DE2344067C2 - Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik - Google Patents

Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik

Info

Publication number
DE2344067C2
DE2344067C2 DE2344067A DE2344067A DE2344067C2 DE 2344067 C2 DE2344067 C2 DE 2344067C2 DE 2344067 A DE2344067 A DE 2344067A DE 2344067 A DE2344067 A DE 2344067A DE 2344067 C2 DE2344067 C2 DE 2344067C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
ethylene
parts
weight
silicon carbide
cable
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2344067A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2344067A1 (de
Inventor
Richard John Lechlade Gloucestershire Penneck
Paul Purton Wiltshire Taylor
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Raychem Ltd
Original Assignee
Raychem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Raychem Ltd filed Critical Raychem Ltd
Publication of DE2344067A1 publication Critical patent/DE2344067A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2344067C2 publication Critical patent/DE2344067C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02G—INSTALLATION OF ELECTRIC CABLES OR LINES, OR OF COMBINED OPTICAL AND ELECTRIC CABLES OR LINES
    • H02G15/00—Cable fittings
    • H02G15/08—Cable junctions
    • H02G15/18—Cable junctions protected by sleeves, e.g. for communication cable
    • H02G15/1806—Heat shrinkable sleeves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C61/00—Shaping by liberation of internal stresses; Making preforms having internal stresses; Apparatus therefor
    • B29C61/06—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory
    • B29C61/0608—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms
    • B29C61/0616—Making preforms having internal stresses, e.g. plastic memory characterised by the configuration or structure of the preforms layered or partially layered preforms, e.g. preforms with layers of adhesive or sealing compositions
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/22—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising metals or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01C—RESISTORS
    • H01C7/00—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
    • H01C7/10—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material voltage responsive, i.e. varistors
    • H01C7/105—Varistor cores
    • H01C7/118—Carbide, e.g. SiC type
    • H—ELECTRICITY
    • H02—GENERATION; CONVERSION OR DISTRIBUTION OF ELECTRIC POWER
    • H02G—INSTALLATION OF ELECTRIC CABLES OR LINES, OR OF COMBINED OPTICAL AND ELECTRIC CABLES OR LINES
    • H02G15/00—Cable fittings
    • H02G15/02—Cable terminations
    • H02G15/06—Cable terminating boxes, frames or other structures
    • H02G15/064—Cable terminating boxes, frames or other structures with devices for relieving electrical stress
    • H02G15/068—Cable terminating boxes, frames or other structures with devices for relieving electrical stress connected to the cable shield only
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S174/00—Electricity: conductors and insulators
    • Y10S174/08—Shrinkable tubes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/913—Material designed to be responsive to temperature, light, moisture
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/259—Silicic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31667—Next to addition polymer from unsaturated monomers, or aldehyde or ketone condensation product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31924—Including polyene monomers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Description

2. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymergemisch je 100 Gew.-Teile Komponente (a), 25 bis 50 Gew.-Teile Komponente (b) und 20 bis 50 Gew.-Telle Komponente (c) enthalt.
3. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Äthylengehalt des Gummlcopolymers oder -terpolymers wenigstens 70% beträgt.
4. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) bis zu 40 Gew.-96 Naphthenöl als Verarbeitungsöl enthält.
5. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente (b) ein Äthylen/Äthylacrylat-Copolymer mit einem Gehalt von etwa 18 Gew.-% sich von Äthylacrylat ableitenden Einheiten verwendet wird.
6. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumcarbid eine Teilchengröße unter 500 grit size hat.
7. Stoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie 25 bis 55 Voi.-%, vorzugsweise 35 bis 45 Vol.-% Siliciumcarbid, bezogen auf das Polymergemisch, enthält.
8. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der elektrisch leitende Füllstoff Ruß oder ein fein-disperses Metall 1st.
9. Stoffzusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall Zink, Aluminium, Chrom, Kupfer, Bronze, Messing, Eisen, Blei, Silber oder Nickel Ist.
10. Verwendung der Stoffzusammensetzungen der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung von Hülsen. Kabeln und Schichtstoffen.
Die Erfindung betrifft Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakterlstik und deren Verwendung zur Herstellung von Hülsen, Kabeln und Schichtstoffen.
Es 1st bekannt, zur Verhinderung elektrischer Entladungen an Oberflächen von Hochspannungskabellsollerungen, beispielsweise Isolierungen von Hochspannungskabelenden, die Isolierung mit einer Spannungskontrollabdeckung aus einem Material mit einer nicht-linearen Charakteristik des elektrischen Widerstandes zu versehen. Als solche Abdeckungen sind schon beispielsweise Hülsen, Bänder oder getrocknete Überzüge aus solchen Materlallen verwendet worden. Diese Abdeckungen haben den Nachteil, daß eine wirksame Spannungskontrolle nur bei sorgfältiger und geschickter Aufbringung der Abdeckung erzielt werden kann, daß die Materlallen unerwünschte Eigenschaften, beispielsweise eine hohe Alterungsgeschwindigkeit bei erhöhten Temperaturen, haben, oder daß die Dehnung der Materlallen unzureichend 1st, so daß es zu Rissen und Sprüngen In dem Abdekkungsmaterlal kommen kann, wenn das Kabel sich ausdehnt, beispielsweise wenn es wiederholt heiß wird, oder wenn es gebogen oder verdreht wird.
Es Ist schon vorgeschlagen worden, eine Spannungskontrollabdeckung dadurch auf eine Kabelisolierung aufzubringen, daß man ein durch Wärme schrumpfendes Rohr aus einem Siliciumcarbid enthaltenden Material durch Anwendung von Wärme auf der Isolierung schrumpfen läßt. Solche Rohre haben den Vorteil, daß sie leicht angebracht werden können, daß keine besondere Geschicklichkeit erforderlich Ist, die richtige Spannung der Abdeckung zu erzielen, und daß eine zuvor festgelegte Dicke der Abdeckung garantiert 1st. Um die erforderliche Nlcht-Linearltät des Widerstandes zu erzielen, muß die Menge an Siliciumcarbid in dem Material In der Gegend von 40 Vol.-Ά. liegen. Bei einem solchen Gehalt an Siliciumcarbid haben aber die bisher bekannten Malerlallen, die durch Wurme schrumpfbar gemacht sind, außerordentlich schlechte physikalische Eigenschaften, insbesondere eine unzureichende Reißdehnung und schlechte Reißfestigkeit; d. h. sie brechen oder reißen. wenn versucht wird, sie zu wärmeschrumpfbaren Gegenständen zu verarbeiten.
Die Verwendung von SlC als Zusatzstoff In verschiedenen thermoplastischen Massen ist beispielsweise In der FR-PS 14 86 723 beschrieben.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß gewisse Polymerkomblnaiicnen. die Slliciumcar-
bid mit einer kritischen maximalen mittleren Teilchengröße enthalten, eine nlcht-Hneare Charakteristik des elektrischen Widerstandes haben und zu wärmeschrumpfbaren Gegenständen verarbeitet werden können.
Gegenstand der Erfindung ist eine Stoffzusammensetzung, die zu wärmeschrumpfbaren Gegenständen verarbeitet werden kann, bestehend aus einem Gemisch aus
a) 100 Gew.-Tellen eines Äthybn/Propylen-Gummlcopolymeren oder eines Äthylen/Propylen/nicht-konjugierten Dien-Gummlterpolymeren, in dem der Äthylengehalt wenigstens 65» beträgt, oder eines Butadien/ Acrylnitril-Gummls, der 10 bis 40 Gew.-% Acrylnitril enthält, wobei diese Komponente gegebenenfalls ein VerarbeitungsOl enthält,
b) 20 bis 75 Gew.-Tellen eines Copolymeren von Äthylen und einem damit copolymerislerbaren Monomeren aus der Gruppe Methyl-, Äthyl- oder anderes Nledrlgalkylacrylat oder -methacrylat, Vinylacetat oder Nledrigalkylester von Malein-, Fumar- oder Itakonsäure, wobei diese Komponente wahlweise anwesend ist, wenn die Komponente (a) ein Butadien/Aerylnltril-Gummi 1st,
c) 15 bis 70 Gew.-Tellen eines Polyäthylens niedriger Dichte, und
d) fein-disperses Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße unter 400 grit, in einer solchen Menge, daß die Zusammensetzung einen y-Wert von wenigstens 1,25 aufweist, gegebenenfalls In Verbindung mit einem fein-dispersen, elektrisch leitenden Füllstoff, wobei das Siliciumcarbid in dem Polymerengemisch disperglert 1st.
Unter »Niedrigalkyl« 1st ein Alkylrest mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen zu verstehen.
Das Gemisch enthält vorzugsweise je 100 Gew.-Telle Komponente (a) 20 bis 75, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-Teile Komponente (b) und 15 bis 70, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-Telle Komponente (c).
Als Komponente (a) wird vorzugsweise ein Äthylen/Propylen/nlcht-konjuglertes Dien-Terpolymer von hohem Molekulargewicht, belsplelswelses einer hohen Mooney-Vlskosität, das bis zu 40 Gew.-% eines Naphthenöls als Verarbeitungshilfe enthalten kann, verwendet. Insbesondere wird eines der in den folgenden Tabellen 1 bis 3 angegebenen, im Handel erhältlichen Terpolymeren verwendet. In diesen Tabellen sind Einzelheiten der chemischen Zusammensetzungen, der Mooney-Vlskositften und der Art und Menge an VerarbeitungsOl, falls verwendet, angegeben. Die Kennzahlen sind die von den Lieferfirmen verwendeten.
Tabelle 1
Äthylen/
Propylen-Polymeres 12 3 4 5 6 7
Äthylenge- 65 halt. %
65
68
68
77,0
77.0
Mooney- 34 bis 46 32 bis 45 55 bis 70 40 bis 50 35 bis 45 35 bis 45 35 bis 45
Viskosität
MLl +4
Art des D.C.P.
Termonomer
D.C.P.
E.N.B.
E.N.B.
E.N.B
E.N.B.
E.N.B.
Menge des 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5% 2,5 bis 3,5 2,5 bis 3,5
Termonomer
Art des Ver- 0 arbeitungsöls
Menge des 0 Verarbeitungsöls
Naphthenöl 0 100% 0
0 0
Parafinöl 0 40 0
Polymeres 6 ist gleich Polymeres 5. jedoch ohne VerarbeitungsOl Polymere;» 7 entspricht Polymeres 5. weist jedoch experimentellen Gütegrad auf Tabelle 2
Äthylen/Propylen-Polymeres 8 9 10
Aih\ lengehali 65 72% 72%
Moonev-Viskositüt (121° C) 45 zu hoch zum zu hoch zum
Messen Messen
Art des Termonomer 1.4-Hexadien 1.4-Hexadien 1,4-Hexadien
Fortsetzung
Äthylen/Propylen-Polymeres 8 9 10
s Menge des Termonomer 2,6%
Art des Verarbeitungsöls 0
Menge des Verarbeitungsöls 0
μ, Polymeres 9 ist nicht vermahlbar; Polymeres 10 ist gleich dem Polymeren 9. jedoch als Granulat geliefert
Tabelle 3
3,0% 3,0"/,
0 0
0 0
Äthylen/Propylen-Polymeres Il 12
Äthylengehalt 69% 67 bis 70%
Mooney-Viskosität (100° C) 50 bis 60 75 bis 85
Art des Termonomer D.C.P. E.N.B.
Menge des Termonomer 4% 3,5%
Art des Verarbeitungsöls Naphthenöl 0
(nicht-fleckenbildend)
Menge des Verarbeitungsöls 50% 0
In den obigen Tabellen steht D.C.P. für Dicyclopentadien und E.N.B, für Äthylidennorbornen.
•1() Es sind auch noch andere geeignete Äthylen/Propylen-Gummen Im Handel erhältlich, deren Äthylengehalt ausreichend hoch 1st. Einzelheiten der vermutlichen chemischen Zusammensetzung vieler Äthylen/Propylen-Gummen sind In einem Artikel mit dem Titel »Polyolefin elastomere based on ethylene and propylene« von F. P. Baldwin und G. Ver Strate in Rubber Chemistry and Technology Band 45, Nr. 3, 30. April 1972, Seite 709 bis 881 angegeben.
•^ Es wurde auch gefunden, daß Nitrllgummen anstelle der Äthylen/Propylen-Gummen verwendet werden können. Hierzu ist insbesondere Breon 1041 zu erwähnen.
Als Komponente (b) wird vorzugsweise ein Äthylen/Äthylacrylat-Copoiymer, das etwa 18 Gew.-% Äthylacrylat enthält, verwendet.
Geeignete Siliclumcarblde sind im Handel erhältlich. Sie haben eine mittlere Teilchengröße unter 15 μΐη, und
«» alle Teilchen haben eine Teilchengröße unter 45 um. Allgemein sind die physikalischen Eigenschaften des Materials hinsichtlich einer Verarbeitung zu wärmeschrumpfenden Gegenständen um so besser, je kleiner die mittlere Teilchengröße des Slliclumcarblds ist. Das Siliciumcarbid kann praktisch rein sein, oder es kann Verunreinigungen, wie Aluminium, Bor, Titan und/oder Zirkonium, durch die seine elektrische Leitfähigkeit modifiziert wird, enthalten.
·»> Die Menge an SiC liegt vorteilhaft In dem Bereich von 25 bis 55 Vol.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen an Harz, vorzugsweise 3596 bis 45%. Wenn der Gehalt an SlC In dem Bereich von 25 bis 35% Hegt, Ist vorzugsweise noch ein lettfähiger Füllstoff anwesend.
Als leitender felnteiliger Füllstoff kann beispielsweise Ruß und/oder ein fein-disperses Metall, beispielsweise Zink, Aluminium, Chrom, Kupfer, Bronze, Messing, Elsen, Blei, Silber oder Nickel, verwendet werden. Aus
Gründen der Zweckmäßigkeit, einschließlich der Kosten, wird vorzugsweise als Metall fein-disperses Aluminium, Kupfer, Bronze, Messing oder Elsen verwendet. Die Verwendung von Ruß hat den Vorteil, daß es die Polymergrundlage verfestigt und daß die erforderliche Menge an Siliciumcarbid gesenkt wird, wodurch ein Material mit vorteilhafteren Eigenschaften, beispielsweise einem besseren Expansionsverhältnis, erhalten wird. Fein-disperse Metalle verfestigen die Polymergrundlage nicht im gleichen Ausmaß wie Ruß, ermöglichen jedoch
ebenfalls die Verwendung geringerer Mengen an Siliciumcarbid. ft"
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Zusammensetzungen zur Herstellung von Gegenständen, r
beispielsweise Rohren, Hülsen, Kabeln und Schichtstoffen, die wärmeschrumpfbar gemacht werden können. y;
Solche Gegenstände können nach herkömmlichen Verfahren, beispielsweise durch Extrudieren, hergestellt S
werden. Dabei Ist unter »wärmeschnimpfbarer Gegenstand« ein Gegenstand zu verstehen, der seine Abmessun- |
gen bei niedriger oder normaler Temperatur behält, bei dem jedoch wenigstens eine Abmessung beim Erwärmen ^
auf eine kritische Temperatur verringert wird. G:
Derartige Gegenstände können nach normalen Verfahren wärmeschrumpfbar gemacht werden. Die Zusam-
mensetzung kann zunächst beispielsweise durch Bestrahlen mit ß- oder y-Strahlen, vernetzt, der Gegenstand |
dann bei einer Temperatur bei oder über der kritischen Temperatur In dem gewünschten Ausmaß gedehnt und J
fi? der Gegenstand dann auf eine Temperatur unter die kritische Temperatur gekühlt werden, während er in dem |.
gedehnten Zustand gehalten wird. Die Zusammensetzung kann vernetzt werden, bevor sie zu dem Gegenstand K
verarbeitet wird. Wenn die Zusammensetzung chemisch vernetzt werden soll, so muß das Vernetzungsmittel. 5|
beispielsweise ein Peroxid, natürlich während der Herstellung der Zusammensetzung darin eingebracht werden. f|
* I
Es wurde Befunden, daß das Vernetzungsverfahren einen beträchtlichen Einfluß auf die Höhe der Reißdehnung des Materials und damit auf den Grad der Wärmeschrumpfbarkelt, die der Zusammensetzung verliehen werden kann. hat. Beispielsweise wurde gefunden, daß für eine bestimmte Zusammensetzung ein Expansionsverhältnis (bestimmt aus der Änderung des Innendurchmessers eines hohlen Gegenstandes aus dem Material bei der Expansion) von über 1,8 : 1 nicht erzielt werden kann, wenn die Vernetzung durch Bestrahlen mit ß- oder y-Strahlen erfolgt Ist, während ein Expansionsverhältnis bis zu 3,0 : 1 erzielt werden kann, wenn die Vernetzung chemisch unter Verwendung eines Peroxides erfolgt Ist.
Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können noch weitere Zusätze, beispielsweise andere Füllstoffe, Stabilisatoren, Antioxidationsmittel, Gleitmittel oder Härtungssysteme, beispielsweise polyungesättigte Monomere oder Peroxide, enthalten.
Die wärmeschrumpfbaren Gegernstände können beispielsweise auf Kabelenden aufgeschrumpft sein und dabei Spannungskontrollabdeckungen bilden. Sie können aber auch auf andere elektrische Teile als Kabelenden aufgebracht werden, wenn Spannungskontrollabdeckungen erwünscht sind, beispielsweise auf Blltzschutzmlttel, Schallerkomponenten oder Enden von Statorstangen.
Die Elastomerschicht kann an der Innenseite oder der Außenseite der Schicht aus dem polymeren Material liegen. Vorzugswelse befindet sich die Elastomerschicht an der Innenseite, so daß die Deckschicht eine isolierende Schicht aus Polymermaterial 1st, so daß eine bessere Spannungsabstufung beispielsweise auf Kabelenden erzielt wird, well an Stellen hoher Spannung alle leitenden Teilchen mit der Isolierenden Schicht von Polymermaterial überzogen sind und scharfe Körner von Siliciumcarbid keine Entladungen herbeiführen können.
Wärmeschrumpfbare Gegenstände können in normaler Weise, beispielsweise wie oben beschrieben, erhalten werden und sind In gleicher Welse auf den oben beschriebenen Gegenstand anwendbar.
Aus Schichten bestehende Gegenstände haben zwei Hauptvorteile gegenüber den zuvor beschriebenen Gegenständen, nämlich daß sie höhere Expansionsverhältnisse (bestimmt aus der Änderung des Innendurchmessers des Gegenstandes bei der Expansion) von beispielsweise bis zu 5 oder 6 zu 1 und, je nach dem verwendeten Elastomer, ausgezeichnete Ölbeständigkelt haben.
Die Gegenstände können auch Schichtstoffe aus einer Schicht aus einem Material, das aus dem oben erwähnten Polymergemisch mit darin dlspergiertem Siliciumcarbid besteht, und einer Schicht aus einem Polymermaterial sein; In solchen Fällen sind die Expansionsverhältnisse jedoch beschränkt.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung:
Beispiel 1
Die folgenden Substanzen wurden bei etwa 12O0C auf einer Labortorlumszwilllngswalzenmühle miteinander vermischt:
Substanz
Gew.-Teile
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 (s. Tabelle 1) Polyäthylen (niedrige Dichte) Äthylen/Äthylacrylai-Polymeres (18% Acrylat) PoIy-(1,2-dihydro-2,2.4-trimethylchinolin) Siliciumcarbid (mittlere Teilchengröße: ca. 3 μηι) Triallylcyanurat
Zinkstearat
100 40
380 2,5 1,8
Der nicht-lineare Widerstand des erhaltenen Materials wurde nach der folgenden Methode gemessen:
Gemäß BS 27S2 Pt. 20IC (Britische Standardmethode) wurde ein Plättchen aus dem Material mit einer Dicke von 1 mm zwischen zwei kreisförmige Messingelektroden, von denen sich jede auf einer Seite des Plättchens befand, gelegt, und der über das Plattchen fließende Strom wurde bei verschiedenen Gleichstromspannungen unter Verwendung der In Fig. 1 der Zeichnungen gezeigten Schaltung gemessen. Für ein bestimmtes Material I = KVy. worin
/ = Strom
V = Spannung
K = eine Konstante und
;· eine Konstante (1 für ein Material, das dem Ohm'schen Gesetz gehorcht.)
Der Strom / wurde gegen die Spannung V von 100 Volt bis 10 Kilovolt gemessen. Es wurde gefunden, daß das Material dem Ohm'schen Gesetz nicht gehorcht, d. h. der Wert für γ war 5,1.
Das Material wurde dann zu Rohrmaterial mit einem Innendurchmesser von 1,24 cm und einer Wandstärke von 0.23 cm extrudlert. Das Rohrmaterial wurde mit Elektronen hoher Energie von 1,5 MeV bis zu einer Dosierung von 12,5 Mrad bestrahlt, wonach die folgenden Eigenschaften bestimmt wurden:
ft Temperatur Zugfestigkeit Reißdehnung 100% Modul
f| 5 23°C 617,8N-Cm-2 83%
|j 1500C 56,9 N · cm"2 490% 33,3 N · cm :
i't Dann wurde das Rohrmaterial bis zu einem Innendurchmesser von 2,16 cm bei 150° C über einer Polytetraflu-
in oräthylen-Mandrel gedehnt, so daß ein wärmeschrumpfbares Rohr erhalten wurde.
ρ Im folgenden wird unter Bezugnahme auf Flg. 2 der Zeichnungen, die einen Schnitt durch ein Ende eines
H 10-Kllovolt-Kabels, das für den Abschluß präpariert ist, zeigt, die Verwendung einer Schrumpfiänge aus diesem
Ifj Rohrmaterial als Spannungskontrollabdeckung auf einem Hochspannungskabelende beschrieben.
Flg. 2 zeigt ein 10-Kllovolt-Polyäthylenkabel 1, das aus einem mlttlgen Leiter 2, der von einer leitenden Polyäthylenspannungskontrollschlcht 3 umgeben Ist, besteht, wobei die Schicht 3 Ihrerseits von einer Isolierschicht 4 umgeben 1st. Der Hauptieii des Kabeis i weist auch eine Kohiepapicrschlcht 5, ein Kupfernetz 6 und eine äußere Isolierhülle 7 auf. Der Endteil des Kabels 1 weist den mlttlgen Letter 2, die leitende Polyäthylenspannungskontrollschlcht 3, die Isolierschicht 4 und ein kurzes Ende der Kohlepaplerschicht 5 und des Kupfernetzes 6, die sich von dem Hauptteil des Kabels bis in diesen Endteil erstrecken, auf. Das Ende des Kabels 1 ist mit einer an dem mlttlgen Leiter befestigten Fahne 8 versehen.
Ein 12 cm langes Stück des wärmeschrumpfbaren Rohrmaterials wurde so auf den Endteil des Kabels 1 aufgeschrumpft, daß eine Überlappung von etwa 2 cm mit dem Kupfernetz 6 entstand, um eine Spannungskontrollabdeckung 9 zu bilden. Das wärmeschrumpfbare Rohr wurde auch auf die Drahtbeflechtung 10 und einen Erdanschluß 11 In dem Gebiet der Überlappung mit dem Kupfemetz 6 aufgeschrumpft. Es wurde nicht versucht, den Luftspalt zwischen der Abdeckung 9 und dem Fortsatz des Kupfernetzes 6 zu füllen.
Die Größe der Entladung eines 2-m-Stückes des obigen 10-Ktlovolt-Kabels. von dem jedes Ende wie oben beschrieben abgeschlossen war, wurde unter Verwendung der In Flg. 3 der Zeichnungen gezeigten Vorrichtung und Schaltung bestimmt.
Gemäß Flg. 3 der Zeichnungen enthält ein geerdeter Drahtnetzkäfig 12 einen entladungsfreien Aufwärtstrans-•TO formator 13, dessen sekundäre Windungen mit dem mittigen Leiter 2 bzw. dem Netz 6 des Kabels 1 durch Erde über einen parallel geschalteten Spannungssenker 14 und Kopplungskondensator 15 verbunden sind. Die Prlmärwlndungen des Transformators 13 sind über eine Steuer- und Fllterelnhelt 16 an einen Wechselsiromelngang angeschlossen. Die Entladungen Im Kabel und an seinen Enden wurden unter Verwendung eines wie gezeigt angeschlossenen Entladungsdetektors 17 gemessen.
Die folgenden Ergebnisse wurden erhalten:
Größe der Entladung, pC angelegte Effektivspannung. KV
4(1 1 16,2
5 24,3
Zum Vergleich wurde das gleiche Kabel ohne das wärmeaufgeschrumpfte Rohr oder andere Mittel der Span-■»5 nungskontrolle getestet. Die Größe der Entladung war 5 pC bei einer angelegten Effektivspannung von 4 KV. Mit der Abdeckung aus dem Material gemäß der Erfindung wird also eine ausgezeichnete Spannungs- oder Beanspruchungskontrolle erzielt, und die Kabelenden sind bei der normalen Arbeltsspannung von 5,8 KV (Thase gegen Erde) praktisch entladungsfrei.
»ι Beispiel 2
Die folgenden Substanzen wurden miteinander vermischt, wie in Beispiel 1 beschrieben:
„ Substanz Gew.-Tetle
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 3 (s. Tabelle 1) 150
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat) 67
wl Polyäthylen (niedrige Dichte) 60
PoIy-(1,2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 7.5
Siliciumdioxidaerogel (200 m2/g Oberfl.) 30
Silan 11,4
SiC wie in Beispiel 1 570
23 44 Fortsetzung 067 Gew.-Teile
Substanz 10 5
Zinkstearat 3
Triallylcyanurat 2
2,5-Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-peroxy-hexin-3 Das nicht-lineare Widerstandsverhalten des Materials wurde bestimmt, wie in Beispiel 1 beschrieben. Der io
Wert von y über den Spannungsbereich von 100 V bis 10 kV ergab sich zu 5,3.
Das Material wurde 12 Minuten bei 190° C zu Testplättchen von 12,7 χ 12,7 χ 0,19 cm verpreßt. Die folgenden
physikalischen Eigenschaften wurden festgestellt:
Temperatur Zugfestigkeit Reißdehnung 100% Modul
23° C 627,6 N · cm-2 193%
1500C 215,7 N -cm'2 269% 141,2 N-cm-2 20
Kegelstümpfe aus einem preßgeformten Rohr von 24,1 cm Länge, deren Wanddicke sich gleichmäßig von 0,64 cm an einem Ende auf 0,051 cm am anderen Ende verjüngte, wurden aus dem Material durch Aushärten für 12 Minuten in einer Presse bei 200° C hergestellt. Diese Kegelstümpfe wurden bis zu einem Innendurchmesser von 3,3 cm gedehnt, indem man sie auf 150° C erhitzte und über eine Polytetrafluoräthylen-Dorn drückte. 25 Zwei dieser Kegelstümpfe wurden auf die Enden eines 20-KV-Kabels (d. h. eines Kabels mit einer Arbeltsspannung von 11,6-KV-Phase gegen Erde), dessen Enden präpariert waren wie in Beispiel 1, wärmegeschrumpft, wobei wiederum keine Vorkehrungen getroffen wurden, um den Luftspalt zu füllen. Der Innendurchmesser des geschrumpften Kegelstumpfes betrug 1,9 cm. Die Größen der Entladungen wurden bestimmt wie in Beispiel 1, und die folgenden Ergebnisse wurden erhalten: 3n
Größe der Entladung, pC angelegte Effektivspannung, KV
1 30 35
5 50
Vergleich (keine Spannungskontrollschicht) 5 4,6
Diese Werte zeigen, daß die Kabelenden bei einer angelegten Spannung von mehr als dem 2,5fachen der Arbeltsspannung des Kabels praktisch entladungsfrei sind und daß eine Entladungsgröße von 5 pC, die normalerweise als annehmbar angesehen wird, die Spannung nahezu das 5fache der Arbeitsspannung ist.
Beispiel 3
Dieses Beispiel veranschaulicht den Einfluß eines variierenden Äthylengehaltes des Gummis auf die physikalischen Eigenschaften des Materials gemäß der Erfindung.
Die folgenden Substanzen wurden miteinander vermischt, wie in Beispiel 1 beschrieben. 50
Substanz Gew.-Teile
EPDM-Gummi (s. unten) 100 55
Polyäthylen (niedrige Dichte) 40
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat) 45
PoIy-(1.2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 5 60
Zinkstearat 1,8
Siliciumcarbid wie in Beispiel 1 380
Triallylcyanurat ? ^
Sechs verschiedene Materialien (A bis F) mit verschiedenen EPDM-Gehalten wurden wie folgt hergestellt: Material Gewichtstcile und Art des EPDM-Gummi
A 100 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5
(s. Tabelle 1)
67 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 33 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
33 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 67 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
20 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 80 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
E 10 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 90 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1) (s. Tabelle 1)
F 100 Teile Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 1
(s. Tabelle 1)
Jedes Material wurde zu einem Rohr mit einem Innendurchmesser von 0,318 cm und einer Wandstärke vor 0,064 cm extrudlert. Das Rohr wurde mit y-Strahlen von einer Co^-Quelle hei 1,25 MeV bis zu einer Dosierung von 12,5 Mrad bestrahlt, wonach die folgenden Eigenschaften festgestellt wurden:
10 B
C
15 D
Material Zugfestigkeit Reißdehnung, 23° C
A 617,8 N ■ cm"2 83%
B 529,6 N · cm"2 73%
C 500,1 N · cm"2 62%
D 529,6 N · cm"2 33%
E 500,1 N · cm"2 33%
F 617,8 N · cm"2 33%
Beispiel 4
Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung einer Kombination vom SiC und leitendem Ruß.
Die folgenden Substanzen wurden, wie In Beispiel 1 beschrieben, miteinander vermischt:
Material A Material B Material C
100 100 100
40 40 40
45 45 45
5 5 5
5 5 5
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. 5 (s. Tabelle 1) so Polyäthylen (niedrige Dichte) Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat)
Poly-(l,2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin) 55 Emulgierbares Polyäthylen
Leitfähiger Ölofenruß (ASTM-Nr. N 330; - - 8,25
Teilchengröße: 27 nm; spez. Oberfl,
gemäß ASTM D 1510: 80 mVg; Dibutylphthalat-Adsorptionswert gemäJ ASTM D 2414: 100 cmVIOO g;
flüchtige Bestandteile gemäß ASTM D 1620: 0,7%)
Leitfühiger Ölofenruß (spez. Oberfl, gemäß Jod-Adsorptions- - 27,5 30
methode [cabot 23,1]: 195 m2/g; Dibutylphthalai-Adsorptionswert gemäß ASTM D 2414: 120 cm-VlOO g;
(>s flüchtige Bestandteile gemäß ASTM D 1620: 1,3%)
Siliciumcarbid wie in Beispiel 1 380 260 200
Fortsetzung Material Λ Material B Material C Triallylcyanurat 2,5 2,5 2,5 s
2,5-Dimethyl-2,5-di-t-butyl-peroxy-hexin-3 5 5 5
Plättchen von 1 mm Dicke wurden aus jedem der drei Materlallen gepreßt, und die Charakteristik des elektrischen Widerstandes wurde bestimmt wie in Beispiel 1. Keines der Materialien folgte dem Ohm'schen Gesetz. Die y-Werte waren:
Material A 5,0 Material B 4,3 Material C 4,4
Der von den Plattchen bei einer Spannung von 1 kV /mm durchgelassene Strom war: Material A 0,01 μΑ Material B 0,08 μΑ Material C 0,17 μΑ
Diese Werte zeigen, daß selbst bei einer beträchtlichen Verringerung der Menge an dem nicht-linearen Füllstoff keine merkliche Verschlechterung der elektrischen Eigenschaften erfolgt.
Gleiche Plattchen von 1 mm Dicke wurden aus jedem Material gepreßt, und die physikalischen Eigenschaften » wurden bei 23° C und 150° C bestimmt.
Material Bei Raumtemperatur Bei ISO0C Zugefestigkeit, Reißdehnung, Zugefestigkeit, Reißdehnung, 100% Modul ,.
N · cm"2 % N · cm"2 % N · cm" 2
428 52,3
324 80,9 35
483 66,8
Aus dem Material C wurden 2 Rohre von 100 mm Lange mit einer Wandstärke von 3 mm und einem Innendurchmesser von 20 mm gepreßt. Diese Teile wurden auf einer Polytetrafluoräthylen-Mandrel bis zu einem *« Innendurchmesser von 40 mm gedehnt. Eines dieser Rohre wurde auf jedes Ende eines 2 m langen, mit Polyäthylen isolierten 11,6/20-kV-Kabels, dessen Enden präpariert waren wie In Beispiel 1, aufgeschrumpft, so daß jedes Rohr das leitende Netz um 20 mm überlappte.
Dieses Kabel wurde an den Hl ^-Ausgang eines entladungsofen 50-kV-Transformators angeschlossen. Die Entladelnzeptlonswerte wurden gemessen, wie In Beispiel 1 beschrieben: 4S
Größe der Entladung. pC angelegte EfTektivspannung. KV
1 26
5 29
Demgegenüber ergab die gleiche Kabellänge ohne Irgendeine Form von Spannungskontrolle einen Entladungswert von 5 pC bei 4,8 kV angelegter Effektivspannung. S5
Aus den obigen Werten 1st ersichtlich, daß dieses Material eine gute Spannungsentlastung ergibt, d. h. daß das Kabel bei der Arbeltsspannung (11,6-kV-Phase gegen Ende) praktisch entladungsfrei 1st. Außerdem ergibt sich eine beträchtliche Verbesserung der physikalischen Eigenschaften verglichen mit Gegenständen aus einem Material, das keine leitenden Füllstoffteilchen enthält.
Beispiele 5 bis 10 Diese Beispiele zeigen die Verwendung leitender Teilchen, d. h. Metallpulver, zusammen mit Siliciumcarbid:
A 713,4 177 96,3
B 688,9 318 147,7
C 989,0 480 184,8
10
Substanz R
Beispiel Nr. 5
60
60
60
60
Äthylen/Propylen-Polymeres Nr. (s. Tabelle 1)
Polyäthylen (niedrige Dichte)
Äthylen/Äthylacrylat-Polymeres (18% Acrylat)
Poly-(l,2-tiihydro-2,2,4-trimethylchinolin) Siliciumcarbid Kupferpulver Aluminiumstaub Eisenpulver Zinkstearat Triallylcyanurat
2,5-Dimethyl-2,5-di-t-butyl-peroxy-hexin-3
Die obigen Substanzen wurden verarbeitet, wie In Beispiel 1 beschrieben. Der y-Koefflzlent wurde für jedes Material nach dem In Beispiel 1 beschriebenen Verfahren gemessen Die erhaltenen y-Werte waren:
16 4 16 4 16 4 16 4 16 16
24 1,4 24 1,4 24 1,4 24 1,4 24 24
4 1,5 4 1,5 4 1,5 4 1,5 4 4
300 225 200 200 200 200
- - 50 100 - -
- 75 - - - -
- - - - 50 100
4 4
1.4 1,4
1,5 1.5
Material von: V1 = 2,7; Vl = 4,0
Beispiel 1 5,71
Beispiel 2 Y\ = 5,0; V2 = 3,8
Beispiel 3 Vi = 5,2; γ2 = 3,7
Beispiel 4 4,3
Beispiel 5 7,5
Beispiel 6
Wenn für ein bestimmtes Material Kurven von Stromstärke gegen Spannung mit verschiedenen Neigungen erhalten wurden, so sind dies: als y, und ?3 bezeichnet. Der Aluminiumstaub hatte eine Teilchengröße von 53 μπι. Elsen- und Kupferpulver waren feiner als 53 μπι. Die Strom/Spannungs-Kurven sind In den FI g. 4 bis 6 gezeigt. Die physikalischen Eigenschaften der Materlallen der Beispiele 5 und 6 waren:
Beispiel Nr.
23° C
1500C
Zugfestigkeit, N/cm2 Reißdehnung, %
Zugefestigkeit, N/cm2 Reißdehnung, % 100% Modul, N/cm2
513,9 345,2
20 90
68,8 50,0
80 147
- 50,0
Die physikalischen Eigenschaften des Materials von Beispiel 6, das den Aluminiumstaub enthalt, sind also viel besser als diejenigen von Beispiel 5 hinsichtlich der Reißdehnung. Dieser Unterschied Ist bei erhöhten Temperaturen besonders deutlich.
Beispiel 11 Dieses Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines Nltrllgummls.
10
23 44 067 Substanz 7 150° C 5 ■
Butadien/Acrylnitril-Gümmi (40% Acrylnitril) 100 157
Polyäthylen (niedrige Dichte) 50 104
Poly-(l,2-dihydro-2^,4-trimethylchinolin) 5 147 10
Siliciumcarbid 300 Die elektrischen Eigenschaften wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, gernessen. Die Strom/Spannungs-Kurve
ergab zwei y-Koeffizlenten, γ^ = 1,25; γ2 = 3,54, wie in Flg. 7 gezeigt.
Triallylcyanurat 3 Hierzu 4 Blatt Zeichnungen 15
2,5-Di<nethyl-2,5-d>-tert-butyl- 5
peroxy-hexin-3 3
Die obigen Substanzen wurden auf einer Laboratoriumszwillingswalzenmühle miteinander vermischt und
dann 10 Minuten bei 190° C za Plättchen von 15 χ 15 χ 0,1 cm verpreßt. Die physikalischen Eigenschaften
waren: 		20
23° C
Zugfestigkeit, N/cm2 480 25
Reißdehnung, % 244
100% Modul, N/cm2 30
35
Π 40
45
50
55
60
65

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Stoffzusammensetzung mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik bestehend aus einem Gemisch aus
a) 100 Gew.-Tellen eines Äthylen/Propylen-Gummlcopolymeren oder eines Äthylen/Propylen/nlcht-konjugierten Dien-Gummiterpolymeren, In dem der Äthylengehalt wenigstens 65% beträgt, oder eines Buiadlen/Acrylnitril-Gummls, der 10 bis 40 Gew.-% Acrylnitril enthalt, wobei diese Komponente gegebenenfalls ein Verarbeitungsöl enthalt,
b) 20 bis 75 Gew.-Tellen eines Copolymeren von Äthylen und einem damit copolymerisierbaren Monomeren aus der Gruppe Methyl-, Äthyl- oder anderes niedrig Alkyl-acrylat oder -methacrylat. Vinylacetat oder ntedrig Alkylester von Malein-, Fumai- oder Itaconsäure, wobei diese Komponente wahlweise anwesend ist, wenn die Komponente (a) ein Butadien/Acrylnitril-Gummi Ist,
c) 15 bis 70 Gew.-Tellen eines Polyäthylens niedriger Dichte, und
d) fein-disperses Siliciumcarbid mit einer Teilchengröße unter 400 grit. In einer solchen Menge, daß die Zusammensetzung einen y-Wert von wenigstens 1,25 aufweist, gegebenenfalls In Verbindung mit einem fein-dispersen, elektrisch leitenden Füllstoff, wobei das Siliciumcarbid In dem Polymerengemisch dlspergiert 1st.
DE2344067A 1972-09-01 1973-08-31 Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik Expired DE2344067C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB4075272A GB1433129A (en) 1972-09-01 1972-09-01 Materials having non-linear resistance characteristics

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2344067A1 DE2344067A1 (de) 1974-04-11
DE2344067C2 true DE2344067C2 (de) 1985-02-21

Family

ID=10416444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2344067A Expired DE2344067C2 (de) 1972-09-01 1973-08-31 Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik

Country Status (4)

Country Link
US (2) US3950604A (de)
DE (1) DE2344067C2 (de)
FR (1) FR2198226B1 (de)
GB (1) GB1433129A (de)

Families Citing this family (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1470501A (en) * 1973-03-20 1977-04-14 Raychem Ltd Polymer compositions for electrical use
US4016356A (en) * 1973-09-10 1977-04-05 Raychem Limited Heat recoverable article
US4045604A (en) * 1974-10-08 1977-08-30 Raychem Limited Recoverable article with outwardly extending hollow heat flanges; kit including such article and a cylindrical substrate; and method of making such article
GB1526397A (en) * 1974-10-08 1978-09-27 Raychem Ltd Heat-recoverable article suitable for high voltage use
US4187389A (en) * 1975-04-11 1980-02-05 Sola Basic Industries, Inc. Shielded electrical conductor terminations and methods of making same
US4286023A (en) * 1976-10-04 1981-08-25 Union Carbide Corporation Article of manufacture, the cross-linked product of a semi-conductive composition bonded to a crosslinked polyolefin substrate
US4246142A (en) * 1976-10-04 1981-01-20 Union Carbide Corporation Vulcanizable semi-conductive compositions
US4105481A (en) * 1976-11-01 1978-08-08 Raychem Corporation Encapsulation method for electrical elements
GB1603205A (en) 1977-04-12 1981-11-18 Raychem Ltd Polymer compositions
US4275261A (en) * 1978-01-11 1981-06-23 Trefimetaux End piece for high voltage cables
FR2454205A2 (fr) * 1978-11-21 1980-11-07 Pirelli Treficable Perfectionnements aux pieces d'extremite de cables electriques pour tensions elevees en elastomeres vario-resistants
FR2432535B1 (fr) * 1978-04-07 1985-10-18 Raychem Ltd Compositions polymeres reticulees comprenant du polyethylene, utiles notamment a la fabrication d'articles capables de reprise dimensionnelle
US4163117A (en) * 1978-04-19 1979-07-31 Raychem Corporation Heat-recoverable articles and their use
US4383131A (en) * 1978-09-14 1983-05-10 Raychem Limited Shielded electrical cable joints and terminations and sleeve and method for forming same
US4576993A (en) * 1978-09-20 1986-03-18 Raychem Limited Low density polyethylene polymeric compositions
AU531523B2 (en) * 1978-12-01 1983-08-25 Raychem Gmbh Electrical apparatus
US4304616A (en) * 1979-04-02 1981-12-08 Raychem Corporation Radially shrinkable sleeves
US4251304A (en) * 1979-04-19 1981-02-17 Raychem Corporation Heat-recoverable articles and their use
BR8101228A (pt) * 1980-03-03 1981-09-08 Minnesota Mining & Mfg Composicao elastomerica, artigo tubular elastomerico e artigo para uso em emenda e terminacao de cabos de energia eletrica
US4419304A (en) * 1980-07-15 1983-12-06 Western Electric Company, Inc. Method for forming seals with heat shrinkable materials
US4331948A (en) * 1980-08-13 1982-05-25 Chomerics, Inc. High powered over-voltage protection
ATE18823T1 (de) * 1981-09-21 1986-04-15 Raychem Corp Elektrische durchfuehrung und deren herstellungsverfahren.
JPS58157318A (ja) * 1982-03-10 1983-09-19 古河電気工業株式会社 ゴム・プラスチツク絶縁ケ−ブルの絶縁接続部
US4451536A (en) * 1982-06-15 1984-05-29 National Distillers And Chemical Corporation Heat distortion-resistant thermoplastic semi-conductive composition
JPS59129118A (ja) * 1983-01-15 1984-07-25 Fujikura Ltd 熱収縮性プラスチツク成形体
US4483890A (en) * 1983-01-24 1984-11-20 Hallmark Cards, Inc. Decorating with shrink film
GB8303462D0 (en) * 1983-02-08 1983-03-16 Raychem Gmbh Electrical stress control
GB8314651D0 (en) * 1983-05-26 1983-06-29 Raychem Sa Nv Electrically heat-recoverable article
US4602051A (en) * 1983-09-07 1986-07-22 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition having electromagnetic wave shielding effort
GB2149802B (en) * 1983-11-16 1987-03-18 Standard Telephones Cables Ltd Oil resistant flame retardent ethylene polymer compositions
GB8333249D0 (en) * 1983-12-13 1984-01-18 Raychem Ltd Electrically insulating articles
US4634615A (en) * 1984-04-06 1987-01-06 Versteegh Willem M Heat recoverable coextruded articles
IL74682A (en) * 1984-04-06 1991-01-31 Raychem Corp Heat-recoverable tubular composite articles and their production
US4570055A (en) * 1984-05-07 1986-02-11 Raychem Corporation Electrically heat-recoverable assembly
US4575618A (en) * 1984-07-25 1986-03-11 Raychem Corporation Switch unit for use with heat-recoverable articles
DE3503763A1 (de) * 1985-02-05 1986-08-07 Fritz Studer Ag, Thun Verfahren zum herstellen von gegenstaenden, insbesondere von maschinenteilen aus polymerbeton sowie maschinenteile aus polymerbeton
US4963698A (en) * 1985-05-02 1990-10-16 Raychem Corporation Cable sealing
US4721832A (en) * 1985-05-02 1988-01-26 Raychem Corporation Electrical connection sealing device
ATE46392T1 (de) 1985-07-19 1989-09-15 Raychem Corp Schmiersystem.
US4613645A (en) * 1985-08-12 1986-09-23 Union Carbide Corporation Silicon carbide reinforcement of poly(aryl ether ketones)
DK87287A (da) 1986-02-20 1987-08-21 Raychem Corp Fremgangsmaade og apparat for anvendelse af ionbyttemateriale
US4726991A (en) * 1986-07-10 1988-02-23 Eos Technologies Inc. Electrical overstress protection material and process
DE3632091C2 (de) * 1986-09-20 1993-10-14 Kabelmetal Electro Gmbh Halogenfreie und schwer entflammbare Umhüllung für langgestrecktes Gut
US5106437A (en) * 1987-11-25 1992-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electromagnetic radiation suppression cover
US4814546A (en) * 1987-11-25 1989-03-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electromagnetic radiation suppression cover
US4977357A (en) * 1988-01-11 1990-12-11 Shrier Karen P Overvoltage protection device and material
GB8815977D0 (en) * 1988-07-05 1988-08-10 British Telecomm Transmission line ducts
US4992333A (en) * 1988-11-18 1991-02-12 G&H Technology, Inc. Electrical overstress pulse protection
US5163856A (en) * 1989-10-20 1992-11-17 Metcal, Inc. Multipin connector
ES2072351T3 (es) * 1990-01-09 1995-07-16 Rxs Schrumpftech Garnituren Procedimiento para la fabricacion de un forro de control del campo para guarniciones de cable para tension media.
US5194708A (en) * 1990-08-24 1993-03-16 Metcal, Inc. Transverse electric heater
US5294374A (en) * 1992-03-20 1994-03-15 Leviton Manufacturing Co., Inc. Electrical overstress materials and method of manufacture
US5548089A (en) * 1994-01-13 1996-08-20 Cooper Industries, Inc. Bushing for gas-insulated switchgear
US5453599A (en) * 1994-02-14 1995-09-26 Hoskins Manufacturing Company Tubular heating element with insulating core
ATE181562T1 (de) * 1994-05-02 1999-07-15 Rxs Schrumpftech Garnituren Verfahren zur herstellung eines feldsteuerungsbelages für mittelspannungsgarnituren
US6191928B1 (en) 1994-05-27 2001-02-20 Littelfuse, Inc. Surface-mountable device for protection against electrostatic damage to electronic components
IL113503A0 (en) * 1994-06-01 1995-07-31 Access Network Technologies Telecommunications gas tube apparatus
WO1996005639A1 (en) * 1994-08-08 1996-02-22 Raychem Corporation Protected telecommunications terminal
US5742223A (en) * 1995-12-07 1998-04-21 Raychem Corporation Laminar non-linear device with magnetically aligned particles
US6251513B1 (en) 1997-11-08 2001-06-26 Littlefuse, Inc. Polymer composites for overvoltage protection
TW511103B (en) 1998-01-16 2002-11-21 Littelfuse Inc Polymer composite materials for electrostatic discharge protection
DE19906746A1 (de) * 1998-02-26 1999-11-04 Tokiwa Chem Ind Ltd Schutzrohr für KFZ-Seilzüge und Herstellungsverfahren dafür
US6549114B2 (en) 1998-08-20 2003-04-15 Littelfuse, Inc. Protection of electrical devices with voltage variable materials
US7825491B2 (en) * 2005-11-22 2010-11-02 Shocking Technologies, Inc. Light-emitting device using voltage switchable dielectric material
US20100044080A1 (en) * 1999-08-27 2010-02-25 Lex Kosowsky Metal Deposition
US20080035370A1 (en) * 1999-08-27 2008-02-14 Lex Kosowsky Device applications for voltage switchable dielectric material having conductive or semi-conductive organic material
US7446030B2 (en) * 1999-08-27 2008-11-04 Shocking Technologies, Inc. Methods for fabricating current-carrying structures using voltage switchable dielectric materials
AU6531600A (en) * 1999-08-27 2001-03-26 Lex Kosowsky Current carrying structure using voltage switchable dielectric material
US7695644B2 (en) * 1999-08-27 2010-04-13 Shocking Technologies, Inc. Device applications for voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles
US20100044079A1 (en) * 1999-08-27 2010-02-25 Lex Kosowsky Metal Deposition
US6628498B2 (en) 2000-08-28 2003-09-30 Steven J. Whitney Integrated electrostatic discharge and overcurrent device
JP4180922B2 (ja) * 2001-03-23 2008-11-12 ミリケン・アンド・カンパニー 抗菌性ゴム組成物
US7034652B2 (en) * 2001-07-10 2006-04-25 Littlefuse, Inc. Electrostatic discharge multifunction resistor
DE10297040T5 (de) * 2001-07-10 2004-08-05 Littelfuse, Inc., Des Plaines Elektrostatische Entladungsgerät für Netzwerksysteme
KR100454732B1 (ko) * 2001-08-25 2004-11-05 엘지전선 주식회사 전도성 중합체 조성물. 이 조성물의 특성을 조절하는 방법및 이 조성물을 이용한 전기장치
US7258819B2 (en) 2001-10-11 2007-08-21 Littelfuse, Inc. Voltage variable substrate material
US7183891B2 (en) * 2002-04-08 2007-02-27 Littelfuse, Inc. Direct application voltage variable material, devices employing same and methods of manufacturing such devices
WO2003088356A1 (en) * 2002-04-08 2003-10-23 Littelfuse, Inc. Voltage variable material for direct application and devices employing same
US7132922B2 (en) * 2002-04-08 2006-11-07 Littelfuse, Inc. Direct application voltage variable material, components thereof and devices employing same
US7364672B2 (en) 2004-12-06 2008-04-29 Arlon, Inc. Low loss prepregs, compositions useful for the preparation thereof and uses therefor
US20060152334A1 (en) * 2005-01-10 2006-07-13 Nathaniel Maercklein Electrostatic discharge protection for embedded components
CN101496167A (zh) * 2005-11-22 2009-07-29 肖克科技有限公司 用于过电压保护的包括电压可变换材料的半导体器件
US20100264224A1 (en) * 2005-11-22 2010-10-21 Lex Kosowsky Wireless communication device using voltage switchable dielectric material
US20080009211A1 (en) * 2006-07-07 2008-01-10 Matthew Raymond Himes Assemblies useful for the preparation of electronic components and methods for making same
US20080029405A1 (en) * 2006-07-29 2008-02-07 Lex Kosowsky Voltage switchable dielectric material having conductive or semi-conductive organic material
US20080032049A1 (en) * 2006-07-29 2008-02-07 Lex Kosowsky Voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles
US7968010B2 (en) * 2006-07-29 2011-06-28 Shocking Technologies, Inc. Method for electroplating a substrate
EP2084748A4 (de) 2006-09-24 2011-09-28 Shocking Technologies Inc Formulierungen für ein spannungsumschaltbares dielektrisches material mit einem abgestuften spannungsansprechverhalten und herstellungsverfahren dafür
US20120119168A9 (en) * 2006-11-21 2012-05-17 Robert Fleming Voltage switchable dielectric materials with low band gap polymer binder or composite
WO2008096348A2 (en) * 2007-02-07 2008-08-14 Teldor Cables & Systems Ltd. Communication cable for high frequency data transmission
US7793236B2 (en) * 2007-06-13 2010-09-07 Shocking Technologies, Inc. System and method for including protective voltage switchable dielectric material in the design or simulation of substrate devices
US8206614B2 (en) * 2008-01-18 2012-06-26 Shocking Technologies, Inc. Voltage switchable dielectric material having bonded particle constituents
US8203421B2 (en) * 2008-04-14 2012-06-19 Shocking Technologies, Inc. Substrate device or package using embedded layer of voltage switchable dielectric material in a vertical switching configuration
US20100047535A1 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Lex Kosowsky Core layer structure having voltage switchable dielectric material
US20100065785A1 (en) * 2008-09-17 2010-03-18 Lex Kosowsky Voltage switchable dielectric material containing boron compound
CN102246246A (zh) * 2008-09-30 2011-11-16 肖克科技有限公司 含有导电芯壳粒子的电压可切换电介质材料
US9208931B2 (en) * 2008-09-30 2015-12-08 Littelfuse, Inc. Voltage switchable dielectric material containing conductor-on-conductor core shelled particles
US8362871B2 (en) * 2008-11-05 2013-01-29 Shocking Technologies, Inc. Geometric and electric field considerations for including transient protective material in substrate devices
US8272123B2 (en) 2009-01-27 2012-09-25 Shocking Technologies, Inc. Substrates having voltage switchable dielectric materials
US9226391B2 (en) 2009-01-27 2015-12-29 Littelfuse, Inc. Substrates having voltage switchable dielectric materials
US8399773B2 (en) 2009-01-27 2013-03-19 Shocking Technologies, Inc. Substrates having voltage switchable dielectric materials
EP2412212A1 (de) 2009-03-26 2012-02-01 Shocking Technologies Inc Komponenten mit spannungsumschaltbaren dielektrischen materialien
US9053844B2 (en) * 2009-09-09 2015-06-09 Littelfuse, Inc. Geometric configuration or alignment of protective material in a gap structure for electrical devices
US20110198544A1 (en) * 2010-02-18 2011-08-18 Lex Kosowsky EMI Voltage Switchable Dielectric Materials Having Nanophase Materials
US9224728B2 (en) * 2010-02-26 2015-12-29 Littelfuse, Inc. Embedded protection against spurious electrical events
US9082622B2 (en) 2010-02-26 2015-07-14 Littelfuse, Inc. Circuit elements comprising ferroic materials
US9320135B2 (en) * 2010-02-26 2016-04-19 Littelfuse, Inc. Electric discharge protection for surface mounted and embedded components
EP2375423A1 (de) 2010-04-07 2011-10-12 ABB Research Ltd. Elektrische Durchführung
US8435427B2 (en) 2010-08-26 2013-05-07 3M Innovative Properties Company Compositions having non-linear current-voltage characteristics
JP2017011799A (ja) * 2015-06-17 2017-01-12 住友電装株式会社 輻射熱遮蔽コルゲートチューブ形成用シートおよびワイヤハーネス
CN109370066A (zh) * 2018-10-25 2019-02-22 西安长峰机电研究所 一种可车削三元乙丙橡胶绝热层材料及其制备方法
EP3705515A1 (de) 2019-03-08 2020-09-09 Tyco Electronics UK Ltd. Elastomeres material
DE102020213476A1 (de) * 2020-10-27 2022-04-28 Siemens Energy Global GmbH & Co. KG Durchführungsanordnung sowie Verfahren zu deren Herstellung, Transformator und Verwendung

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1041322B (de) 1957-02-22 1958-10-16 Index Werke K G Hahn & Tessky Werkzeugmaschinengetriebe
NL295669A (de) 1962-07-23
US3210461A (en) * 1962-10-12 1965-10-05 Westinghouse Electric Corp Electrical stress-grading coatings
US3210460A (en) * 1963-07-15 1965-10-05 Westinghouse Electric Corp Terminating means for shielded electrical conductors
DE1544665A1 (de) * 1965-12-16 1971-01-14 Bosch Gmbh Robert Saeure- und laugenbestaendige Elektroden
FR1486723A (fr) * 1965-12-16 1967-06-30 Bosch Gmbh Robert Matière thermoplastique conductrice de l'électricité résistante aux acides et aux lessives alcalines
US3412200A (en) 1966-12-08 1968-11-19 Asea Ab High voltage cable with potential gradient equalization means
GB1177394A (en) * 1967-05-02 1970-01-14 Ass Elect Ind Improvements in cable terminations.
US3551199A (en) 1967-11-20 1970-12-29 Exxon Research Engineering Co Wire coating composition and microwave heating curing process
GB1294665A (en) 1969-01-28 1972-11-01 Raychem Ltd Cross-linked articles
US3576387A (en) * 1970-03-19 1971-04-27 Chomerics Inc Heat shrinkable electromagnetic shield for electrical conductors
US3849333A (en) * 1972-09-26 1974-11-19 Union Carbide Corp Semi-conducting polymer system comprising a copolymer of ethylene-ethylarcralate or vinyl acetate,ethylene-propylene-termonomer and carbon black

Also Published As

Publication number Publication date
GB1433129A (en) 1976-04-22
FR2198226A1 (de) 1974-03-29
FR2198226B1 (de) 1977-05-13
DE2344067A1 (de) 1974-04-11
US4252692A (en) 1981-02-24
US3950604A (en) 1976-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2344067C2 (de) Stoffzusammensetzungen mit nicht-linearer elektrischer Widerstandscharakteristik
DE60205343T2 (de) Halbleitfähige schirm-zusammensetzungen
DE2463414C2 (de)
DE60114293T2 (de) Vernetzbare halbleitende Zusammensetzung und elektrisches Kabel mit halbleitendem Überzug
DE2345303C2 (de) Sich selbst regulierender elektrischer Widerstandskörper und Verfahren zu dessen Herstellung
DE2937253C2 (de)
DE2344052C2 (de) Wärmerückstellfähiger, polymerer Gegenstand für die Hochspannungstechnik und dessen Verwendung zum Einschließen einer Hochspannungskomponente
DE3011754A1 (de) Elektrisch leitfaehige zusammensetzung und verfahren zur herstellung eines gegenstandes unter deren verwendung
DE3209577A1 (de) Isoliertes hochspannungskabel
DE2545084A1 (de) Waermerueckstellfaehiger gegenstand
DE2365066C2 (de) Elektrisches Kabel
DE2345320C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines sich selbst regulierenden elektrischen Widerstandskörpers
DE3321661A1 (de) Gegen waermeverformung bestaendige thermoplastische halbleitende zusammensetzung
DE69817386T2 (de) Elektrisches kabel und ein verfahren sowie zusammensetzung zu dessen herstellung
DE1805353A1 (de) Halbleitendes Material und damit abgeschirmte und isolierte elektrische Leiter
DE2029725C3 (de) Isolierter Draht
DE2422914C2 (de) Elektrisches Hoch- oder Höchstspannungskabel
DE2755077A1 (de) Elektrische vorrichtungen mit leitfaehigen polymermassen
DE3813200C2 (de) Thermoplastisch verarbeitbare Kunststoffmischung
DE69925196T2 (de) Halbleitfähige Kabel-Schirm-Zusammensetzungen
DE2852379C2 (de)
DE2947332A1 (de) Laengliches substrat
DE1719251B2 (de) Wärmevernetzbare Formmasse zur Herstellung von Halbleiterformkörpern Ausscheidung aus: 1219674
DE2521564C3 (de) Halbleitende Kunststoffmasse für elektrische Kabel
DE2907312C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
8172 Supplementary division/partition in:

Ref country code: DE

Ref document number: 2366525

Format of ref document f/p: P

AH Division in

Ref country code: DE

Ref document number: 2366525

Format of ref document f/p: P

Q171 Divided out to:

Ref country code: DE

Ref document number: 2366525

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition