DE2404977A1

DE2404977A1 - Verfahren zum faerben von fasermaterialien

Info

Publication number: DE2404977A1
Application number: DE19742404977
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Hugl; Gerhard Dr Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-02-01
Filing date: 1974-02-01
Publication date: 1975-08-21
Also published as: BE824912A; GB1445957A; FR2273115A1; CH589745B5; NL7501186A; CH115075A4; FR2273115B1; JPS50107281A

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen und halbsynthetischen Fasermaterialien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man in Tetrachloräthylen bei Raumtemperatur praktisch unlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel (i)

einsetzt, wobei

F den Rest eines von Metallkomplexgruppen, Reaktivgruppen und SuIfonsäuregruppen freien Farbstoffmoleküls und

A die Gruppe

NX₁Y₁
¹

^NX₂Y₂

bedeuten, worin

X₁ und X₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Heteryl oder Acyl,

Y^ und Y₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl stehen und

X₁ und Y^ sowie

X₂ und Y₂ auch gemeinsam unter Einschluß des N-Atoms die restlichen Glieder eines gesättigten N-Heterocyclus bilden können.

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•V

Im Rahmen dieser Erfindung haben die vorstehend genannten Reste folgende bevorzugte Bedeutungen;

Alkyl = gesättigte und ungesättigte C₁-C₄-Alkylreste, die ggf.

vorzugsweise einfach durch OH, CN, Halogen, Alkoxy,

Alkyl-, Carbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy oder Alkoxycar=

bonyl substituiert sind.
Cycloalkylreste = gesättigte und ungesättigte Reste mit 5- bis 7-Ringgliedern, die ggf. ein- bis dreifach durch Al=

kyl, Halogen oder OH substituiert sind. Aryl = Naphthalin-, insbesondere aber Phenylreste, die ggf. vor= zugsweise l-2mal durch -CONH₂, -SO₂NH₂, Halogen, Alkyl

oder Alkoxy substituiert sind. Aralkyl = Phenyl-C₁-C₄-alkylreste, die ggf. im Phenylrest in

der vorstehend genannten Weise substituiert sind. Heteryl = Thionyl-2 oder Furyl-2,
Acyl = Pormyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder -CONQ₁Q₂, wobei Q₁ und Q₂ Wasser= stoff oder Alkyl bedeuten.

Geeignete Reste von N-Heterocyclen, die X₁ und Y₁, sowie X₂ und Y bilden können, sind 5- bis 7-gliedrig, wie Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Thiomorpholin-, N-Methyl= piperazin- oder Heptamethylenimin-Reste.

Unter den vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkyl- oder Alkoxyresten werden - sofern nicht anders definiert unsubstituierte Reste mit 1-4 C-Atomen verstanden. Halogen bedeutet Fluor, Brom und vorzugsweise Chlor.

Geeignete Farbstoffreste F sind solche der Azo-, Anthrachinon-, Perinon-, Chinophthalon- oder Methinreihe. Auch Nitrofarb= stoffe kommen in Betracht. Bevorzugt sind Azofarbstoffreste.

Vorzugsweise stehen die Reste NX₁Y₁ und NX₂Y₂ für NH₂, NHCH₂CH₂OH, N(C₂H₄OH)₂, N(CH₃)C₂H₄OH, NHCONH₂ , Amino, Acetyl =

amino, 4-Hydroxyanilino, Piperidino __

oder NH-^VsO₂NH₂.

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Die Farbstoffe der Formel (i) sind nur zum Teil bekannt. Man erhält sie z.B., indem man einen geeigneten aminogruppenhalti= gen Farbstoff oder FarbstoffZwischenprodukt in an sich bekann= ter Weise mit Cyanurchlorid umsetzt. Anschließend werden die beiden restlichen Chloratome des Cyanurchlorids in bekannter Weise durch -NX₁Y₁ bzw. -NX₂Y₂ substituiert. Ungleiche Sub= stitution der Chloratome ist aufgrund der unterschiedlichen Reaktivität derselben möglich. Ebenso sind die Farbstoffe der Formel (i) zugänglich, indem man zuerst zwei der drei Chlor= atome des Cyanurchlorids mit Aminen der Formel HNX₁Y₁ bzw. HNX₂Y₂ und anschließend das noch verbliebene Chloratom mit geeigneten aminogruppenha]tigen Farbstoffen- oder Farbstoff= Zwischenprodukten umsetzt.

Geeignete Amine HNX₁Y₁ bzw. HNX₂Y₂ sind z.B.: Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Aethylamin, Diethylamin, ß-Hydroxyäthylamln, Di-ß-hydroxyäthylamin, Propylamin, Dipro= pylamin, Butylamin, Dibutylamin, ß-Chlor-äthylamin, Di-ßchloräthylamin, ß-Bromäthylamin, ß-Cyanäthylamin, Di-ß-cyan= äthylamin, 4-Aminobenzolsulfonsäureamid, 3-Aminobenzolsulfon= säureamid, Anilin, 3-Chloranilin, *t-Chloranilin, 3-Bromanilin, 4-Bromanilin, 4-Aminobenzoesäureamid, 3-Aminobenzoesäureamid, (ß-Hydroxyäthyl-ß-cyanäthyl-)amin, Harnstoff, Dimethylharnstoff, Cyclohexylamin, Morpholin, Pyrrolidin, 3,4-Dichlorpyrrolidin, 2-Methylpyrrolidin, 3-Methylpyrrolidin, Piperidin, 3-Chlorpi= peridin, 4-Chlorpiperidin, 4-Methylpiperidin, 4-Aethylpipe= ridin, 4-Methoxypiperidin, Thiomorpholin, N-Methylpiperazin, Heptamethylenimin.

Vorzugsweise werden für das erfindungsgemäße Färbeverfahren Farbstoffe der Formel

NH-A
Q-N=N-K (II)

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eingesetzt, worin „(j

R Wasserstoff oder einen nichtionischen Substituenten, K den Rest einer Kupplungskomponenten und η eine Zahl von 1-4, vorzugsweise 1-2 bedeuten.

Unter "nichtionische Substituenten" werden im Rahmen dieser Erfindung in der Farbstoffchemie übliche, nicht wasserlöslich machende Gruppen verstanden; beispielsweise seien genannt: CF₃, F, Br, Cl, NO₂, CN, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Hydroxyalkoxy, Carbamoyl, Sulfamoyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl= amino u.a..

Geeignete Reste K sind Reste ein- oder zweikerniger aromati= scher Oxyverbindungen, wobei die Oxygruppe in o- oder p-Stel= lung zur Azobrücke stehen. Beispielsweise seien genannt Reste von ggf. substituierten Oxybenzolen, Oxynaphthalinen, Oxy= diphenylen, Oxychinolinen, Oxyisochinolinen, Oxychinoxalinen, Oxychinazolinen und Oxycinnοlinen.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel II, worin K für den Rest eines ggf. durch F, Cl, Br, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Amino, C₁-C₄-Alkylamino, C₂-C₈-Dialkylamino, Phenyl, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino oder Formylamino substitu= ierten Oxybenzols steht. Farbstoffe der genannten Art sind z.B. in den Sz-Patentschrift 344 150, 344 151, 344 152 und 340 927 beschrieben.

Weitere für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignete Farbstoffe im Rahmen der Formel (il) sind solche, in denen der Rest K für folgende Reste steht:

a) -M=O

H₁

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worin R₁, II oder C₁-C₄ Alkyl bedeutet

R₂ "

worin R₂ und R₂" H, C₁-C₄-Alkyl oder gegebenenfalls subst Phenyl und R₂' H, CN oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl bedeuten

R₃ = Hydroxy, Amino

R₄ = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl, Tolyl, NH₂, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, CN oder CONH₃ oder CONHR₄'

(R₄'= C₁-C₄-Alkyl)
R₅ = Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Hydroxyalkyl, CyanäVthyl, Cyclohexyl, ggf. durch CH₃, OCH₃, Halogen, CONH₂ oder SONH₂ substituiertes Phenyl bedeuten (vgl. z.B.

JA-Patentschrift 7 249 166)

R₇

R₈ = Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder ggf.subst.Phenyl R₇ = Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen R₈ = Wasserstoff, Cyan, Halogen, Nitroalkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atoeen

R₁₁

₁₂

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.0.

R₉ = Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, Phen=

oxy
R₁O = Wasserstoff, ggf. vorzugsweise einmal durch OH, CN,

^{1 1X} Halogen, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-

Alkoxycarbonyloxy oder C₁ -C₄-Alkylcarbonyloxy substi = tuiertes C₁-C₄-Alkyl.
R₁₂ = Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkyl ^mit 1-^ C-Atomen, Alkoxy mit 1-k C-Atomen, Carbamoylamino, SuIfonylamino, Trifluormethyl, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, ggf. subst. Phenylcarbonylamino oder C₁-C₄-Hydroxyalkylcarbonylami= no.

Weitere geeignete Farbstoffe sind z.B. Polyazofarbstoffe der Formel (ilf):

R )

E = ggf. mit C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-AIkOXy substituierter Phenylen- oder Napthylenrest

Eine weitere Gruppe bevorzugter Farbstoffe im Rahmen der Formel (i) entspricht der Formel

D-N=N-K₁-(NHA)_1n (in)

D für den Rest einer carbocyclischen oder heterocyclischen

Diazokomponente,

K₁ für den Rest einer Kupplungskomponente , m für 1 oder.2 stehen und A die angegebene Bedeutung hat.

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Geeignete Reste D sind ζ. Β. solche der Benzol-, Naphthalin-, Tetrahydronaphthalin-, Thiazol-, Thiadiazol-, Triazol- und Benzthiazolreihe.

Geeignete Reste K₁ sind z.B. solche der Oxybenzol-, Aminoben= zol-, Aminonaphthalin-, 5-Oxypyrazol- und 5-Aminopyrazolreihe.

Innerhalb der Formel (ill) sind wiederum solche Farbstoffe be= vorzugt, die folgenden Formeln entsprechen:

D-N=N-Z^-N (IHa)

NH-A ^Ri ι '

D und A die angegebene Bedeutung haben und R₉', R₁₀ ^s und R₁₁' in ihrer Bedeutung den Resten R₉, R₁₀ und R₁₁ entsprechen (vgl.z.B. DOS = 1 769 366 = ÜS-Patentsehrift 3 658 783).

R₉'

Q-N

/ Alkylen-NH-A '

τι j

¹⁰ (HIb)

R₁₂'

D und A die angegebene Bedeutung haben, die Reste ^Re '» ^Ri0 ' ^{und R}i2 ' ⁱⁿ ihrer Bedeutung den Resten R₉, R₁₀ und R₁₂ entsprechen und

«Alkylen« für eine C^C^Alkylengruppe steht.

(HIc)

I-A

worin A und D die genannte Bedeutung haben und R₉' in seiner Bedeutung R₉ entspricht.

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HO NH-A

(Hid)

R₁₃ = Halogen, C₁-C₄-AlRyI, C₁-C₄-AIkOXy oder Acetylamino, D und A haben die oben angegebene Bedeutung.

(Ulf)

tl4>P

D-N=N

worin A und D die angegebene Bedeutung haben, R₃' und R₄' in ihrer Bedeutung den Resten R₃ und R₄ entspre= chen und

ρ für eine Zahl von 1-k steht, R₁₄ H, Halogen, C₁-C₄-AlRyI, C₁-C₄-AIkOXy, CONH₂, SO₂NH₂, C₁-C₄-Alkylcarbonylamino, C₁-C₄-Alkylamino oder C₂-C₈-Di:

alkylamino bedeutet und B eine direkte Bindung oder -CO-, -SO₂ bedeutet.

(Vgl. DAS 1 252 823 = US-Patent 3 320 232; DAS 1 252 822 = US-Patent L 3 V7I ^67 (v))

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D-N=N

R₃'

CONH-/

(HU)

worin A und D die angegebene Bedeutung haben, R₃', R₅' sowie R₁₄' in ihrer Bedeutung R₃, R₅ und R₁₄ entspre:

chen und q für ρ steht.

!■

D-N=N-f3-N-Alkylen-NH-A

worin A, D und "Alkylen". die angegebene Bedeutung haben und R₁₆ für H oder C₁-C₄-AIkYl steht.

Geeignete Anthrachinonfarbstoffe im Rahmen der Formel (i) ent= sprechen der Formel

ie

17

(IVa)

(NHA )

A die angegebene Bedeutung hat, R₁₀ = H, OH, NH₂ R₁₇ = H, Halogen, insbesondere Cl, Br. J

gegebenenfalls durch Cl, OH, NO₂ subst.Phenoxy, R₁₈ = H, Cl, Br, NO₂, OCH₃ R₁₉ = H, OH, NH₂, N0_a R₂₀= H, OH, NO₂, NH₂ u = 1-2 und ν = 1-4

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(Vgl. z.B.: GB-Patentschrift 96O 235 sowie GB-Patentsohrift

948 007 DOS 1 419 780, 1 288 788 und 1 212 610)

Bk-NH-A

(IVb)

worin

A die obengenannte Bedeutung hat Bk = -O-/

oder -NH-/ 7-

R₂₁ und R₂₂ = OH, NH₂ , H

-0-Alkylen- -S-Alkylen-Q-^ ^N> Q = Bindung, O, S

NH-A

IV c

R24⁰ 823

worin

A die oben genannte Bedeutung hat, ~ . _

R₂₃ = H, OH, C₁ - C₄-AIkoxy, sowie NH-Aryl, wobei unter Aryl

insbesondere Phenyl zu versehen ist, R₂₄ und R₂₅ s H, OH, NH₂, NO₂-u = 1 - 2 ν = 1 - 4

bedeuten.

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/fo.

(IVd)

worin A die obengenannte Bedeutung hat und R₁₇', Ri₉' und R₂₀' in ihrer Bedeutung R₁₇, R₁₉ und R₂₀, entsprechen.

NHA

(IVe)

worin A die obengenannte Bedeutung hat und R₁₇', R₂₃ ' und R₂₈' in ihrer Bedeutung Ri7 » R23 und R₂₅ entsprechen.

Geeignete Methinfarbstoffe im Rahmen der Formel (i) entspre: chen der Formel

A-NH-Alkylen ^R27

^{26 R}28

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I1₂| = Wasserstoff, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkYl subst.durch Halogen, Cyan, Hydroxy,

R₂- u.R₂- = Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy
R₉. = C₁-C.-Alkylsulfonyl, Carbamyl, C₁-C₄-AIkOXyCaTbOnYl und

vorzugsweise Cyan und A und "Alkylen" die angegebene Bedeutung haben.

R»

NC _/ ' R₁₀ '

A die obenangegebene Bedeutung hat und

R₂,', R₂X*, R₁O* ^und R₁₁'den Bedeutungen von R₂^j ^a ♦» ^Ri0 ^und

R₁₁ entsprechen.

Geeignete Chinaphthalonfarbstoffe im Rahmen der Formel (i) entsprechen der Formel

OH

A und Alkylen die angegebene Bedeutung haben

R₃O = Halogen, Nitro, C₁-C₄-AIkYl, C₁-C₄-AIkOXy, C₁-C₄-AIkYl= carbonyl, Formylamino, Benzoylamino

r = 0-4, vorzugsweise 0-2 bedeuten,

und worin zwei benachbarte Reste R, ggf. die restlichen Glieder eines annelierten Benzolrings bilden können.

B₁ entspricht in seiner Bedeutung B

G = C₁-C₄ Alkylen oder Phenylen, ggf. durch Halogen, Nitro, Methoxy

1 oder 2x substituiert^uber eine NH-Gruppe oder ein O-Atom an LeA 15 379 B^gebunden oder durch eine direkte Bindung.

- 12 509834/1000

Geeignete Nitrofarbstoffe im Rahmen der Formel (I) entspre chen der Formel

A (VII a )

NO₂

worin

R₁₈' in seiner Bedeutung R₁₈ entspricht, M = CF₃, NO₂, C₁-C₄-AIlCyI, H, OH, SO₂-Phenyl, S0₂-NH-Alkyl,

SO₂-NH-Phenyl, SO₂-(C₁-C₄)-Alkyl bedeuten, w = 1-4

T₁ -^_^-NH-Q-B₂ -G₁ -NHA ( VI Ib ) NO₂

T₁ = C₁-C₄-AIlCyI

wobei G₁ in seiner Bedeutung G entspricht, B₂ in seiner Bedeutung B entspricht.

Weitere geeignete Farbstoffe im Rahmen der Formel (i) ent: sprechen der Formel

(VIII) -Phenylen-NH-A

worin

R₃₁ = C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl bzw. Phenylcar= bonyl

R₃₂ = Hydroxy, C₁-C₄-Alkyl ggf.subst.Phenyl »Phenylen» einen ggf. durch Halogen, N0_a , C_t-C₄-Alkyl oder

C₁-C₄-AIkOXy subst.Phenylenbedeuten und A die oben genannte Bedeutung hat.

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(ix)

O NH-A

Unter "ggf.subst.Phenyl" ist im Rahmen dieser Erfindung, so= fern nicht anders definiert, ein Phenylrest zu verstehen, der \-k Mal durch Halogen, NO₂ , CN, CF₃, CONH₂, SO₂NH₂, O₁-C₄-AIlCyI und/oder C₁-C₄-AIkOXy substituiert sein kann.

(R₃₃).

B₃ -G₂ -NHA

(X)

B₄-G₃-NHA

(χι)

-NHA

(XU)

B₈ -G₅ -NHA

R₃₃ = R₃₃ » = R₃₈" = R₃₃'" = Halogen

ζ =z' =z"=z"'

= 0 bis 2

(XIII)

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Weiter · /kT**

B₃ , B₄ , B₅ und B_e in ihrer Bedeutung B entsprechen,

G₂, G₃, G₄ und G₅ in ihrer Bedeutung G entsprechen und

A stets die obengenannte Bedeutung hat.

Die Farbstoffe I, die bei Raumtemperatur eine maximale Löslichkeit in Tetrachloräthylen von etwa 1 g/l aufweisen, eignen sich zum Färben von Fasermaterialien aus linearen aromatischen Polyestern wie Polyäthylenterephthalate und Celluloseestern wie Cellulosetriacetat, Polyamide wie PoIyamid-6 und Polyamid-66, Polyurethane u.a. m.

Geeignete organische Lösungsmittel sind vor allem aliphatische und aromatische Halogenkohlenwasserstoffe mit Siedeintervallen von 60 bis 18o°C, vorzugsweise 80 und 13o°C.

Besonders bewährt haben sich Tetrachloräthylen,-Trichloräthylen und 1,1,1-Trichloräthan. Auch Gemische dieser Lösungsmittel sind verwendbar.

Die Parbflotten können geringe Mengen, d. h. bis zu 1 Gewichtsprozent, bevorzugt o,5 Gewichtsprozent Wasser, bezogen auf das Gewicht der organischen Lösungsmittel, enthalten.

Vorzugsweise wird jedoch auf einen Wasserzusatz verzichtet.

Da die Farbstoffe in den genannten Lösungsmitteln sehr wenig oder gar nicht löslich sind, empfiehlt es sich, die Farbstoffe in fein verteilter Form zusammen mit handelsüblichen, vorzugsweise nichtionischen Dispergiermitteln, die in Mengen von o,o5 - 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Lösungsmittel, verwendet werden, einzusetzen.

Das bevorzugte erfindungsgemäße Färbeverfahren wird insbesondere in geschlossenen Apparaturen vorgenommen, z. B. in der Weise, daß man die Fasermaterialien bei Raumtemperatur ,

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und Flottenverhältnissen von vorzugsweise 1 : 5 bis 1 : 2o in das Färbebad einbringt, das Färbebad auf die gewünschte Färbetemperatur erhitzt und so lange auf dieser Temperatur hält, bis die gewünschte Farbtiefe erreicht bzw. die Flotte erschöpft ist. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Flotte abgetrennt und die Fasermaterialien gegebenenfalls nach kurzem Spülen mit frischem Lösungsmittel gewaschen.

Die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Farbstoffe zeichnen sich durch ein gutes Ziehvermögen (hohe Baderschöpfung) aus. Die erhaltenen Färbungen weisen gute Allgemeinechtheiten, insbesondere Licht-, Naß- und Siblimierechtheiten auf.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Farbstoffe der Formel lld, Hf, Uli, VIIa und VIIb.

Man erhält diese Stoffe beispielsweise durch Umsetzung der entsprechenden aminogruppenhaltigen Farbstoffe (A=H) in der auf Seite 3 angegebenen Weise.

Man kann aber auch so vorgehen, daß man Farbstoffe oder Farbstoff zwischenprodukte, welche Reste von funktioneilen Säurederivaten (z.B. Säurehalogenidreste) enthalten, mit Triaminotriazinen, welche eine mit funktionellen Säurederivaten reaktionsfähige Aminogruppe enthalten, umsetzt.

Die Herstellung der Farbstoffe und deren Verwendung sind in den nachfolgenden Beispielen näher erläutert.

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- V

In den nachfolgenden Beispielen werden unter "Teilen" Geeichts te ile verstanden.

Beispiel 1

A) 227 Teile 4-Amino-2'-oxy-5'-methyl-1,1'-azobenzol werden in feiner wäßriger Suspension bei 5⁰C mit 184 Teilen Cyanurchlorid umgesetzt. Dabei wird mit 400 Teilen 10 %iger Natronlauge neutral gehalten. Nach Beendigung der Reaktion wird der erhaltene Monoazofarbstoff abfiltriert und getrocknet. Er wird in guter Ausbeute erhalten, besitzt die Formel

und löst sich in Aceton mit gelber Farbe. 375 Teile des so erhaltenen Farbstoffs werden in 4000 Teilen n-Butanol gelöst und im Autoklaven mit 90 Teilen flüssigem Ammoniak versetzt und 8 Stunden lang bei 90⁰C gehalten. Anschließend wird die Lösung erkalten gelassen und der dabei ausfallende Farbstoff der Formel

² V-N

n"_ \)_ HN- ^{7/ v}

H₂N

abfiltriert, gut mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.

B) 100 Teile eines Gewebes aus texturierten Polyäthylenterephthalatfasern werden bei Zimmertemperatur ohne Vorreinigung in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Monoazofarbstoffs aus Beispiel 1A 1000 Teilen Tetrachloräthylen

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bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 115°C erhitzt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Dann wird die Flotte abgetrennt und das Färbegut mit frischem Lösungsmittel 5 Minuten bei ca. 40°C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut zentrifugiert und im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine kräftige Gelbfärbung mit ausgezeichneter Sublimierechtheit sowie sehr guten Wasch- und Lichtechtheiten.

Eine gleichwertige Gelbfärbung wurde auf die gleiche Weise auf einem Gewebe aus Polycyclohexan-dimethylen-terephthalatfasern erhalten.

Gelbfärbungen mit gleichwertigen Echtheitseigenschaften wurden ebenfalls erhalten, wenn statt des obengenannten Farbstoffs die gleiche Menge eines der folgenden Monoazofarbstoffe verwendet wurden:

Tabelle I Farbstoffe der Formel

N=N-K

(Das Dreiecksymbol steht nachfolgend stellvertretend für einen Triazinring)

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Beisp
Nr.:

(R)

-NX₁Y₁

-NX₂Y₂

Farbton auf Polyester

O,

Cl

OCH,

NH,

NH

NH,

NHCH,

NHC₂H₄OH

NHC₅H-CN

gelb

/ \V0H

gelb

Beispiel 7

A) 145,5 Teile 2,4-Diamino-6-chloro-s-triazin (erhältlich nach J. Am. Chem. Soc. 73, 2983 (1951)) und 150 Teile 4-Acetylaminoanilin werden unter Zugabe von 90 Teilen Natriumacetat 6 Stunden lang in 500 Teilen n-Butanol unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird das erhaltene 2-(4^f-Acetylamino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin abfiltriert, der Filterkuchen in 10 %iger Salzsäure gelöst und durch 4 stündiges Kochen unter Rückfluß zum 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin verseift. Nach Bestimmung des Gehalts dies.er Lösung

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an diazotierbarem Amin wird eine Lösung entsprechend einem Gehalt von 217 Teilen 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin bei O⁰C mit einer Lösung von 70 Teilen Natriumnitrit in 350 Teilen Wasser versetzt. Die entstandene Diazolösung wird filtriert und nach Entfernen des Nitritüberschusses mit Amidosulfonsäure unter gutem Rühren bei 5°C in eine Lösung aus 180 Teilen 4-Oxy-diphenyl, 250 Teilen Natriumcarbonat, 40 Teilen Natriumhydroxyd und 2000 Teilen Wasser einlaufen gelassen. Nach Beendigung der Kupplung wird der ausgefallene gelbe Monoazofarbstoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er besitzt die Formel

H₂N

B) 100 Teile eines Gewebes aus Cellulose-triacetatfasern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Monoazofarbstoffs aus Beispiel 8A und 1000 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 100⁰C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird die ^lotte abgetrennt und das Gewebe mit frischem Tetrachloräthylen bei 40°C gespült. Nach Abtrennen der Spülflotte wird das Färbegut durch Schleudern und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine volle, brillante Orangefärbung von ausgezeichneten Echtheiten.

Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man bei Verwendung der in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffe

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Tabelle II

Farbstoffe der Formel

X,

•N-

(R)

NH ^V ^x V- N=N-K

Beisp, Nr.:

NX₂Y₂

Farbton

auf

Cellulo-

se-tri-

acetat

Cl

Le A 15

NH

o;

SO₂NH₂

NH,

NH.

NH,

NHC₂H₄OH

NH.

_OH ^VNHCOCH,

OCH

gelb

\
OH

QH

NHC₂H₄OH

OH

gelb

braun

rotviolett

braun

- 21' -

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. a.

Beisp.
Nr.:

NX₁Y₁

Farbton auf Cellulosetriacetat

NHCONH

gelb

Beispiel 16

A) 217 Teile 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin werden analog Beispiel 7 diazotiert und in eine Lösung aus 140 Teilen Barbitursäure, 500 Teilen .Natriumacetat und 2000 Teilen Wasser einlaufen gelassen. Nach Beendigung der Kupplung wird der Azofarbstoff der Formel

abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

B) 100 Teile Garn aus Celluloseacetatfaden werden bei ca. 22 in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil des Monoazofarbstoffs aus Beispiel 16 A 1000 Teilen Tetrachloräthylen,
1,5 Teilen Ölsäureäthanolamid,

1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther und 6 Teilen Wasser

bereitet ist. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 78⁰C und hält es 45 Minuten bei dieser Temperatur. Nach Abtrennen der Färbeflotte und Spülen mit frischem Tetrachloräthylen wird das Färbegut durch Absaugen und Trocknen im Luftstrom vom anhaftenden Lösungsmittel befreit. Man erhält eine brillante Gelbfärbung.

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Gelbfärbungen mit ähnlichen Eigenschaften erhält man mit den in der folgenden Tabelle genannten Farbstoffen.

Tabelle III

Farbstoffe der Formel

Farbton auf Cellulose-2y -acetat

CH,

NH,

HNC₂H₄OH

NH,

CH,

gelb

Die genannten Farbstoffe eignen sich auch hervorragend zum Färben von aromatischen Polyestern und Cellulosetriacetat nach den weiter oben beschriebenen Verfahren.

Le A 15

- 23 -

50983^/1000

Beispiel 22

A) 276 Teile 2-(2',5'-Dichloro-4'-amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin (hergestellt analog Beispiel 7) werden diazotiert und in eine Lösung aus 170 Teilen 2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methyl-pyridin in 2000 Teilen Wasser einlaufen gelassen. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

H₂N.

CH

N )—HN

H₂N

wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

B) 100 Teiel Polyacrylnitrilfasergarn werden in einem Bad gefärbt, das wie im Beispiel 7 B beschrieben bereitet ist, jedoch 1 Teil Farbstoffs aus Beispiel 22 A enthält. Man erwärmt das Bad innerhalb von 20 Minuten auf 100⁰C und hält es 30 Minuten bei dieser Temperatur. Man erhält nach dem üblichen Waschen und Trocknen eine gelbe Färbung von guten Echtheiten. Ähnlich gute Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen

X.

Tabelle IV

Beisp. Nr.:	R_n	NX₁Y₁	NX₂Y₂	R₂	R₂'	R 11 K₂	Farbton auf Poly acrylnitril
23	-©-	NH₂	NH₂	CH, D	CN	H	gelb
24		NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	Il	It	Il	gelb

Le A 15 379

- 24 -

509834/1000

Beisp. Nr.:	Pn	NX₁Y₁	NX₂Y₂	R₂	R₂'	R ti K₂	Farbton auf Poly acrylnitril
25	NO₂	Φ	lg)	CH₃	CN	H	gelb
26	P¹	NHC₂H₄CN	NHC₂H₄CN	Il	Il	Il	gelb

Die genannten Farbstoffe eignen sich aber auch zum Färben von Polyester- und Celluloseestermaterialien.

Beispiel 27

A) 251,5 Teile 2-(4'-Amino-5'-chlOro)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin werden analog Beispiel 7 diazotiert und bei 5⁰C unter kräftigem Rühren in eine Lösung aus 190 Teilen 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolonimid, 500 Teilen Natriumacetat und 2000 Teilen Wasser einlaufen gelassen. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff der Formel

H₂N

^_HN

CH,

-N

H₂N

abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

B) 100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern werden in einem Färbebad, das

1 Teil des Monoazofarbstoffe aus Beispiel 2% A 1000 Teilen Tetrachloräthylen

Le A 15 379

- 25 -

509834/1000

enthält, innerhalb von 10 Minuten auf 115 C erwärmt und 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Nach Abtrennen der Flotte, Spülen und Trocknen erhält man eine brillante grünstichige Gelbfärbung mit guten Echtheiten.

Ähnliche gute Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen.

Tabelle V Farbstoffe der Formel

Beisp.
Nr.:

-HN

N=N

NX₁Y₁

NX₂Y₂

R/

Farbton auf Polyester

Cl

NO,

Cl

NO,

NH,

NH

NH,

OH-

CH

CH, CH, CH, CH,

Cl

orange

Le A 15 379

- 26 509834/1000

Beisp. Nr.:

(R)

NX₁Y₁

-iV

R/

arbton iuf PoIyster

NO,

Cl

NO,

NHC₂H₄OH

NH,

NH

NO,

NH,

NHC₂H₄OH

NH,

CH

NH

CH,

NH,

CONH,

COGC₂Et

CH

-CH₂CH₂OH

CH₃ fCH₂CH₂CN

orange

gelb

Beispiel

A) 217 Teile 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin werden wie in Beispiel 7 angegeben diazotiert und bei 5°C
in eine Lösung aus 131 Teilen Methylindol in 250 Teilen Eisessig und 1000 Teilen Wasser einfließen gelassen. Anschliessend wird mit 700 Teilen gesättigter Natriumacetatlösung abgestumpft. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff der Formel

Le A 15

- 27 -

509834/

240^977

. ie-

N=N

H-.C

abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

B) 100 Teile eines Gewirkes aus Polyäthylenterephthalatfasern werden in einem Färbebad, das

1 Teil des Diazofarbstoffs aus Beispiel 40 A 1000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält, 30 Minuten bei 115⁰C gefärbt. Nach dem üblichen Spülen und Trocknen erhält man eine grünstichig gelbe Färbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Ähnlich gute Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen:

Tabelle

VI

Farbstoffe der Formel

Y₁X₁N
Y₂X₂N

N=N

	1 1	ι	^R6	R₇	^R8	Farbton auf Po lyester
Beisp. Nr.:	NH₂	NX₂Y₂		H	H	gelb
41	NH₂

Le A 15 379

- 28 -

509834/ 1000

Beispiel Nr.:

Farbton auf Po-Lyester

Cl

NH

NHC₂H₅

NH

NHC₂H₄OH

NH

NHC₂H₅

γ/η

NH

CH

C₂H₄CN

CH,

CH

CH₃

CH,

SO₂NH

NO

gelb

Beispiel

A) 621 Teile des analoge Beispiel 1 durch Diazotieren und Kuppeln entsprechender Ausgangsverbindungen erhaltenen Farbstoffs der Formel

Cl

SO₂NH₂

werden in 2000 Teilen Glykolmonomethyläther gelöst und bei
50⁰C mit 105 Teilen Di-(2-hydroxy-äthyl)-amin und 90 Teilen Natriumacetat versetzt. Die Lösung wird 4 Stunden lang bei

Le A 15

- 29 -

509834/1000

5O°C gerührt. Anschließend wird die Lösung im Autoklaven mit 50 Teilen flüssigem Ammoniak versetzt und 8 Stunden lang bei 9O°C gehalten. Daraufhin werden 1000 Teile Glykolmonomethyläther im Vakuum abdestilliert und der nach Erkalten der Lösung ausgefallene Farbstoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er hat die Formel

H₂N	/7 N	-N
	^x) HN
(HOH₄C₂^N	-N

C₂H₅

SO₂NH₂

B) 100 Teile Fasergarn aus Poly-^-caprolactam werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das

1 Teil des im Beispiel 48 A genannte Farbstoffes in 1000 Teilen Tetrachloräthylen

enthält. Das Bad wird unter, lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 20 Minuten auf 100⁰C erwärmt und 40 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach dieser Zeit wird die Flotte abgetrennt, kurz mit frischem Lösungsmittel gespült und nach dem Abschleudern die Färbung im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine brillante violette Färbung mit guten Echtheitseigenschaften.

Eine gleichwertige Färbung wurde auch auf Garnen aus PoIyhexamethylendiaminadipatfasern erhalten.

Durch Zusatz von

1 Teil Ölsäureäthanolamid,

1 Teil Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther

4 Teilen Wasser

zum Färbebad läßt sich die Farbstärke der Färbung noch erhöhen.

Le A 15 379

- 30 -509834/1000

2^04977

Ähnlich gute Färbungen erhält man z.B. mit den folgenden Farbstoffen:

Tabelle VII

Farbstoffe der Formel

-HN

R₁₂

ΊΟ 11

Le A 13 379

- 31 -

509834/iOOO

ö ι

O O¹O -μ α·η £> S U<H CO «J P !>> fa ctfH

	2404977	ω	-P	CD	ω	m	ω	φ
	. IX	-P hO	CO		ho	-P	hO	hO
			Ö	£j	CQ	ρ!	pj
	-PH cd	H	CtJ	CtJ	-P	CO	CtJ
,Ω	O (D U	Φ			O	U	J-I
H	*UW O*	hO	O	O		O	O
ω
ho

(M

r M O

ΙΌ

CM ρ

CM
Γ")

8
8

(M

'N O

CM O

JO

CM P

CvI

ΚΛ

S?

CM

CM O

CM

JT*

	CM	CM	CM	CM	CM	tr!	CM
Vd	P	P	P	P	P		P
			öT			to
σ» cd		a	8	W		K

K K P

CM

af

CM P

CM

H
I (D

m co

CM ΙΛ

ro ir\

LTV

in

Le A 15

- 32 -

509834/1000

	ω	Bei
	ί>	spiel
	_Λ	Nr.: ■
	OJ
	-ο
		56
cn
ο
co		57
co
■» *»
O	I
O O	OJ	58
	I

(R)

.Cl

Cl

•NO,

NH,

NIK' V-OH

Λ-0Η

NH,

OCH,

C₂H₄OCOCH,

11

C₂H₄OCOCH₃

12

NHCOCH-

NHCOCH,

Farbton auf Polyamid

orange

gelbst. rot

rot %

Die genannten Farbstoffe eignen sich auch sehr gut zum Färben von Polyester- und Celluloseestermaterialien

Beispiel 59

217 Teile 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin werden analog Beispiel 7 diazotiert und in eine Lösung von Teilen Anilxnmethansulfonsaure, 500 Teilen Natriumacetat und 2000 Teilen Wasser bei 5⁰C einlaufen gelassen. Der ausgekuppelte Farbstoff wird abgesaugt, in 1000 Teilen 20 %iger Natronlauge 4 Stunden lang bei 80⁰C gerührt und danach mit konzentrierter Salzsäure auf pH 0 gestellt. Nach Bestimmung der vorhandenen Menge an diazotierbarem Amin wird analog Beispiel 8 diazotiert und bei pH 7,5 auf eine äquivalente Menge Phenol gekuppelt. Der ausgekuppelte Farbstoff wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er hat die Formel

N=N

und färbt Polyester nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren gelb. Ebensolche Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen.

Tabelle VIII Farbstoffe der Formel

N=N-E-N=N-K

Le A 15 379 - 34 -

509834/1000

Beisp. Nr.

(R)

Parbton

NHC₂H₄OH

NH.

NHC₂H₄OH

NH,

gelb gelb

gelb

Beispiel 63

145,5 Teile 2,4-Diamino-6-chloro-5-triazin und 164 Teile m-Amino-N,N-diäthylanilin werden unter Zugabe von 90 Teilen Natriumacetat 6 Stunden lang in 500 Teilen n-Butanol unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten wird auf 1000 Teile Eiswasser gegossen und das ausgefallene 2-(3^UN,N-diäthylamino)-phenylamino-4,6diamino-1,3,5-triazin abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

88 Teile 5-Amino-3-phenyl-1,2,4-thiadiazol werden in 660 Teilen 80 % Phosphosäure verrührt. Dann tropft man bei -5⁰C langsam 150 Teile Nitrosylschwefelsäure ein. Nach 4 Stunden ist die Diazotierung beendet. Ein eventueller Nitritüberschuß wird-mit etwas Harnstoff zerstört. In diese Diazoniumlösung läßt man bei -5°C langsam eine Lösung von 75 Teilen 2-(3'-N,N-diäthylamino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin in 500 Teilen Eisessig einfließen. Man rührt 2 Stunden nach und gießt auf 5000 Teile Eiswasser aus. Nach weiteren 2 Stunden Rühren säugt man ab, wäscht gut mit Wasser und trocknet den erhaltenen Farbstoff der Formel

Le A 15 379

- 35 -

509834/ 1000

>—N=N

U-

NH

H₂N

Er färbt Polyester nach dem erfindungsgemäßen Verfahren blaustichig rot.

Die in der folgenden Tabelle angeführten Farbstoffe färben Polyester gemäß Verfahren des Beispiels 1 in den angegebenen Farbtönen.

Tabelle IX Farbstoffe der Formel

^R10'

Le A 15 579

- 36 50983 4/1000

CD

t>

VJl

VjJ

Beispiel Nr.:

vo 64

67

68

,69

70

Cl

CCONH

Cl

O₂N

CN

Lv Il

NH,

OH

Nf

NH,

NHC₂H₄OH

NH,

NHCH,

NX₂Y₂

NH,

OH

NH

NH,

NHC₂H₄OH

NH,

Rg ·	^R1o'
H	C₂H₅
H	C₂H₅
H	CH₃
H	C₂H₄OH
H	C₂H₅
OCH₃	C₂H₅
H	C₂H₅OH
H	CH₃

C₀H₁-

C₂H₅

C₂H₄OH

C₂H₅

C₂H₅I

CH-

OH

Farbton auf Polyester

orange

rot

blaust, rot

violett

rot

blaust. rot

cö U Q)

Ö-P O CQ

-P ω Ut-{ cö ο foil·

-P O

Ö
cö

-μ ο

-P O U

CM ü

OJ

in

CM O

ΝΛ

rn

«τ

CO

cö-P H

ffi

CM Ü

in

CM

CM ü

in

CM

in

tu

CM O

ffi

CM

&P

CM

I Cl) ·· -H-H · Q) Pik

PQ ras

in c

Le A

379

- 38 -

509834/1000

Beispiel 80

168 g N-Äthyl-N-äthylamino-m-toluidin werden analog Beispiel 8 mit 145,5 Teilen 2,4-Diamino-6-chloro-s-triazin kondensiert. Dadurch erhält man eine Kupplungskomponente der Formel

86 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden in 60 Teilen heißem Eisessig gelöst. Diese Lösung wird langsam in 250 Teile Eis, 600 Teile Wasser und 1J0 Teile konzentrierte Salzsäure eingegossen. Bei O⁰C wird mit einer Lösung von 35 Teilen Natriumnitrit in 70 Teilen Wasser versetzt. Man läßt diese Diazoniumlösung 4 Stunden lang rühren, entfernt dann den Nitritüberschuß mit Amidosulf onsäure und läßt diese Lösung in eine solche aus 145 Teilen oder oben beschriebenen Kupplungskomponente, 250 Teilen Natriumacetat und 1000 Teilen Wasser einfließen. Nach dem Auskuppeln saugt man ab, wäscht gründlich und trocknet den Farbstoff, der Polyester nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren rot färbt.

Ebensogute Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen.

Tabel.le Xa Farbstoffe der Formel

D-N=N-

'alkylen-NH¹-¹- ^2 ^Y2

Le A 15 579 - 39 -

509834/1000

ö	ι	U	-μ
O	ο	<ΰ	O
-μ	Ol	-P
,α		IQ
		CD
ca		ί>>
fa		H

-ρ

ο ο

,Ω

-P O

-P CQ

cd-P H

Ω

(M

CM

CM O

CM

(M ϋ

(M O

(M ϋ

(M

CvI O

CM	K	ro	ro	K	ro	ro
"τ—	ϋ	K S	S K
Qi	O	O	O	O

CM O

HH

CNJ O

CM ϋ

tu

HI

CM ϋ

ffi

in

l-τ-ϊ

(M O O

»Ρ B

tu

R
Φ •Η-Η CD Ph PQ tQ

O 00

00

CM 00

IT» 00

VO 00

Le A 15 579

40 -

509834/1000

Tabelle Xb

Farbstoffe der Formel

OH

D-N=N'

NH

R.

13

Beispiel Nr.:

NX₂Y₂ •13

Farbton auf Polyester

O₂N

CN

O₂ ¹K- '

^xVoh

N H

Cl

H₂N-SO₂

NHC₂H₄OH

Cl CF

Cl

NH,

N H N

NHCOCH₃

NHC₂H₄OH

!H,

CH,

orange

rotst. orange

gelbst, orange

orange

rotst, gelb

Beispiel

Es werden 145,5 Teile 2,4-Diamino-6-chloro-s-triazin und 351 Teile eines Farbstoffs der Formel

Le A 15

- 41 -

50383Λ/1000

4977

in 1000 Teilen Glykolmonomethyläther unter Zusatz von 90 Teilen 'Natriumacetat 6 Stunden lang bei 90⁰C gerührt. Anschließend werden 500 Teile Glykolmonomethyläther im Vakuum abdestilliert und der' bei Erkalten ausfallende Farbstoff der Formel

CH,

abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyester nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren gelb. Ebensolche Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen.

Tabelle

XI

Farbstoffe der Formel

D-N=N

B-NH-

Le A 15 579

- 42 -

503834/1000

H O
CU

-P fc

,Ω φ
k-P
cd co

fr) CD

H CU

-P CO

-μ ο ,Ω
H
CD

-P O U

ω ho

-P CQ -P O

0 bO

-P CQ

U faO

H (D faO

OJ O C/}

I OJ

CO I

OJ

OJ O

OJ

if

IM

OJ O

OJ

OJ O

	ro,	ro	O	rn	O
■ri			Ü! O		sr
	O	ο	U
ro CU	§	B	OJ

I CD ··
•Η ·Η ·
CD ft U

ro

Le A 15 379 - 43 -

S09834/1000

Beispiel 98

358,5 Teile eines Farbstoffs der Formel

N=N-

Il '

-N'

NH₂ .N

HO

145,5 Teile 2,4-Diamino-6-chloro-s-triazin und 1000 Teile Glykolmonomethyläther werden unter Zusatz von 90 Teilen Natriumacetat 6 Stunden lang "bei 90⁰C gerührt. Anschließend werden 500 Teile Glykolmonomethyläther im Vakuum abdestilliert und der bei Erkalten ausfallende Farbstoff der Formel

Tabelle

XII

Farbstoffe der Formel

D-N=N B-NH-A

I I

Le A 15 379

- 44 -

509834/1

Ir¹ (D

VJI

I I

Beispiel Nr.:

99

100

101

102

103

Ό,

CN

0₂N-(/

O₂N

	B
OH	-
OH	-
OH	-
OH	-CO-
OH	-CO-

HNK ' N)-SO₂NH,

NHr

NX₂Y₂

^Λ>— OH

HNC₂H₄OH

¹O

^R14	P
H	1
H	1
H	1
H	1
H	1

Farbton

rotst. gelb

gelbst, orange

orange

CZ) CQ -J

Beispiel 104

86 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden analog Beispiel 81 diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung läßt man bei 5°C in eine Lösung aus 110 Teilen 1-J4^T,6'-Diamino-triazinyl-(2' )j -3-methyl-5-pyrazolon, 250 Teilen Natriumacetat und 1000 Teilen Wasser einfließen. Der ausgekuppelte Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Die Kupplungskomponente ist in Analogie zu DAS 1 252 823 durch Kondensation von 2-Hydrazino-4,6-diamino-1,3,5-s-triazin mit ß-Ketocarbonsäureverbindungen wie z.B. Acetessigester zugänglich.

Der Farbstoff der Formel

O₂N-C ^{/ x}>— N=N

H₂N

färbt Polyester nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren in rotstichig gelben Tönen. Ebensogute Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen

Tabelle XIII

Farbstoffe der Formel

R₃

NX₁

Le A 15 379 - 46 -

509834/1000

I U CQ Q) Q)-P !>> H O CU

cd

Ö O -P ,Ω

cd fa

,Ω	,Ω	H	,ω	,Ω
H	H	Q)	H	H
Q)	α>	. ω	Q)	Q)
EiO				ω
•	*
-P	-P
W	CQ
-P	-P
O	O
	£.{

CM

CM U

bf

CM U

»Γ

CM

1 Q) ·Η·Η

PQ CQ

Le A 15 - 47 -

509834/1000

Beispiel 110

86 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden analog Beispiel 81 diazotiert. Die klare Diazoniumsalzlösung läßt man bei 5⁰C in eine Lösung bestehend aus 210 Teilen einer Kupplungskomponente der Formel

250 Teilen Natriumacetat und 1000 Teilen Wasser einfließen. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Die oben genannte Kupplungskomponente wird wie folgt hergestellt:

221,5 Teile i-Phenyl-S-pyrazolon^-carbonsäurechlorid, 217 Teile 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 80 Teile Pyridin und 1500 Teile entwässertes Chlorbenzol werden 4 Stunden lang unter Rückflußkühlung gekocht. Anschließend werden 700 Teile Chlorbenzol im Vakuum abdestilliert, nach dem Erkalten wird der Niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff der Formel

färbt Polyester nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren ebenso wie die folgenden Farbstoffe orange.

Le A 15 379 - 48 -

503834/1000

Tabelle XIV

Farbstoffe der Formel

_D__N=N

NH

Bei- D

spiel

Nr.:

R-

C.

Farbton

GN

OH

H,C CN

D ■

OH

114

Beispiel 115

DH

NH,

Phenyl

NH.

NHC₂H₄OH

NO,

Phenyl

HN-COVOH

HN-<O)-0H

NH.

gelbst, orange

orange

grünst gelb

86 Teile 2-Chlor-4-nitranilin werden analog Beispiel 81 diazotiert. Die klare Diaζoniumlösung läßt man bei 5⁰C in eine Lösung bestehend aus 110 Teilen einer Kupplungskomponente der Formel

N NH₂ '/ \y- NHC₂H₄NH-/' ^X.N

Λ /j

Le A 15 379

- 49 -

509834/1000

. «ro-

Die Kupplungskomponente wird wie folgt hergestellt:

286 Teile 1-(2-Aminoäthylamino)-naphthalin, 145,5 Teile' 2,4-Diamino-6-chloro-s-triazin, 90 Teile Natriumacetat und 1200 Teile n-Butanol werden 6 Stunden bei 90⁰C gerührt. Nach dem Erkalten wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff der Formel

N=N

■NHCoH/.NH

färbt Polyester nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren in blaustichig roten Tönen. Ebensogute Färbungen ergeben die folgenden Farbstoffe

Tabelle XV

Farbstoffe der Formel

ι¹⁵
D-N=N- /^V-N-alkylen-NH

NX₂Y₂

Bei spiel Nr.:	D	R₁₅	alkylen	NX₁Y₁	NX₂Y₂	Farbton auf Po lyester
116	O₂N-Z^y-	H	C₂H₄	NIC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	bordo

Le A 15 379

- 50 -509834/1000

Beispiel

Nr.:

alkylen

NX₂Y₂

Farbton auf Polyester

117

CH,

HN-// \ V- OH

118

NSO

Cl

119

CiC C

Cl

120

^C3^H6

HN

C₂H

₂H₄

NH,

M-OH

NH

blaust, violett

blaust** rot'

rot

rotbordo

Le A 15

- 51 -

5Ö9834/1GÖ!

2^04977

Beispiel 121

A) 378 Teile eines Farbstoffs der Formel

0 OH

in -1500 Teilen Glykolmonomethyläther werden zusammen mit 80 Teilen flüssigem Ammoniak 8 Stunden lang bei 100°C im Autoklaven gerührt. Anschließend werden 900 Teile Glykolmonomethyläther im Vakuum abdestilliert und der bei Erkalten der Lösung ausfallende Farbstoff der Formel

wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.

B) 100 Teile Polyäthylenterephthalat-Gewebe werden in einem Färbebad aus

1 Teil Farbstoff aus Beispiel 121 A,

3 Teilen Ölsäureäthanolamid,

3 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther,

12 Teilen Wasser und

1600 Teilen Tetrachloräthylen

30 Minuten bei 115⁰C gefärbt. Nach dem Spülen mit frischem Tetrachloräthylen und Trocknen erhält man eine kräftige rotstichige Blaufärbung mit sehr guten Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten.

Le A 15 379

- 52 -

509834/1000

Ebensogute Färbungen erhält man mit den folgenden Anthrachinonen

Tabelle XVI

Farbstoffe der Formel R^

Beispiel Nr.:

NX₂Y₂

Farbton auf Polyester

NH,

OCH,

Cl

NHC₂H₄OH

NH.

NHC₂H₄OH

NH-T ^x)-0H

NHC₂H₄OH

NH,

NHC₂H₄OH

NH-V

blau

blaust. rot

violett

Farbstoffe der Formel

__<N^X1^Y1 1IX₂Y₂

0 R,

Bei spiel Nr.	R₂₁	R₂₂	^Bk	NX₁Y₁	NX Y 2 2	Farbton auf Polyester
126	NH₂	NH₂		NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH .	violett

Le A 15

- 53 -

509834/1000

Farbstoffe der Formel

X₁Y₁

Bei spiel Nr.:	R₂₃	^R24	R₂₅	NX₁Y₁	NX₂Y₂	Farbton auf Polyester
127	H	H	H	NH₂	NH₂	gelb
128	H	H	H	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	gelb
129	OH	H	H	NH₂	NH₂	rot
130	OH	H	H	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	rot
131	OCH₃	H	H	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	rot
132		H	H	O	O	rot

Farbstoffe der Formel

NX₁Y₁

NX₂Y₂

Le A 15 379

- 54 -

509834/1000

Bei spiel Nr.:	R₁₇'	^R19	R ' ^K20	NH₂	NX₂Y₂	Farbton auf Polyester
133	H	H	H	NHC₂H₄OH	NH₂	violett
134	H	H	H	NHC₂H₄OH	rot

Farbstoffe der Formel

Y₁X₁N

Y₂X₂N

Bei spiel Nr.:	R₁₇'	^R23	R₂₅'	NX₁Y₁	NX₂Y₂	Farbton auf Polyester
135	H	H	H	ro	NH₂	Scharlach
136	H	H	H	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	Scharlach
137	H	OH	OH	NH₂	NH₂	blau
138	H	OH	OH	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	blau

Le A 15 379

- 55 -509834/1000

Beispiel 159

Zu 268 Teilen eines Farbstoffs der Formel

C=CH

in 1000 Teilen Aceton werden bei 5 C 185 Teile Cyanurchlorid, gelöst in Aceton, zugetropft. Dabei wird mit 10 %iger Natronlauge neutral gehalten. Das Produkt der Formel

C=CH

wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

416 Teile dieses Farbstoffs werden zusammen mit 230 Teilen ß-Hydroxy-äthylamin und 1500 Teilen n-Butanol 6 Stunden lang bei 90⁰C gerührt. Anschließend werden 800 Teile n-Butanol im Vakuum abdestilliert. Der bei Erkalten ausfallende Farbstoff der Formel

NC

NHC₂H₄OH

3 N -^- NHC₂H₄OH

wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Es färbt Polyester ebenso wie die folgenden Farbstoffe nach dem in Beispiel 1 angegebenen Verfahren grünstichig gelb.

Le A 15 379

- 56 -

509834/1000

Tabelle XVII

Farbstoffe der Formel

Y₂X₂N,

,NH-alkylen,

26'

N-r ^vV-CH=C;

28

■CN

■R

29

Beispiel Nr.

NX₂Y₂

26

^R28	^R29
CH₃	CN
Cl	CN
PTT 3	CN
CH₃	CN
CH,	CN
CH₃	COOC

alkylen

Farbton

auf Polyester

CoH,

₂H₄

grünst. gelb

\ VOH

HNCH, NH.

HNC₂H₄OH

NH.

NH-^)-OH

NHCH,

NH,

C₂H₄Cl

C₂H

C₂H₅

CoH

₂H₄

CoH

₂H₄

C₂H₄OCO-

NHC₂H₄OH

NH.

Le A 15

C₂H₄OCH₃

- 57 -

₂H₄0C0-⁷^-NHA

509834/1000

rf*.

Beispiel 146

350 Teile eines Farbstoffs der Formel

HNCO

145,5 Teile Z^-Diamino-o-chloro-s-triazin, 90 Teile Natriumacetat und 1500 Teile n-Butanol werden 6 Stunden lang bei 90⁰C gerührt. Anschließend werden 700 Teile n-Butanol im Vakuum abdestilliert und der beim Erkalten ausfallende Farbstoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet..

Der Ausgangsfarbstoff ist durch Kondensation von CN-CH₂-CONH-/⁷ y— NO₂ mit

OHC-/⁷_^XV N(C₂Hc)₂ . und anschließender

CH₃

katalytischer Hydrierung der Nitrogruppe mit Raney-Nickel in Dimethylformamid zugänglich.

Dieser und die folgenden Farbstoffe färben Polyester nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren grünstichig gelb.

Tabelle XVIII

Farbstoffe der Formel

NX₁Y₁

Y₂X₂N-Le A 15 579 - 58 -

509834/1000

O O

,α cd

ctf 3 CQ

pci CU φ

-μ

CQ

3·° :3 η

Jh (D ÖO QO CQ

:ρ H k ω QOQO

-P ω

:3 η

Ph (D QO QO

-P CQ

3η

QOQO

(M O

(M

CM O

OJ O O

HM

CM O

CvI ϋ

ro

co CvI	ο	ro W	ϋ	ro
		O		ϋ
"rs-
CvI		-■	W
Pi		ίυ

CvI

(D

·Η·Η

(D FU

m m

CO

Le A 15 379

- 59 -

509834/1000

Beispiel 150 * 60'

A) 351,5 Teile 3^f-Hydroxy-chinOphthalon-4-carbonsäurechlorid, 217 Teile 2-(4^l-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 90 Teile Pyridin und 1500 Teile entwässertes Chlorbenzol werden 5 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Nach dem Erkalten wird der Niederschlag abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.

B) 100 Teile Polyäthylenterephthalatfasergarn werden in einem Färbebad aus

1 Teil des Chinophthalon-Farbstoffs der Formel

CONH

2,5 Teilen Ölsäureäthanolamid,

2,5 Teilen Oleylalkohol,

10 Teilen Wasser und

1600 Teilen Tetrachloräthylen

30 Minuten unter lebhafter Flottenzirkulation auf 115⁰C erhitzt, abgeschleudert und 5 Minuten mit Tetrachloräthylen bei 40⁰C gespült.

Man erhält eine klare gelbe Färbung, die sich durch gute Sublimier-, Wasch- und Lichtechtheiten auszeichnet.

Eine gleichwertige Färbung erhält man, wenn man anstelle des genannten Chinophthalon-Farbstoffs ein in bekannter Weise durch Bromieren in Nitrobenzol oder Eisessig zugängliches Bromierungsprodukt, das etwa 1 Atom Brom pro Molekül enthält, einsetzt.

Le A 15 379 - 60 -

509834/1000

Ersetzt man das Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1, 1,2-Trichloräthan, so wird eine gleichwertige Färbung erhalten.

Ähnliche Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man anstelle von Polyäthylenterephthalatfäden Fasern aus anionisch nodifiziertem Polyäthylenterephthalat (Dacron 64) oder anionisch modifiziertem Polyhexamethylendiaminadipat (Nylon T 844) verwendet.

Klare gelbe Färbungen erhält man ebenfalls, wenn man anstelle des in Beispiel 150 genannten Farbstoffes gleiche Mengen der in der folgenden Tabelle XIX aufgeführten Chinophthalonfarbstoffe einsetzt:

Tabelle XIX
Farbstoffe der Formel

NX.

-G-NH / \ NX₂Y₂

Le A 15 379 - 61 -

509834/1000

CD €a>

VJl

σ» ro

Beispiel Nr.:

vo 151

152

153

154

155

156

157

158

30

6-Cl

6,7-Cl

8-CH₃

4-Br

^B1

co

SO

co

Cl

Cl Cl

HN-Z^)

HN-^jY

ΗΝ-Ζ^Λ

NH.

NH-C ^/ ^N K)H

NH,

NHC₂H₄CN

NH,

NX₂Y₂

NHC₀H/. OH

\_f

NHC₂H₄CN

Farbton auf ' Polyester

gelb

.Cr-CO

202,5 Teile 2,4-Dinitrochlorbenzol werden in 2000 Teilen Äthanol gelöst und portionsweise mit 217 Teilen 2-(4^f-Amino) phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin gelöst in 500 Teilen Äthanol und mit 90 Teilen Natriumacetat versetzt. Es wird 6 Stunden lang bei 60°C gerührt. Anschließend werden 1800 Teile Äthanol im Vakuum abdestilliert und der beim Erkalten ausfallende Farbstoff der Formel

wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyester nach dem in Beispiel 150 beschriebenen Verfahren gelb. Gleichartige Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen.

Tabelle XX Farbstoffe der Formel

NX₂Y₂

Le A 15 579

509834/1000

Bei spiel Nr.:	M	^R18	HN-Z⁷_^N\—0H	NX₂Y₂	Farbton
160	H	3-Cl	<i>	HN-/⁷ M OH	gelb
161		3-Cl	NH₂	"©	gelb
162	C₂H₅SO₂	H	NH₂	NH₂	gelb
163		H	NHC₂H₄OH	NH₂	gelb
164	SO₂NHC₂H₅	H	NHC₂H₄OH	gelb

Beispiel 165

312,5 Teile 3-Nitro-4-aminophenyl-benzosulfochlorid, 217 Teile 2-(4'-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5-triazin, 600 Teile Aceton und 400 Teile Wasser werden 5 Stunden lang bei 50⁰C gerührt. Während dieser Zeit wird das Reaktionsgemisch durch Zutropfen von 10 %iger Natronlauge neutral gehalten. Der bei Erkalten ausfallende Nitrofarbstoff der Formel

wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet.

Er färbt Polyester nach dem in Beispiel 150 angegebenen Verfahren ebenso wie die folgenden Farbstoffe gelb.

Tabelle XXI

Farbstoffe der Formel

_^x V-B₂-GpNH

Le A 15 379

- 65 -

509834/1000

O CO CD

δ¹

VJ)

■ο

Beispiel Nr.:

166

167

168

169

170

171

172

4-OCH,

4-Phenyl

^xVn=n

H SO,

2-NO

4-SO₂NH₂

3-CF,

Cl

HN-(^/

Cl

HN

HN-( ^{/ N} V-OH

/—\

N H)

\_y

NHC₂H₄OH

NH-CHO

NHCOCH,

NH,

NHCOCH,

NX₂Y₂

Λ OH

NHCHO

NHCOCH,

NH,

NHCOCH,

Farbton auf Polyester

gelb

tr»

gelb Γ

gelb

CD -J -J

öl O C0 CO (O

t-· CD

Ul VD

Beispiel Nr.:

173

174

175

^T1	^T2	^Β2 .
3-NHCOCH₃	H	SOg
4-CH₃	H	SOg
4-CgH₅SO₂	H	SOg

HN

N(CEU)C,

NH

SO₀NH

NXgYg

Farbton auf Polyester

N(CH₃)CgH₄OH

NH

NH-/' V-SO₀NH
\/ £

gelb

Tabelle XXII

Farbstoffe der Formel

C! Μ

0 NH-A

Bei spiel Nr.:	NX₁Y₁	NX₂Y₂	Farbton auf Polyester
176	NH₂	NH₂	gelb
177	NHC₂H^OH	NHC₂H₄OH	gelb

Herstellung und Färbung erfolgt analog Beispiel 121

Le A 15 579

- 68 -

509834/1000

Beispiel 178

A) 332,5 Teile eines Perinonfarbstoffe der Formel

COCl

217 Teile 2-(4^l-Amino)-phenylamino-4,6-diamino-1,3,5triazin, 90 Teile Pyridin und 2200 Teile o-Dichlorbenzol werden 2 Stunden bei 11O⁰C gerührt. Anschließend werden 1000 Teile o-Dichlorbenzol im Vakuum abdestilliert. Der beim Erkalten ausfallende Farbstoff der Formel

CO-JJH

wird abfiltriert, mit Leichtbenzin und Wasser gewaschen und anschließend getrocknet.

B) 50 Teile eines Gewebes aus Polyesterfasern werden bei Zimmertemperatur in ein Färbebad eingebracht, das aus

1 Teil Farbstoff aus Beispiel 178 A

1,5 Teilen Ölsäureäthanolamid

1,5 Teilen Oleylalkoholeicosaäthylenglykoläther,

6 Teilen Wasser und

500 Teilen Tetrachloräthylen

bereitet ist. Das Bad wird unter lebhafter Flottenzirkulation innerhalb von 10 Minuten auf 120⁰C erhitzt und 45 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Nach Abtrennen der Färbeflotte . wird das Färbegut mit frischem Lösungsmittel bei 40⁰C gespült

Le A -15 379 - 69 -

509834/1000

und nach Entfernen der Spülflotte im Luftstrom getrocknet. Man erhält eine brillante Orangefärbung von ausgezeichneten Licht- und Sublimierechtheiten.

Ersetzt man die 500 Teile Tetrachloräthylen durch die gleiche Menge 1,1,2-Trichloräthan, Pentachloräthan, 1,2-Dichlorpropan, 2-Chlorbutan, 1,4-Dichlorbutan, Perfluor-n-hexan, 1,2,2_rTrifluor-t-richloräthan, Trifluorpentachlorpropan, Chlorbenzol, Fluorbenzol, Chlortoluol oder Benzotrifluorid, so werden gleichwertige Orangefärbungen erhalten.

Ebensogute Färbungen erhält man mit den folgenden Farbstoffen

Tabelle XXIII

Farbstoffe der Formel

Beisp. Nr.:

180

181

- NH-

Farbton auf Polyester

orange

2,4-DichlorJ

I orange

Le A 15 379

- 70 -

509834/1000

	^B3	CO	^G2	-	NX₁Y₁	•	NX₂Y₂	2404977	(*33>_Z	Farbton auf Poly ester
Bei spiel Nr.:	-			HN-v V SO₀NH₀	NH-(^	2,4- Dibrom	orange
182		NH₂	IV)	H	orange
183

Tabelle XXIV

Farbstoffe der Formel

MX₁Y₁

Bei spiel Nr.:	B₄
184	CO
185	CO
186	CO
187	CO
188	CO

^r3

NX₁Y₁ - GL - NH

NX₂Y₂

2*2

Farbton auf Polyester

HN

Cl

NH,

NHC₂H₄OH

HN NH,

NHC₂H₄OH

hn

nV>

HN-

-C₂H₄OH

4-Cl

4-NO,

3,5-Dinethyl

4-CH,

gelb

Le A 15 379

- 71 -

509834/1000

Tabelle XXV

Farbstoffe der Formel

Beispiel Nr.: Farbton auf Polyester

SO, SO, SO,

HN-(/V

HN-C

NH,

NHC₂H₄OH

NH-(/ Λ—OH

NHC₂H₄OH

NH-/' ^x V- OH

4-Cl

orange

Tabelle XXVI

Farbstoffe der Formel NX₁Y

Bei spiel Nr.:	^B6
192	CO
193	CO
194	CO

- NH

»τ

Farbton auf Polyester

HN NHC₂H₄OH

NH-^V-OH

2-Cl

2,4-Dibrom

rotst. orange

Le A 15

- 72 -

509834/1000

Claims

Patentansprüche S

1. Ausziehverfahren zum Färben von synthetischen und halbsyntetischen Fasermateriälien aus organischen, mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man in Tetrachloräthylen bei Raumtemperatur praktisch unlösliche Farbstoffe der allgemeinen Formel

F-NH-A

einsetzt, wobei

F den Rest eines von Metallkomplexgruppen, Reaktivgruppen

und Sulfonsäuregruppen freien Farbstoffmoleküls und A die Gruppe

NX₂Y₂

bedeuten, worin

Y₁ und Y₂ unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl oder Aryl stehen und

X^ und Y^ sowie

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

Le A 15 379 - 73 -

509834/1000

einsetzt, worin ^Ut-

A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat,

R Wasserstoff oder einen nichtionischen Substituenten,

K den Rest einer Kupplungskomponenten und η eine Zahl von 1-4, vorzugsweise 1-2 bedeuten.

3. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man

solche Farbstoffe der angegebenen Formel einsetzt, worin K für den Rest von ein- oder zweikernigen aromatischen Oxyverbindungen steht, wobei die Oxygruppe in o- oder p-Stellung zur Azobrücke steht.

4. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Farbstoffe der angegebenen Formel einsetzt, worin der Rest K für folgende Reste steht:

^a) R

worin

R₁, H oder C^-C^ Alkyl bedeutet

b)

worin
Rp und

Le' A 15 379

H, C^-Cr-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Rp¹
H, CN oder C^-C^-Alkoxycarbonyl bedeuten

- 74 -

509834/1000

^R3

^R5

R = Hydroxy, Amino

R₄ = Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Phenyl, Tolyl, NH₂, C^C.-Alkoxycarbonyl, CN oder CONH₂ oder CONHR₄'. (R₄' = C₁-C₄-AIk₇I)

R₅ = Wasserstoff, C₁-C₄-Al^yI, C₁-^-Hydroxyalkyl, Cyanäthyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls durch CH,, OCKj, Halogen, CONHp oder SO₂NH₂ substituiertes Phenyl bedeuten

d)

Rg = Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl

R = Wasserstoff oder Alkyl mit 1-4 C-Atomen R₈ = Wasserstoff, Cyan, Halogen, Nitro, Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder Alkoxy mit 1-4 C-Atomen

e)

R₉ · ·

/ V

R₁ ρ ι ι

= Wasserstoff, Halogen, C₁-C₄-A^yI, Phenoxy

<!= Wasserstoff, gegebenenfalls vorzugsweise einmal durch OH, CN, Halogen, C₁-C₄-AIkOXy, C^-C^-Alkoxycarbonyl, C^-C^Alkoxycarbonyloxy oder C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy substituierte s

Le A 15 579 - 75 -

509834/1000

R₁₂ = Wasserstoff, Halogen, Nitro, Alkyl mit 1-4

C-Atomen, Alkoxy mit 1-4 C-Atomen, Carbamoylamino, SuIfonylamino, Trifluormethyl, Cj-C^-Alkylcarbonylamino, gegebenenfalls substituiertes Phenylcarbonylamino oder C^-C^-Hydroxyalkylcarbonylamino«

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

C Λ- N=N-E-N=N-K

AHN

rV,

'n

worin B ein gegebenenfalls mit C^-C/-Alkyl oder C^-C^-Alkoxy substituierter Phenylen- oder Naphthylenrest ist und A, R, η und K die in Anspruch 1 bzw. 2 genannte Bedeutung haben, einsetzt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

D-N=N-K₁-(NHA)

worin

D für den Rest einer carbocyclischen oder heterocyclischen

Diazokomponente,

K₁ für den Rest einer Kupplungskomponente, m für 1 oder 2 stehen und
A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, einsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formeln

D-N=N

Le A 15 379

509834/1000

Alkylen-NH-A

worin "Alkylen" für eine C,,-Cr-Alkylengruppe steht,

D-N=N-(^ ^s>—NHA

NH-A

HO NH-A D-N=N

= Halogen, C,-C^-Alkyl, C^-C^-Alkoxy oder Acetylaminoi

D-N=N

B-NH-A

D-N=N R

n'ⁿ

B-NH-A

^R14>_P

D-N=N.

Le A 15 379

- 77 -

509834/1000

^Κ14^;ρ

i) D-N=N-/⁷_^XV- N-Alkylen-NH-A

worin R₁,- für H oder C₁-C,-Alkyl steht und worin die übrigen Reste die in den vorangegangenen Ansprüchen angegebene Bedeutung haben , einsetzt.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

worin

A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, R₁₆ H, OH oder NH₂

R^y H, Halogen, insbesondere Cl, Br oder J oder gegebenenfalls durch Cl, OH oder NOp substituiertes Phenoxy, R₁₈ H, Cl, Br, NO₂ oder OCH, R₁₉ H, OH, NH₂ oder N0_£ R₂₀ H, OH, NO₂ oder NH_£ u 1-2 und ν -1-4 sind, einsetzt.

Le A 15 379 . - 78 -

509834/1000

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel ο/η/ Q Π Π

Bk-NH-A

worin

A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat,

Bk für -Ο-^Λ- » -^NH"<2)- » -O-Alkylen-Q-/^

oder -S-Alkylen-Q-Z^jV steht,

R₂₁ und R₂₂ OH, NH₂ oder H und

Q direkte Bindung, 0 oder S bedeuten und worin

die Alkylengruppe 1-4 C-Atome hat, einsetzt,

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

0 NH-A

R₂₄ ^{0 R}23 ·
worin

A die oben genannte Bedeutung hat,
R₂₃ H, OH, C₁-C^-AIkOXy und NH-Phenyl, R_2Zf und R₂₅ = H, OH, NH₂ und
u = 1 - 2
ν = 1 - 4

einsetzt.

Le A 15 579 - 79 -

509834/1000

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

R₂₀ 0 NHA

HA

worin die genannten Reste die in den vorstehenden Ansprüchen genannte Bedeutung haben, einsetzt.

12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

AHM

13· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

A-i-NH-Alkylen 2.\ ^_

■UN

worin

R₂₆ Wasserstoff, C₁-C^-AIkVl oder C₁-C^-AIkVl substituiert

durch Halogen, Cyan oder Hydroxy,

R₂y und R₂₈ Wasserstoff, Halogen, C^C^-Alkyl, C₁ -C^-AIkoxy ^R29 C-i-C/j.-Alkylsulfonyl, Carbamyl, C^-C^-Alkoxycarbonyl

und vorzugsweise Cyan sind und
A und 'Älkylen!¹ die angegebene Bedeutung haben, einsetzt.

Le A 15 579 - 80 -

509834/1000

14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

A-HN

worin die genannten Rest die in den vorstehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben, einsetzt.

15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

-G-NHA

worin

A, B und Alkylen die angegebene Bedeutung haben,

R₃₀ Halogen, Nitro, Cj-C^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy, C^-C^-Alkylcarbonyl, Formylamino oder Benzoylamino und

r 0-4, vorzugsweise 0-2, bedeuten,

und worin zwei benachbarte Reste R,_Q gegebenenfalls die restlichen Glieder eines annelierten Benzolrings bilden können,

• G C₁-C^-Alkylen oder gegebenenfalls durch Halogen, Nitro oder Methoxy substituiertes Phenylen bedeutet, welches direkt oder über 0 oder S mit B verbunden ist, einsetzt.

16. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

- 81 -

509334/1000

worin

M CF₃, NO₂, C₁-C₄-AIlCyI, H, OH, SO_£-Phenyl, SO_£-NH-Alkyl,

S0₂-NH-Phenyl oder SO₂-(C₁-C₄)-Alkyl
w 1-4 bedeuten und worin die übrigen Reste die in den vorstehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben,

einsetzt.

17. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

worin

T₁ Cj-C^-Alkyl bedeutet, und die übrigen Reste die in den vorstehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben,

einsetzt.

18. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

O NH-Phenylen-NH-A worin

R^₁ C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, C^C^Alkylcarbonyl oder Phenylcarbonyl

^R32 Hydroxy» C₁-Cc-Alkyl oder Phenyl, und "Phenylen"

. einen gegebenenfalls durch Halogen, NO₂, C₁-Cλ-Alkyl
oder C₁-C₄-AIkOXy substituierten Phenylenrest bedeuten und

A die oben genannte Bedeutung hat

einsetzt. Le A 15 579 - 82 -

509834/1000

93.

19. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

0 NH-A

worin A die genannte Bedeutung hat, einsetzt.

20. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

B-G-NHA

^(R231°

wobei R„ Halogen, vorzugsweise Cl oder Br, und zO - 2 bedeuten und die übrigen Reste die in den vorstehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben,

einsetzt.

21. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

B-G-NHA

worin die genannte Reste die in den vorstehenden "Ansprüchen angegebene Bedeutung haben, einsetzt.

Le A 15 579

509834/1000

22. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch geKennzelehnet, daß man Farbstoffe der Formel

-B-G-NHA

worin die genannten Reste die in den vorstehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben, einsetzt.

23. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

-G-NHA

24. Verfahren gemäß Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man in praktisch wasserfreien Färbebädern färbt, die Tetrachloräthylen als organisches Lösungsmittel enthalten.

25. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff des Beispiels 1 verwendet.

26. Azofarbstoffe der Formel

Le A 15 379

(R)

509834/tOOG

worin

A, R, η, Rg-R₈ die in Anspruch 2 genannte Bedeutung

haben.

27. Polyazofarbstoffe der Formel

NHA

Λ N=N-E-N=N-K

worin

A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung hat,

R Wasserstoff oder einen nichtionischen Substituenten,

K den Rest einer Kupplungskomponenten und

η eine Zahl von 1-4, vorzugsweise 1-2 bedeuten.und

E für einen gegebenenfalls durch C^-C^-Alkyl oder C^-C Alkoxy substituierter Phenylen oder Naphthylenrest

steht.

28. Azofarbstoffe der Formel

^R15

N-Alkylen-NH-A

worin

A die in Anspruch 26 genannte Bedeutung hat, D den Rest einer Diazokomponente bedeutet, R₁₅ für H oder C^-C^-Alkyl und

"Alkylen" für eine C^-C^-Alkylengruppe stehen.

Le A 15 379 - 85 -

509834/1000

29. Nitrofarbstoffe der Formel

worin

A die in Anspruch 26 genannte Bedeutung hat, M CF₃, NO₂, C₁-C₄-AIkYl, H, OH, SOg-Ehenyl, SO₂-NH-Alkyl,

S0₂-NH-Phenyl, SO₂-(C₁-C₄)-Alkyl bedeuten, R₁₈H, Cl, Br, N
w für 1 bis 4 steht.

oder OCH, bedeutet und

30. Nitrofarbstoffe der Formel

worin

-G₁-NHA

die in Anspruch 26 genannte Bedeutung hat, C₁-C₄-AIkYl bedeutet, eine direkte Bindung, -CO- oder -SO₂- bedeutet und für einen gegebenenfalls über 0 oder NH an B_p gebundenen C₁-C₄-AIkY^n- oder Phenylenrest steht, der durch Halogen, NO₂, OCH, ein- oder 2-mal substituiert sein kann.

31. Farbstoff des Beispiels 40.

32. Farbstoff des Beispiels 159,

Le A 15 379

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