DE2409753A1 - SUBSTITUTED PYRAZOLES - Google Patents

Description

BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft

Unser Zeichen: O. Z. jO 421 Sws/Wil 6700 Ludwigshafen, 27.2.1974- Our reference : OZ jO 421 Sws / Wil 6700 Ludwigshafen, February 27, 1974-

Substituierte Pyrazole !1Substituted pyrazoles! 1

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle substituierte Pyrazole, diese enthaltende Herbizide, sowie ihre Anwendung als Herbizide.The present invention relates to new, valuable substituted pyrazoles, herbicides containing them, and their use as herbicides.

Es ist bekannt, l,2-Dimethyl-5,5-diphenyl-pyrazolium-methylsulfat als Herbizid zu verwenden (DT-OS 2 2βθ 485). Seine Wirkung ist jedoch schlecht.It is known l, 2-dimethyl-5,5-diphenyl-pyrazolium methyl sulfate to be used as a herbicide (DT-OS 2 2βθ 485). His However, effect is bad.

Es wurde gefunden, daß substituierte Pyrazole der Formel:It has been found that substituted pyrazoles of the formula:

in derin the

R Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder einenR is hydrogen, an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical, an optionally substituted phenyl group or a

Acylrest der Formel _-CO__R6 _Qder „_C0-N^R^ _Acyl radical of the formula _-CO _ _R 6 Qder " _C0-N ^ R ^

und
R Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen Alkoxy- oder Phenoxyrest oder einen Phenylrest undand
R is hydrogen, an optionally substituted alkyl radical, an alkoxy or phenoxy radical or a phenyl radical and

und R gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, Alkj gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Alkinyl,and R are identical or different and are hydrogen, Alkj optionally substituted phenyl or alkynyl,

ρ
R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen heterocyclischen Rest mit 0-, N- oder S-Atomen im Ring,ρ
R is an optionally substituted alkyl radical, a cycloalkyl radical or an optionally substituted phenyl radical or a heterocyclic radical with 0, N or S atoms in the ring,

R^ Wasserstoff, Chlor, Brom oder einen niederen Alkylrest,R ^ hydrogen, chlorine, bromine or a lower alkyl radical,

B^ die Reste -S-R⁵, -SO-R⁵ oder -SO₀-R⁵ und B ^ the radicals -SR ⁵ , -SO-R ⁵ or -SO ₀ -R ⁵ and

Vr einen Alkylrest, Cycloalkylrest, Aralkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen heterocyclischen Rest mit 0, N oder S im Ring, Vr an alkyl radical, cycloalkyl radical, aralkyl radical or an optionally substituted phenyl radical or a heterocyclic radical with 0, N or S in the ring,

bedeutet, wertvolle herbizid wirksame Verbindungen sind.means that are valuable herbicidally active compounds.

509837/0885 /2509837/0885 / 2

- 2 - ι). Ζ. 30 421- 2 - ι). Ζ. 30 421

Bevorzugte Verbindungen sind solche, in deren· Formeln R für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, sec.-Butyl-, tert.-Butylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, für einen Benzylrest, einen Phenyl-, 2-Chlor-, 2-Fluor-, 4-Fluor-, 3-Trifluormethyl-, 4-Trifluormethyl-, 4-Chlor-, 4-Brom-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 3,4-Dichlor-, 3,5-Dichlor-, 2-Methyl-4-chlor- oder 3-Chlor-4-methoxy-phenyl steht.Preferred compounds are those in their formulas R for a hydrogen atom, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl group, a cyclohexyl group, for a benzyl radical, a phenyl, 2-chlorine, 2-fluorine, 4-fluorine, 3-trifluoromethyl, 4-trifluoromethyl, 4-chloro, 4-bromo, 3-methyl, 4-methyl, 3,4-dichloro, 3,5-dichloro, 2-methyl-4-chloro or 3-chloro-4-methoxy -phenyl stands.

r-Tr-T

R¹ steht weiterhin für die -COR⁶ und -COtt^T^ * worin R⁶ ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Chlormethyl-, Dibrommethyl-, Trichlormethyl-, 4-Chlor-phenoxymethyl-, 2,4-Diehlor-phenoxy-methyl-, 2,4,5-Trichlor-phenoxymethyl-, 2-Methyl-4-chlor-phenoxy-methyl-, 2,4-Dichlorphenoxy-propyl-, Methoxy-, Äthoxy- oder Phenoxygruppe be-R ^{1 also} stands for -COR ⁶ and -COtt ^ T ^ * where R ^{6 is} a hydrogen atom, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, chloromethyl, dibromomethyl, trichloromethyl, 4-chloro-phenoxymethyl- , 2,4-Diehlor-phenoxymethyl-, 2,4,5-trichlorophenoxymethyl-, 2-methyl-4-chlorophenoxymethyl-, 2,4-dichlorophenoxypropyl-, methoxy-, ethoxy- or phenoxy group

rr O rr O

zeichnet und R' und R gleich oder verschieden sind und jeweils für ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Isobutinylgruppe, einen Phenyl-, 3-Chlorphenyl-, 2,4-Dimethyl-phenyl-, 4-Fluorphenyl-, 3-Trifluormethylphenyl-, 4-Trifluor-methyl-phenyl-> 2,4-Dichlorphenyl-, 3,4-Dichlorphenyl-, 3,5-Dichlor-phenyl- oder 3-Chlor-4-methoxy-phenylrest steht.and R 'and R are the same or different and each for a hydrogen atom, a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutinyl group, a phenyl, 3-chlorophenyl, 2,4-dimethylphenyl, 4-fluorophenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 4-trifluoro-methyl-phenyl-> 2,4-dichlorophenyl-, 3,4-dichlorophenyl-, 3,5-dichlorophenyl or 3-chloro-4-methoxyphenyl radical stands.

R für eine Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Chlormethyl-, Dibrommethyl-, Trifluormethyl-, «,tfC-Dichlorpropyl-, Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppe, für einen Phenyl-, 2-Chlorphenyl-, 2-Fluorphenyl-, 4-Bromphenyl-, 4-Fluorphenyl-, 2,4-Dichlorphenyl-, 2,6-Dichlorphenyl-, 3,5-Dichlorphenyl-, 2-Methyl-4-chlor-phenyl-, 3-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 3,5-Dimethyl- oder 3-Chlor-4-methoxy-phenylrest sowie für die Thienyl(2)- oder 2,5-Dimethyl-furanyl(3)-gruppe steht.R for an ethyl, propyl, isopropyl, chloromethyl, dibromomethyl, Trifluoromethyl-, «, tfC-dichloropropyl-, cyclohexyl- or cyclopentyl group, for a phenyl, 2-chlorophenyl, 2-fluorophenyl, 4-bromophenyl, 4-fluorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2,6-dichlorophenyl-, 3,5-dichlorophenyl-, 2-methyl-4-chlorophenyl-, 3-methyl, 2,4-dimethyl, 3,5-dimethyl or 3-chloro-4-methoxyphenyl radical and for the thienyl (2) or 2,5-dimethyl-furanyl (3) group.

Br ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppe bezeichnet und Br denotes a hydrogen, chlorine or bromine atom, a methyl, ethyl, propyl or isopropyl group and

Br für eine Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Dodecyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyläthyl- oder 4-Chlorbenzylgruppe, für den Phenyl-, 4-Chlorphenyl-, 4-Fluorphenyl- oder 4-Methoxy-phenylrest sowie für die Benzthiazolyl(2)-, Benz- Br for a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, dodecyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl or 4-chlorobenzyl group, for the phenyl, 4-chlorophenyl, 4-fluorophenyl or 4-methoxy group phenyl radical as well as for the benzothiazolyl (2) -, benz-

509837/0885509837/0885

- 3 - O.Z. 30 421. ■- 3 - O.Z. 30 421. ■

imidazolyl(2)- oder Pyrimidyl(2)-gruppe steht.imidazolyl (2) or pyrimidyl (2) group.

Die neuen Verbindungen können in folgender Weise hergestellt werden. Beispielsweise durch Umsetzung eines substituiertenThe new compounds can be made in the following manner. For example, by converting a substituted one

Vinylketons der allgemeinen Formel $Vinyl ketones of the general formula $

R^-C-C=C^R ^ -C-C = C ^

It ^. γIt ^. γ

X ^x
mit einem Hydrazin der FormelX ^x
with a hydrazine of the formula

R^3--NH-NH₂ R ³ -NH-NH ₂

1 4
worin R bis R die oben genannten Bedeutungen haben, X Sauer-1 4
wherein R to R have the meanings given above, X Sauer-

stoff oder Schwefel und Y ein Halogenatom oder den Rest R bedeutet. substance or sulfur and Y denotes a halogen atom or the radical R.

Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der Verbindungen besteht in der Umsetzung eines 5-Halogen-pyrazols der allgemeinen FormelAnother possibility for the preparation of the compounds consists in the reaction of a 5-halopyrazole of the general type formula

Nn_nX- HaiNn _n X- shark

R¹
mit einem Mercaptan der allgemeinen FormelR ¹
with a mercaptan of the general formula

R⁵SHR ⁵ SH

1 2 "5 *5
worin R , R , R^ und R^ die zuvorgenannten Bedeutungen haben und Hai Chlor, Brom oder Jod bedeutet.1 2 "5 * 5
where R, R, R ^ and R ^ have the aforementioned meanings and Hal is chlorine, bromine or iodine.

Das Herstellungsverfahren mit Hydrazin und seinen Derivaten wird bevorzugt.The manufacturing process using hydrazine and its derivatives is preferred.

Die Herstellung der 4-Halogenpyrazole kann beispielsweise durch * Halogenierung eines 4-unsubstituierten Pyrazole, z. B. mit Brom in Eisessig erfolgen.The preparation of the 4-Halogenpyrazole, for example, a 4-unsubstituted pyrazoles * by halogenation, z. B. be done with bromine in glacial acetic acid.

Jl Cs CJl Cs C

Pyrazole mit R = -SOR^ und -SO₀R^ kann man herstellen; indem man Pyrazole der allgemeinen FormelPyrazoles with R = -SOR ^ and -SO ₀ R ^ can be prepared; by making pyrazoles of the general formula

/4 509837/0885/ 4 509837/0885

- 4 - O. Z. 30- 4 - O. Z. 30

1 O "2 C^1 O "2 C ^

oxidiert, wobei R , R , VP und Br die oben genannten Bedeutun gen haben. -oxidized, where R, R, VP and Br have the meanings given above. -

Schließlich kann man, ausgehend von Pyrazolen der allgemeinen FormelFinally, starting from pyrazoles of the general formula

t
Ht
H

P "5 4P "5 4

in der R , Br und R die oben genannten Bedeutungen haben, durch Umsetzung mit Alkylierungsmitteln oder mit Säurechloriden oder Säureanhydriden oder mit Isocyanaten Pyrazole herstellen, bei denen der Wasserstoff in 1-Stellung durch eine Alkyl- oder Benzylgruppe oder den Rest -COR und _{nn w}^—R' ersetzt ist.in which R, Br and R have the meanings given above, by reaction with alkylating agents or with acid chlorides or acid anhydrides or with isocyanates produce pyrazoles in which the hydrogen in the 1-position is replaced by an alkyl or benzyl group or the radical -COR and _{nn w} ^ —R 'is replaced.

P "δ 4 6 7 8
Die Reste R , Br, B. , R , R¹ und R haben die zuvorgenannten Bedeutungen.P "δ 4 6 7 8
The radicals R, Br, B., R, R ¹ and R have the meanings given above.

Die folgenden Versuchsangaben erläutern die Herstellung:The following test information explains the production:

Beispiel 1example 1

70 Teile (Gewichtsteile) ß,ß-Di-(phenyl-thio)-vinyl-phenyl-keton (A. E. Pohland u. W. R. Benson, Chem. Review 66, l6l bis 197 (1966)) werden in 700 Teilen Dioxan mit 20 Teilen Hydrazinhydrat 3 Stunden bei 90 bis 10O⁰C durchmischt. Nach dem Abdestillieren des Dioxans wird das zurückbleibende öl mit 200 Teilen einer 10#igen (Gew.^) wäßrigen Natronlauge durchmischt. Man erhält 46 Teile (= 9I % der Theorie) J-Phenyl-S-phenyl-thio-pyrazol. Nach dem Umkristallisieren aus Cyclohexan schmilzt die Substanz bei 99 bis 100⁰C.70 parts (parts by weight) ß, ß-di (phenyl-thio) -vinyl-phenyl-ketone (AE Pohland and WR Benson, Chem. Review 66, 161 to 197 (1966)) are 20 parts in 700 parts of dioxane Hydrazine hydrate mixed at 90 to 10O ⁰ C for 3 hours. After the dioxane has been distilled off, the remaining oil is mixed with 200 parts of a 10% (wt. ^) Aqueous sodium hydroxide solution. 46 parts (= 91 % of theory) of J-phenyl-S-phenyl-thio-pyrazole are obtained. After recrystallization from cyclohexane, the substance melts at 99 to 100 ^° C.

Beispiel 2Example 2

280 Teile ß-Chlor-ß-(phenyl-thio)-vinyl-phenyl-keton (A. G.280 parts of ß-chloro-ß- (phenyl-thio) -vinyl-phenyl-ketone (A. G.

509837/0885 /5509837/0885 / 5

26097532609753

- 5 - O.Z. 30 421- 5 - O.Z. 30 421

Gudkova, Izv. Akad. SSSR I962, 1248 bis 1254) werden mit 55 Teilen Hydrazinhydrat und 42 Teilen Natriumhydroxid in 1200 Teilen Methanol 3 Stunden bei 60 bis 65⁰C durchmischt. Nach dem Hinzufügen von 1000 Teilen Wasser erhält man 240 Teile (= 95,3 % der Theorie) 3-Phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol. Fp. 99 bis 100⁰C,(aus Cyclohexan).Gudkova, Izv. Akad. SSSR I962, 1248 to 1254) are mixed with 55 parts of hydrazine hydrate and 42 parts of sodium hydroxide in 1200 parts of methanol at 60 to 65 ^° C. for 3 hours. After adding 1000 parts of water, 240 parts (= 95.3 % of theory) of 3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole are obtained. Mp. 99 to 100 ^° C. (from cyclohexane).

Beispiel 3Example 3

13,7 Teile ß-Chlor,ß-(phenyl-thio)-vinyl-phenyl-keton werden mit 5 Teilen Methylhydrazin in I50 Teilen Dioxan 3 Stunden gekocht. Nach dem Abdestillieren des Dioxans und Versetzen des Rückstandes mit 100 Teilen Wasser erhält man 11,5 Teile (= 86,5 % der Theorie) l-Methyl^-phenyl^-phenyl-thio-pyrazol. Nach dem Umkristallisieren aus Petroläther schmilzt die Substanz bei 61 bis 62⁰C.13.7 parts of ß-chlorine, ß- (phenyl-thio) -vinyl-phenyl-ketone are boiled with 5 parts of methyl hydrazine in 150 parts of dioxane for 3 hours. After distilling off the dioxane and adding 100 parts of water to the residue, 11.5 parts (= 86.5 % of theory) of 1-methyl-phenyl-phenyl-phenyl-thio-pyrazole are obtained. After recrystallization from petroleum ether, the substance melts at 61 to 62 ⁰ C.

Beispiel 4Example 4

10 Teile 3-Phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol werden in 100 Teilen Acetanhydrid bei 20 bis 25⁰C mit einigen Tropfen konzentrierter Schwefelsäure versetzt. Die Lösung wird nach I5 Stunden im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit 50 Teilen Wasser versetzt. Man erhält 10,5 Teile (= 90 % der Theorie) l-Acetyl^-phenyl-^-phenylthio-pyrazol. Fp. 83 bis 84,5⁰C (aus Methanol umkristallisiert).10 parts of 3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol are added in 100 parts of acetic anhydride at 20 to 25 ⁰ C a few drops of concentrated sulfuric acid. After 15 hours, the solution is concentrated in vacuo and 50 parts of water are added to the residue. 10.5 parts (= 90 % of theory) of l-acetyl ^ -phenyl- ^ - phenylthio-pyrazole are obtained. Mp 83 to 84.5 ⁰ C (recrystallized from methanol)..

Beispiel 5Example 5

12,6 Teile 3-Phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol gelöst in 50 Teilen Chloroform werden innerhalb von 1/2 Stunde zu einer Mischung von 20 Teilen m-Chlor-benzoepersäure (85#ig) in I50 Teilen Chloroform gegeben. Dabei steigt die Temperatur von 25° auf 40°C. Die Reaktionslösung wird mit 20 Teilen Natriumbicarbonat, aufgeschlämmt in 200 Teilen Wasser, gerührt. Die entsäuerte Chloroformlösung wird abgetrennt und eingeengt. Man erhält 13 Teile (= 91#5 % der Theorie) 3-Phenyl-5-phenylsulfon-pyrazol. Fp. 172 bis 174⁰C (umkristallisiert aus Methanol).12.6 parts of 3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole dissolved in 50 parts of chloroform are added over the course of 1/2 hour to a mixture of 20 parts of m-chloro-benzoeperic acid (85%) in 150 parts of chloroform. The temperature rises from 25 ° to 40 ° C. The reaction solution is stirred with 20 parts of sodium bicarbonate suspended in 200 parts of water. The deacidified chloroform solution is separated off and concentrated. 13 parts (= 91.5% of theory) of 3-phenyl-5-phenylsulfonopyrazole are obtained. Mp. 172 to 174 ^° C. (recrystallized from methanol).

Beispiel 6Example 6

12,6 Teile 3-Phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol werden in I50 Teilen12.6 parts of 3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole are 150 parts

509837/0885 _/g 509837/0885 _{/ g}

- 6 - ο.Z. 30 42ΐ- 6 - ο.Z. 30 42ΐ

Eisessig bei 25⁰C unter Durchmischung langsam mit 8 Teilen Brom versetzt. Nach 12 Stunden wird die Lösung im Vacuum eingeengt und der Rückstand mit ungefähr 50 Teilen Wasser behandelt. Man erhält 1β Teile (= 96,7 % der Theorie) 3-Phenyl-4-brom-5-phenylthio-pyrazol. Fp. 121 bis 122⁰C (umkristallisiert aus Cyclohexan). 8 parts of bromine are slowly added to glacial acetic acid at 25 ^{° C. with thorough mixing.} After 12 hours, the solution is concentrated in vacuo and the residue is treated with approximately 50 parts of water. 1β parts (= 96.7 % of theory) of 3-phenyl-4-bromo-5-phenylthio-pyrazole are obtained. Mp. 121 to 122 ^° C. (recrystallized from cyclohexane).

Beispiel 7Example 7

12,6 Teile 3-Phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol werden in 100 Teilen Toluol mit 6 Teilen Phenyl!socyanat 12 Stunden bei 20°C gerührt. Nach dem Abdestillieren des Toluols erhält man 13 Teile (= 70 % der Theorie) 1-(Phenylcarbamoyl)-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol. Fp. 138 bis 139,5°C (umkristallisiert aus Acetonitril ).12.6 parts of 3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole are stirred in 100 parts of toluene with 6 parts of phenyl-cyanate for 12 hours at 20.degree. After the toluene has been distilled off, 13 parts (= 70 % of theory) 1- (phenylcarbamoyl) -3-phenyl-5-phenyl-thiopyrazole are obtained. Mp. 138 to 139.5 ° C (recrystallized from acetonitrile).

In entsprechender Weise wurden folgende Verbindungen hergestellt:The following connections were established in a corresponding manner:

3-Phenyl-5-methyl-thiö-pyrazol Fp. 76 bis 77⁰C3-phenyl-5-methyl-pyrazol-thiö mp. 76-77 ⁰ C

3-Phenyl-5-dodecyl-thio-pyrazol Fp. 45,5 bis 46,5⁰C3-phenyl-5-dodecyl-thio-pyrazole, mp. 45.5 to 46.5 C ⁰

3-Phenyl-5-benzyl-thio-pyrazol Fp. 84,5 bis 86⁰C3-Phenyl-5-benzyl-thio-pyrazole, mp. 84.5 to 86 ⁰ C.

3-Phenyl-5-p-chlorphenyl-thio-pyrazol Fp. I59 bis l60°C3-phenyl-5-p-chlorophenyl-thio-pyrazole m.p. 159-160 ° C

3-Phenyl-5-phenyl-sulfoxy-pyrazol Fp. I75 bis 177°C3-phenyl-5-phenyl-sulfoxy-pyrazole m.p. 175 to 177 ° C

3-p-ChIorphenyl-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 128 bis 129,5⁰C3-p-ChIorphenyl-5-phenyl-thio-pyrazole, mp. 128 to 129.5 ⁰ C

3-p-Bromphenyl-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. l40 bis l4l°C3-p-Bromophenyl-5-phenyl-thio-pyrazole M.p. 140-141 ° C

3-(2,4-Dichlorphenyl)-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 87 bis 89⁰C3- (2,4-dichlorophenyl) -5-phenyl-thio-pyrazole, mp. 87 to 89 ⁰ C.

3-m-Tolyl-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 148 bis 149°C3-m-Tolyl-5-phenyl-thio-pyrazole m.p. 148 to 149 ° C

3-(3,5-Dimethyl-phenyl)-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 93 bis 94°C3- (3,5-Dimethyl-phenyl) -5-phenyl-thio-pyrazole m.p. 93 to 94 ° C

l,3-Diphenyl-5-phenyl-thio-pyrazol öl, n^°: 1,63011,3-Diphenyl-5-phenyl-thio-pyrazole oil, n ^ °: 1.6301

l-Benzyl-3-phenyl-5-phenylthio-pyrazol Fp. 76 bis 77°C1-Benzyl-3-phenyl-5-phenylthio-pyrazole M.p. 76-77 ° C

3-Cyclohexyl-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 93 bis 94°C3-Cyclohexyl-5-phenyl-thio-pyrazole M.p. 93-94 ° C

3-Isopropyl-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 75 bis 76⁰C3-isopropyl-5-phenyl-thio-pyrazole, mp. 75-76 ⁰ C

3-(2-Thienyl)-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 94 bis 95⁰C3- (2-thienyl) -5-phenyl-thio-pyrazole, mp. 94-95 ⁰ C

l-Benzoyl-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol Fp. 101 bis 102⁰Cl-benzoyl-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole, mp. 101-102 ⁰ C.

1-/ÖC- (2,4-Dichlorphenoxy) -i 1- / ÖC- (2,4-dichlorophenoxy) -i

phenyl-thio-pyrazol Fp. 107,5 bis 108,5°Cphenyl-thio-pyrazole m.p. 107.5-108.5 ° C

l-CarbäthoxyO-phenyl-S-phenyl-thio-pyrazol Fp. 104,5 bis 105,5°C 1-(Methyl-carbamoyl)-3-phenyl-5.-phenyl-thio-.1-carbethoxyO-phenyl-S-phenyl-thio-pyrazole, m.p. 104.5-105.5 ° C 1- (methyl-carbamoyl) -3-phenyl-5.-phenyl-thio-.

pyrazol Fp. 9I bis 92⁰Cpyrazole mp. 9I to 92 ⁰ C.

3-Phenyl-5-(2-benzthiazolyl)-thio-pyrazol Fp. 143 bis 144°C3-Phenyl-5- (2-benzthiazolyl) -thio-pyrazole M.p. 143-144 ° C

509837/0885 /₇ 509837/0885 / ₇

Die Verbindungen weisen einen starken herbiziden Effekt auf und können deshalb als UnkrautVernichtungsmittel bzw. zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses verwendet werden. Ob die Mittel als totale oder selektive Mittel wirken, hängt hauptsächlich von der Wirkstoffmenge je Flächeneinheit ab.The compounds have a strong herbicidal effect and can therefore be used as weedkillers or for control unwanted vegetation can be used. Whether the agents act as total or selective agents depends mainly on the amount of active ingredient per unit area.

Unter Unkräuter bzw. unerwünschten Pflanzenwuchses sind alle monokotylen und dikotylen Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie nicht erwünscht sind.Weeds or unwanted vegetation are to be understood as meaning all monocotyledonous and dicotyledonous plants that are in places grow up where they are not wanted.

So können mit den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise Gramineen, wieFor example, Gramineae, such as

Cynodon spp.Cynodon spp.

Digitaria spp.' Echinochloa spp.Digitaria spp. ' Echinochloa spp.

Setaria spp.Setaria spp.

Panicum spp.Panicum spp.

Alopecurus spp.Alopecurus spp.

LoIium spp.LoIium spp.

Sorghum spp.Sorghum spp.

Agropyron spp.Agropyron spp.

Phalaris spp.Phalaris spp.

Apera spp.Apera spp.

und andereand other

Cyperaceae, wie Carex spp. Cyperus spp. und andereCyperaceae such as Carex spp. Cyperus spp. and other

Dactylis spp. Avena spp. Bromus spp. Uniöla spp. Poa spp.
Leptochloa spp. Brachiaria spp. Eleusine spp. Cenchrus spp. Eragrostis spp. Phragmites communisDactylis spp. Avena spp. Bromus spp. Uniöla spp. Poa spp.
Leptochloa spp. Brachiaria spp. Eleusine spp. Cenchrus spp. Eragrostis spp. Phragmites communis

Eleocharis spp. Scirpus spp.Eleocharis spp. Scirpus spp.

dikotyle Unkräuter, wie Malvaceae, ζ. Β.dicot weeds, such as Malvaceae, ζ. Β.

Abutilon theoprasti Sida spp.Abutilon theoprasti Sida spp.

und andereand other

Compostiae, wie Ambrosia spp. Lactuca spp. Senecio spp.Compostiae such as Ambrosia spp. Lactuca spp. Senecio spp.

Hibiscus spp. Malva spp.Hibiscus spp. Malva spp.

Centaurea spp. Tussilago spp. Lap s ana c ommuni sCentaurea spp. Tussilago spp. Lap s ana c ommuni s

509837/0885509837/0885

Sonchus spp. Xanthlum spp. Iva spp. Galinsoga spp. Taraxacum spp. Chrysanthemum spp. Cirsiüm spp.Sonchus spp. Xanthlum spp. Iva spp. Galinsoga spp. Taraxacum spp. Chrysanthemum spp. Cirsiüm spp.

Convolvulaceae, wie Convolvulus spp. Ipomoea spp. und andereConvolvulaceae such as Convolvulus spp. Ipomoea spp. and other

Cruciferae, wie Barbarea vulgaris Brassica spp. Capsella spp. Sisymbrium spp. Thlaspi spp. Sinapis arvensis und andereCruciferae such as Barbarea vulgaris Brassica spp. Capsella spp. Sisymbrium spp. Thlaspi spp. Sinapis arvensis and others

Geraniaceae, wie Erodium spp. und andereGeraniaceae such as Erodium spp. and other

Portulacaceae, wie Portulaca spp.Portulacaceae such as Portulaca spp.

Primulaceae, wie Anagallis arvensis und anderePrimulaceae such as Anagallis arvensis and others

Rubiaceae, wie Richard!a spp. Galium spp.Rubiaceae, such as Richard! A spp. Galium spp.

Scrophulariaceae, Linaria spp. Veronica spp.Scrophulariaceae, Linaria spp. Veronica spp.

Solanaceae, wie Physalis spp. Solanum spp. und andereSolanaceae such as Physalis spp. Solanum spp. and other

wie Tagetes spp. Erigeron spp. Anthemis spp. Matrlcarla spp. Artemisia spp. Bidens spp. und anderelike Tagetes spp. Erigeron spp. Anthemis spp. Matrlcarla spp. Artemisia spp. Bidens spp. and other

Cuscuta spp. Jaquemontia tamnifoliaCuscuta spp. Jaquemontia tamnifolia

Arabidopsis thaliana Descurainia spp. Draba spp. Coronopus didymus Lepidium spp. Raphanus spp.Arabidopsis thaliana Descurainia spp. Draba spp. Coronopus didymus Lepidium spp. Raphanus spp.

Geranium spp.Geranium spp.

und andereand other

Lysimachia spp.Lysimachia spp.

Diodia spp. und andereDiodia spp. and other

Digitalis spp. und andereDigitalis spp. and other

Nicandra spp. Datura spp.Nicandra spp. Datura spp.

509837/0885509837/0885

O.Z. 30O.Z. 30th

Urticaceae, wie Urtica spp.Urticaceae such as Urtica spp.

Violaceae, wie Viola spp.Violaceae such as Viola spp.

Zygophyllaceae, wie Tribulus terrestisZygophyllaceae such as Tribulus terrestis

Euphorbiaceae, wie Mercurial!s annuaEuphorbiaceae, such as Mercurial! S annua

Umbelliferae, wie Daucus carota Aethusa cynapiumUmbelliferae such as Daucus carota Aethusa cynapium

Commelinaceae, wie Commelina spp.Commelinaceae, such as Commelina spp.

Labiatae, wie Lamium spp. und andereLabiatae such as Lamium spp. and other

Leguminosae, wie Medicago spp. Trifolium spp. Viola spp. und andereLeguminosae such as Medicago spp. Trifolium spp. Viola spp. and other

Plantaginaceae, wie Plantago spp.Plantaginaceae such as Plantago spp.

Polygonaceae, wie Polygonum spp. Rumex spp.Polygonaceae such as Polygonum spp. Rumex spp.

Aizoaceae, wie Mollugo verticillataAizoaceae, such as Mollugo verticillata

Amaranthaceae, wie Amaranthus spp.Amaranthaceae such as Amaranthus spp.

Boraginaceae, wie Arasinckia spp. Myostis spp. und andere und andere und andere Euphorbia spp,Boraginaceae such as Arasinckia spp. Myostis spp. and other and other and other Euphorbia spp,

Ammi majus und andere und andere Galeopsis spp, Ammi majus and other and other Galeopsis spp,

Sesbania exaltata Cassia spp. Lathyrus spp.Sesbania exaltata Cassia spp. Lathyrus spp.

und andereand other

Fagopyrum spp. und andere und andere und andereFagopyrum spp. and others and others and others

Anchusa spp. Lithospermum spp,Anchusa spp. Lithospermum spp,

509837/0885509837/0885

Caryophyllaceae, wie Stellaria spp. Spergula spp. Saponaria spp. Scleranthus annuusCaryophyllaceae such as Stellaria spp. Spergula spp. Saponaria spp. Scleranthus annuus

Chenopodiaceae, wie Chenopodium spp. Kochia spp. Salsola KaliChenopodiaceae such as Chenopodium spp. Kochia spp. Salsola potash

Lythraceae, wie Cuphea spp.Lythraceae such as Cuphea spp.

Oxalidaceae, wie Oxalis spp.Oxalidaceae such as Oxalis spp.

Ranunculaceae, wie Ranunculus spp. Delphinium spp.Ranunculaceae such as Ranunculus spp. Delphinium spp.

Papaveraceae, wie Papaver spp. und anderePapaveraceae such as Papaver spp. and other

Onagraceae, wie Jusslaea spp.Onagraceae such as Jusslaea spp.

Rosaceae, wie Alchemillia spp.Rosaceae such as Alchemillia spp.

Potamogetonaceae, wie Potamogeton spp.Potamogetonaceae such as Potamogeton spp.

Najadaceae, wie Najas spp.Najadaceae, like Najas spp.

Marsileaceae, wie Marsllea quadrifoliaMarsileaceae, such as Marsllea quadrifolia

Polypodiaceae, wie Pteridium aguilinumPolypodiaceae such as Pteridium aguilinum

Alismataceae, wie Allsma spp. Sagittaria sagittifolia Silene spp. Cerastium spp. Agrostemma githago und andereAlismataceae such as Allsma spp. Sagittaria sagittifolia Silene spp. Cerastium spp. Agrostemma pallida and other

Atriplex spp. Monolepsis nuttalliana und andereAtriplex spp. Monolepsis nuttalliana and others

und andereand other

Adonis spp. und andereAdonis spp. and other

Fumaria officinalisFumaria officinalis

und andere Potentilla spp.and other Potentilla spp.

und andere und andere und andereand others and others and others

und andereand other

509837/0885509837/0885

O. Z. >■■ *^-O. Z.> ■■ * ^ -

Equisetaceae, wieEquisetaceae, such as

Equisetaceae spp. und andereEquisetaceae spp. and other

bekämpft werden.be fought.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in ihrer aufgewandten- Menge schwanken. Die aufgewandte Menge hängt hauptsächlich von der Art des gewünschten Effektes ab.The agents according to the invention can vary in the amount used. The amount used depends mainly on the species the desired effect.

Die Aufwandmenge liegt im allgemeinen zwischen 0,1 bis 15 oder mehr, vorzugsweise 0,2 und 6 kg Wirkstoff pro Hektar.The application rate is generally between 0.1 and 15 or more, preferably 0.2 and 6 kg of active ingredient per hectare.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Getreidekulturen, wieThe agents according to the invention can be used in cereal crops, such as

Avena spp. SorghumAvena spp. Sorghum

Triticum spp. Zea maysTriticum spp. Zea mays

Hordeum spp. Panicum miliaceumHordeum spp. Panicum miliaceum

Seeale spp. Oryza spp. Saccharum officinarumSeeale spp. Oryza spp. Saccharum officinarum

und in Kulturen von Dikotyledonen, wie
Cruciferae, z. B.and in cultures of dicotyledons such as
Cruciferae, e.g. B.

Brassica spp. Raphanus spp.Brassica spp. Raphanus spp.

Sinapis spp. Lepidium spp.Sinapis spp. Lepidium spp.

Composistae, z. B.Composistae, e.g. B.

Lactuca spp. Carthamus spp.Lactuca spp. Carthamus spp.

Helianthus spp. Scorzonera spp.Helianthus spp. Scorzonera spp.

Malvaceae, z. B. . ■Malvaceae, e.g. B. ■

Gossypium hirsutumGossypium hirsutum

Leguminosae, z. B.Leguminosae, e.g. B.

Medicago spp. Phaseolus spp.Medicago spp. Phaseolus spp.

Trifolium spp. Arachis spp.Trifolium spp. Arachis spp.

Pisum spp. Glycine maxPisum spp. Glycine max

Chenopodiaceae, ζ. Β.
Beta vulgaris
Spinacia spp.Chenopodiaceae, ζ. Β.
Beta vulgaris
Spinacia spp.

Solanaceae, z. B.Solanaceae, e.g. B.

Solanum spp. Capsicum annuumSolanum spp. Capsicum annuum

Nlcotiania spp.Nlcotiania spp.

/IP 509837/0885 ^/i£i / IP 509837/0885 ^{/ i £ i}

O.Z. 3C 421O.Z. 3C 421

Apium graveolens Fragaria Cucurbita spp.Apium graveolens Fragaria Cucurbita spp.

Linaceae, z. B. Linum spp>Linaceae, e.g. B. Linum spp>

Umbelliferae, z. B. Petroselinum spp. Daucus carotaUmbelliferae, e.g. B. Petroselinum spp. Daucus carota

Rosaeeae, zi B.Rosaeeae, e.g.

Cucurbitaceae, z. B. Cucumis spp.Cucurbitaceae, e.g. B. Cucumis spp.

Liliaceae, z.B. Αΐϋιψι spp.Liliaceae, e.g. Αΐϋιψι spp.

Vitaceae, z, B.Vitaceae, e.g.

Vitis viniferaVitis vinifera

Bromeliaceae, z. B. Ananas sativusBromeliaceae e.g. B. Ananas sativus

angewandt werden.can be applied.

Die Anwendung erfolgt ζ. B. in Form von direkt versprUhbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentige wäßrige, ölige oder sonstige Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldlspersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Pail möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The application takes place ζ. B. in the form of directly sprayable Solutions, powders, suspensions, also high-percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, Oil dispersions, pastes, dusts, grit, granulates by spraying, misting, dusting, scattering or pouring. The forms of application depend entirely on the intended use; they should be as finely distributed as possible in each pail ensure the active ingredients according to the invention.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate,zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, wie z. B. Dimethylformamid, Dime thyl sul f oxid, Ii-Me thy !pyrrolidon, ΐ/asser usw. in Betracht.Medium-sized mineral oil fractions are used for the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes and oil dispersions to a high boiling point, such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils, etc., as well as oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. B. benzene, toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, for example methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, Cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, etc., strongly polar solvents such as. B. dimethylformamide, Dimethyl sul f oxide, Ii-Me thy! Pyrrolidon, ΐ / water, etc. in Consideration.

509837/0885 /13509837/0885 / 13

- 13 - ' 0.7,. ..Z >,■■ - 13 - '0.7 ,. ..Z>, ■■

Wäßrige Anwendungsforraen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), Öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Hetz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be made from emulsion concentrates, Pastes or wettable powders (wettable powders), oil dispersions can be prepared by adding water. For production of The substances can be emulsions, pastes or oil dispersions as such or dissolved in an oil or solvent, homogenized in water by means of hardening agents, adhesives, dispersants or emulsifiers will. But it can also consist of active substances, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly Solvent or oil existing concentrates are prepared, which are suitable for dilution with water.

An oberflächenaktiven Substanzen sind zu nennen: Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkalir und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxyliertes Isooctylphenol, - Octylphenol, - Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose. The following surface-active substances should be mentioned: alkali, alkaline earth, ammonium salts of lignin sulfonic acid, Naphthalenesulphonic acids, phenolsulphonic acids, alkylarylsulphonates, alkylsulphates, alkylsulphonates, alkali and alkaline earth salts of the Dibutylnaphthalenesulfonic acid, lauryl ether sulfate, fatty alcohol sulfates, Fatty acid alkali and alkaline earth salts, sulfated salts Hexadecanols, heptadecanols, octadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glycol ethers, condensation products of sulfonated Naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde, condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acids with Phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, - octylphenol, - nonylphenol, Alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl polyglycol ethers, alkylaryl polyether alcohols, Isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, ethoxylated polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetal, Sorbitol esters, lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.

Pulver, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Powder, grit and dust can be mixed or mixed together Milling of the active substances with a solid carrier.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B, Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit,Granules, e.g. B. coating, impregnation and homogeneous granules, can be produced by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are e.g. B, mineral earths such as silica gel, silicas, silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite,

509837/0885509837/0885

- 14 - 0.3. J-O fei- 14 - 0.3. JO fei

Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehle, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as. B. ammonium sulfate, Ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as flour, tree bark, wood and nut shell flour, Cellulose powder and other solid carriers.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.The formulations contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90 percent by weight.

Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können öle, Fetz- oder Haftmittel verschiedenen Typs, Herbizide, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Spurenelemente, Düngemittel, Antischaummittel (z. B. Silikone), Wachstumsregulatoren, Antidotmittel und andere herbizid wirksame Verbindungen, wie z. B. substituierte Aniline
substituierte Aryloxycarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und AmideThe mixtures or individual active ingredients can include oils, scrubbing agents or adhesives of various types, herbicides, fungicides, nematocides, insecticides, bactericides, trace elements, fertilizers, antifoams (e.g. silicones), growth regulators, antidotes and other herbicidally active compounds, such as. B. substituted anilines
substituted aryloxycarboxylic acids and their salts, esters and amides

substituierte A'thersubstituted a'ther

substituierte Arsonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Benzimidazole
substituierte Benzisothiazole
substituierte Benzthiadiazinondioxide
substituierte Benzoxazine
substituierte Benzoxazinone
substituierte Benzthiadiazole
substituierte Biurete
substituierte Chinoline
substituierte Carbamate
substituierte aliphatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Estersubstituted arsonic acids and their salts, esters and amides substituted benzimidazoles
substituted benzisothiazoles
substituted benzthiadiazinone dioxides
substituted benzoxazines
substituted benzoxazinones
substituted benzothiadiazoles
substituted biurets
substituted quinolines
substituted carbamates
substituted aliphatic carboxylic acids and their salts, esters

und Amide
substituierte aromatische Carbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amideand amides
substituted aromatic carboxylic acids and their salts, esters and amides

substituierte Carbamoylalkyl-thiol- oder -dithiophosphate substituierte Chinazoline
substituierte Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted carbamoylalkyl thiol or dithiophosphates substituted quinazolines
substituted Cycloalkylamidocarbonthiolsäuren and their salts, esters and amides

substituierte Cycloalkylcarbonamido-thiazole substituierte Dicarbonsäuren sowie Salze, Ester und Amide substituierte Dihydrobenzofuranylsulfonatesubstituted cycloalkylcarbonamido-thiazoles substituted dicarboxylic acids and salts, esters and amides substituted dihydrobenzofuranylsulfonates

SQ9837/Q885 /15SQ9837 / Q885 / 15

- 15 - O.Z. 30 '+21- 15 - O.Z. 30 '+21

substituierte Disulfide substituierte Dipyridyliumsalze substituierte Dithiocarbamate substituierte Dithiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted disulfides substituted dipyridylium salts substituted dithiocarbamates substituted dithiophosphoric acids and their salts, esters and Amides

substituierte Harnstoffe substituierte Hexahydro-IH-carbothioate substituierte Hydantoine substituierte Hydrazide substituierte Hydrazoniumsalze substituierte Isooxazolpyrimidone substituierte Imidazole substituierte Isothiazolpyrimidone substituierte Ketone substituierte Naphtochinone substituierte aliphatische Nitrile substituierte aromatische Nitrile substituierte Oxadiazole substituierte Oxadiazinone substituierte Oxadiazolidindione substituierte Oxadiazlndlone substituierte Phenole sowie deren Salze und Ester substituierte Phosphonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Phosphoniumchloride substituierte Phosphonalkylglyzine substituierte Phosphite substituierte Phosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide substituierte Piperidine substituierte Pyrazole substituierte Pyrazolalkylcarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted ureas substituted hexahydro-IH-carbothioate substituted hydantoins substituted hydrazides substituted hydrazonium salts substituted isooxazole pyrimidones substituted imidazoles substituted isothiazole pyrimidones substituted ketones substituted naphthoquinones substituted aliphatic nitriles substituted aromatic nitriles substituted oxadiazoles substituted oxadiazinones substituted oxadiazolidinediones substituted oxadiazolidinediones substituted phenols and their salts and esters substituted phosphonic acids and their salts, esters and amides substituted phosphonium chlorides substituted phosphonalkylglyzines substituted phosphites substituted phosphoric acids and their salts, esters and amides substituted piperidines substituted pyrazoles substituted pyrazole alkylcarboxylic acids and their salts, esters and amides

substituierte Pyrazoliumsalze substituierte Pyrazoliumalkylsulfate substituierte Pyridazine substituierte Pyridazone substituierte Pyridincarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted pyrazolium salts substituted pyrazolium alkyl sulfates substituted pyridazines substituted pyridazones substituted pyridinecarboxylic acids and their salts, esters and Amides

substituierte Pyridine substituierte Pyridincarboxylatesubstituted pyridines substituted pyridine carboxylates

509837/0885 ^/1β 509837/0885 ^{/ 1β}

- 16 - CZ. 3>O- 16 - CZ. 3> O

substituierte Pyridinone substituierte Pyrimidine substituierte Pyrimidone substituierte Pyrrolidincarbonsäure sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted pyridinones substituted pyrimidines substituted pyrimidones substituted pyrrolidinecarboxylic acid and its salts, esters and amides

substituierte Pyrrolidine substituierte Pyrrolidone substituierte Arylsulfonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted pyrrolidines substituted pyrrolidones substituted arylsulfonic acids and their salts, esters and Amides

substituierte Styrole substituierte Tetrahydro-oxadiazindione substituierte Tetrahydro-oxadiazoldione substituierte Tetrahydromethanoindene substituierte Tetrahydro-diazol-thione substituierte Tetrahydro-thladiazin-thione substituierte Tetrahydro-thiadiazoldione substituierte aromatische Thiocarbonsäureamide substituierte Thiocarbonsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted styrenes substituted tetrahydro-oxadiazinediones substituted tetrahydro-oxadiazole diones substituted tetrahydromethanoindenes substituted tetrahydro-diazol-thiones substituted tetrahydro-thladiazine-thiones substituted tetrahydro-thiadiazole-diones substituted aromatic thiocarboxamides substituted thiocarboxylic acids and their salts, esters and Amides

substituierte Thiolcarbamate substituierte Thioharnstoffe substituierte Thiophosphorsäuren sowie deren Salze, Ester und Amidesubstituted thiol carbamates substituted thioureas substituted thiophosphoric acids and their salts, esters and amides

substituierte Triazine substituierte Triazole substituierte Uracile substituierte Uretidindione gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix) zugesetzt werden. Die zuletzt genannten herbiziden Verbindungen können auch vor oder nach den erfindungsgemäßen Einzelwirkstoffen oder Mischungen zur Anwendung gebracht werden.substituted triazines substituted triazoles substituted uracils substituted uretidinediones, if necessary, only immediately before use (tank mix) can be added. The herbicidal compounds mentioned last can also be used before or after the individual active ingredients according to the invention or mixtures can be used.

Die Zumischung dieser Mittel zu den erfindungsgemäßen Herbiziden kann im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 erfolgen. Das Gleiche gilt für öle, Fungizide, Nematozide, Insektizide, Bakterizide, Antidotmittel und Wachstumsregulatoren.These agents can be admixed with the herbicides according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1. The same applies to oils, fungicides, nematocides, insecticides, bactericides, antidotes and growth regulators.

Die erfindungsgemäßen Mittel können unter anderem imThe agents according to the invention can, inter alia, im

5Q9837/088B5Q9837 / 088B

- 17 - 0.3. 30 42.- 17 - 0.3. 30 42.

Vorpflanzverfahren
Nachpflanzverfahren
Vorsaatverfahren
Vorauflaufverfahren
NachauflaufverfahrenPreplanting method
Replanting method
Pre-sowing procedure
Pre-emergence method
Post-emergence method

oder während des Auflaufens der Kultur- oder unerwünschten Pflanzen
ein- oder mehrmals angewandt werden.or during emergence of the crop or unwanted plants
be applied one or more times.

Beispiel 8Example 8

Im Gewächshaus wurden verschiedene Pflanzen bei einer Wuchshöhe von 6 bis 18 cm mit folgenden WirkstoffenVarious plants were grown in the greenhouse at a height of 6 to 18 cm with the following active ingredients

I 3-Phenyl-5-phenylthio-pyrazolI 3-phenyl-5-phenylthio-pyrazole

II 3-Phenyl-5-benzyl-thio-pyrazolII 3-phenyl-5-benzyl-thio-pyrazole

III l-Acetyl-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol im Vergleich zu dem WirkstoffIII 1-acetyl-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole compared to the active ingredient

IV 1,2-Dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-methylsulfat, jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar, behandelt. Die Aufwandmenge betrug jeweils 0,75 kg/ha aktive Substanz.IV 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium methyl sulfate, each dispersed or emulsified in 500 liters of water per hectare, treated. The application rate was 0.75 kg / ha active in each case Substance.

Nach 2 bis 3 Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe I bis III eine bessere herbizide Wirkung bei gleicher Verträglichkeit an den Kulturpflanzen zeigten als der Wirkstoff IV.After 2 to 3 weeks it was found that the active ingredients I to III had a better herbicidal action with the same tolerance the crops showed as the active ingredient IV.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen.The test result can be seen from the following table.

Wirkstoff kg/ha a. S.Active ingredient kg / ha a. S.

Nutzpflanzen; Triticum aestivum Hordeum vulgäre Beta vulgaris Brassica napus Crops; Triticum aestivum Hordeum vulgar Beta vulgaris Brassica napus

II. IIII IIIIII IVIV 0,750.75 0,750.75 0,750.75 0,750.75 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00

/18 509837/0885/ 18 509837/0885

U. J₃ "-'J ■■*■'<? I U. J ₃ "-'J ■■ * ■ '<? I

WirkstoffActive ingredient II. II .II. IIIIII IVIV kg/ha a. S,kg / ha a. S, 0,750.75 0,750.75 0,750.75 0,750.75 unerwünschte Pflanzen:unwanted plants: Alopecurus myosuroidesAlopecurus myosuroides 8080 7070 7575 4040 Avena fatuaAvena fatua 9090 7070 8080 3030th Lolium niultiflorumLolium niultiflorum 70 .70. 5050 60 '60 ' 1010 Poa annuaPoa annua 8080 6o6o 7070 2020th

0 = ohne Schädigung 100 = totale Schädigung0 = no damage 100 = total damage

Beispiel 9 ·Example 9

Im Gewächshaus wurden Versuchsgefäße mit lehmigem Sandboden gefüllt und mit verschiedenen Samen besät. Unmittelbar danach erfolgte die Behandlung mit den WirkstoffenIn the greenhouse, test pots were filled with loamy sandy soil and sown with various seeds. Immediately thereafter the treatment with the active ingredients

1 3-Phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol1 3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole

II 3-Phenyl-5-benzyl-thio-pyrazolII 3-phenyl-5-benzyl-thio-pyrazole

III l-Acetyl-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazol im Vergleich zu dem WirkstoffIII 1-acetyl-3-phenyl-5-phenyl-thio-pyrazole compared to the active ingredient

IV 1,2-Dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium-methylsulfat
Jeweils dispergiert oder emulgiert in 500 1 Wasser je Hektar.
Die Aufwandmenge betrug jeweils 2 kg/ha aktive Substanz.IV 1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium methyl sulfate
In each case dispersed or emulsified in 500 liters of water per hectare.
The application rate was 2 kg / ha of active substance in each case.

^Nach 3 bis 4 Wochen wurde festgestellt, daß die Wirkstoffe I bis III eine besser herbizide Wirkung bei gleicher Verträglichkeit an den Kulturpflanzen zeigten als der Wirkstoff IV. ^{A fter} 3 to 4 weeks it was found that active ingredients I to III a better herbicidal action at the same tolerance to the crop plants as the active ingredient showed IV.

Das Versuchsergebnis ist aus nachfolgender Tabelle zu ersehen.The test result can be seen from the following table.

Wirkstoff kg/ha a. S.Active ingredient kg / ha a. S.

II. IIII IIIIII IVIV 2,02.0 2,0 ·2.0 · 2,02.0 2,02.0 55 55 55 55 00 00 00 o ■o ■ 00 00 00 00 00 00 00

Nutzpflanzen t _n Trlticum aestivum Hordeum vulgäre Beta vulgaris Brassica napus Useful plants t _n Trlticum aestivum Hordeum vulgar Beta vulgaris Brassica napus

5Q9837/08855Q9837 / 0885

/19/ 19th

O- Z. O- Z.

WirkstoffActive ingredient II. IIII IIIIII IVIV kg/ha -a. S.kg / ha -a. S. 2,02.0 2,02.0 2,02.0 2,02.0 unerwünschte Pflanzen:unwanted plants: Alopecurus myosuroidesAlopecurus myosuroides 9090 6060 6060 2020th LoIium multiflorumLoIium multiflorum 100100 7070 75-75- 1010 Lolium perenneLolium perenne 9090 7070 7070 1010 Poa annuaPoa annua 100100 8080 7575 2020th Echinochloa crus-galliEchinochloa crus-galli 9090 , -, - 9090 1010

0 = ohne Schädigung
100 = totale Schädigung0 = without damage
100 = total damage

Beispiel 10Example 10

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung I mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-^-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.90 parts by weight of compound I are mixed with 10 parts by weight of N-methyl - ^ - pyrrolidone and a solution is obtained which can be used in the form of the smallest drops is suitable.

Beispiel 11Example 11

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.20 parts by weight of compound I are dissolved in a mixture from 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of the adduct of 8 to 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of oleic acid-N-monoethanolamide, 5 parts by weight calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight of the adduct consists of 40 moles of ethylene oxide in 1 mole of castor oil. By pouring and finely distributing the solution in 100,000 parts by weight of water gives an aqueous dispersion which is 0.02 percent by weight of the active ingredient.

Beispiel 12Example 12

20 Gewichtsteile der Verbindung I werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 50 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes.von 7 Mol Ä'thylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewicht steilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in20 parts by weight of compound I are dissolved in a mixture that of 40 parts by weight of cyclohexanone, 50 parts by weight Isobutanol, 20 parts by weight of the adduct of 7 mol Ethylene oxide in 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of the Addition product of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil consists. By pouring the solution into and finely distributing it

5Q9837/08855Q9837 / 0885

ICO OCC Gewichtstc-ilon ''r\:iuor erhält man eine u^ßrige Dispersion, die OjGP 'iev/iC'Vioprczent des Wirkstoffes enthält,ICO OCC weight stc-ilon '' r \: iuor you get a u ^ ßrige dispersion, which contains OjGP 'iev / iC'Vioprczent of the active ingredient,

2sispiel I3Example I3

20 Gevrloht steile der Verbindung 1 werden in einer Mischung ge- '''1Bt₉ die aus 23 Gewiehtfteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vora Siedepunkt 210 bis 280^cC und 10 Gevjiehtsteilen des Anlager-ungsproduktes von 40 Hol Ethylenoxid an 1 Mo] Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und ^eines Verteilen der Lösung in 100 000 Gericht st eilen ^Tfesser erhält rnan eine wgfirigo Dispersion j die 0,02 Geivichtsprosent des Wirkstoffes enthält. 20 Gevrloht steep of compound 1 be bought in a mixture '''1BT ₉ consisting of 23 Gewiehtfteilen cyclohexanol, 65 parts by weight of a mineral oil fraction Vora boiling point between 210 and 280 ^c C and 10 Gevjiehtsteilen of Anlager-ungsproduktes 40 Hol ethylene oxide to 1 Mo] castor oil consists. By pouring and distributing the solution in a ^ 100 000. Court rush ^T st fesser receives rnan a dispersion wgfirigo j 0.02 Geivichtsprosent of active compound.

Beispiel 14Example 14

20 Gswieh^steile dea Wirkstoffes aus Beispiel 3 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutyln^phthalin-a-sulfonsäure, 17 Gewiehtsteilen des ITatriumsalses einer Ligninsulfonsä^re 6.\iä einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewi cht steilen pulverförmiger!] Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.20 parts by weight of the active ingredient from Example 3 are mixed with 3 parts by weight of the sodium salt of diisobutyln ^ phthalene-a-sulfonic acid, 17 parts by weight of the sodium salt of a lignin sulfonic acid 6 mixed and ground in a hammer mill. Finely distributing the mixture in 20,000 parts by weight of water gives a spray mixture which contains 0.1 percent by weight of the active ingredient.

Beispiel I5Example I5

3 Gewicht-steile der Verbindung I werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt, Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält,3 parts by weight of compound I are intimately mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. This gives a dust containing 3 percent by weight of the active ingredient,

Beispiel 16Example 16

Gextfichtsteile der Verbindung I werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmiger. Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffes mit guter Haftfähigkeit.Gextficht parts of the compound I are made with a mixture 92 parts by weight of powder. Silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil on the surface of this silica gel was sprayed, intimately mixed. In this way, a preparation of the active ingredient with good adhesion is obtained.

509837/0885 ^/21 509837/0885 ^{/ 21}

Claims (1)

- 21 - O. ^ ; rl-¹.- 21 - O. ^; rl- ¹ . PatentansprücheClaims Substituierte Pyrazole der FormelSubstituted pyrazoles of the formula R¹ R ¹ in derin the R Wasserstoff, einen Alkyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest, eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe oder einenR is hydrogen, an alkyl, cycloalkyl or aralkyl radical, an optionally substituted phenyl group or a Acylrest der Formel -CO-R^W und _nn ,,-—-R^Acyl radical of the formula -CO-R ^W and _nn ,, -—- R ^ 6 ^R 6 ^R und R Wasserstoff, einen gegebe enfalls substituierten Alkylrest, einen Alkoxy- oaar Phe^oxyrest oder einen Phenyl·and R is hydrogen, an optionally substituted one Alkyl radical, an alkoxy or Phe ^ oxyrest or a phenyl 7 87 8 rest und R¹ und R gleich oa?r verschieden sind, und Wasserstoff, Alkyl, gegebenenfalls substi·.· iertes Phenyl oder Alkinyl,radical and R ¹ and R are identical or different, and are hydrogen, alkyl, optionally substituted phenyl or alkynyl, R einen gegebenenfalls substituierten Alk.vlrest, einen Cyeloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen heterocyclischen Rest; mit 0-, N- oder S-Atomen im Ring,R is an optionally substituted Alk.vlrest, a Cyeloalkylrest or an optionally substituted phenyl radical or a heterocyclic radical; with 0, N or S atoms in the ring, R^J Wasserstoff, Chlor, Brom oder einen niederen Alkylrest, R^ die Reste -S-R-⁵, -SOR-* oder -SO₂R^ und R^ einen Alkylrest, Cycloalkylrest, Aralkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest oder einen heterocyclischen Rest mit 0, N oder S im Ring bedeutet. R ^J hydrogen, chlorine, bromine or a lower alkyl radical, R ^ the radicals -SR- ⁵ , -SOR- * or -SO ₂ R ^ and R ^ an alkyl radical, cycloalkyl radical, aralkyl radical or an optionally substituted phenyl radical or a heterocyclic radical Means 0, N or S in the ring. 2. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als Herbizid.2. Use of a compound according to claim 1 as a herbicide. 3. Herbizid, enthaltend eine Verbindung gemäß Anspruch 1. k. ^-Phenyl^-phenyl-thio-pyrazol.3. Herbicide containing a compound according to claim 1. k. ^ -Phenyl ^ -phenyl-thio-pyrazole. 5. jJ-Phenyl-S-berizyl-thio-pyrazol.5. jJ-Phenyl-S-bericyl-thio-pyrazole. 6. l-Acetyl-J-phenyl-S-phenyl-thio-pyrazol.6. 1-Acetyl-J-phenyl-S-phenyl-thio-pyrazole. BASF Aktiengesellschaft-.BASF Aktiengesellschaft-. Λ WjΛ Wj bbbb