprüft. Die Prüfung erfolgt bei 40°, bei 75% relativer Luftfeuchtigkeit, bei starker Lufterneuerung, mit 16 Sunlamps und 16 Blacklamps der Firma Philips. In analoger Weise wurde nicht stabilisiertes und 0,5% der Verbindung Nr. 17 aus Tabelle 2 enthaltendes Polyvinylchlorid im Klimatest geprüft.Unstabilized polypropylene is on a roller mill at 180 ° with 0.5% of the compound Numbers 25, 28, 43, 52 of Table 2 and the compound from Example 9 are intimately mixed and formed into films processed with a thickness of 0.3 mm. These are tested for durability in a climate test using the De La Rue method checked. The test is carried out at 40 °, at 75% relative humidity, with strong air renewal, with 16 Sunlamps and 16 blacklamps from Philips. In in an analogous manner, non-stabilized polyvinyl chloride containing 0.5% of compound no. 17 from Table 2 was obtained tested in the climate test.

Analoge Resultate erhält man für Polyäthylen, ABS-Terpolymere, Polyäthylenterephthalat, Celluloseacetobutyrat, Polyamid 6, Polystyrol, Polycarbonat und Polyurethan.Similar results are obtained for polyethylene, ABS terpolymers, Polyethylene terephthalate, cellulose acetobutyrate, polyamide 6, polystyrene, polycarbonate and polyurethane.

409838/1075409838/1075

Claims (1)

- 34 - Case 153-3473- 34 - Case 153-3473 Pat enta η sprüche
1. Verwendung von Pyrazolverbindungen der Formel Pat ent a η sayings
1. Use of pyrazole compounds of the formula O
ιί
R0 C- R„ O
ιί
R 0 C- R " (D(D N" " OMe N "" OMe Ri R i zum Stabilisieren von organischen Materialien, wobei R einen Alkylrest mit 1-22 C-Atomen, einen Cycloalkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen und die aliphatische Kette des Alkylrestes durch Schwefel unterbrochen sein kann, einen Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen und der Arylkern des Aralkylrestes zusätzlich durch 1 oder 2 Hydroxylgruppen und/oder 1 oder 2 Alkyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkylalkylreste mit 1-12 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch Halogen, Cyan, Hydroxyl, I oder 2 Alkylreste mit 1-12 C-Atomen, 1 oder 2 Alkoxyreste mit 1-12 C-Atomen, Phenyl, -SO H und/oder den Rest R4-O- oder R-SO3-, substituiert sein kann,
R eine der Bedeutungen von R,, oder einenfor stabilizing organic materials, where R is an alkyl radical with 1-22 carbon atoms, a cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with up to 12 carbon atoms and the aliphatic chain of the alkyl radical can be interrupted by sulfur, an aralkyl radical with up to 12 carbon atoms Atoms and the aryl nucleus of the aralkyl radical can additionally be substituted by 1 or 2 hydroxyl groups and / or 1 or 2 alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl radicals with 1-12 C atoms, a phenyl radical which can be substituted by halogen, cyano, hydroxyl, I or 2 Alkyl radicals with 1-12 carbon atoms, 1 or 2 alkoxy radicals with 1-12 carbon atoms, phenyl, -SO H and / or the radical R 4 -O- or R-SO 3 -, can be substituted,
R one of the meanings of R ,, or a Rest des Furans, Thiophens, Benzothiophens, Indols, Pyridins oder Chinoxalins, wobei diese Reste durch 1 öder 2 Halogenatome, 1Remainder of the furan, thiophene, benzothiophene, indole, pyridine or quinoxaline, where these radicals by 1 or 2 halogen atoms, 1 oder 2 Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können und höchstens 2 Sub-or 2 alkyl or alkoxy radicals can be substituted with 1-4 carbon atoms and at most 2 sub- 409838/1075409838/1075 - 35 - Case 150-3473- 35 - Case 150-3473 stituenten tragen, oder einen mit 1 oder 2 Chloratomen substituierten Alkyl rest mit 1-4 -C-Atomen,carry substituents, or an alkyl radical substituted with 1 or 2 chlorine atoms with 1-4 -C atoms, R. einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-8 C-Atomen substituiert sein kann,R. a phenyl radical, which can be substituted by 1 or 2 alkyl radicals with 1-8 carbon atoms, R eine der Bedeutungen von R oder Cyan oder -COOR5,R one of the meanings of R or cyano or -COOR 5 , R1- einen Alkylrest, mit 1-12 C-Atomen oder einen Cycloalkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit bis zu 12 C-Atomen oder einen Phenylrest, der durch Hydroxy und/oder 1-2 Alkylreste mit 1-8 C-Atomen substituiert sein kann, und Me Wasserstoff oder ein Aequivalent eines 2-wertigen Metallions bedeuten.R 1 - an alkyl radical with 1-12 carbon atoms or a cycloalkyl or cycloalkylalkyl radical with up to 12 carbon atoms or a phenyl radical which can be substituted by hydroxy and / or 1-2 alkyl radicals with 1-8 carbon atoms , and Me are hydrogen or an equivalent of a divalent metal ion. 2. Verwendung nach Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel2. Use according to claim 1 of compounds of the formula OMc1 OMc 1 Worin R' und R' unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen oder einen Phenylrest, der durch Halogen und/oder 1 oder 2 Alkylresten mit 1-4 C-Atomen substituiert sein kann, Me' Wasserstoff, oder ein Aequivalent von Nickel, Zink, Mangan, Kupfer, Chrom, Calcium, Barium,Wherein R 'and R' independently of one another an alkyl radical with 1-8 carbon atoms or a phenyl radical, the can be substituted by halogen and / or 1 or 2 alkyl radicals with 1-4 carbon atoms, Me 'hydrogen, or an equivalent of nickel, zinc, manganese, copper, chromium, calcium, barium, Kobalt bedeuten und R„ die Bedeutung nach PatentanspruchCobalt mean and R "the meaning according to the patent claim hat.
3. Verwendung nach Patentanspruch 1 von Verbindungen der FormelHas.
3. Use according to claim 1 of compounds of the formula 409838/1075409838/1075 - 36 - Case 150-3473- 36 - Case 150-3473 worin R' einen Alkylrest mit 6-18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 6-8 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen dessen Arylkern zusätzlich durch Hydroxyl und/oder 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1-3 Halogenatome, 1 oder 2 Hydroxylgruppen, 1 oder 2 Alkyl- und/oder 1 oder 2 Alkoxyresten mit 1-8 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert sein kann, oder einen Rest des Furans, Thiophens oder Benzothiophens, wobei diese heterocyclischen Reste durch 1 oder 2 Halogenatome oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können, bedeutetwherein R 'is an alkyl radical with 6-18 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 6-8 carbon atoms, a Aralkyl radical with 7-10 carbon atoms whose aryl nucleus is additionally through hydroxyl and / or 1 or 2 alkyl radicals can be substituted with 1-6 carbon atoms, a phenyl radical which by 1-3 halogen atoms, 1 or 2 hydroxyl groups, 1 or 2 alkyl and / or 1 or 2 Alkoxy radicals with 1-8 carbon atoms and / or phenyl can be substituted, or a radical of the Furans, thiophene or benzothiophene, these heterocyclic radicals being represented by 1 or 2 Halogen atoms or an alkyl radical with 1-4 carbon atoms can be substituted, means und R'-./ R'ο und Me' die obige Bedeutung haben.and R '-. / R'ο and Me' have the above meanings. 4. Verwendung von Verbindungen nach Patentanspruch 1 der Formel4. Use of compounds according to claim 1 of the formula 409838/1075409838/1075 Case i3Q-3473Case i3Q-3473 worin R" einen Alkylrest mit 8-1B C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 6--8 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen, dessen Arylkernzusätzlich durch Hydroxyl und/oder 1 oder 2 Al-kylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Halogenatome, ein Hydroxyl, 1 oder 2 Alkyl- und/oder Alkoxyresten mit 1-8 C-Atomen und/ oder Phenyl substituiert sein kann, jedoch höchstens 3 Substituenten trägt, oclci* einen Rest des Furans, Thiophens oder Benzothiophene, welche durch 1 oder 2 Halogenatome oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen substituiert sein können,wherein R "is an alkyl radical with 8-1B carbon atoms, a cycloalkyl radical with 6--8 carbon atoms, an aralkyl radical with 7-10 carbon atoms, its aryl nucleus additionally be substituted by hydroxyl and / or 1 or 2 alkyl radicals with 1-6 carbon atoms can, a phenyl radical, which is replaced by 1 or 2 halogen atoms, a hydroxyl, 1 or 2 alkyl and / or alkoxy radicals with 1-8 carbon atoms and / or phenyl can be substituted, however carries a maximum of 3 substituents, oclci * one Remainder of the furan, thiophene or benzothiophenes, which by 1 or 2 halogen atoms or one Alkyl radical with 1-4 carbon atoms can be substituted, Me" Nickel, Zink, Mangan, Kupfer, Chrom, oder Kobalt bedeuten undMe "mean nickel, zinc, manganese, copper, chromium, or cobalt and R' und R' die Bedeutung nach Patentanspruch 2 haben.R 'and R' have the meaning according to claim 2. 5. Verwendung nach Patentanspruch 1 von Verbindungen der Formel5. Use according to claim 1 of compounds of the formula R".R ". 0 C-R0 C-R IMIN THE N.N. OMe" 5/2OMe "5/2 (Id)(Id) worin R"where R " den Phenylrest,der durch einen Alkylrest mit 1,2,3 oder 4 C-Atomen substituiert sein kann, oder Methyl,the phenyl radical, which is replaced by an alkyl radical can be substituted with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms, or methyl, 409838/1075409838/1075 - 38 - Case 15C--3473- 38 - Case 15C - 3473 R" einen AlkyIrest mit 1,2,3 oder 4 C-Atomen oder den Phenylrest,R "is an alkyl radical with 1, 2, 3 or 4 carbon atoms or the phenyl radical, IV'l einen Alkylrest mit 8-11 C-Atomen, einen Cyclohexylrest, einen Phenyläthylrest, dessen Arylkern zusätzlich durch eine Hydroxylgruppe, und/oder 1 oder 2 Alkylreste mit 1,2,3 oder C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest ,- der durch eine Hydroxylgruppe, 1 oder Alkyl- oder eine Alkoxygruppe mit 1,2,3 oder 4 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert sein kann, jedoch höchstens 3 Substituenten trägt, oder einen Rest des Furans, Thiophens, Benzothiophene, welche durch ein Chloratom oder eine Methyl- oder Aethylgruppe substituiert sein können,
bedeuten und Me" die Bedeutung nach Patentanspruch 4 haben. IV'l an alkyl radical having 8-11 C atoms, a cyclo hexyl radical, a phenethyl radical, the aryl nucleus may additionally be substituted by a hydroxyl group and / or 1 or 2 alkyl groups having 1,2,3 or C-atoms, a phenyl radical , - which may be substituted by a hydroxyl group, 1 or alkyl or an alkoxy group having 1,2,3 or 4 carbon atoms and / or phenyl, but transmits more than 3 substituents, or a radical of the furan, thiophene, benzothiophenes, which can be substituted by a chlorine atom or a methyl or ethyl group,
mean and Me "have the meaning according to claim 4. 6/ Die Verbindungen der P'ormel6 / The compounds of the formula 0
R3 . - C " RI"2 0
R 3. - C " RI " 2 (ID(ID ^ N OMe^ N OMe worin R"" einen Alkylrest mit 8-18 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 6-8 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen, dessen Arylkern zusätzlich durch Hydroxyl und/oder 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Halogenatome, ein Hydroxyl, 1 oder 2 Alkyl-wherein R "" is an alkyl radical with 8-18 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 6-8 carbon atoms, an aralkyl radical with 7-10 carbon atoms, whose aryl nucleus is additionally replaced by hydroxyl and / or 1 or 2 alkyl radicals with 1-6 C atoms may be substituted can, a phenyl radical, which is replaced by 1 or 2 halogen atoms, a hydroxyl, 1 or 2 alkyl 409838/1075409838/1075 -'39 - Case 150-3473-'39 - Case 150-3473 und/oder Alkoxyresten jnit 1-8 C-Atomen und/oder Phenyl substituiert sein kann, wobei dieser Phenylrest höchstens 3 Substituenten trägt, und wenn Me Wasserstoff bedeutet und dieser Phenylrest ausschließlich durch Halogen substituiert ist, mindestens 2 Halogenatome aufweist/R"" iir. weiteren auch einen Rest des Furans, Thiophens, Bcnzothiophens, Jndols, Pyriäins. oder Chinoxalins, wobei diese Reste durch 1 oder 2 Haloaenatome, 1 oder 2 Alkyl- oder Alkoxyreste nit 1-4 C-Atomen substituiert sein können und höchstens 2 Substituenten tragen, bedeutetand / or alkoxy radicals can be substituted by 1-8 carbon atoms and / or phenyl, this phenyl radical having at most 3 substituents, and if Me is hydrogen and this phenyl radical is exclusively substituted by halogen, it has at least 2 halogen atoms / R "" iir . further also a remainder of furan, thiophene , benzothiophene , indol, pyroline. or quinoxaline, where these radicals can be substituted by 1 or 2 haloene atoms, 1 or 2 alkyl or alkoxy radicals having 1-4 carbon atoms and have a maximum of 2 substituents und R , R und Me die Bedeutung nach Patentanspruch 1 haben.and R , R and Me have the meaning according to claim 1. 7. Die Verbindungen der Formel (Ic) nach Patentanspruch 4.7. The compounds of the formula (Ic) according to claim 4. 8. Die Verbindungen der Formel (Id) nach Patentanspruch 5.8. The compounds of the formula (Id) according to claim 5. 9. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel9. Process for the preparation of the compound of formula (II) nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Verbindung der Formel(II) according to claim 6, characterized in that 1 mol of the compound of the formula 3T~-CI/2 (HD 3 T ~ - CI / 2 (HD N Cn NC n Rl R l mit einem Mol der Verbindung der Formelwith one mole of the compound of formula R"11 COCl (IV)R " 11 COCl (IV) 409838/1075409838/1075 241G370241G370 - 40 - Case 150-3473- 40 - Case 150-3473 umsetzt, und wenn Me ein Aequivalent eines Metallions bedeutet, das erhaltene Produkt in das entsprechende Me-SaIz umwandelt.converts, and if Me is an equivalent of a metal ion, the product obtained into the corresponding Me-SaIz converts. 10. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (Ic) nach Patentanspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Verbindung10. A process for the preparation of the compound of the formula (Ic) according to claim 4, characterized in that that you get 1 mole of the compound υιι2 υιι 2 M C=O
\H/ (Ilia)MC = O
\ H / (Ilia) mit einem Mol der Verbindung der Formelwith one mole of the compound of formula R^COCl (IVa)R ^ COCl (IVa) umsetzt, und das erhaltene Produkt anschliessend in das Me"-Salz umwandelt.converts, and then converts the product obtained into the Me "salt. 11. Verfahren zur Herstellung der Verbindung der Formel (Id) nach Patentanspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol der Verbindung der Formel11. A process for the preparation of the compound of the formula (Id) according to claim 5, characterized in that that one mole of the compound of formula R"R " ^ H ^ "*° (HIb)^ H ^ "* ° (HIb) mit 1 Mol der Verbindung der Formel R"' COCl (IVb) umsetzt, und das erhaltene Produkt in das Me"-Salz umwandelt.with 1 mol of the compound of the formula R "'COCl (IVb), and converting the product obtained to the Me "salt. 409838/1075409838/1075 Oase 150-3473Oasis 150-3473 12. Verfahren nach den Patentansprüchen 9-11, worin Me bzw. Me1 oder Me" ein Metallion bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man das erhaltene Produkt zuerst in ein Alkalimetallsalz überführt und anschliessend mit einem Me-SaIz bzw. Me'- oder Me"~Salz umsetzt.12. The method according to claims 9-11, wherein Me or Me 1 or Me "denotes a metal ion, characterized in that the product obtained is first converted into an alkali metal salt and then with a Me salt or Me'- or Me "~ Salt converts. 13. Verfahren nach den Patentansprüchen 9-11, worin Me bzw. Me1 oder Me" ein Metallion bedeuten, dadurch gekennzeichnet,· dass man das erhaltene Produkt direkt mit dem Me-Acetat bzw. Me'- oder Me"-Acetat umsetzt.13. The method according to claims 9-11, wherein Me or Me 1 or Me "denotes a metal ion, characterized in that the product obtained is reacted directly with the Me acetate or Me'- or Me" acetate. 14. Die Verbindung der Formel14. The compound of formula i
C6H5 i
C 6 H 5 15. Die Verbindung der Formel15. The compound of formula I C6H5I C 6 H 5 16. Die Verbindung der Formel16. The compound of formula ATAT OMnOMn HC(CH3 )3 HC (CH 3 ) 3 1/21/2 C(CH3)C (CH 3 ) C(CH )C (CH) 409 8 38/1075409 8 38/1075 2A103702A10370 Case 150-2473Case 150-2473 17. Die Verbindung der Formel17. The compound of formula H5C6 H 5 C 6 COC-Hn COC-H n 6 56 5 T "0Mnl/2 C6H5T " 0Mn 1/2 C 6 H 5 18. Die Verbindung der Formel18. The compound of formula (CH(CH OMnOMn 1/21/2 C6H5 C 6 H 5 19. Die Verbindung der Formel19. The compound of formula H3C. ^CO-(O)-OCH3 H 3 C. ^ CO- (O) -OCH 3 "N"N C6H5 C 6 H 5 20. Die Verbindung der Formel20. The compound of formula C (CH3)C (CH 3 ) N.N. I OCOV2I OCO V2 409838/1075409838/1075 241Q370241Q370 Case 150-3473Case 150-3473 21. Die Verbindung der Formel21. The compound of formula H0C CO 3X /H 0 C CO 3 X / OMnOMn CH,CH, 1/21/2 22. Die Verbindung der Formel22. The compound of formula H3C.H 3 C. N ONiN ONi 1/21/2 IQJIQJ CH.CH. 23. Die Verbindung der Formel23. The compound of formula CO-C8H17(n)CO-C 8 H 17 (n) ONiONi 1/21/2 C6H5 C 6 H 5 24.·Die Verbindung der Formel24. · The compound of formula H3CH 3 C 3/23/2 C6H5 C 6 H 5 (n)(n) 409838/1075409838/1075 lL.0-3473IL.0-3473 Verbinduna der FormelCompound of the formula H3CH 3 C COC17H35 COC 17 H 35 C6H5 C 6 H 5 26. Verwendung der Verbindungen nach den Patentansprüchen 1-6 und 14-2 5 zum Stabilisieren von Polyolefinen, Polyestern, Polyrae thy Imethacry later,, Polyphenylenoxiden, Polyurethanen, Polystyrol, Polypropylenoxid;Polyamiden, Polyacrylnitril, ABS-Terpolyrneren, Terpolymeren von Acry!ester, Styrol und Acrylnitril, Copolymere von Styrol und Acrylnitril oder Styrol und Butadien.26. Use of the compounds according to claims 1-6 and 14-2 5 for stabilizing polyolefins, polyesters, Polyrae thy Imethacry later ,, polyphenylene oxides, polyurethanes, polystyrene, polypropylene oxide ; Polyamides, polyacrylonitrile, ABS terpolymers, terpolymers of acrylic, styrene and acrylonitrile, copolymers of styrene and acrylonitrile or styrene and butadiene. 27- Verwendung der Verbindungen nach den Patentansprüchen 1-6 und 14-25 zum Stabilisieren von Polypropylen, Polyäthylen. 27- Use of the compounds according to the claims 1-6 and 14-25 for stabilizing polypropylene, polyethylene. 28- Organische Materialien die eine oder mehrere Verbindungen nach den Patentansprüchen 1-6 und 14-2 5 enthalten.28- Organic materials that contain one or more compounds according to claims 1-6 and 14-2 5. 29- Polypropylen nach Patentanspruch 27.29- polypropylene according to claim 27. 3700/SI/VT3700 / SI / VT 409838/1075409838/1075
DE19742410370 1973-03-09 1974-03-05 New pyrazole compounds, processes for their preparation and the use of pyrazole compounds to stabilize organic materials Expired DE2410370C2 (en)

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