DE2353347A1 - Verfahren zur herstellung eines polyesterfilms - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines polyesterfilms

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DE2353347A1
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linear polyester
polyester
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Christopher Deverell
Alan Duffield
Peter George Knowles
Carl Fraser Mathews
Gordon Edmund Alfred Pears
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Imperial Chemical Industries Ltd
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Description

ΡΛ ίΤ'ΜΤΛΜ'//ΛίΤΕ
DR. ■ ING. H, FINCKE '
D I P L - I N G. H. G O H R DIPL-ING. S. STACGER
8 MÜNCHEN 5 . ■ .
M Ü LLER STRASS'E- 31 .
nappe 25 W Dr.K, 24. OM. 1973
Case: P 25-54-5" ' "
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES Ltd, London, Großbritannien
iFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES POLYESTERiTLMS
Priorität: Großbritannien. 24.10.1972/9-.2.1-973
Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von milchigen molekulaijorientierten Filmen aus linearen Polyestern. -.".-_.
In der US-PS 3.579.609 sind Polyäthylenterephthalatfilme beschrieb-en, die einen'Olefinpolymer- oder Olfeinmischpolymer- oder Polytetramethylenoxidzusatz enthalten, um die Biegefestiglceitseigenschaften des Films au verbessern< Es wird angegeben, daß diese'biegebeständigen Filme keine Poren aufweisen. ~--j ' -
Die US-PS- 3.640.9/^ beschreibt Polyäthylenterephthalatbänder, die 1 bis 30 Gew.-% eines hohe Temperaturen aushaltenden polymeren Zusatzes, wie z.3. ein Polysulfon,
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Polyphenylenoxid oder Poly-4~methyl-1-penten, und bis zu 3 % eines lichtabsorbierenden Materials entholten. Es wird angegeben, daß diese Filme Poren aufweisen und milchig sind. Der polymere Zusatz und=das lichtsbsorbie-■rende Material werden dadurch in das Polyethylenterephthalat eingemischt, daß sie in den Reaktionsbehälter eingegeben werden, in welchem das Polyäthylenterephthalo.t polymerisiert vird, oder· daß das Polyäthylenterephthalat und die Zusätze alleine oder gemeinsam in den ITilm^extruder eingebracht werden.
Die GB-PS 1.195-153 bezieht sich au/ die Herstellung von orientierten Filmen aus Pcflyathylenterephthalat, welche 0,01 bis 5 Gew.-% Polyamid oder Polypropylen enthalten, -das einen Schmelzpunkt aufweist, der nicht höher ist als derjenige des Polyäthylenterephthalats, wobei die Herstellungsbedingungen die gleichen sind, wie sie für gewöhnliche PoIyäthylenterephthalatfilme verwendet werden. Das Polyamid oder
■ das Polypropylen kann bei der Polykohdensationsstufe während der Herstellung des Polyathylenterephthalats oder in den. Zufuhrtrichter eines Extruders eingeführt v/erden. Die Anwesenheit des Polyamids oder Polypropylens verbessert die Homogenität der Filme, die ebenfalls verhältnismäßig durchsichtig
Die GB-PS 1.096.C64 bezieht sich auf thermoplastische Filme, die Zusätze enthalten, welche andere Polymere sein können, als diejenigen, aus denen der Film·hergestellt ist, wobei die anderen Polymere entweder bei einer Temperatur schmelzen, die höher liegt als die höchste während der Herstellung des Films verwendete. Temperatur, oder mit dem geschmolzenen film- -bildenen Material weitgehend unmischbar sind, -wenn das andere Polymer selbst im geschmolzenen Zustand vorliegt.
m^tf^ 409819/1039
BAD ORfGiNAL
Polyamide, welche in die Polyathylenterephtlialatfilme einverleibt werden, sind ebenfalls ange-geben.
Die vorliegende Erfindung bezieht sih auf eine Auswahl von polymeren Zusätzen für Polyäthylenterephthalat und au<f Herstellungsbedingungen, durch welche ein milchiger und poriger Film hergestellt werden kann. ' .·
So wird al-so gemäß der Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines milchigen moiekularjorientierten und thermofixierten Films aus einem linearen Polyester vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Gemisch aus Teilchen aus einem linearen Polyester mit 3 bis 27 Gew.—% Teilchen aus einem Homopolymer oder Mischpolymer von Äthylen oder Propylen -herstellt, das Gemisch als Film extrudiert, den Film abschreckt und durch Verstrecken in senkrecht zu*aufeinanderlaufenden Richtungen biaxial orientiert und den Film thermofixiert. '-■ " / .
Die Milchigkeit des erhaltenen Films entsteht durch die Porefy die zwischen den Bereichen des linearen Polyesters und des Propylenpolymers während des Verstreckvorgangs gebildet werden. .
Die lineare Polyesterkomponente des Films kann aus irgendeinem thermoplastischen filmbildenden Polyester bestehen, der durch Kondensat.on einer oder mehrerer Dicarbonsäuren oder niedriger Di?.lkylester davon, ,wie z.B. Terephthalsäure, Isphth.3lsB.ure, Phthalsäure, 2,5-, 2,6- oder 2,7-Maphthalindicarbbnsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Bibenzoesäure und Hexahydroterephthalsäure •oder Bis-p-carboxy-phenoxy-äthan^it 1 oder mehreren Glycolen, wie z,B. Ithylenglycol, 1,3-Propandiol, 1,^-Butan-
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diol, Neopentylglyeol und 1,4—Cyclohexandimethanol, erhalten werden kann. Es wird darauf hingewiesen, daß + ein Mischpolyester aus irgendwelchen der oben genannten Materialien verwendet werden kann. Der bevorzugte Polyester ist Polyethylenterephthalat.
Der polymere Zusatz, der mitüem Polyester gemischt wird, ist ein Homopolymer oder Mischpolymer von Äthylen oder Propylen.· Ein Gemisch von Homopolymeren und/oder Mischpolymeren .von Äthylen und Propylen kann gegebenenfalls auch verwendet werden.
Im allgemeinen ergibt ein Homopolymer im Film eine ausreichende Milchigkeit. Es wird deshalb bevorzugt, Homopolypropylen zu verwenden. Eine Menge von 3 bis 27 Gew.-?o ρ ο Iymerer Zusatz, be_zogen auf das Gesamtgewicht des Gemisches, wird verwendet. Mengen von weniger als 3 Gew.-% geben keine ausreichende Kilchigkeit. Eine Erhöhung der Menge■des polymeren Zusatzes verursacht, daß die Zugeigenschaften, wie z, B."die Elastizitätsgrenze und die Reißfestigkeit, der Modul und die Reißdehnung, verschlechtert werden. Es wurde gefunden, daß Mengen über -ungefähr 30 Gew.-% zu einer Filmspaltung während der Herstellung führen können. Eine zufriedenstellende Milchigkeit und zufriedesteilende Zugeigenschaften können mit bis zu 20 Gew.-% polymerem Zusatz erhalten werden. Kengen des polymeren Zusatzes im Bereich von 8 bis 11 Gew.-% sind brauchbar und ergeben-eine gute Milchigkeit und brauchbare Zugeigenschaften.
Der polymere Zusatz-, der gemäß, der Erfindung verwendet wird, ist mit der Folyesterkomponente des Films unrnischb^r und "iiegt in Form von''diskreten .Kugeleben vor, die durch den orientierten und thc-x»mof.ixierten Fi 2 m verteilt cino.. Di« "ilciiigkeit des FiIm^ v/irc durch eine Porenbiloung err.eu^t, wie zwischen den Zusatzk'i^elchen und dem Polyester entstehen, wenn der Film.verstreckt wird.
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BAD ORSGiNAL
5- - · .■■■-.
Ep wurde festgestellt;, daß der polymere Zusatz -mit dem linearen Polyester vor der Extrusion durch die.-J?Umbildung s du se durch ein Verfahren gemischt werden mu3, welches ein lockeres ,Gemisch ergibt, und welches keine innige Bindung zwischen dem Polyester und dem polymeren Zusatz hervorruft. Ein solches Mischverfahren bewahrt die Unmischbarkeit der Komponenten und führt zu einer Porenbildung., wenn der Film verstreckt wird.- Ein Verfahren zum' trockenen* Mischen des Polyesters und des polymeren Zusatzes hat sich als-brauchbar erwiesen.Beispielsweise kann das Mischen dadurch ausgeführt werden, daß man fein zerteilten, beispielsweise pulverisierten oder granulären Polyester und polymeren Zusatz zusammenbringt und sie sorgfältig zusammenmischt, beispielsweise in einem Taumelmischer. Das erhaltene Gemisch wird, dann dem Filmbildungsextruder zugeführt. Gemische aus Polyester und polymerem Zusatz, die,, extrudiert worden sind, und die beispielsweise in eine gra-"nulare Form zerkleinert worden sind, können erfolgreich erneut in einen milchigen porigen Film extrudiert werden» Es ist somit möglich," Abfallfilm, wie er beispielsweise durch Abschneidender Kanten anfällt, bei diesem Verfahren wieder zuzuführen. Alternativ kann das Mischen dadurch aus-, geführt werden, daß man Schmelzströme des Polyesters und' des polymeren Zusatzes kurz vor der Extrusion vereinigt. Wenn der polymere Zusatz dem Polymerisationsbehälter zugegeben wird,, in welchem der lineare Polyester hergestellt wird, dann hat es sich erwiesen, daß die Porenbildung und' damit die Milchigkeit während des Verstreckens nicht ausgebildet wird. Der Grund liegt vermutlich in irgendeiner Art einer chemiechen oder physikalischen Bindung, die zwischen dem Zusatz und dem Polyester während der thermischen Verarbeitung gebildet werden kann. .
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Die Extrusion, das Abschrecken und das Verstrecken des ■Films kann, durch irgendein in der Technik bekanntes Verfahren zur Herstellung eines orientierten Polyesterfilras -ausgeführt werden, beispielsweise durch ein Plachfilmverfahren oder durch ein Blasen- oder Schlauchverohren» Das Flachfilmverfahren wird zur Herstellung von erfindunssgemäßen Filmen bevorzugt. Bei ihm wird das Gemischdirch eine Schlitzdüse extrudiert und wird die extrudierte Bahn auf einer abgekühlten Gießtrommel abgeschreckt, so daß die Polyesterkomponente des Films in einen amo:g?hen Zustand abgeschreckt? wird. Der abgeschreckte Film wird dann biaxial orientiert, und zwar durch Verstrecken in senkrecht zueinan-. der verlaufenden Richtungen bei einer Temperatur über der ■ Glas/Gummi-übergangstemperatur des Polyesters. Im allgemeinen wird der Film zunächst in einer Sichtung und dann in der zweiten Sichtung verstreckt, obwohl das Verstrecken gegebenenfalls gleichzeitig in beiden Züchtungen durchgeführt werden kann. Bei einem typischen Verfahren wird der Film zunächst in der Bxtrusionsrichtung über einer Gruppe von rotierenden Rollen oder zwischen einem Paar von Quetschrollen -verstreckt, worauf dieser denn mit Hilfe einer Rshmenspannvorrichtung in Querrichtung hierzu verstreckt wird. Der Film kann in jeder Richtung auf'das 2,5- bis 4-,5-fache der ursprünglichen Abmessungen verstreckt werden.
Nachdem der Film verstreckt worden ist, wird er durch Erhitzen auf eine Temperatur thermofixiert, die ausreicht, den Polyester aus zukristallisieren, während eine Eontraktion des Films in beiden Verstreckrichtungen verhindert \d.rd. Wenn die Thermofixierungstemperatur erhöht wird, dann fallen die Poren zusammen. Der Grad des Zusammenfalls nimmt natürlich zu, wenn die Temperatur noch weiter erhöht wird.
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BAD 0RK5INAL
235334?
'-.'■7. - ■■■■■. " -.
Damit nimmt der Lichtdurciigang mit einer'Erhöhung der Theraiofixierungstemperatur zix. Zwar können Thernofixierungstemperatüren bis zu ungefähr 2J0 0G ohne Zerstörung der Poren "verwendet werden., aber Temperaturen unter·» halb 2000G ergeben im allgemeinen, einengräßexen. Grad von Porenbildung und eine höhere fillchigkeit.
Die PIilctLigkeit',die; durch den gesamten Lichtdurchgang eines Pilmsbestimmt wird, hängt· von der Dicke des Films ab. So kann, der verstreckte und thermöfixierte Film gemäß der., Erfindung einen gesamten Lichtdurchgang nicht über 25 %-, vorzugsweise nicht über 20 %, für Filme • mit einer Dicke von mindestens 10 u-betragen, gemessen durch ASTM-test-aethod D-1002-61Filme mit Dicken von 50 bis 99 V- besitzen im allgemeinen einen gesamten-Licht-
durchgang bis zu 30-%.. . ■-■ ;: .·-,
"Die Erfindung bezieht sich deshalb- auch,auf milchige, . biaxial orientierte Und thermof ixier,te: Filme, -die -.aus einem Gemisch eines linearen\"Eo;!yre§i*^r.^,:riin>|--'5'-bJ;:3; 27 Ge"w».—%
eines Homopolymers oder I'lischpo^^e^s^.TOnJ^thylen,oder Propylen hergestellt viorden sind, uxid einen, ,.gesamten ■ Lichtdurchgang bis zu 30 % auf \ve is en. Solche Filme können durch' "das oben beschriebene Verfahren: hergestellt verden. .Die Kügelchen aus dem., polymeren Zusatz", die .in dem, ge samt en-; Film verteilt sind, derVgemäß -der Erfindung, hergestellt worden ist., -besitzen im al-lgemei^en. einejl Durchmesser von 3 bis 10 u- Die Viäie. Kügelchen umgeoenden'/Poren besitzen im allgemeinen den 3- bis L\—fachen tat sächlichen Durchmesser der Kügelchenο ' ■
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Es wurde gefunden, daß eine Neigung besteht, daß die Poren zusammensacken, wenn die Porengröße in der Größenordnung der Filmdicke liegt. Solche Filme besitzen deshalb im allgemeinen eine schlechteMilchigkeitjund zwar wegen der kleineren Anzahl von Porenoberflachen, an denen eine Lichtstreuung stattfinden kann. Demgemäß wird es. bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen milchigen Filme e'ine Dicke von mindestens 25 u aufweisen. Filmdicken zwischen 100 und 250 u sind für die meisten Endanwendungen zweckmäßig.
Wegen der Porenbildung sind die Filme weniger dicht, d. h., daß sie ein leichteres Gewicht aufweisen, und außerdem sind sie elastischer als keine Poren aufweisende. Filme. Die Dichte der erfindungsgemäßen Filme liegt im Bereich von 0,7 bis 1,20,
Die Filme können irgendwelche verträglichen Zusätze, wie z.B. Pigmente, enthalten. So kann'ein Licht reflektierendes Pigment, wie z.B. Titandioxid, einverleibt werden, um das Aussehen und die Weiße des Films zu verbessern. Andere Zusätze und Füllstoffe können zugegeben werden, um spezielle Effekte hervorzurufen, wie z.B. Gleiteigenschaften und eine Beschreibbarkeit mit einem Bleistift. ' .
Die erfindungsgemäßen Filme können ohne weitere Behandlung verwendet werden, oder sie können weiterb'ehandelt werden, beispielsweise durch Aufbringen eines Belages.
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BAD ORKBIiSJAL,
Dieser Belag kann ein heißsiegelbarer Belag sein, und er kann mit Hilfe von Extrusion aufgebracht werden (in welchem Pail der Film vorzugsweise zuerst mit einem Grundierungsmittel-behandelt wird). Das Heißsiegelpolymer kann aber auch aus einer wässrigen Dispersion aufgebracht werden. Ein weiteres Verfahren zur Herstellung eines beschichteten Films besteht darin, den Belag auf den Film . zu irgendeinem Zeitpunkt vor der Orientierung oder Vorzugs-, weise (im FaI=Ie eines biaxial orientierten Films) zwischen den beiden Stufen der Biaxialorientierung des Films aufzubringen. Geeignete Beläge, die auf diese Weise aufge- v -bracht werden können, sind z.B. Beläge von Vinylidenchlorid-. mischpolymeren, wie z-.B. Vinylidenchlorid/Acrylonitril-Mischpolymere, die 4 bis 20 % Acrylonitril enthalten.
Die Filme können für alle Anwendungen herangezogen werden, für welche Polyathylenterephthalat verwendet.wird, außer natürlich in solchen Fällen, bei denen ein hoher Grad von Durchsichtigkeit erwünscht ist.· ■ · Beispielsweise kann der Film, für folgende Zwecke vewendet werden: als Papierefsatz; als Grundlage für Kohlepapier und Schreibmaschinenfarbbänder j bei. Anwendungen, bei denai ein sehr rasch druckendes Band· erforderlich ist, wie z. B-.. bei raschen Druckmaschinen, die bei Computern verwendet werden;für Textilfaden, wo das dekorative Aussehen der Filme brauchbar ist; für Magnetbänder; für Kabelummantelungen; und als thermische Sperre für Schutzkleidung.
Die erfindungsgemäßen Filme zeigen eine bemerkenswerte papierähnliche Textur und sinddeshalb als Papierersatz geeignet, und zwar insbesondere als Grundlage.für photographische Papiere, d.h. als Ersatz für Substrate von ·
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photographischem Papier.
Die Erfindung bezieht sich deshalb auch auf photographische Materialien, die ein Substrat in Form eines - ' milchigen, biaxial orientierten und thermofixierten Films aufweisen, welcher aus einem Gemisch aus einem linearen Polyester und 3 bis 27 Gew.-% eines Homopolymers oder Mischpolymers von Äthylen oder Propylen hergestellt . ist sowie einen gesamten Lichtdurchgang nicht über 20 #-aufweist, wobei das Substrat eine photoempfindliche Schicht trägt Das Substrat besitzt vorzugsweise eine Dicke von mindestens 100 u. und ist vorzugsweise aus Gemischen hergestellt, welche bis zu 20 Gew.-% von dem polymeren Zusatz enthalten.
Zweckmäßigerweise ist die photoempfindliche Schicht eine Gelatineschicht, die ein Silberhalogenid enthält. Die photoempfindliche Schicht kann direkt auf die Oberfläche des milchigen Trägers-aufgebracht werden, Jedoch werden vorzugsweise ein oder mehrere Zwischenschichten vorgesehen, um die Haftung der pnotoempfindlichen Schicht auf der Filmober-fläche zu verbessern. Die Zwischenschicht oder Zwischenschichten kann bzw. können durch jedes geeignete Verfahren zum Aufbringen von Belägen auf Polyesterfilmoberflachen aufgebracht werden. Im allgemeinen kann .eine polymere Unterschicht, wie z.B. eine solche aus einem Vinylidenchloridmischpolymerg direkt auf die Oberfläche des Films aufgebracht werden, worauf dann eine Gelatineunterschicht über die polymere Schicht gelegt werden kann. Ein solches Vinylidenchlorid-Mischpolymer kann auf die Filmoberfläche aus einer wässrigen Dispersion während der Filmherstellung (beispielsweise zwischen den beiden Verstreckoperationen) oder nach der Filmherstellung aufgebracht werden.
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Die photoempfindliche Schicht kann durch irgendein Verfahren aufgebracht werden, das in der photograph!~ schenjDechnik zum Aufbringen solcher Schichten.üblich ist.· '
Je nach den für die Herstellung des milchigen Films verwendeten Bedingungen kann die Oberfläche des Films ein mattes texturierten Aussehen besitzen. Eine solche Oberfläche ist für einige photographische Anwendungen im allgemeinen.nicht sehr brauchbar, da nämlich häufig eine glänzende Oberfläche bevorzugt wird. Deshalb kann die Oberfläche des milchigen Substratfilms dadurch modifiziert werden, daß man eine Schicht aus einem nicht-porigen Polyester oder einem Polymer oder Mischpolymer eines .o-Olefins aufbringt, wobei Polyäthylen besonders geeignet ist. Eine solche Zusammenstellung kann durch Schmelzextrudieren einer' Polyäthylenschicht auf die Oberfläche des PolyesterSubstrats hergestellt werden. Wenn"die nicht-porige Schicht aus einem Polyester besteht, dann kann sie durch Koextrudierung von Schichten aus dem Polyester i Äthylen-· oder Propylenpolyiner sowie aus dem unmodifizierten Polyester hergestellt werden.
Ein Substrat, welches mit einem polymeren Belag versehen •worden, ist, wie z.B. mit einem Polyäthylenbelag, kann mit ein oder mehreren Zwischenschichten beschichtet werden5"wie es oben beschrieben ist s. welche zweckmäßigerweise eine polymere Unterschicht und eine . Gelatineunterschicht um- , fassen«. Die Oberfläche eines. Belags, wie z.B. eineaPolyäthylenbelags, kartn eine Vorbehandlung erfordern,' wie z, B.eine Corona-Entladung,um die Haftung an weiteren Belägen, die darauf aufgebracht werden können, zu entwickeln.
0.38 19/M Q 39
Es können die verschiedensten Sandwich-Strukturen aus porigen und nicht-porigen Filmen hergestellt werden, *" die eine Schicht aus dem milchigen porigen. Film aufweisen, der mit ein oder mehreren Schichten av a~ einem polymeren nicht-poHgen Film laminiert ist. Ein Beispiel für eine solche Struktur ist ein Sandwich 8us einer porigen Kernschicht mit einer nicht-porigen, vorzugsweise aber milchigen, Polymerschicht zu beiden Seiten des Kerns.
'Ein solches Sandwich besitzt eine größere Steifheit, bezogen auf das Eigengewicht (und zwar wegen" der geringeren Dichte des porigen Kerns), hat aber zwei glänzende Oberflächen. Diese Type eines Sandwichs"könnte für Anwendungen
. verwendet werden, wie z.B. Kennkarten*oder photographische Papiere. Ein anderes Beispiel ist ein Sandwich aus einer nicht-porigen Schicht, die mit einer porigen Schicht laminiert ist. Dieses Sandwich könnte zum Laminieren auf Bretr? tern und anderen Substraten verwendet werden, um eine glänzende Oberfläche zu erzielen. Die porige Unterschicht, die mit dem Substrat verbunden ist, maskiert jegliches Korn oder jegliche Rauhigkeit des Substrats. Ohne eine solche Unterschicht erscheint jedes Korn oder jede Rauhigkeit des Substrats auf der glänzenden Oberfläche.
' Ein noch anderes Sandwich besteht aus einer porigen Schicht zu beiden Seiten eines nicht-porigen Kerns. Ein solches Sandwich besitzt eine größere Elastizität und Formbarkeit, hat weniger scharfe Ränder und eine bessere EinreiQfestigkeit als ein nicifc-poriger Polyesterfilm der gleichen Stärke. Diese Art eines Sandwichs eignet sich für die Verwendung als synthetisches Papier und kann anstelle eines Laminats aus einem Polyesterfilm und Papier oder anstelle eines Ll nats aus einem Polyesterfilm'und einem ungewebten synthetischen Fasertextilstoff in elektrischen Anwendungen ver-
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wendet werden. : . ·
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
BEISPIEI.
Palyäthylenterephthalatgranalien wurden mit 5 Gew«-% granulärem Propylenhomopolymer taumelgemiseht, wobei letzteres einen Schmelzflußindex von 4,0 aufwies, gemessen durch .ASTM-test-method D-1238-65'T unter Ver- · wendung eines 2,16 kg-Gewichts bei 23O0C. Das Gemisch ■ "■ wurde in Form, eines Films extrudiert und rasch abgeschreckt, um die Polyesterkomponente amorph, zu machen. Der Film wurde dann in der iiaschinenrichtung um das 2,8-fache seiner, ursprünglichen Abmessungen bei 98°C verstreckt und dann in Querrichtung um das 3,0-fache seiner ursprünglichen Abmessungen bei 105 0G verstreckt. Der Film wurde unter, konstant gehaltenen Abmessungen bei 1900C thermo», fixiert, um einen fertigen Film mit einer Dicke von 155/i herzustellen. Der hergestellte Film besaß ein weißesmilchigesAussehen, das aus der Porenbildung rund um die Polypropylenkügelchen resultierte. Der gesamte Lichtdurchgang war ":21 %. Der Film zeigte auch die die folgenden Eigenschaften:
Maschinenrichtung Querrichtung
•Elastizitätsgranze (kg/cm ) 679 7^9
F5 (kg/cm2) - · :; '■ 658 . 721
Reißfestigkeit (kg/cm2) ' 1253 - ' 1204
Modul (kg/mm2) " ' 324 ' 389
Reißdehnung (%) 209 . 130.
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Der Film wurde mit herkömmlichen Vinylidenchloridmischpolymef- und Gelatineunterschichten beschichtet, und'dann mit einer lichtempfindlichen Silberbromid-Gelatine-Emulsion überschichtet. Der beschichtete Film ergab, vorzügliche photographische Kopien, wenn er in der üblichen Weise belichtet und verarbeitet wurde.
BEISPIELE 2 bis 5
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde für die Beispiele '2 bis 5 wiederholt. Der polymere Zusatz war ein granuläres Polypropylenhomopolymer mit einea Schmelzflußindex von ^1O, gemessen durch das ASTH-Testverfahren D-12J8-65T, unter Verwendung eines 2,16 kg-Gewichts bei 2500C. Der Polyester bestarid aus Polyäthylenterephthalat. Die-"Menge_ des zugegebenen Polypropylens und die Verstreck' - und die Thermofixierungsbeain^ungen sind in der folgenden Tabelle zusammen mit den Eigenschaften des resultierenden Films, der porig.und milchig war, angegeben.
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- BEISPIELE :2 ■- 3 4 5
- - - " - ' - - 5 10 . 10 10 .
Polypropylen (Gew.-%,) 2,8:1 '3,0:1 2,8:1^ 2,8:1
Verstreckverhältnis in Ma
schinenrichtung bei 98°C
Ve r streckverhältnis in Quer 3,0:1 5,2:1 3,0:1 3,0:1
richtung bei 1050G
Thermofixierüngstemperatur 190 200 190 I9O
(0C) " ; 170 140 160 I9O .
Fertige Filmstärke (|i)
Gesamte Lichtdurchiässigkeit 16 δ' 13 ' S
{%) ' 861
896
567 595
644
555"
623
Elastizitäts-p Kaschinenrichtung
grenze (kg/cm ) Querrichtung
1645
1596
987
987 .
938
980
931'.
889
Reißfestigkeit Maschinenricht.
(kg/cm ) Querrichtung
589
455-
ma· 283
339.
256 . ..
312 ·
Modul (kg/mm .) Maschinenricht.
Querrichtung
252
192
97 ; 159
80
113
. : 63 -
Reißdehnung Maschinenricht..
(%) ' . Querrichtung
11,3 -8S1
8,4 :
7s9 ;
8,9
7,7
8,5 -
ρ ■ -
Fc (kg/cm ) ' I'feschinenricht»
5 " · "■ Querrichtung
Die so erhaltenen Filme wurden zunächst mit einer üblichen Vinylidenchloridunterschicht und dann mit einer üblichen
409818/1039
2353^4-7 Λ ■
Gelatineunterschicht beschichtet, wobei 3t anO;. reibe-Schichtungstechniken verwendet wurden. .Dannwurde ein Oberbelag aus einer lichtempfindlichen 3überbro mid— Gelatine schicht aufgebracht. V/enn die beschichteten Filme einem Lichtbild ausgesetzt und in üblichen Lösungen entwickelt und fixiert wurden, dann wurden-gute photograph.!— sehe Kopien erhalten.
Bei Abwandlungen der obigen Beispiele 1 bis 5 wurden die hier erhaltenen milchigen Filme mit einerxUnterschicht beschichtet, die aus einem Gemisch aus einem Butadienmischpolymer und Gelatine bestand. Das Butadienmischpolymer besaß die Zusammensetzung: 36,8 Iiol-% Butadien, 60,5 Mol-% Styrol und 2,7 Mol-% Itaconsaure1.
Die Unterschichtzusammensetzung, die mit dem Butadienmischpolymer hergestellt- worden war, war v/ie folgt:
10 Gewichtsteile Butadien/Styrol/Itaconsäure-
Iiiüchpolymer
1 Gewichtsteil Gelatine 1 Gewichtsteil aktiver ionischer Emulgator,
der im Handel unter der Warenbezeichnung "Teepol" 6'1C erhältlich ist
88 Gewichtsteile destilliertes Wasser.
Die mit der obigen Zusammensetzung beschichteten Filme wurden mit einer üblichen Silberbro-ftid-Gelatine-Sinulsion überschichtet. Wenn sie einem Lichtbild ausgesetzt und in üblichen photographischen Lösungen verorbeitet vurden, dann wurden gute photographische Kopien erhalten.
409819/1039
BAD ORKSiNAL
BEISPIELE 6 bis
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der gleiche polymere Polypropylenzusatz verwendet wade, der in Mengen von 155 20 bzw. 2<5 Gew."—% mit Polyäthylenterephthalat vermischt wurde. Die Verstreckbedingungen waren wie im Beispiel 1 .-■ Die Mengen des Polypropylens und die Thermofixierungstemperaturen sind in der folgenden Tabelle zusammen mit den erhaltenen Filmeigenschaften angegeben: : '' " - ' . ."■■
BEISPIELE.
8 9 10 11 12 13
Polypropylen ■ 15 15 15 15 15 15 15 20 25
Thermofixie- , «
rungstemperatj
(0C; 213 205 199 200 .205 216 '217 190 190
Filmdicke (u) 70 70 68 120 135 105 185 75. 70
Gesamter Licht- ■ . . - ■
.durchsang (%). 25 25 26 15 19 21 12 24 25
Dichte 0,93 1,02 0,94 0,93 0,92 1,02 0,83 0,85 0,82
409819/1039
Die in diesen Beispielen erhaltenen milchigen Filme wurden mit einer üblichen lichtempfindlichen oilberbromid-Gelatineemulsion überschichtet. Sie ergaben gute photographische Bilder, wenn sie einem Lichtbild ausgesetzt und in der üblichen Weise verarbeitet wurden.
PATENTANSPRÜCHE:
409819/1039

Claims (12)

  1. PAiEN'TANSPHÜCHE ;
    1,, Verf ahren. zur Herstellung eines molekularjarientierten. und thermo fixiert en linearen Polyesterfilms,
    dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus
    . Teilchen eines linearen Polyesters mit 3 bis
    27 Gew. -% eines Homopolymers oder Mischpolymers
    .von ithylen oder Propylen herstellt, das Gemisch
    als Film extrudiert, den Film abschreckt und durch Verstrecken in senkrecht zueinander verlaufenden
    Richtungen biaxial orientiert, und den Film thermo-
    . fixiert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1,. dadurch gekennzeichnet, ' . daß als linearer Polyester Polyäthylentherephthalat verwendet wird. ; . "■ .
  3. 3· Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekenn- " zeichnet, daß das Gemisch mit einem Homopolymer von :· Propylen hergestellt wird.
  4. A-. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3V dadurch gekennzeichnet, 'daß das Homopolymer oder Mischpolymer in.einer Menge bis zu 20 Gew.-% vorliegt. '
  5. 5« Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
    dadurch gekennzeichnet, daß ein pulverförmiges oder granulare^Q-Lygg^-gp^Qj^QpQJLyjjjQ-p ^^ ,-mischpolymer zu-
    sammengemiGcht v/erden. ■ . -
    -409819/103:9
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Thermofixierungstemperatur bis zu 200°C beträgt.
  7. 7·' Molekulai^orientierter und thermofixierter linearer Polyecterfilm, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Gemis.ch eines linearen Polyestern und 3 "bin 27 Gew.-% eines Homopolymers oder riLcchpclyniers von . Äthylen oder Propylen besteht und eine gesamte Licht durchläs.sigkeit' bis zu 30 "/o aufweist.
  8. 8. Film nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Dicke· von mindestens 100 u und eine gesagte Lichtdurchlässigkeit nicht über 20 % aufweist.
  9. 9· Film nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß er eine Dichte im Bereich von 0,7 bis 1,20 aufweist.
  10. nach Anspruch 7i S oder 9, dadurch gekennzeichnet, d.aß der lineare Polyester aus Polyäthylenterephthalat besteht.
  11. 11.FiIm nach einem der Ansprüche 7 bis ^0, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch mit einem Homopolymer von Propylen hergestellt wird.
  12. 12.Substrat für photographisches Papier, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem milchigen, molekularprientierten und therrnofixierten linearen Polyesterf ilm besteht, der aus einem Gemisch aus einem linearen Polyester mit J bis 27 Gew.-% eines Homopolymers oder Mischpolymers von Propylen oder Äthylen hergestellt ist und eine gesamte Lichtdurchlässigkeit nicht über 20/6 aufweist und eine photoerapfindliche Schicht trägt.
    409819/1.039
    - - 21 -
    Verwendung eines Polyesters'als; photographisches Substrat, dadurch gekennzeichnet, daß der Film aus einem milchigen molekular/orientierten und therrr:of ixier-" fen linearen Polyesterfilm besteht, der aue einerr. Gemisch eines linearen Polyesters und 3 bis 2/ Gew.-% eines Homopolymers oder ItLschpolymers von Irrocylon oder Äthylen hergestellt worden ist und eine £Oi:a:n Lichtdurchlassiglce'it nicht über 20 % aufweist und eine photoempfindliehe Schicht trägt.
    409 8197 1039
    BAD
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