DE2324888B2 - Thermoplastische antistatische Kunststoffe - Google Patents

Description

23 24 883

Gegenstand der Erfindung sind Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus herstellbare Formteile, Folien und Fasern mit guten antistatischen Eigenschaften und mit verbesserter Verarbeitungs- und Farbstabilität.

Es handelt sich um thermoplastische Kunststoffe wie Polyolefine, Polyamide, Polystyrol und Styrolcopolymere, Polyacrylnitril, Polyurethane, Polyester, Polyvinylchloride und Polyacetale, die durch einen Gehalt an Glycerin-monoäthern und sich davon ableitenden Substanzen die erwähnten verbesserten Eigenschaften erlangen.

Es ist bekannt, daß die Verminderung der elektrostatischen Aufladung von Formlingen, Folien und Fasern aus thermoplastischen Kunststoffen dadurch erzielt werden kann, daß der Kunststoffschmelze bei der Verarbeitung Stoffe zugesetzt werden, die sich auf Grund ihrer spezifischen Unverträglichkeit auf der Oberfläche anreichern und dank ihrer besonderen Konstitution die Oberflächenleitfähigkeit so stark erhöhen, daß keine dui :h elektrostatische Aufladung bedingte Funkenbildung oder Staubanziehung mehr erfolgt.

Die sich in der technischen Anwendung befindlichen Antistatika Tür die Ausrüstung von thermoplastischen Kunststoffen weisen durchweg Nachteile und Mängel auf, die sich insbesondere iuf die unzureichende chemische und vor allem thermische Stabilität beziehen.

Die Produkte des aminischen Typs, wie z. B. die Fettalkyl-(C₁₂-C₁₈)-diä hanolamine, beeinträchtigen die Färb- und Lichtstabilität der damit ausgerüsteten Kunststoffe; darüber hinaus besitzen s:„ eine beachtliche Flüchtigkeit. Schließlich sind sr als Amine physiologisch nicht unbedenklich. Die physiologische Unbedenklichkeit ist bei Antistatika ein sehr kritischer Punkt, insbesondere in solchen Kunststoffen, die für Lebensmittelverpackungen eingesetzt werden. Bestimmungsgemäß reichern sich diese Substanzen an der Kunststoffoberfläche an oder werden nachträglich dort aufgebracht und sind damit einer erhöhten Extraktion, insbesondere durch flüssige Lebensmittel, ausgesetzt. So ist beispielsweise das Antistatikum auf Basis Fettalkyl-fC^-Cial-diäthanolamin gemäß den Empfehlungen der Kunststoffkommission des BGA in seiner Zusatzkonzentration, z. B. in Polyäthylen, auf 0,1% begrenzt worden.

Die Polyglycoläther und -ester sind in ihrer Wirkung recht schwach und darüber hinaus durch mangelhafte Eigenstabilität gekennzeichnet. Das trifft auch Tür die Paitialester des Glycerins und anderer Polyolc zu.

Antistatika auf der Basis von »-at«- und »-onium«- Salzen zeigen zum Teil eine gute Wirkung, sind aber unter den heutigen sehr hoch liegenden Verarbeitungstemperaturen nicht genügend stabil: sie verlieren bei der Zersetzung ihre Wirkung.

Aufgabe dieser Erfindung ist es. Antistatika zu entwickeln, die durch eine gute Wirkung gekennzeichnet sind, die außerdem eine höhere Eigenstabilität und geringere Flüchtigkeit besitzen und damit hohe Verarbeitungstemperaturen für die entsprechenden Thermoplaste ermöglichen und die nicht zuletzt durch physiologische Unbedenklichkeit ausgezeichnet sind.

Es ist nun gefunden worden, daß mit Glycerinmonoäthern sowie Glycerin-monothioäthcrn und sich davon ableitenden Substanzen bei thermoplastischen Kunststoffen eine wesentlich verminderte elektrostatische Aufladung und, damit verbunden, ausgeprägte »anti-foggingK-Eigenschaften erzielt werden, was sich sowohl auf die interne als auch die externe Ausrüstung bezieht.

Ferner verleihen diese Produkte den Thermoplasten eine erhöhte Verarbeitungsstabilität sowie eine Stabilisierung der Substratfarbe, d. h. Verhinderung einer Verfärbung, was ein zusätzlicher Vorteil ist, da thermoplastische Kunststoffe, vornehmlich die mit Ziegler-Natta-Katalysatoren hergestellten Polymeren, einen Abbau erleiden, der durch Antioxidantien wie gehinderte Phenole nicht ganz ausgeschaltet werden kann. Dieser thermische Abbau, der sich unter anderem an einer Erhöhung des Schmelzindex zu erkennen gibt, führt letzlich zu einer Limitierung der Verarbeilungstemperaturen und damit des Ausstoßes im Verarbeitungsprozeß.

über diesen thermisch-oxidativen Abbau hinaus treten bei der Verarbeitung solcher Kunststoffe, insbesondere bei Polyolefinen, Verfärbungen in Erscheinung, die auch durch Antioxidantien nicht verhindert werden können.

Es ist nun gefunden worden, daß sich mit den erfindungsgemäßen Substanzen zusätzlich diese Mangel beheben lassen.

Die vorliegende Erfindung betrifft deshalb antistatische thermoplastische Kunststoffe, die 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf den Thermoplasten, einer Verbindung oder Gemisch der Formel I

R-X-(CH₂ -Y-O)_nIl
in der X —O —. —S— oder —SO, — ;Y

oder

- CH —

CH,

OH

- CH —CM, -

OH

11 die Zahl 1 bis 5 oder /i als Mittelwert eine Zahl zwischen 0.5 und S und R im Falle von /1 = 1 Alk\l oder Phenylalkyl mit insgesamt 12 bis 30 C-Atomen. das linear oder mit höchstens 2 C-Atomen kurzkettenverzv eigt und auch unterbrochen sein kann durch eine oder mehrere verschiedene Gruppen — O —. -S-. —CO,-. -HC = CH-. Phcnylcn oder

- WC
OH

oder R im Falle von η - 2 bis 5 oder η - 0.5 bis 8 Alkyl mit 8 bis 30 C-Atomen, das linear oder verzweigt und auch unterbrochen durch —O—. —S—. -CO₂-. -HC=CH- oder

-CM —

OH

sein kann. Phenylalkyl mit einem Alkylenrest von

I bis 3 C-Atomen, das um Phenylkern zusätzlich mit Alkyl mit bis zu 18 C-Atomen substituiert sein kann, wobei der gesamte Rest insgesamt mindesiens 9 C-Atome aufweisen muß, Alkylphenyl mit 9 bis 30 C-Atomen, Alkoxyphenyl mit 3 bis 12 C-Atomen im AlkylrestjAlkoxycarbonylphenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoff-Atomen im Alkylrest oder alkyliertes Cyclohexyl mit 9 bis 30 C-Atomen bedeuten, und, gegebenenfalls neben weiteren Zusatzstoffen, höchstens 1 Gewichtsprozent, bezogen auf den Thermoplasten, vorzugsweise aber keine, hydrophile Polymere enthalten, ausgenommen die antistatischen thermoplastischen Kunststoffe, die 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Formmasse, einer Verbindung oder Gemische der Formel

Λ ^ ΓΙ ι IwIl LtIi

OH OH

20

enthalten, in der X Sauerstoff oder Schwefel und R einen linearen gesättigten Alkylres' mit 12 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise mit 16 bis 24, insbesondere mit 18 C-Atomen, der gegebenenfalls auch niedere Alkylgruppen als Seitenketten enthalten kann, bedeutet.

Unter kurzkettigverzweigt wird verstanden, daß die lineare Alkylkette durch eine oder mehrere Methyl- oder Äthylgruppen substituiert ist.

Bevorzugt unter den Substanzen der Formel I sind solche, in denen X O oder S, η 1 oder ή (als Mittelwert) eine Zahl zwischen 1 und 5, R unverzvveigtes Alkyl mit 12 bis 18 C-Atomen. Alkylphenyl mit 9 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette oder Alkylbenzyl mit 9 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette. bedeuten und davon speziell solche, in denen X=O und R ein unverzweigtes Alkyl mit 12 bis 18 C-Atomen darstellt

Besonders wertvoll sind Mischprodukte der Formel

C₁₈H₃₇ — O -f CH₂ — Y — O)f- H

40

Bevorzugt werden gemäß vorliegender Erfindung Polyolefine, insbesondere Polypropylene oder Hochdruck-Polyäthylene. Polyvinylchloride oder Polyurethane, antistatisch ausgerüstet.

Die anmeldungsgemäß verwendeten Substanzen sind dem Typ nach vorbekannt. Nicht vorbekannt Ist jedoch die hier offenbarte Anwendung als Anti-•tatika für thermoplastische Kunststoffe.

In Compt. Rend. 258 (26). 6466 (1964). der GB-P? 10 29 610 und in J. Org. Chem. 26, 615 (1961). sind einige Vertreter dieser Verbindungsklassen bereits beschrieben. Auch werden in der BE-PS 7 67 021 Polykondensationsprodukte des Glycidols mit 1.2-Dihydroxyalkanen als Detergenzien. speziell für die Kosmetik, beansprucht, wobei anionische Katalysatoren als Kondensationsmittel dienen.

In der BE-PS 7 67020 fungieren Polykondensationsprodukte des Glycidols mit Mercaptanen als Zwischenstufen für daraus herstellbare Sulfoxide, die ihrerseits als kosmetische Detergenzien in Frage kommen.

Es ist ferner aus der US-PS 33 75 213 bekannt, zur Verbesserung der Anfärbbarkeit von Polyolefinen die synergistische Kombination von hydrophilen Hexyl

Polymeren mit Alkyläthern und -estern von Polyhydroxy-Verbindungen zu verwenden.

Es wurde jetzt gefunden, daß die alleinige Verwendung von Glycerin-monoäthern und damit verwandten Substanzen thermoplastischen Kunststoffen eine davon unabhängige, nämlich antistatische Eigenschaft verleiht, ohne daß zudem der Nachteil einer ungünstigen Beeinflussung der mechanischen Eigenschaften und Verarbeitungseigenschaften dieser Polymeren durch den Gehalt an einem hydrophilen Polymeien auftritt.

In d"-m US-PS 26 24 719 sind zwar sekundäre Alkohole oder Ätheralkohole, wie z. B. das 3-Äthoxy-1,2-propandiol, als Hilfsmittel für die Farbverbesserung von Polystyrol beschrieben. Die Produkte der vorliegenden Erfindung sind jedoch diesen Additiven auch in dieser Wirkung deutlich überlegen.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendete Verbindungen nach Formel I sind:

a) R-O-CH₂-CH-CH₂

OH OH

R: n-Dodecyl. n-Tetradecyl. n-Octadecyl. 2-Äihylhexadecyl. Oleyl. 2-Methyl-unkosyL n-Octakos\l. iso-Tetra-tridecyl. n-Tetrakosyl, Nonyl-phenyl. Dodecylphenyl, 4-Cyclohexyl-phenyl, t.-Butvlphenyl, t.-Octyl-phenyl, 4-Propyloxy-phenyi. 4 - Lauryloxy - phenyl. 3 - (i - Octyloxy) - phenyl. 4 - Hexyloxycarbonyl - phenyl. 3 - Octadecyloxycarbonyl-phenyl, 4-Cyclohexyloxycarbonyl-phenyl. 4-Nonyl-cyclohexyl, 3-Butyl-cyclohexyl. 4-Octadecy],

n-Dodecyl —S—CH₂-CH₂ —CH₂-n-Octadecyl — S —CH₂-CH₂-CH₂-n-Octadecyl-O-CO-CH₂-S-CH₂-CH₂-CH₂-i-Octyl-O-CO-CH₂-S-CH₂-CH₂-CH₂-n-Dodecyl-O-CO-CH₂-CH₂-S-CH₂-CH_;-CH₂-

b) R-S- CH₂ — CH — CH₂

OI i OH

R: n-Dodecyl. n-Octyl, n-Dccyl. n-Hexadecyl.
n-Eikosyl. n-Hexakosyl. iso-Tridecyl.

i-Octyl —O—CO-CH₂-n-Dodecyl —O —CO-CH₂—
n-Octadecyl — O — CO—CH₂-iso-Octadecyl — 0 —CO-CH₂-CH₂—
Dodecyl-phcnyl. Dodecyl-benzyl,

n-Octadecyl — O—CH₂ — CH -CH₂-

OH
n-Tetradecvl—O—CH₇-CH-CH,—

OH

n-Doderyl — O—CH₂-CH-CH₂—
OH

0-CH₂-CH-CH₂
OH

Nonyl

CH₂-CH -CW₁ OH

C₁₈H_n - O +CU₂ - C₂H., - OV- H

OH

n-Alkyle als Reste entsprechender Mercaptane. die in Analogie zu der von Ziegler für die Gewinnung von Alkoholen beschriebenen Aufbaureaktion, ausgehend von Aluminium. Wasserstoff und Äthylen mit nachfolgender Schwefelung, zugänglich sind.

C₁₈H₃₇ - O -

^LCH₂ — C₂H., — OV- H

c) C₁₈H₃₇ — O VCH₂ - C₂H₃ — ΟΙ OH CuU₂S — S VCH₂ — C₂H₃ - O'

OH

Nonyl

>- O 4 CH₂ - C₂H, - O 1 OH

20

OH Ij

y~ 0 VCH₂ -- C₂H₃ -OV-H
I OH J₃

y~ O VCH₁ — C₁H₃ - OV- H
^' ' Γ '

I °^Η h

C₁₂H₂₅ - S VCH₂ - C₂W, - OV- H

I OH Jr

C₁₂H₂₅ — S VCH₂ — C₂H, -- OV- H

Weitere Verbindungen der Formel I. worin ;i größer 25 als 1 ist. sind durch Abtrennung aus den entsprechenden Glycidolisierungsgemischen erhältlich.

Bevorzugte Additive sind die folgenden:

C₁₈H_n-O-CH₂-CH-CH, 30

35

40

45 C₁₈H₃₇ — S 4CH, - C₂H₃ - OV- H

V OH J_T

C₁₈H.,. — S -/-CH, — C₂H₃ — OV- H

	-S-	O	—	OH	OH	Jr
C18H.				CH, - CH — I	CH,	r
	— S-	O		I OH	OH
C12H;		—	CH, - CH — j	CH,
	sowie die Mischungen.		OH	OH
			wobei der Gruppe
M '			C2H3 -
	die Bedeutung	—	OH
		VCH	CH- ι
		I	CH2
oder	VCH	OH
zukommt.	CH-CH1- I
C1SH37	OH
	2"C2H3-O
C„H3. -	OH
	,-C2H3-O- i nt ι

C₁₈H,- — S VCH, — C₂H₃ — OV- H

55

60

1.5

C₁₂H₁₅V-Q VCH₁-SVCH₁-C₁H₁-OV-H

Die Verbindungen der Formel 1 werden als Additive für thermoplastische Kunststoffe verwendet. Beispielsweise kommen als solche in Frage:

1. Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie Polyolefine, wie z. B. Polyäthylen, das gegebenenfalls vernetzt sein kann. Polypropylen. Polyisobutylen. Polymethylbuten-1. Polymethylpenten-1. Polybuten-1. Polyisopren. Polybutadien. Polystyrol, Polyisobutylen. Copolymere der den genannten Homopolymeren zugrunde liegenden Monomeren, wie Äthylen-Propylen-Copolymere. •Propylen-Isobutylen-Copolymere. Styrol-Butadien-Copolymere sowie Terpolymere von Äthylen und Propylen mit einem Dien, wie z. B. Hexadien. Dicyclopentadien oder Äthylidennorbornen Mischungen der obengenannten Homo-polymeren. wie beispielsweise Gemische von Polypropylen und Polyäthylen. Polypropylen und PolyButen-1. Polypropylen und Polyisobutylen.

2. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und Oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid-6. Polyamid-6'6. Polyamid-610. Polvamid-11. Polvamid-12.

3. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglycoiterephthalat, Poly- 1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat.

4. Polyacrylnitril sowie deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Acrylnitril/ öutadien/Styrol, Acrylnitril/Styrol und Acrylnitril/Styrol/Acrylester-Copolymerisate.

5. Weichmacherfreics auch chloriertes Polyvinylchlorid sowie weichmacherfreie Mischpolymerisate des Vinylchlorids, /. B. mit Vinylacetat und Mischungen dieser Polymerisate mit anderen Mischpolymerisaten und chlorierten Polyolefinen mit überwiegendem Gehalt an Vinylchlorid in der Gesamtmischung.

6. Weichmacherhaltiges Polyvinylchlorid, auch unter Verwendung von Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisaten, sofern der Anteil an Vinylchlorid in der Gesamtmischung überwiegt.

Als Weichmacher kommen in Frage:
Dibutylphthalat. Di-2-ätliylhcxylphthalat. Dibutyl-sebacat, Acetyl-tributyl-citrat. Acctyl-tri-2-äthylhexyl-citrat, Diphenyl-2-älhyIhexylphosphat. Alkylsulfonsäureester (C₁, ■— C₂₀) des Phenols und der Kresole: ferner polymere Weichmacher wie: Adipinsäure-polyester mit 1,3-Butandiol und Hexandiol, Adipinsäure-polyester mit 1.3- und,oder 1.2-Propandiol, deren freie OH-Gruppen gegebenenfalls acetyliert sind.

7. Polyurethane und Polyharnstoffe.

8. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen sowie solche Polyoxymethylene, die als Comonoineres Äthylenoxid enthalten.

Sprühen erfolgen. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Äthanol. Aceton, Äthylacetat und i-Propanol, auch in Abmischung mit Wasser. Selbst wäßrige Emulsionen sind geeignete Systeme.

Die Darstellung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel I, in welchen η 1 bis 5 bedeutet, kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen. Vorteilhaft wird von Glycidol ausgegangen. Phenole reagieren unter anionischen Bedingungen

ίο bei Temperaturen unterhalb von 100 C einheitlich unter Bildung der Glycerinmonoäther. Das gleiche trifft auch für Mercaptane zu. wie an folgender Gleichung gezeigt:

C_1nH₂₁-O-CO-CH₂-SH + CH₂—CH-CH₂-OH

O ► C₁₀H₂₁-O-CO-CH₂ S CH, CH-CH₂

"Il

OH OH

Bei Alkoholen werden grundsätzlich von verschiedenen Glycidolisierungssturcn erhalten. Durch iiber-

schüssigen Alkohol läßt sich jedoch die Reaktion zugunsten des Mono-Umsetzungsproduktes. d. h. des reinen Glycerin-monoäthers beeinflussen. Der überschüssige Alkohol wird bei der Aufarbeitung wieder entfernt und dem nächsten Ansatz zugefügt.

Ein zweiter, ebenfalls bekannter Syntheseweg führt über das Epichlorhydrin:

Zusammen mit den erfindungsgemäß verwendeten Substanzen der Formel I können die Thermoplaste der üblichen für die Verarbeitung dieser Polymeren Verwendeten Zusatzstoffe wie Weichmacher, Thermo- »tabilisatoren. Antioxidantien. Farbstoffe, Füllstoffe. Gleitmittel und Flammschulzmittel enthalten. Hydrophile Polymere vie ζ. B. Polyäthylenoxide und damit verwandte Substanzen sollen aber höchstens in Mengen von I Gewichtsprozent, bezogen auf den Thermoplasten, und vorzugsweise überhaupt nicht vorhanden »ein. um die mechanischen und Verarbeitungseigenichaften nicht ungünstig zu beeinflussen.

Die erfindungsgemäßen Substanzen werden den Substraten in einer Konzentration von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, berechnet auf das zu verarbeitende Material, einverleibt. Vorzugsweise werden 0,05 bis 2. besonders bevorzugt 0,1 bis 1,0 Gewichtsprozent der Substanzen in dieses eingearbeitet.

Die Einarbeitung kann nach der Polymerisation erfolgen, beispielsweise durch Einmischen der Substanzen und gegebenenfalls weiterer Additive in die Schmelzenach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung. Die Substanzen können auch in Form eines Masterbatches. der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gewichtsprozent enthält, den antistatisch auszurüstenden Polymeren einverleibt werden. Weitere Einzelheiten der Einarbeitung können den Beispielen 82 bis 89 entnommen werden.

Grundsätzlich können die erfindungsgemäßen Substanzen auch zur externen antistatischen Ausrüstunc Anwendung finden. Das Aufbringen kann in diesen Fällen im gelösten Zustand durch Tauchen oder Q₄H₄, -OH + CH₂- CH-CH₂-Cl O

C₂₄H₄₉ — O - CH₂ — CH - CH, - Cl OfI

Das in erster Stufe gebildete »Chlorhydrin« liefert bei der alkalischen Verseifung das gewünschte Endprodukt.

Fur die Darstellung von Glyccrin-monothionthcrn gibt es einen zweiten Weg über das 1-Chlor-dihydroxy-Piopan gemäß folgender Gleichung:

C₁₂H₂₅-SH + Cl-CH₂-CH-CH₂ + NaOH

OH OH

^> C₁₂H₂₅-S-CH₂-CH-CH, + NaCl OH OH

Dieser Weg ist auch in der Phenolreihe gangbar.

Besondere Erwähnung verdient eine Darstellunasmethode fur Glycerin-monothioäther durch Mercaptanaddition an Glycerinmonoallyläthcr wie an einem repräsentativen Beispiel formuliert:

C₁₂H₂₅-SH + H₂C=CH-CH₂-O-CH₁-CH-CH₂

OH OH

~"^>Ci2^H2s~S-CH₂-CH₇-CH,-O-CH,-CH-CH₂

ι I

OH OH

Ein weiterer Verbindungsiyp wird durch Anlagerung von Monothioglycerin an Glycidyliither erhalten, wie nachstehend gezeigt:

C₁₈H₃₇-O-CH

CH₂ + HS-CH₂-CH-CH₂
OH OH

R-X-CH₂-CH-O-V-H (B)

CH₂
OH

» C₁SH₁₇-O-Ch₂-CH-CH₂-S-CH₂-CH-CH₂

OH

Verbindungen der Formel 1, worin η größer als I ist. sind aus den entsprechenden Glycidolisierungsprodukten mit Γι = 2 bis 5 durch fraktionierte Moldestillation oder durch chromatographische Trennmethoden, bevorzugt durch Gelpermeationschromatographie. herstellbar.

Bei den erfindungsgemäß verwendeten Produkten der Formel I, in welchen S = O, 5 bis 8, d. h. bei Gemischen, handelt es sich um Glycidolisicrungsprodukte. Sie otellen einen wichtigen Teil vorliegender Erfindung dar und sind gemäß nachstehender allgemeinen Reaktionsgleichung zugänglich:

R —X —H + nCH₂

₂
\

CH-CH₂-OH

Kat.

R-XfCH₂-C₂H., -O4
OH

Es handelt sich dabei um statistische Gemische mit Γι als Mittelwert des jeweiligen Glycidolisierungsgrades. Die Verteilungsfunktion I11//1 vers ;i wurde nicht näher bestimmt. Bedingt durch die »Verteilung«, die den Gesetzen der Statistik unterworfen ist. und auf die man über die Reaktionsbedingungen kaum Einfluß nehmen kann, bleibt bei allen Glycidolisierungsproduktcn immer etwas Ausgangsprodukt nach, dessen Anteil allerdings mit dem Glycidolisierungsgrad (1 abnimmt. Die Anwesenheit des Ausgangs-Produktes beeinträchtigt die anwendungstechnischen Eigenschaften dieser Produkte nicht, ^o daß auf seine Abtrennung verzichtet werden kann.

Bei den Alkoholen treten unter allen Umständen tolche statistischen Gemische auf, bei Mercaptanen und Phenolen, insbesondere unter den Bedingungen der anionischen Katalyse bei Temperaturen oberhalb 120 C

Derartige Mischungsprodukte zeigen besonders günstige antistatische Effekte. Offenbar werden durch die »Verteilung« die für den antistatischen Oberflächeneffekt entscheidenden Migrationsphänomene sehr günstig beeinflußt. Es wird besonders erwähnt, daß die damit erzielbaren antistatischen Ausrüstungen ferner durch besondere Beständigkeit ausgezeichnet sind.

Bei den Glycidolisierungsderivaten. die mehr als einen Glycidolbaustein im Molekül enthaken. sind zwei Strukturtypen A und B möglich:

R X -f CH₂ — CH — CH

OH

— 0 Erfolgt die Glycidolisierung als offene Reaktionsfolge in voneinander unabhängigen Reaktionsschritten, ] ι ιο so ist Strukturtyp A bevorzugt. Geschieht aber die OH OH Umsetzung in einer geschlossenen Reaktionsfolge (im Sinne einer Polymerisation bzw. Telomerisation), so wird Strukturtyp B ausgebildet. Mit gewissen Einschränkungen hat man es durch die Wahl der Reaktionsbedingungen (Katalysator, Temperatur) in der Hand, den Reaktionsablauf nach Strukturtyp A oder Strukturtyp B zu steuern.

Bei Alkoholen erfolgt die Glycidolisierung. d. h. die Umsetzung mil Glycidol am besten unter kationischen Bedingungen mit Zinn(IV)-chlorid als Katalysator. Die Reaktion wird vorteilhaft in der Weise durchgeführt, daß das Glycidol zu dem mit Katalysator versetzten Ausgangsprodukt getropft wird. Jedoch lassen sich auch andere kationischen Katalysatorentypen, z. B. Friedel-Crafts-Katalysatoren. Perchlorate und Oniumsalze auch synkatalytische Systeme erfolgreich verwenden. Die Umsetzung kann bereits bei Zimmertemperatur ausgeführt werden; sie ist stark exotherm. Lösungsmittel sind im allgemeinen nicht erforderlich. Mit Vorteil arbeitet H man bei einer Reaktionstemperatur, die kurz oberhalb der Schmelztemperatur des umzusetzenden Alkohols liegt. Als Lösungsmittel sind inerte Aromaten (Benzol. Chlorbenzol. Dichlorbenzol). Halogenkohlenwasserstoffe wie z. B. sym-Tetrachloräthan oder Schwefelkohlenstoff geeignet.

Die unter solchen Bedingungen gebildeten Umsetzungsprodukte gehören bevorzugt dem Strukturtyp A an. Bei Temperaturen oberhalb iOO"C ist die Bildung von B stärker begünstigt.

Bei Phenolen führen kationische Katalysatoren zu Nebenreaktionen. Hier können jedoch anionische Typen wie Natriumhydroxid. Natriummelhylat. Kalium-t.-butylat. Natriumamid u. ä. Systeme eingesetzt werden. Die erste Glveidolisierungsstufe erfolgt bereits bei Temperaturen unterhalb IOOⁿC. Unter diesen Bedingungen ist jedoch eine höhere Glycidolisierung (n > I) nicht möglich. Wird die Reaktion a priori bei einer Temperatur von 115 bis 130 C ausgeführt, dann lassen sich auch höhere Glycidolisierungsprodukte gewinnen. Unter diesen Voraussetzungen stellen die Reaktionsprodukte auch für η < 1 statistische Gemische dar. Im allgemeinen kann auf die Verwendung eines Lösungsmittels verzichte! werden. Sofern aber ein Lösungsmittel herangezoger wird, sind vor allem hochsiedende Äther wie Aniso einsetzbar.

Das unter den genannten Bedingungen ablaufendt Reaktionsgeschehen trägt alle Merkmale einer Polymerisation. Das bedeutet, daß Strukturtyp B bevor zugt ausgebildet wird.

Für die Umsetzung von Mercaptanen lassen siel sowohl kationische als auch anionische Katalysalorei anwenden. Wie bei den Phenolen endet die Reaktioi bei Temperaturen unterhalb von 100' C auf der erster H (A) einheitlichen Glycidolisierungsstufc. Höhere Glycidol:

sierungsprodukte. und diese als statistische Gemisch« sind nur bei Temperaturen oberhalb 120'C ζ

:rreichen. Im ganzen gesehen vermitteln jedoch die zeichnen, was bedeutet, daß fur η > ! Reaktionstyp B

inionischen Katalysatoren den günstigeren Reaktions- bevorzugt gebildet wird.

i: lauf. Zu den statistischen Glycidolisierungsproduktcn

Auch unter diesen Bedingungen läßt sich der mit X = SO₂ fuhrt am besten der nachstehend

leaktionsablauf als eine echte Polymerisation be- 5 bezeichnet Weg:

R-SH + CH₂-CH-CH₂-OH

NaOCH₃ <100C R - S - CH₂ - CH - CH₂ OH OH

Nach der Umwandlung in das Sulfon:

HCO₂H/H₂O₂

■» R-SO, CH₂-CH-CH₂
OH OH

kann die weitere Glycidolisierung wie bei Alkoholen erfolgen.

SnCl₄

η CH₂-CH-CH₂-OH R — SO₂ -f CH₂ — C₂H₃ — O OH

Beispiel 1

CH.,(CH,)_:., — O — CH₂ — CH - CH₂

3-(Tctrakosy1oxy)-propandiol-( 1.2)

177 g chlorid n-Tetrakosylalkohol und 2 ml werden auf 75° C erhitzt und

Zinntetrainnerhalb

Grundsätzlich kann die überführung in die Sulfonstufe auch vom Glycidolisierungsprodukt eines Mer-

captans ihren Ausgang nehmen, wobei allerdings , ,

Schwierigkeiten bei der Aufarbeitung, insbesondere bei Produkten mit höherem Glycidolisierungsgrad auftreten können.

Im folgenden wurden Beispiele von Ausgangsprodukten für Glycidolisierungen aufgeführt.

a) Alkohole: n-Octanol. n-Decanol. n-Dodecanol.

n-Octadecanol, i-Octadecanol (2-Äthyl-hexadeca- ™??^{d werden aul 1}^ "<-' erhitzt una lnnernaiu nol). Oleylalkohol. Hexyldecanol. 2-Octyldode- ⁴° ^{30 Min}"^{ten mit 46}·³ g Epichlorhydrin versetzt. Dann canol. techn. n-Alkylalkoholgemisch C₂₍₁/C₂₂, ^{wird 4} Kunden bei 100⁰C nachgerührt. Nach dem techn. n-Alkylalkoholgemisch C₂₄ C₂,,. Laurylbenzylalkohol. 1.2-Dihydroxydodecan. 1.2-Dihydroxy-oetadecan. 3-Phenylpropanol. 6-Phenylhexanol. 2-Hydroxy-octadecan. 2-Hydroxy-dodecan, 1 l-Hydroxy-unkosan^-Nonyl-cyclohexanol.

b) Phenole: Butylphenol. Nonylphenol. Dinonylphenol. Laurylphenol. Dilaurylphenol. Hydrochinon - monobutyläther. Resorcinmonohexyläther, ρ - Cyciohexylphenol, t. - Octylphenol, S-Octadecyloxycarbonylphenol.

c) Mercaptane: Octylmercaptan, Dodecylmercaptan, t.-Dodecylmercaptan. Octadecylmercaptan. Thioglycolsäure-laurylester. /i-Mercaptopropionsäure-stearylester; ferner Mercaptane, die in Analogie zu der von Ziegler für die Gewinnung von Alkoholen beschriebenen Aufbaureaktion, ausgehend von Aluminium. Wasserstoff und Äthylen mit nachfolgender Schwefelung zusänalieh sind. *°

Schließlich können auch die erfindungsgemäßen Verbindungen mit/i = 1 als Ausgangsprodukte dienen, wobei die Glycidolisierung vorteilhaft kationisch durchgeführt wird.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen ni'.lier erläutert. Prozent (%) bedeuten darin Gewichtsprozent und Teile bedeuten darin Gewichtsteile.

⁵° 4 Stunden bei

Abkühlen werden 51 g Natriumformiat und 200 ml Äthylenglycol zugegeben und weitere 4 Stunden am Rückfluß erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch in 200 ml CHCl₃ aufgenommen. 2mal mit je 300 ml Wasser durchgeschüttelt, die organische Phase abgetrennt, über Na₂SO₄ getrocknet, filtrie.. und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wird aus Petroiäther umkristallisiert.

Ausbeute (155 g [72% der Theorie]; Schmp. 85 C:

Berechnet ... gefunden ....	C C	75.4, 75,Z	H H	13 13	4, 2,	O O	11,2 11,4	%: %.
		Bei	sp	i e	1	2
							OH	OH
CH3(CH2	)27	— O	—	CH2	—	CH	-CH

65 3-(Montanyloxy)-propandiol-(l .2)

Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel 1 beschriebenen Bedingungen, wobei folgende Auseanssprodukte und Reagenzien verwendet werden: 205^ Montanylalkohol fSchmp.: 84°C). 46.3 g Epi-

chlorhydrin, 2 ml Zinntetrachlorid, 51 g Natriumformiat, 200 ml Äthylenglycol.

Ausbeute (157 g [65% der Theorie]; Schmp. 92 C):

Berechnet ... C 76,8, H 13,3, 0 9,9% ;
gefunden C 76,95, H 13,15, 0 9,90%.

Beispiel 6 CH₃ —f CH₇ hr- O₂C - CH₂ - S — CH₂ -CH₂-

Beispiel 3

OH OH

iJH₃(CH₂)_2S — S — CH₂ — CH — CH₂
S-fCerylmercaptGj-propandiol-i 1,2)

54 g 3-Mercapto-1,2-propandiol, 27 g Natriummethylat und 200 ml Methanol werden 30 Minuten am Rückfluß erhitzt und dann bei Raumtemperatur 246 g Ceryljodid, gelöst in 300 ml Methanol, zugetropft. Anschließend wird nochmals 2 Stunden am Rückfluß erhitzt, nach dem Abkühlen das Ungelöste abfiltriert, das Filtrat eingeengt und der Rückstand aus Petroläther umkristallisiert.

Ausbeute (191 g [81% der Theorie]; Schmp. 93 C):

Berechnet ... C 73.7, H 12,8, O 6.8. S 6.8%: gefunden .... C 73.55. H 12,70. O 6.65. S 6.93%. OH OH

I I

CH₂ — O — CH, — CH — CH-,

i - -

3-[}'-(Octadecyloxycarbonyl-methy!mercapto)-propoxy]-propandiol-( 1,2)

Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel 5 beschriebenen Bedingungen, wobei folgende Ausgangsprodukte und Reagenzien verwendet werden: 39,7 Teile Glycerin-l-allyläther. 1IZO Teile Thioglycolsäure-octadecylester,0,5 Teile Benzoylperoxid. Das Reaktionsprodukt wird nicht gereinigt.

Ausbeute (143 Teile [KK)¹O der Theorie]: wachsartige Konsistenz):

Beispiel 4

OH OH Berechnet
gefunden .

S 6.72%:
S 6,4%.

Beispiel 7

CH₃-(CH₂)TVS-CH₂-CH₂-Ch₂-O-CH₂-CH CH₂ 3-(>-Octadecylmercapto-propoxy)-propandiol-( 1.2)

0,8 Teile Benzoylperoxid werden in 39.6 Teilen Glycerin-1-allyläther gelöst. Zu dieser Lösung werden 85,8 Teile Octadecylmercaptan gegeben und anschließend das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei 90 C erwärmt. Es bilden sich 2 Phasen. Die uniere Phase erstarrt nach dem Abkühlen, sie wird abgetrennt und aus Aceton umkristallisiert.

Ausbeute (42 Teile [33% der Theorie): krist. Pulver: Schmp. 58 bis 60 C:

Berechnet ... C 68.85. H 12.04. S 7.66%:
gefunden C 67.9. H 11.8. S 7.5"/».

Beispiel 5
CH₃ —f CH₂)tt- O₂C CH₂ S - CH₂ ClI₂■-·,

OH OH

1-0,H₁₉-OX-CH₂-CI-I₂-S-CH₂-Ch-CH₂

3-[/H2-i-Nonyloxycarbonyi)-iith\lmercapto]-propandiol-1.2

46.5 Teile/j-Mercaptopropionsäure-i-nonylester und 0.3 Teile Natriummethylal werden auf 40 C erwärmt und so mit 14.8 Teilen Glyceringlycid versetzt, daß die Temperatur nicht über 40 C ansteigt Dann wird 30 Minuten bei 60 C nachgerührt.

Ausbeute (61.2 Teile [100% der Theorie]: gelbe. viskose Flüssigkeit: iv_r : 1.4840):

Berechnet ... S 10.46%:
gefunden .... S 10.6%.

Beispiel S

L-CH₂-O-CH₂

OH OH

I !

— CH — CH,

3-[}-(Dodecyloxycarbonyl-methylmercapto)-prnpoxy]-propandiol-(L2)

0,5 Teile Benzoylperoxid werden in 39.7 Teilen Glycerin-1-allyläther gelöst. Zu dieser Lösung werden 78 Teile Thioglycolsäure-dodecylester getropft. Anschließend wird 1 Stunde bei 80 bis KX) C nachgerührt. Das Reaktionsprodukt wird nicht gereinigt. OH

OH OH

CH₃-(CH₂)TtO-CH₂-CH-CH₂-S-CH₂-CH CH₂

3-(/;-Hydroxy-;-dodecyloxy-propylmercapto)-propandiol-l 1.2)

21.6 Teile Thioglycerin und 0.2 Teile Natriummethylat werden auf 80 C erwärmt. Anschließend werden 48,5 Teile Dodecylglycidyläther bei der gleichen Temperatur zugetropft und 2.5 Stunden bei 100 C nachgerührt. Das Reaktionsprodukt wird aus Petroläther (100 bis 140 C) umkristallisiert.

Ausbeute (117.8 Teile [100% der Theorie]: farblose , Ausbeute (62 Teile [88% der Theorie]; krist. Pulver. Flüssigkeit, ni": 1,4783): «mn 4n hk 44' CV

Schmp. 40 bis 44'C):

Berechnet ..
gefunden .... S 8.2%.

Berechnet
gefunden .

S 9.15.
S 8.9.

OH 14.56%: OH 14.2%.

509 513/378

und Reagenzien verwendet werden:

^nrndukte und Reagenzien vrwnd wrden:

B e i s ρ i e I 9 ?^?Tdle Thioglycolsäure-octadecylesier, 22,2 Teile

OH OH KSJ ZTeile Natriummethylut. Du, R_ei)k-

I I t?Äduk?wW aus 500 ml Acetonitril umkristalli-

CH₃-fCH₃tüS-CH,-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH-CH, _{s sjerl}

S-fy-Dodecylmercapto-propoxyi-propandiol-d^) _Ausbcute (60 Teile [48% der Theorie]; Schmp. 52

. · , _ς bis 55 C):

Die Synthese erfolgt unter den im Beispiels Berechnet S 7,6%;

beschriebenen Bedingungen, wobei folgende Aus- "r,,_n(\_en " S 6,8%.

gangsprodukte und Reagenzien verwendet werden: io t,eiunu ··■·

66,1 Teile Glycerin-1-allyläther, 101,2Teile Dodecyl- Beispiele 13 bis 81 mercaptan, 0,5 Teile Benzoylperoxid. Das Endprodukt

wurde aus Acetonitril umkristallisiert. (vgl- laD. j

Schmp. 40 bis 43 C). pÄunR betreffenden Glycidolisierungsprodukte

Berechnet ... 9,58%; Sd in Tabelle 1 zusammengestellt,

gefunden .... S 9,4%. Die Bestimmung des gesamten OH-Gchaltes (Ges,

OH) erfolet via Acetyüerung, die des vicinalen

Beispiel 10 *> ^ _GenaHe.s (Vic.-OH) durch Perjodsäure-Spaliung.

OH OH OH _{Bei den} Glycidolisierungsproduktcn der Mercaptane

I I i versaei diese Methode vollständig: bei jenen der

CH^CH₁)I-O-CK₁-CH-CH₁-S-CH₁-Ch-CH₂ phenole können Störungen auftreten. I-ur die MoIe-

- * ,_{5 k}..]_ar„ewichtsbestimmung wird ein DampfdruL-kosmo-

3-(_/;-Hydrox_y-;-octadecyloxy-pro_Pylmerca_Pto,- >5 \ȣf*^_ndeU

propandiol-(1.2) "^Kl

Beispiele 82 bis 89

21.6 Teile Thiotilycerin und 0.25 Teile Natnum-

methylat werden VuΓ 80 C erwärmt. Anschließend Antistatische Wirkung

werden 65.2 Teile Stearylglycidyläther bei der gleichen 30 _Prufun„ des antistatischen Effektes auf die

Temperatur zugetropft und 2.5 Stunden bei 100 C " ^e „_enannten Polymeren erfolgt mit Hilfe eines

nachgerührt. Das Reaktionsprodukt wird aus Petrol- emgangs enanme j _{cntwicke|ten Gerütes} ^_mic äther/100 bis 140 C) umkristallisiert. Honestometer« (vgl. CA 66, 86173 f [1967]. und

Ausbeute (76 Teile [87.5% der Theorie]: krist. Pulver: _{CA 68}. π 5247 g [1968]). Diese Meßeinrichtung ge-Schmp. 60 bis 63 C): stattet sowohl die Aunadungsneigung von Kunststoff

^^h^tnrnprn in Gestalt der Laduniishone (mV), als

Berechnet ... S 7 39. OH 11.75%; Tc tn^.'hen Ver.auf des Ladungsabflusses in

gefunden .... S 7.4. OH 11,5 /o. ^^ _{der Ha]bwertszeit} _ letztere ist ein indirektes

_{Maß fur den} Oberflächenwiderstand ~ zu erfassen. Be.sp,el 11 4 _{KHma: 45}o_{/o rel}. _Luf_tf_euchte und 22 X.

_Im Rahmen des Testprogramms wurden auch

bkt Atittik

₃-KH,trr-OOC--CH.-S -CH₁-CH-CH₂

_Im Rahmen des Testpg
immer Vergleichsmuster von bekannten Antistatika

mitucpruft. 3-[/;-(Dodecyloxycarbonyl)-methylmcrcapto]- ₄₅

propandiol-(l.2) " Beispiel 82

Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel 7 Prüfung in Polypropylen

beschriebenen Bedingungen, wobei folgende Aus- Proben der erfindungsgemäßen Mibstanzen werden

eangsprodukte und Reagenzien verwendet werden: _{?ο jp} p_oiy_propylenpulver (MFI 3-230 . 2,16), das seincrllddl 22 Til GIy ^ _{mi( 0}.2% eines phenolischen Antioxidans stabili-

h d bi 200 bi 260 C i i

eangsprodukte und Reg

78 Teile Thioglycolsäure-dodecylester. 22 Teile GIy- ^ _{mi( 0}.2% eines ph

ceringlycid. OJ Teile Natriummethylat. Das Reak- _sicr, _is, _ei_ngemischt und bei 200 bis 260 C in einem

tionsprodukt wird nicht gereinigt. Einschneckenextruder cxtrudiert. Aus der zunächst

,, ι pHvilienen Preßnlattc werden Probekörper cntnom-

Ausbeute (99 Teile [99% der I heonc]: gelbe, v.skose ^^ΙΙ~.Κ_{8ρΓθΛοηα}οΓ Konditionierung ,45«"i

Flüssigkeit: ir : 1.4815): -- ^ _Luftf_cuchtigkcil und 22 C) zur Prüfung kommen.

Berechnet ... S 9.6%: Tabelle 2 enthält die dabei erzielten Meßdaten. Kbcn-

gefundcn .... S 9.4%. f_a||_s j_n die Tabelle cinbczogcn sind die mit bekannten

Antistatika erzielten Effekte. Der Vergleich zeigt die

B e i s ρ i c I I 2 ^ Überlegenheit der erfindungsgemäßen Substanzen

?^H 9" gegenüber handelsüblichen Produkten.

CH₁-(CH₂Ff₇-OOC-CH₂"-S -CH₂-CH-CH₂ Beispiel 83

3-[/;-(Octadecyloxycarbonyl)-mcthylmcrcaplo]- Prüfung in Hochdruckpolyäthylen (Idpe)

propandiol-(l.2) ⁶5 ^^ ^ prüfenden Substanzen werden auf ein

Die Synthese erfolgt unter den im Beispiel 7 handelsübliches Polyäthylen niedriger Dichte (MFI

beschriebenen Bedingungen, wobei folgende Aus- 2-190 . 2.16) aufpanier.. Aus den Pamcrm.schungen

IO

werden bei 160 bis 200" C auf einem üblichen Extruder 02 mm starke Gteßfolien hergestellt und diese dann der antistatischen Prüfung unterworfen. Die Meßdaten sind in Tabelle 3 zusammengestellt. Man ersieht daraus, daß schon bei sehr geringen Zusatzkonzentration'en ein ausgezeichneter antistatischer Effekt zu beobachten ist.

Beispiel 84 Prüfung in Niederdruckpolyäthylen (hdpe)

Aus einem mit den üblichen Additiven ausgerüsteten Polyäthylen hoher Dichte (MFI 7-190°, 2,16 kg) werden nach Zusatz des zu prüfenden Antistatikums mit Hilfe eines Einschneckenextruders Preßplatten hergestellt und die daraus entnommenen Prüfkörper der elektrostatischen Prüfung unterworfen. Tabelle 4 gibt Auskunft über die dabei erzielten Resultate.

Das bekannte Antisiatikum auf Basis Fettalkyl-

•Q ^ c_l8)-diäthanolamin ist zwar in seiner Wirkung

vergleichbar mit den erfindungr.gemäßen Substanzen. Die" Überlegenheit der letzteren beruht vor allem auf ihrer farbstabilisierenden Wirkung, die bei dem aminischen Produkt nicht vorhanden ist.

B e i s f) i e 1 85

3c Prüfung in Polyurethan paniert. Das Paniergemisch wird bei 280 C in einem Spinnextruder zu Fäden von 20 den versponnen und diese verstreckt. Zur Entfernung der Spinnpräparation werden die Fasern in Petroläther gewaschen und nach der Trocknung und Konditionierung auf einem nicht antistatisch ausgerüsteten Polypropylenplättchen bis zur geschlossenen Oberfläche parallel aufgewickelt und schließlich die elektrostatischen Eigenschaften auf bekannte Weise ermittelt (Tabelle 7).

35

Mit dem Handelsprodukt »ESTANE 5707«, einem linearen Einkomponenten-Polyesterure.-ian. wird in Dimethylformamid eine 25%ige Lösung hergestellt. Nach Zusatz des zu prüfenden Antistatikums wird aus dieser Lösung eine Folie von 0,1 mm Dicke hergestellt und diese nach vorausgehender Trocknung bei 140⁰C dem üblichen Meßverfahren unterwofen. wobei als Unterlage für die Prüflinge im Meßgerät eine nicht antistatisch ausgerüstete Polypropylenplatte verwendet wird.

Die dabei erzielten Meßdaten sind in der Tabelle enthalten.

Beispiel 88 Prüfung in weiehmacherhaltigem Polyvinylchlorid

Aus einem handelsüblichen Polyvinylchlorid, Suspensionstype, K-Wert 70, wird auf einem Labormischwalzwerk bei 180 C in einer Mischungszeit von 5 Minuten ein Walzfell hergestellt.

Rezeptur

S-PVC (K-Wert 70) 100 Teile

Diüctylphthalat 55 Teile

Organozinn-Sehwefel-Stabilisator (Basis: Dibutylzinn-bis-thioglycol-

säi re-i-octylesten 1 Teil

Amidwachs 0.2 Teile

Prüfsubstanz (Antisiatikurn) 2 Teile

Die aus dem Walzfell entnommenen Testplättchen werden in bekannter Weise auf ihre elektrostatischen Eigenschaften hin untersucht. Tabelle 8 enthält die dabei erzielten Meßdaten.

Es sei hier noch bemerkt, daß die erfindungsgemäßen Substanzen die Thermostabilität des PVC nicht negativ beeinflussen.

45

Beispiel 86 Prüfung in Polyacrylnitril

Mit »CRYLOR«, einem fascrbildcnden Polyacrylnitril, wird bei 80°C eine 20%ige Lösung in Dimethylformamid bereitet und daraus nach Zusatz des zu prüfenden Antistatikums Folien von 0.1 mm Dicke hergestellt. Nach Trocknung bei 140 C wird unter den gleichen Bedingungen wie bei Polyurethan das elektrostatische Verhalten untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefaßt.

Beispiel 87 Prüfung in Polyamid-6

Auf cm faserbildendes getrocknetes Polyamid-6-Granulat (Lösungsviskosität der l%igen Lösung in Schwefelsäure I_1n.,: 2.95) wird 2% Prüfsubstanz auf-Beispiel 89 Prüfung in weichmacherfreiem Polyvinylchlorid

Aus einem handelsüblichen Polyvinylchlorid. Suspensionstype. K-Wert 65. wird mittels eines Einschneckenextruders mil Schlitzdüse bei 2(X) C Massetemperatur ein Band von 1 mm Dicke und 40 mm Breite hergestellt.

Rezeptur

S-PVC (K-Wert 65) 100 Teile

Organozinn-Schwcfel-Stubilisator (Basis: Di -n -oetyl/inn- bi.s-thio-

glycolsäure-i-octylestcr) 1.5 Teile

Montanwachs 0.2 Teilt

Gleitmittel
(Basis: synthetischer Wachscslcr) 1,5 Tcik

Prüfsubstanz (Antistatikurn) 2.0 Teilt

Die aus dem Extruderband entnommenen Test plättchen werden in bekannter Weise auf ihre elektro statischen Eigenschaften hin geprüft. Tabelle 9 gib Auskunft über die dabei erzielten Meßdaten.

Wie bereits erwähnt, haben die erfindungsgemäßei Substanzen keinen negativen Einfluß auf die Thermo Stabilität des PVC. zumindest nicht auf die Anfangs farbe.

21

Beispiel 90
Wirkung auf Venrbeitungsstabilität

\v

22

Die Prüfung der Verarbeitungsstabilisierenden Wirkung der erfindungsgemäßen Substanzen in verschiedenen Polypropylentypen erfolgt über den Schmelzindex bei Mehrfachextrusion in einem Einschneckenextruder bei 230⁰C und 2,16 kg Belastung. Die Einarbeitung wird bei 26O⁰C und 100 UpM vorgenommen.

Beis Thermische

Schließlich wird auch die thermische Eigenstabilität der erfindungsgemäßen Verbindungen und Substanzen im Vergleich zu handelsüblichen Produkten untersucht.

Die Prüfung erfolgt in einem offenen Glasröhrchen (innerer Durchmesser 2.5 mm) unter Verwendung eines elektrisch beheizbaren Silikonbades. Als Kriterium für die Zersetzung wird die Blasenbildung herangezogen. Sofern dabei auch eine Verfärbung auftritt, wird diese ebenfalls reaist.iert.

Die Veränderung des Schmelzindex nach I, 3 unc Extrusionen ist der Tabelle 10 zu entnehmen. Ali Vergleichssubstanz wird der Glycerin-monostearyl ester herangezogen. Die erflndungsgemäßen Substanzen sind dem Glycerin-monostearylester in ihrei Wirkung überlegen.

pi el 91
Eigenstabilität

Nach Ermittlung des Zersetzungsbereichs bei relativ hoher Aufheizgeschwindigkeit wird die eigentliche Zersetzungstemperatur bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 2° C pro Minute bestimmt (beginnend etwa 50^GC unterhalb der im Vorversuch gefundenen Zersetzungstemperatur).

Die Ergebnisse sin^ in Tabelle 11 zusammengefaßt.

Tabelle I
(Beispiele 13 bis 81)

Synthesebedingungen und chemisch-physikalische Kriterien der Glycidolisierungsprodukte von Alkoholen.

Phenolen. Mercapianen und Sulfonen (berechnete Werte stehen in Klammern)

Bei spiel Nr.	Ausgangsproduk
13 14	n-Oclanol
15 16 17	n-Dodecanol
18 19	n-Penladecanol
20 21 ->■>	n-Octadecanol
23 24 25
26 27
28	Gemisch: ι n-Eikosanol
29	' n-Dokosanol
30 31	Gemisch: j n-Tetrakosanol ) n-Hexakosanol
33	2-Hoxyl-decanol
34 35	2-Octyl-dodccanol
36	2-Athylhcxadeainol

IGlycgrd. η

0.5
0.75
1.0
1.5

5
7

Svnthesebed. Kai

SnCI₄ SnCL

SnCI₄ SnCI₄ SnCi₄

SnCl₄ SnCI₄

SnCl₄ SnCI₄ SnCI₄ SnCl₄ SnCl₁ SnCl₄ SnCI₄ SnCI₄

SnCI₄ SnCI₄

SnCl₄ SnCI₄

SiCl₄ SnCI₄

SnCI₄ SnCl₄

SnCI₄

Temp I C)

fi5

65

65 65 f)5

65 65

I 65 65 65 65 65 65 65

70 70

75 75

65 65

65 65

65 Analvlische Dalen

Ges.-OH

Cn)

16.3 (16.6)
18.3 (19.31

12.3 (13.1)
16.8 (16.6)

19.5 (18.3)

10.6 (11.2)

15.0 (15.1)

7.9 (9.1)
9.7 (9,9)

10.8 (11.1)
.2 (12.21

14.1 I !3.8)

15.2 (15.9)

16.9 Ί7.2)

(-8.8)
12.8
(-12,7)

Vic.-OM

9.0 (i 6.6)

10.5 (9,6)

7.7 (13.1) 7.0 (7.8)

9.5 (6.1)

6.6 (11.2) 7.3 (7.1)

3.6 15.0)

3.8 (7.4)

5.6 (9.9)

6.3 (8.9)

6.4 (8.1)

6.9 (6,9)

8.7 (5.3)

6.8 (4.3)

4.2

6.8

-8.8) -6,4)

Molekular gewicht

(204)

(260) (409) (557)

(451) (307)

(345) (382) (419) (493)

wegen zu geringer Löslichkeit keine Bestimmungen möglich

13.5 (14.6) I5.I (16,7)

II.I (13,1) 13.1 (15.3)

9.8 (9.9)

8.7	(7.3)
6.6	(5.6)
6.6	(6.5)
5.!>	(5,1)
4,9	(9.9)

(KonsiMen/j

nv: 1.4486 η?: Ι.4679

halbfeslc Mass

Fliissigkeiien

Schmp. 43 5() (

Schmp. 4i -"ο (_

Schmp. 54 yi (

Schmp. 55 Wi C

Schmp. 55 Wi C

Schmp. 55 Hi C

Schmp. 54 5S ('

Schmp. 54 60 c

Schmp. 54 58 C'

Schmp. 50 s5 (■

Schmp. 55 63 t" Schmp. 55 63 ('

Schmp. 65 70 C Schmp. 50 65 C

viskose Flüssigkeil hochviskose Masse

viskose Flüssigkeit hochviskose Masse

ηΐ: 1.46(Kl

	Ausgangs produkt	Glyc- grd.fi	Fortsetzung	Temp	Analytische Daten	Vic.-OH	Molekular	Eigenschaften	Schmp. 75—79 C
Bet			Synthesebed.	( C)	Ges.-OH	("/»1	gewicht	(Konsistenz)
spiel Nr.	Oleylalkohol	1	Kat.	65	(%)	6.1 (9.9)		n-V; 1,4701	Schmp. 65—68 C
		2		65	10.0 (9.9)	8.1 (8.2)		M?: 1,4728
37		3	SnCl1	65	11.8 (12.2)	7.6 (6.9)		n>:\ 1,4760	Schmp. 84-90 C
38		5	SnCl4	65	13.2 (13.9)	6.1 (5.3)		Ι hochviskose
39		6	SnCl1	65	15.1 (16.0)	5.4 (4.8)		( Flüssigkeiten	Schmp. 75—80 C
40	1.2-Dihydroxydodecan	2	SnCI1	65	16.0 (16.7)	8.1 (7.8)		hochviskose Masse
41	Dodecyl-benzylalkohol	I	SnCI1	70	11,9 (11.7)	5.6 (9.7)	355 (351)	1 wachsartige J Massen	509 513/37S
42		4	SnCl1	70	9.4 (9.7)	6.4 (5.9)		viskose Flüssigkeit
43	3-Phenylpropanol-( I)	1	SnCI1	65	13.5 (14.8)	8.9 (16,9)	189 (200)	halbfeste Masse
44		3	SnCl1	65	16.2 (16.9)	9.4 (9.5)		halbfeste Masse
45	1,2-Dihydroxydodecan	1	SnCl1	65	18.3 (19.0)	6.9 (12.3)	290 (276)	Schmp. 60 -65 C
46	1,2-Dihydroxyoctadccan	2	SnCl1	65	18.0 (18.4)	7.8 (7,8)	470 (435)	viskose Flüssigkeit
47	Butylphenol	1	SnCl1	120	14.8 (15.7)		220 (214)	hochviskose Masse
48		3	SnCl1	120	15.6 (15.9)		390 (362)	η:': 1.5165
49	Nonylphenol	1	NaNH,	120	19.0 (18.8)	12.1 (11.6)		viskose Flüssigkeit
50		3	NaOMe	120	11.9 (11.6)		505 (443)	1 hochviskose j Massen
51		5	NaOMc	120	15.5 (15,4)			viskose Flüssigkeit
52		8	NaOMc	120	17.4 (17.3)			Ϊ hochviskose J Massen
53	Dinonylphcnol	1	NaOMe	120	17.9 (18.8)		440 (421)	viskose Flüssigkeit
54		4	NaOMc	120	8.3 (8.1)	6.0 (5.3)		Schmp. 40 —48 C
55		7	NaOMe	120	13.8 (13.2)	4.5 (3.91	920 (865)	I halbfeste
56	Dodecylphcnol	2	NaOMe	120	16.3 (15.7)	9.7 (8.3)	450 (411)	> pastenähnlichc
57	n-Dodecylmcrcaptan	1	NaOMe	80	12.6 (12.4)		287 (276)	J Massen
58		3	K-OCMc,	90	11.6 (12.3)		456 (425)	Schmp. 55-68 C
59		3	SnCl1	120	15.3 (16.0)		440 (425)	Schmp. 53 -65 C
60		S	SnCl4	120	16.2 (16.0)		582 (573)	Schmp 53- 56 C
61	n-Octadccylmercaptan	0.75	NaOMc	120	17.5 (17.8)			Schmp 54 58 C
62		1	NaOMc	120	7.5 (7.5)			ii?: 1.4960
63		3	NaOMc	120	10.6 (10.6)			I halbfeste
64		5	NaOMc	120	13.3 (13.4)			> pastenähnlichv.'
65	t-Dodecylmercaptan	3	NaOMe	120	15.6 (15.5)			I Massen
66	n-Decylmercaptan	2	NaOMe	70	16.5 (16.0)		315 (322)	n?: 1.4795
67		3	NaOMc	70	15.2 (15.8)		....	hochviskose
68		4	BF,	70	16.5 (17.2)	■ —	490 (471)	Flüssigkeit
69	Thioglycolsäurelaurylestcr	1	BF,	110	17.9 (18.1)	—	308 (334)	ηΐ-: 1,4923
70		3	BF3	UO	9.6 (10.2)	—	496 (483)	nf: 1.4946
71			NaOMe		14.3 (14,1)			! hocbviskose
72	n-Octylmercaptan	2	NaOMe	70		—	—	[ Flüssigkeiten
		3		70	16.4 (17.3)	—	—	J
73	Dodecyl-benzylmercaplan	2	SnCl1	120	17.8 (18,5)	_
74		5	SnCl1	120	11,2 (11.6)	—	—
75		7	K-OCMe3	120	14.7 (15,4)	—	—
76	1-QaH25-SO2-CH2-CH-CH2	1	K-OCMe3	60	1&.1 (16.8)	9.5 (8.7)	370 (393)
77	OH OH		K-OCMe3		12.3 (13.0)
78		3	SnCI4 (in Ph · Cl)	60		7.3 (6.4)	—
					15.2 (16.1)
79	n-ClsH,7-SO2-CH,-CH-CHj	I	SnQ1	60		8,1 (7.3)	480 (467)
	OH OH		(in Ph Cl)		10.4 (10.9)
80		3	SnCl1 (in Ph ■ CU	60		6.7 (5.5)	—
			\ 111 III V_-1 }		13.6 (13.8)
81			SnCl1
		(in Ph Cl)

25

Tabelle 2

(Beispiel 82)

Antistatische Wirkung in Polypropylen

26

Prüfsubstanz

R: n-Octyl
R: n-Dodecyl

R: n-Octadecyl

R: Mischung;
n-Eikosyl
n-Dokosyl

R: Mischung;
n-Tetrakosyl
n-Hexakosyl

R: 2-Hexyl-decyl

R: 2-Octyl-dodecyl

R: 2-Athyl-hexadecyl
R: Oleyl

R: Dodecyl-benzyl

R: 3-PhenyI-propyl
R: 2-Hydroxyoctadecyl

R: Nonyl-phenyl
R: Dinonyl-pheny!

n: 3

ή: 1

π: 3

η: η: 0,75 ή: 1 ή: 1,5 π: 3 π: 5 ή: 1

ή: 1 η: 3

η: 1 η: 3

π: 3 Γι: 5

π: 3 η: 5

π: 1

ή: 2 η: 5 π: 6

η: 1 ή: 4

π: 3 π: 2

π: 1 η: 3 π: 5 η: 8

π: 4

Entspr Beispiel

14

15 16

20 21 22 23 25 26 27

28 29

30 31

32 33

34 35

36

38 40 41

43 44

46 48

51

52 53 54

56

Zusatzkonz.

1,0

0.5 0.3

0.5 0.5 0.5 0,5 0,5 0,5 0,5

0.5 0,5

0,5 1,0

0,5 0,5

0,5 0.5

0,5

0,1 0,5 0,5

0,5 0.5

1.0 0,5

0,5 0.5 0.5 0.5

0,5

Ladungshöhe (mV)

1100

900

Halbw.-Z

(sec)

OO

2,5

850	0,9
700	0.3
700	0,8
550	0,5
550	0.3
550	<0,3
800	0,6
900	3,6
900	5,4
700	0,3
850	0.6
800	1.4
750	1.2
700	0,5
700	0.5
950	5.7
800	0.7
650	0.3
700	0,3
750	0,5
900	2,5
600	0,5
750	1,0
850	2.0
800	0.3
900	20
650	0.3
700	IX
900	1,1

700

0.8

l\

Fortsetzung

28

Prüfsubstanz

S -f CH₂ — C₂H₃ — O

fc: t-Dodecyl
R: n-Octadecyl

R: Dodecyl-O-CO-CHj-R: Dodecyl-benzyl

R — SO₂ -/-CH₂ — C₂H₃ — O OH

K: n-uoaecyi	R: n-Dodecyl	η. ι	-CH2	R: n-Decyl	-CH, I
	R: n-Tetradecyl	Fr. 3	OH	R: n-Dodecyl	OH
R: n-Octadecyl	R: n-Octadecyl	Fr. 3		R: n-Hexadecyl
R — O — CH2 — CH -	R: n-Octakosyl		R: n-Octadecyl
OH
R: C18H37-O—CO—CH2-S-(CH2)T
R: C12H25-S-(CH2)J
R-S-CH2-CH-
OH

OH

R: C₁₂H₂₅ — O — CH₂ — CH — CH₂-R: i-Nonyl — O—CO —CH₂-CK₂-R: n-Dodecyl — O — CO — CH- — R: n-Octadecyl — O — CO — CH₂ — R: C₁₈H₃₇ — O — CH₂ — CH — CHj —

O.I Bekannte Substanzen.

Entspr. Beispiel

69

67

63 64 65 66

75

78 79

81

7 Π 12 10

Zusatzkonz.

0,5 0.5

0,5 0.5 1.0 0.5 0,5 0,5

0,5 0.5

1,0

2,0 1,0 0.5 0.5 2,0 1.0

0,5 0,5 0,5 0,5

1,0 0.5 0,5 0,5 2.0

Ladungshöhe (mV)

650 700

500 550 550 900

900 550

800 700

750

1000 620 900 550

950

1050

1000

700

900

Halbw.-Z

(see)

0.5 0,6

0,3 0.3 0,3 1.0

4.9 0,3

0.5 0.8

0.5

920	30
800	5
600	<0.3
600	<0,3
900	3
850	1

60

1,'

o.: o,

o,

0, 0.

29

Tabelle 3

(Beispiel 83)

Antistatische Wirkung in Hochdruck-Polyäthylen (ldpe)

Prüfsubslaru

Ohne

R — O — CH₂ — CH — CH₂

OH OH R: n-Octadecyl

OH OH R: n-Hexakosyl R-O -/-CH₂ — C₂H, — O V- H

\ OH

R: n-Octadecyl

£ntspr. Beispiel	Zusatzkon/..	Ladungshöhe	Halbw.-Zeit
	(%)	(mV)	;sec)
	—	1100	X
	0,1	420	0.3
*	0,2	460	0.3
*	0,3	360	0.3
*	0,4	260	0.3
*	0,5	340	0.3
3	0,2	160	0.3
22	0.5	300	0.3
24	0,5	300	0.3
25	0.5	360	0.5

• = Bekannte Substanzen.

Tabelle 4

(Beispiel 84) Antistatische Wirkung in Niederdruck-Polyäthylen (hdpe)

Prüfsubstanz	Ohne	OV—H
R-O -ACH2 — C2H3 —	J.
[ OH	n: 3
R: n-Octadecyl	n: 1
R: n-Dodecyl	n: 3
	Tv. 5
	n: 3
R: Nonyl-phenyl	n: 5

R — S 4-CH₂ — C₂H₃ —

[ OH

R: n-Octadecyl

Entspr. Beispiel

25

!5 16 17

52 53

65 66

Zusatzkonz.	Ladungshöhe	Halbw.-;
(%)	(mV)	(Sf'
-	1100	X
1.0	900	27
1,0	900	6.3
1.0	600	0.3
1.0	700	1.5
1.0	380	0.3
1.0	600	0.3
1.0	800	1.1
1.0	900	5.1

24888

Tubelle 5

(Beispiel 85)

Antistatische Wirkung in Polyesterurethan

32

Prüfsubstanz

Ohne

R-O -f CH₂ — C₂Hj — O V- H

\ OH

R: n-Octadecyl ü:

R: Nonylphenyl Tr.

R — O — CH, — CH - CH₁

"I ί "

OH OH R: n-Octadecyl
R: n-Teiradecyl

R-S-CH₁-CH -CH,

* ί ί

OH OH

R: n-Octadecyl
R: n-Dodecyl

Entspr. Beispiel

22 22

Zusulzkonz.	Ladungshöhe	Halbw.-Zeit
1%)	(mV)	(see)
—	800	26
1,0	50	0,3
2,0	30	0,3
1,0	100	0.8
1.0	40	0.3
1.0	45	0.3

1.0

i.o

= Bekannte Substanzen.

Tabelle h

(Beispiel S 6) Antistatische Wirkung in PoKacrylnitril

Prüfsiibstan/

I F.n'snr. Beispiel

Ohne

R-O 4CH₂ - C₂H., - OV- H

I OH )„

R: Pentadecyl »:

R: 2-Hexyldeeyl n:

R-O- CH₂ - CH CH₂ ί i

OH OH

R: n-Octadecyl

R: 11,CHCH₂>₇~ClI -HC <ClI₂)--- CH, R-S 4-CU₂ - C₂H₃ — O V- H

I ^OH J-"

R: Dodecyl

η: η:

R-S-CH₂-CH-CH₂

C)H OH R: n-Octadecyl

* = Bekannte Substanzen.

1.0 1.0

61 62

1.0
1.0

i.o i.o

1.0

(ni\ ι HKK)

7(H) SOO

750 S(X)

400

350

550

!

Ϊ

0.3 0.3

Halbw.-Zeit

20

0.5 0.6

0.6 1.5

0.3 0.3

0,3 513/378

Tabelle 7

(Beispiel 87) Antistatische Wirkung in Polyamid-6

34

Prüfsubstanz

Ohne

R-O 4-CH₁ — C₂H₃ — O-\- H

[ OH

R: Dodecylphenyl Ti: 2

R: Dodecyl n: 5

R — O — CH₂ — CH — CH₂

OH OH R: n-Octadecyl
R: n-Hexadecyl

Bekannte Substanzen.

spr. Beispiel	Zusatzkonz.	Ladungshöhe	Halbw.-Zeit
	(%)	(mV)	(see)
	—	1200	>60
58	2,0	1000	5
17	2.0	900	Ί
*	2.0	1100	6
*	2.0	1100	4

Tabelle 8 (Beispiel 88)

Antistatische Wirkung in weichmacherhaliigem Polyvinylchlorid

Priifsubslanz

Ohne

R-O -^CH₂ — C₂H₃ — O-V- H

1 ^oh

R: Octadecyl

R: Nonylphenyl

R — S -^CH₂ — C₂H₃ — O V- H

R: Octadecyl Γι: 3

R: Dodecyl-benzyl n: 5

R X CH₂ CH CH₂

OH OH

R: Octadecyl X: O R: Octadecyl X:S

Fntspr. Beispiel

25

26

12

61
76

Zusatzkonz.

2,0
2,0

2,0

2,0
2,0

2,0
2,0

Ladungshöhe
(mV)

400

120
110

150

100
130

170
170

Halbw.-Zeit

(see)

0.3

0.3 0.3

0.3

0.3 0,3

0,3 0,3

* = Bekannte Substanzen.

I I

Tabelle 9

(Beispiel 89)

Antistatische Wirkung in weichmacherfrejem Polyvinylchlorid

Prüfsubstanz	Ohne	Entspr. Beispiel	Zusatzkonz.	Ladungshöhe (mV)	Halbw.-Zeit (see)
R-O 4-CH2 — C2H3 — O A- H	—	—	1000	oo
I OH J- R: Octadecyl n: 3 n: 5 n: 7
R: Oleyl n: 6	25 26 27	2,0 2,0 2,0	430 480 520	1,0 0,9
R: Nonylphenyl /i: 8	41	2,0	560	1,1
R — S -AcH2 — QH3 — O 4- Η	54	2,0	470	0,8
1 0H i R: Dodecyl /i: 5
R: Octadecyl n: 5	62	2,0	520	U
R- Dodecjl-benzyl ö: 7	66	2,0	420	0,5
77	2,0	490	0,7

Tabelle 10 (Beispiel 90)

Wirkung auf Verarbeitungsstabilität von	Ohne	H	Entspr. Beispiel	Polypropylen	indizes nach 3	E.li	usionen 5
Prüfsubstanz (Zusatzkonz.: 0,5%)	R-O 4-CH2 — C2H3 — O-4-	1 3 I		Schmelz 1	23		38
{ OH J.- R: n-Octadecyl n: n: R: Nonylphenyl n:	H		10
R-S -AcH2 — C2H3 — OA—	3	22 25 51		6,2 5,9 6,1		7,9 7,6 9,0
Ί i« 1 R: n-Octadecyl h:			4,4 4,0 4,4
R — O — CH2 — CH — CH2		65		7,3		10,0
OH OH R: n-Octadecyl R: Dodecyl —S-(CH2)J-			5,1
R — S — CH2 — CH — CH2		9		7,2 6,1		10,5 8,1
OH OH R: n- Octadecyl * = Bekannte Substanzen.		4,1 4,5
			7,5		12,5
	4,1

Prüfsubstanz iZtisutzkanz.: 0,5%)

Fortsetzung

fcpbpr. Beispiel

38

R SOi^-T-CHi CiHj O

R: Dodecyl Tr. 3

79

Schmelzindizes nach EMrusionen 3 5

4,5

8,0

10,8

Tabelle 11

(Beispie! 91)

Zersetzungstemperaturen von erfindungsgemäßen Substanzen und von bekannten Antistatika

Prüfsubstanz	Entspr. Beispiel	Zers-'Temp. (0C)	Zers.-Krilerien Blasenbildung J Verfärbung·	+
R — X — CH, — CH — CH,				-f-
OH OH
R: n-Octadecyl X : O	*	255
R: n-Tetrakosanyl X: O	1	260	+
R: n-Octadecyl X:S	*	235	4-
R-O -ACH, — CH3 — 0-j- H
R: n-Octadecyl Γι: 1		240	+
R: 2-Hexyl-decyl n: 3	32	265
R: Nonylphenyl /i: 3	52	190	+
R — S -f CH2 — C2H1 — OA— H
I oh' Γ
R: n-Octadecyl ü: I	64	240	+
R: n-Dodecyl n: 3	61	255
R: Dodecylbenzyl Γι: 2	75	210	+
Bekannte Produkte
Produkt auf Basis Stearinsäure-diäihanolamid Laurinsäure-polyäthylenglvcolester (MG: 400)		130 170	+ 4-
Kationaktives Produkt auf Basis Fettalkylamiü Kationaktives Produkt auf Basis Fettalkylamin		170 220	+
Anionaktives Produkt auf Basis Fettalkylsulfonat Produkt auf Basis Fettalkyl-Polyäthylenglycoläther		i60 125	+ +
Produkt auf Basis quaternäre Fettalkyl-Ammonium- Verbindung Produkt auf Basis quaternäre Fettalkyl-Ammor.ium- Verbindung		200 120	+ +
Produkt auf Basis Nonylphenol-PoJväthylenglycoläther		170	+

= Bekannte Substanzen.

Claims (5)

1. Patentansprüche:

   I. Antistatische thermoplastische Kunststoffe, die O₁OJ bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Thermoplasten, einer Verbindung oder Gemische der Formel I

   R — X — (CH₂ — Y — O)_nH
   in der X — O—, — S— oder — SO₂-;Y
   -CH-

   CH₂
   OH

   (D

   10

   »5

   CH — CH, —

   OH

   η die Zahl I bis 5 oder Γι als Mittelwert eine Zahl zwischen 0,5 und 8 und R im Falle von η = 1 Alkyl oder Phenylalkyl mit insgesamt 12 bis 30 C-Atomen, das linear oder mit höchstens 2 C-Atomen kurzkettenverzweigt und auch unterbrochen sein kann durch eine oder mehrere verschiedene Gruppen —O—, —S—, —CO,—, •—HC==CH—, Phenylen oder

   -CH-

   OH

   35

   oder R im Falle von η = 2 bis 5 oder η = 0,5 bis 8 Alkyl mit 8 bis 30 C-Atomen, das linear oder verzweigt und auch unterbrochen durch — O—, —S—, -CO₂-. -HC=CH- oder

   -CH-

   OH

   45

   sein kann. Phenylalkyl mit einem Alkylenrest von I bis 3 C-Atomen, das am Phenylkern zusätzlich mit Alkyl mit bis zu 18 C-Atomen substituiert sein kann, wobei der gesamte Rest insgesamt mindestens 9 C-Atome aufweisen mui3. Alkylphenyl mit 9 bis 30 C-Atomen. Alkoxyphcnyl mit 3 bis 12 C-Atomen im Alkylrest: Alkoxycarbonylphenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoff-Atomen im Alkylrest oder alkyliertes Cyclohexyl mit 9 bis 30 C-Atomen bedeuten, und. gegebenenfalls neben weiteren Zusatzstoffen, höchstens I Gewichtsprozent, bezogen auf den Thermoplasten, hydrophile Polymere enthalten, ausgenommen die antistatischen thermoplastischen Kunststoffe, die 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Formmasse, einer Verbindung oder Gemische der Formel

   R-X-CH₂-CH-CH₂

   I I _Ät

   OH OH ^ö5

   enthalten, in der X Sauers.'off oder Schwefel und R einen linearen gesättigten Alkylrest mit 12 bis 30 C-Atomen, vorzugsweise mit 16 bis 24, insbesondere mit 18 C-Atomen, der gegebenenfalls auch niedere Alkylgruppen als Seitenketten enthalten kann, bedeutet.
2. 2. Antistatische thermoplastische Kunststoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Zusatzstoffe keine hydrophilen Polymeren enthalten.
3. 3. Antistatische thermoplastische Kunststoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Substanzen der Formel I enthalten, in der Y

   -CH-CH,

   I "

   OH

   — CH — CH, —

   OH

   X — O—, —S—, /1 1, oder /1 (als Mittelwert) eine Zahl zwischen 1 und 5, R unverzweigles Alkyl mil 12 bis 18 C-Atomen, Alkyl phenyl mit 9 bis I2C-Aiomen in der Alkylkette oder Alkylbenzyl mit 9 bis 12 C-Atomen in der Alkylkette darstellt
4. 4. Antistatische thermoplastische Kunststoffe gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet. daC sie Substanzen der Formel I enthalten, in der Y

   -CH-

   CFi,

   OH

   — CH — CH, —
   OH

   X O. »1 1 oder η (als Mittelwert) eine Zahl zwischen 1 und 5 und R unverzweigtes Alkyl mit 12 bh 18 C-Atomen darstellt.
5. 5. Antistatische thermoplastische Kunststoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daf sie Gemische der Formel

   C.hH

   I8"37

   O-fCH, — Υ —

   enthalten, in der Y

   darstellt.

   — CH -

   OH

   CH-CH₂-OH