DE2357276A1 - Verfahren zur herstellung von methylphosphinoxiden - Google Patents
Verfahren zur herstellung von methylphosphinoxidenInfo
- Publication number
- DE2357276A1 DE2357276A1 DE2357276A DE2357276A DE2357276A1 DE 2357276 A1 DE2357276 A1 DE 2357276A1 DE 2357276 A DE2357276 A DE 2357276A DE 2357276 A DE2357276 A DE 2357276A DE 2357276 A1 DE2357276 A1 DE 2357276A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hal
- dialkyl
- hydroxymethyl
- methyl
- phosphine oxides
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 title description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 title 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 title 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- HXZSFRJGDPGVNY-UHFFFAOYSA-N methyl(oxido)phosphanium Chemical class C[PH2]=O HXZSFRJGDPGVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- RDBMUARQWLPMNW-UHFFFAOYSA-N phosphanylmethanol Chemical class OCP RDBMUARQWLPMNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 10
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N bromo(trichloro)methane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Br XNNQFQFUQLJSQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 ethoxy-InOtIiJfI- Chemical group 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APQSHXIRYOSSQW-UHFFFAOYSA-N [ethyl(methyl)phosphoryl]methanol Chemical compound OCP(C)(CC)=O APQSHXIRYOSSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRRYGMTXOYFERK-UHFFFAOYSA-N [I].[K].[I] Chemical compound [I].[K].[I] XRRYGMTXOYFERK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFOIDAYIKWZGX-UHFFFAOYSA-N [ethyl(hydroxymethyl)phosphanyl]methanol Chemical compound CCP(CO)CO HDFOIDAYIKWZGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSQLOKESIKBIA-UHFFFAOYSA-N [hydroxymethyl(methyl)phosphoryl]methanol Chemical compound OCP(=O)(C)CO XWSQLOKESIKBIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl)phosphanylmethanol Chemical compound OCP(CO)CO JMXMXKRNIYCNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- LWFWUJCJKPUZLV-UHFFFAOYSA-N n-trimethylsilylacetamide Chemical compound CC(=O)N[Si](C)(C)C LWFWUJCJKPUZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3878—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
- C08G18/388—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having phosphorus having phosphorus bound to carbon and/or to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
Description
FÄRBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT yormals Meister Lucius St Brüning
Aktenzeichen: HOE 73/F 346 Dr.GM/ak
Datum: 14. 11. 1973
Verfahren zur Herstellung von Methylphosphihoxiden
Zusatz zu Patentanmeldungen P 23 19 043.4
und P >■ (HOE 73/F 345)
Gegenstand der Hauptanmeldung P 23 19 043.4 ist ein Verfahren zur katalytisehen Herstellung von Bis-(hydroxymethyl)--methylphosphinoxid,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Tris-(hydroxymethyl)-phosphin mit mindestens 1 :Gev/.% Tetrachlorkohlenstoff
oder Tetrabromkohlenstoff bei Temperaturen von -10° bis +1200C vermischt und nach beendeter Reaktion das
erhaltene Bis-(hydroxymethy1}-methylphosphinoxid durch Abdestillieren
des Tetrahalogenkohlenstoffs isoliert. In einer besonderen Verfahrensvariante setzt man dem Reaktionsgemisch
außerdem organische Vez-dünnungsmittel zu.
Gegenstand der Zusatzanmeldung P (HOE 73/F 345),
ist ein Verfahren zur katalytisehen Herstellung von tertiären
Methyl-phosphinoxiden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Ilydroxymethyl-alky!phosphine gemäß dem Verfahren der
Hauptanmeldung P 23 19 043.4 umsetzt und das erhaltene
tertiäre Methyl-phosphinoxid isoliert.
In V/eiterfühz'ung des Erfindungsgedankents wurde nun ein
Verfahren zur katalytisehen Herstellung von Methyl-phosphinoxiden
der allgemeinen Formel (I)
509822/1015 ~'2
BAD ORIGINAL
InachqereichtI
2 —
- CH3 (I)
gefunden, worin R1 und R~ Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen,
vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, die auch durch unter den Reaktionsbedxngungen inei-te Gruppen,
wie -CN, -ORo (mit R~ = Alkylgruppen mit bis zu 10, vorzugsweise
1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen), Halogen, insbesondere Fluor und/oder Chlor, vorzugsweise einmal, insbesondere
in CO -Stellung substituiert sein können, oder die
HOCHL-Gruppe bedeuten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
man Hydroxymethyl-phosphine der allgemeinen Formel (II)
P- CH9OH (II)
R / K2
in der R- und R„ die obige Bedeutung haben, mit mindestens
1 Gew.% eines Tetrahalogenkohlenstoffes der allgemeinen
Formel (III)
HaI3
in der HaI1 Fluor, Chlor oder Brom, HaI0, IIalo und Hai,
Chlor oder Brom bedeuten und nicht mehr als drei der- Reste HaI1 bis Hai. gleich sind, gemäß dem Verfahren der Hauptanmeldung
P 23 19 043.4 vermischt und nach beendeter Reaktion durch Abdestillieren des Tetrahalogenkohlenstoffes und des
gegebenenfalls verwendeten Lösungsmittels das erhaltene
Methylphosphinoxid der Formel (I) isoliert, Bevorzugt"
werden solche Verbindungen der Formel(II) verwendet,
509822/1015
BAD ORfQINAL
in denen mindestens einer der Reste R1 oder R„ für eine
HOCH2-Gruppe steht.
Als HaI1 ist Chlor oder Brom bevorzugt. Als inerte Lösungsmittel
können die in der Hauptanmeldung P 23 19 043.4 genannten verwendet werden sowie auch die gemischt halogensubstituierten
Tetrahalogenkohlenstoffe der oben genannten allgemeinen Formel (III).
Die Reaktion verläuft exotherm entsprechend der Gleichung:
1.
- CH„0H ) ^T P(O)CH
R/
R1 bzw. R0 können beispielsweise bedeuten: Methyl-, Äthyl-,
Butyl», Octyl-, Dodecyl-, Eikosyl-, Methoxymethyl-, Äthoxy-InOtIiJfI-,
2-Äthoxyäthyl-, 1-Äthoxyäthyl-, 2-Methoxypropyl-,
3-Ä'thoxypropyl~, 4-Butoxybutyl-, 2-Cyanäthyl-, 3-Cyanpropyl-,
Chlormothyl-, 2-Chloräthyl-, 3-Chlorpropyl-. Bevorzugt sin3für
die HOCHr-Gruppe, für R die Gruppen -CHQ, -CH0OH und -CII0CH0CN.
Als erfindungsgemäße, gemischt halogensubstituierte Tetrahalogenkohlenstoff-Katalysatoren
der Formel (III) werden beispielsweise verwendet: CFBr„, CFBr51Cl, CFBrCIr, und, wenn man
unter Druck arbeiten will, auch CFClo· Bevorzugt sind aber
CBr3Cl, CBr3Cl2 und insbesondere CBrCl3.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Methy!phosphinoxide finden
Verwendung bei der Herstellung von flaminfesten Polyurethanen sowie als Zwischenprodukte für Synthesen von z.B. Flammschutzmitteln
oder Pflanzenschutzmitteln.
Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel erläutert.
509822/1015
BAD ORKaSNAL
' — 4 -
Beispiel 1: Äthyl-methyl-hydroxymethyl-phosphinoxid
12 g (0,1 Mol) Äthyl-bis-hydroxymethyl-phosphin werden unter
Stickstoff mit 30 cm Toluol angerührt, sodann die Lösung von
3 2 g (0,01 Mol) Brom-trichlormethan in 3 cm Toluol zugetropft.
Das zweiphasige Gemisch erwärmt sich unter Rühren bis 100 C und
wird noch 6 Stunden bei 110°C am Rückfluß gehalten. Die Organophosphorverbindung
als Unterschicht wird abgetrennt, unter reduziertem Druck bei 80°C von restlichem Toluol befreit und ergibt
11 g farbloses Öl, das im Gegensatz zur Ausgangsverbiridung in salzsaurer wäßriger Lösung keine Jod-Jodkaliumlösung entfärbt,
also keinen 3-wertigen Phosphor enthält. Die gaschromatographisch ermittelte Ausbeute an Xthyl-methyl-hydroxymethyl-phosphinoxid
beträgt 80% der Theorie. Die Bestimmung erfolgte an dem mit N,0-Bis· trimethylsilyl-acetamid silylierten Produkt.
Zur Reinigung wird das Rohprodukt unter Hochvakuum fraktioniert,
wobei der Hauptteil = 7 g bei 161° - 163°C/0,l Torr als farbloses Öl übergeht, das selbst bei 0 C nicht erstarrt. Das Gaschromatogramitt
nach. Silylierung mit Ν,Ο-Bis-trimetiiylsilyl-acetamid zeigt
93 % bei einer Elutionstemperatur von 157°C sowie 2% bei einer Elutionstemperatur von 175°C an, das Infrarotspektrum enthält
dieselben Banden wie das (CHQ)OP(O)CH0OH, nämlich bei 1140 cm
die sehr starke PO-Bande, bei 1050 cm" eine starke PC--Bande und
-1 -1
bei 3200 cm eine starke ÖH-Bande, ferner bei 940 cm eine starke Eigenbande. Das NMR-Spektrum in D3O enthält, wie beim
Äthyl-bis-hydroxyaethyl-phosphin, für die Methylenprotonen ein,
allerdings schwächeres, Oublett bei 3,9 und 4,0 ppm, für die OH-Protonen
ein ebenfalls schwächeres Singulett bei 4,8 ppm, für die Protonen der CLHg-Gruppe dasselbe, etwa 10-bandige Spektrum
bei 0,9 - 2,0 ppm, aber zusätzlich ein starkes Dublett bei 1,4 und 1,7 ppm, analog dem Methyl-Dablett von (CHg)2P(O)CH
allerdings in geringerer Stärke als dieses, alle relativ zu Tetramethylsilan.
• · β O
509822/1015
Das erhaltene Reaktionsprodukt konnte somit als das bisher
unbekannte Äthyl-methyl-hydroxymethyl-phosphinoxid C0H-(CH0)P(O)-CH2OH
identifiziert werden. Es ist in Wasser bei schwach, saurer . T
Reaktion (p„ 3,6) sowie in Dime thy If oi-mamid, Chloroform, Äthanol und
Aceton leicht löslich, in Benzol und Äthylacetat unlöslich.
Elementaranalyse:
ber.: C 39,3 %, H 9,0 %, P 25,4 % gef..f C 38,2 %, H 9,5 %, P 24,8 %.
509 82 2/1015
Claims (3)
1. Verfahren zur· katalytischen Herstellung von Methyl-phosphinoxiden
der allgemeinen Formel (I)
worin R1 und R„ Alky!gruppen mit 1 bis 2O C-Atomen, vorzugsweise
1 bis 4, insbesondere 1 oder 2 C-Atomen, die auch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen, wie -CN, -OR3
(mit R„- — Alkylgruppen mit bis zu 10, vorzugsweise 1 bis 4,
insbesondere 1 oder 2 C-Atomen), Halogen, insbesondere Fluor und/oder Chlor, vorzugsweise einmal, insbesondere in to -Stellung
substituiert sein können, oder die HOCH„-Gruppe bedeuten,
dadurch gekennzeichnet, daß man Hydroxymethylphosphine der allgemeinen Formel (II) .
- CH„OH (II) ,
in der R1 und R0 die obige Bedeutung haben, mit mindestens
1 Gew.% eines Tetrahalogenkohlenstoffes der allgemeinen
Formel (III)
HaI3
(III)
in der HaL. Fluor, Chlor oder Brom, Hal„, HaI3 und HaI4
Chlor oder Brom bedeuten und nicht mehr als drei der Reste HaI1 bis Hai. gleich sind, gemäß dem Verfahren der
Hauptanmeldung P 23 19 043.4 vermischt und nach beendeter Reaktion durch. Abdestillieren des Tetrahalogenkohlenstoffes
des gegebenenfalls verwendeten Lösungsmittels das erhaltene
Methylphosphinoxid der Formel (I) isoliert.
509822/1015 ...7
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R1 und/oder R„ HOCH2- bedeutet.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß man Brom-trichlormethan verwendet.
509822/1015
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2357276A DE2357276A1 (de) | 1973-04-14 | 1973-11-16 | Verfahren zur herstellung von methylphosphinoxiden |
NL7404820A NL7404820A (de) | 1973-04-14 | 1974-04-09 | |
CA197,378A CA1020172A (en) | 1973-04-14 | 1974-04-10 | Process for the preparation of tertiary methylphosphine oxides |
JP4010674A JPS5726518B2 (de) | 1973-04-14 | 1974-04-10 | |
US460153A US3927113A (en) | 1973-11-16 | 1974-04-11 | Process for the preparation of methylphosphine oxides |
GB1607874A GB1456076A (en) | 1973-04-14 | 1974-04-11 | Process for the preparation of tertiary methylphosphine oxides |
IT2141674A IT1007922B (it) | 1973-04-14 | 1974-04-12 | Processo per la preparazione di metilfosfinossidi terziar |
FR7413031A FR2225440B1 (de) | 1973-04-14 | 1974-04-12 | |
BE143243A BE813767A (fr) | 1973-04-14 | 1974-04-16 | Procede de preparation d'oxydes de methylphosphines tertiaires |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2319043A DE2319043C3 (de) | 1973-04-14 | 1973-04-14 | Verfahren zur Herstellung von Bishydroxymethyl-methyl-phosphinoxid |
DE2357276A DE2357276A1 (de) | 1973-04-14 | 1973-11-16 | Verfahren zur herstellung von methylphosphinoxiden |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2357276A1 true DE2357276A1 (de) | 1975-05-28 |
Family
ID=25764988
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2357276A Withdrawn DE2357276A1 (de) | 1973-04-14 | 1973-11-16 | Verfahren zur herstellung von methylphosphinoxiden |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2357276A1 (de) |
-
1973
- 1973-11-16 DE DE2357276A patent/DE2357276A1/de not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2828604C2 (de) | Verfahren zur Reduktion von Phosphinoxiden | |
DE1131671B (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylphosphinen | |
DE2357276A1 (de) | Verfahren zur herstellung von methylphosphinoxiden | |
EP0518861A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von phosphorigsäure-bis-(2,4-di-tert.-butyl-phenyl)-ester-halogeniden. | |
DE2636270C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphorigsäureesterchloriden und Phosphonigsäureesterchloriden | |
DE2643474C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphitchloriden | |
EP0218933B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorphosphanen und Thiophosphinsäurechloriden | |
DE2002629C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von asymmetrischen Alkanthiophosphonsäure-O.O- und Alkan-dithiophosphonsäure-O.S-diestern | |
EP0130439B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon-, oder Vinylpyrophosphonsäure | |
DE2129583C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphinsäureanhydriden | |
DE2357279A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tertiaeren methyl-phosphinoxiden | |
EP0090213A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon- oder Vinylpyrophosphonsäure | |
DE10240388C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(Triorganylsilylorganyl)-O-organylcarbamaten | |
DE2646582C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkenylphosphinsäuren | |
US3928463A (en) | Process for the preparation of tertiary methyl-phosphine oxides | |
DE2652962A1 (de) | Verfahren zur herstellung von phospholen-1-chalcogeniden | |
US3927113A (en) | Process for the preparation of methylphosphine oxides | |
EP0537197B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphonigsäure-arylester- halogeniden | |
EP0653432A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis-(diaryl-alkyl)-phosphinen und neue Verbindungen aus dieser Stoffgruppe | |
DE2259241A1 (de) | Verfahren zur herstellung von halogenmethylphosphinsaeurehalogeniden | |
DE68918542T2 (de) | Verfahren zur Transhalogenierung einer Halogenphosphor-Verbindung mit Fluorwasserstoff. | |
EP0038466A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylphosphonsäurederivaten | |
DE2514871A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclischen phosphinsaeureestern | |
DE19737460A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dialkoxyalkyl-phosphorverbindungen | |
EP0268898A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Isomerengemisches bicyclischer Phosphinsäurechloride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8176 | Proceedings suspended because of application no: |
Ref document number: 2319043 Country of ref document: DE Format of ref document f/p: P |
|
8178 | Suspension cancelled | ||
8130 | Withdrawal |