DE2320304C2 - Verfahren zur thermischen Behandlung eines Verbrennungsabgases - Google Patents

Verfahren zur thermischen Behandlung eines Verbrennungsabgases

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von luftverschmutzenden Stickoxiden aus Abgasen und Rauchgasen.
Stickoxide können gemeinsam unter der Formel NOx zusammengefaßt werden und bilden sine Gruppe von luftverschmutzenden Verbindungen. Die wichtigsten Stickoxide sind NO, Stickstoffoxid, ein farbloses geruchloses Gas; NO2, Stickstoffdioxid, ein braunes scharfriechendes Gas; N2O4, Distickstofftetroxid, eine braune flüchtige Flüssigkeit und N2O, Stickstoffoxidul, ein farbloses und geruchloses Gas. Von diesen Verbindungen kann N2O bei der Betrachtung der Luftverschmutzung vernachlässigt werden, da Emissionsquellen sehr selten sind und das Gas in geringen Konzentrationen überhaupt keine Wirkung auslöst
N2O4 ist ein Polymer des NO2, das sich beim Unterdrucksetzen und Verflüssigen von NO2 bildet Wenn NO2 in irgendeiner Weise mit Luft verdünnt wird, existiert N2O4 nicht mehr in wesentlichen Mengen.
• Verbrennungsabgas»; und Abgase werden aus den verschiedensten Quellen in die Atmosphäre abgegeben; wenn diese Abgase nicht zur Entfernung von toxischen Komponenten vorbehandelt werden, können Abgcse und Abfallprodukte die Atmosphäre verunreinigen. Ein großer Teil der NO2-Verunreinigung stammt von Kraftfahrzeugen und aus Heizquellen, während andererseits chemische Verfahren und Herstellungsprozesse sowie Elektrizitätswerke ebenfalls'zu diesem Verschmutzungsproblem beitragen. Die meisten Stickoxide entstehen beim Oxidieren von Brennstoffen, wobei ein Teil des Sauerstoffs sich in der Flamme weniger mit dem Brennstoff, sondern mit de^n atmosphärischen Stickstoff verbindet Dieser Prozeß tritt häufig in Flammen auf und wird als Stickstoffixa'ion bezeichnet. Inibesondere läßt sich dieser Vorgang bei den Abgasen aus Kraftfahrzeugmaschinen und den Rauchgasen von stationären Quellen wie Elektrizitätswerken und industriellen Anlagen feststellen. Abgase enthalten meist mehrere Komponenten wie unverbrannte Kohlenwasserstoffe, Kohlenmonoxid, Stickstoffoxide, Schwefelverbindungen, teilweise oxidierte Produkte und ähnliches in verschiedenen Konzentrationen. Es wird angenommen, daß ein Teil oder alle diese Verbindungen zu der Sinogentwicklung beitragen, ein Problem, unter dem zahlreiche Gebiete der USA und anderer Länder im Augenblick leiden.
Man nimmt an, daß derartige Verbrennungsprodukte mit Sauerstoff unter dem Einfluß von Sonnenlicht unter Bildung des Smogs reagieren. Mit stetig wachsender Anzahl an Kraftfahrzeugen, insbesondere in Stadtgebieten, nimmt die Abgabe derartiger Abgase in die Atmosphäre ständig zu, wodurch das Problem immer schwieriger wird.
Verfahren zum Umwandeln von Auspuffa'ogasen in weniger gefährliche Verbindungen wie Kohlendioxid, Stickstoff und Wasserdampf können auf katalytischer oder thermischer Umwandlungsbasis beruhen. Bei den katalytischen Verfahren werden die Auspuffabgase mit einem geeigneten Umwandlungskatalysator vor dem Ablassen in die Atmosphäre behandelt. Bei den thermischen Methoden zur Entfernung von Kohlenwa«erstnfFen und CO werden die Abgase auf eine ausreichend hohe Temperatur erhitzt oder bei einer solchen Temperatur in Gegenwart von Sauerstoff belassen, wobei sie ohne Einsatz eines Katalysators verbrennen; allerdings wird hierbei nicht das Stickstoffoxid entfernt. Bei allen diesen Verfahren ist es aber notwendig, mindestens eine stöchiometrische M enge und vorzugsweise einen Überschuß an Sauerstoff oder Luft in den Abgasstrom einzuführen; die Ausnahme bildet die katalytische Entfernung des NO durch CO.
Außerdem hat sich herausgestellt, daß viele der zur Oxidation uüd Behandlung der Abgase wie beispielsweise der Reduktion von NO durch CO vor dem Abiassen in die Atmosphäre verwendeten Katalysatoren
durch Blei oder Bleiverbindungen und spurenweise Bestandteile des Benzins wie Phosphor, Schwefel und Bleiverbindungen in der Wirksamkeit beeinträchtigt werden.
In gleicher Weise zeigt sich, daß bestimmte Verbindüngen aus Industrieabgasen oder -rauchgasen, also aus anderen Quellen als aus Kraftfahrzeugen, ebenfalls einen Vergiftungs^ffekt auf ein Katalysatorbett ausüben können, so daß es günstiger erscheint, Systeme zu entwickeln, in denen zur Entfernung von NOx aus den Abgasströmen kein katalytisches Material benötigt wird.
Bis vor kurzem wurde davon ausgegfenge?;, R die chemische Reduktion des NOx dunh 7UgC1:- von Brennstoff in ein Abgassystem nichtzu eiru.; lic J«ktion in dem gewünschten Sinne, nämiich ? «- ^w^ang von N2, führen würde. Aus Wissenschaft!, »n Überlegungen heraus wurde angenommen, uaß eine derartige Reduktion einen Teil des NO* n-j, .*·- anderen stickstoffhaltigen Produkten umwandeln würde, die ihrerseits gleichermaßen unerwünscht sind. H. P. Schuchmanr. und K. J. Laidner vermuteten in einer Veröffentlich ung in Journal of the Air Pollution Control Association, Band 22, Nr. I, Seiten 52 und 53 (Januar 72), daß bei Verwendung von Kohlenwasserstoffen zur Reduktion von NOx hauptsächlich nur derartige unerwünschte Reaktionsprodukte entstehen könnten.
Völlig überraschend und im Gegensatz zu diesen Auffassungen wurde jetzt festgestellt, daß eine thermisch aktivierte chemische Gasphasenreaktion zur Beeinflussung der NOx-Emissionen eingesetzt werden kann. Dieses Verfahren gestattet auch im Falle von stationären Anlagen, daß billige und/oder einfach erhältliche Brennstoffe mit einem hohen Stickstoffgehalt zur Reduktion eingesetzt werden können, da die während der Verbrennung dieser Brennstoffe gebildeten Stickoxide ebenfalls während des Prozesses reduziert werden, so daß beispielsweise zur Durchführung Schieferöle, Kohle un- einige schwere Petroleumfraktionen eingesetzt werden können.
Erfindungsgemäß wird daher ein Verfahren zur thermischen Behandlung eines NOx und andere verunreinigende Verbindungen enthaltenden Verbrennungsabgases aus einer mübiieii oder stationären Anlage örgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Abgasstrom mil Kohlenwasserstoffen, Sauerstoffhaitigen Kohlenwasserstoffen, stickstoffhaltigen Kohlenwasserstoffen, halogenhaltigen Kohlenwasserstoffen oder schwefelhaltigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff bei einur Temperatur von 400 bis 27000C zur Reduktion oes NO, zu molekularem Stickstoff KontaKtiert wird, wobei das Verhältnis von Kohlenwasserstoff zu NO10.02 bis 400 und das Verhältnis von Sauerstoff zu Kohlenstoff 0,01 bis 12 beträgt.
Es hai sich hcrausgebicüi, üa5 die cifiimuii^gcinäü einzusetzenden Kohlenwasserstoffe und substituierten Kohlenwasserstoffe in der Gasphase weit wirksamere und kräftigere nichtkatalythche Reduzierungsmittel für NOx sind als beispielsweise Kohlenmonoxid CO oder Wasserstoff H2, die sich unter den im folgenden beschriebenen Bedingungen und bei Verwendung der ebenfalls im folgenden beschriebenen Vorrichtungen als im wesentlichen unwirksam erwiesen haben. Außerdem wird darauf hingewiesen, daß das erfindungsgemäße Verfahren der Zugabe von Kohlenwasserstoffen oder substituiertem Kohlenwasserstoff und Sauerstoff zu. den Abgasströmen auf eineüi völliganderen Konzept beruht, als wenn zusätzlich Brennstoff in die primäre Verbrennungszone eingegeDen wird, da dies letztere schlicht nuTiu einem angereicherten Gemisch führt In diesem letzteren Fall ist es zwar möglich, den Gehalt an NOx in gewissen Grenzen zu erniedrigen, da aufgrund des überschüssigen Gehaltes an Kohlenwasserstoffen während des aktuellen Verbrennungsvorgangs die adiabattsche Flammentemperatur aufgrund der Konkurrenzreaktion, der Reduktion des vorhandenen Sauerstoffs zu Stickoxiden, erniedrigt wird; im vorliegenden Fall werden die Kohlenwasserstoffe und Sauerstoff erst zugefügt, nachdem der Verbrennungsvorgang vollständig abgelaufen ist, so daß jegliches vorher gebildete NOx unter kontrollierten Bedingungen im Abgasstrom chemisch reduziert wird. Dies erlaubt gleichzeitig dem Konstrukteur, die Maschine oder die Brennelemente in der für das jeweilige Verfahren geeignetsten Weise anzulegen oder zu betreiben, und zwar mit reichem oder magerem Gemisch; diese Tatsache suiit einen sehr bedeutenden Vorzug dar Außerdem ist darauf hinzuweisen, daß das erfindungsyemäße Verfahren von einer völlig anderen Grundlage als bei den sogenannten »Nachbrennern« wie beispielsweise bei den in der GB-PS 12 74 637 beschriebenen John Zink-Prozeß ausgeht, da bei diesen Verfahren eine weitere kleinere Flamme abstromig von der primären Flamme durch Einspritzen von Brennstoff am Brennen gehalten wird, um auf diese Weise verunreinigende Gase zu zerlegen. Ähnliche »Nachbrennverfahren« sind auch in der US-PS 32 37 713 und der DE-OS 20 43 137 beschrieben.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Zeichnungen näher erläutert.
F i g. 1 zeigt ein Fließschema einer Verbrennungsmaschine bei Anwendung der Erfindung.
F i g. 2 zeigt in einem Fließschema die Anwendung der Erfindung bei einer stationären Anlage.
F i g. 3 zeigt in grafischer Darstellung die Wirkung der Erhöhung der Sauerstoffkonzentration.
Erfindungsgemäß wird u. a. ein Verfahren zur Behandlung der Abgase von Verbrennungsmaschinen mit einem Gehalt an CO, NOx und anderen verunreinigenden Verbindungen vorgeschlagen, wobei erfindungsgemäß das Abgas mi* einer ausreichenden Menge Benzin und zusammen nut c;ncr geringen, sorgia!i;g eingestellten Luftmenge bei einer Temperatur von et'va 900 bis 1450° C eine ausreichend lange Zeit zur Reduktion des NOx zu molekularem N2 behandelt und dann das reduzierte Abgas mit einer ausreichend großen Menge Sauerstoff oder Luft zur Oxidation der überschüssigen Kohlenwasserstoffe, des CO und geringer Mengen NH3 und HCN behandelt wird, wobei entsprechend kleine Mengen NO und anderer Umsetzungsprodukte entstehen, bevor das Abgas in die Atmosphäre abgegeben wird. D;e sehr geringen so gebildeten
uiiu uic
uZidftdri i-4v^-rriCFigCn
liegen weitaus unterhalb der maximal zulässigen Toleranzgrenzen.
Das erfindungsget.iäße Verfahren unü seine Anwendung zur Entfernung von NO,-Verbindungen aus Auspuffgasen von inneren Verbrennungsmaschiner; wird im folgenden anhand der F i g. 1 näher erläutert, in der in einem Diagramm dieses Verfahren bei ein^r Verbrennungsmaschine dargestellt ist.
In F i g. 1 ist in allgemeiner Form eine Darstellung einer Vorrichtung oder eines Maschinensystems gegeben, bei welcher die Erfindung angewendet wird. Ein derartiges System besteht grundsätzlich aus einer Verbrennungsmaschine 10 mit einem Auspuff, der eine
Auspuffrohre 11 aufweist, die zu einem Wärmeaustauscher IZ Tührt, der seinerseits mit einem nicht dargestellten Auspufftopf in Verbindung steht, Ventil 13 ist ein Auspuffventil, das in üblicher Weise funktioniert und konstruiert ist.
Der Wärmeaustauscher 12 kann in einer geeigneten Form wie beispielsweise als verlängerter hohler Zylinder vorliegen, Der Austauscher besteht aus einem geeigneten Material wie beispielsweise rostfreiem Stahl, einer anderen Hochternperäturlegierung oder Keramik. Der Zylinder ist an einem Ende 14 geschlossen; ein konzentrisches Hohlrohr 18 erstreckt sich in axialer Richtung entlang der Innenseite des Zylinders, so daß ein innerer Reaktordurchflußweg 18 und konzentrische Ausfiußwegc 16 und 25 gebildet werden. Der Durchflußweg 18 verbindet die Zylinder der Maschine durch ein Ventil 13. so daß die Abgase hier durch passieren. Die AusfluSwege 16 und 25 erlauben die Rückführung der behandelten Abgase, so daß ihre Wärme vorzugsweise vom Durchflußweg 18 aufgenommen wird. Die Ausflußwege 16 und 25 sind durch einen Durchfluß 22 mit dem nicht dargestellten Auspufftopf verbunden.
Die Einspritzung der Kohlenwasserstoffe kann über eine Brennstoffquelle erfolgen, die im Falle von Kraftfahrzeugen die ursprüngliche Energiequelle für die Maschine sein kann, so daß dann der Zufluß durch eine Leitung 24 zum Vergaser 26 geführt wird. Der Vergaser wird dann durch eine automatische Drosselklappe 28 betätigt, so daß in den Durchflußweg 18 ausreichend yj Brennstoff und Luft zur Reduktion der NO,-Verbindungen des Abgases gelangen.
Weiterhin wird überschüssige Luft in den Durchflußweg 18 an dessen unterem Ende eingeleitet, um eine Oxidation überschüssiger Kohlenwasserstoffe, des Kohlenmonoxids und anderer oxidierbarer Verunreinigungen aus dem Brennstoff zu ermöglichen.
In F i g. 2 : » eine handelsübliche Feuerungsanlage unter Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt. In dieser Feuerungsanlage kann übliches Heizöl (wie beispielsweise Nr. 6) verbrannt werden, das in die Feuerungsanlage bei 30 eintritt, während Luft bei 32 zugeführt wird. Die Hauptflamme befindet sich in einer Hauptverbrennungszone 34; die entwickelte Wärme wird meist zum Aufheizen eines Kessels benutzt. Die gebildeten Stickoxide werden mit dem Abgas 36 abstromig transportiert, hier treffen sie auf die benötigte Mischung aus Kohlenwasserstoffen und Sauerstoff und werden damit vermischt. Luft oder Sauerstoff wird in diesem Fall nicht zusammen mit den Kohlenwasserstoffen benötigt, da das Abgas der Feuerungsanlage im allgemeinen eine überschüssige Sauerstoffmenge abstromig nach 36 transportiert, so daß sich ein rchtiges Verhältnis von Sauerstoff zu Kohlenstoff ergibt. Die Kohlenwasserstoffe treten aus einer wassergekühlten Sonde an Stellen 38 und 40 ein und werden zu einer Sonde bei 42 geleitet. Die Wasserkühlung geschieht durch eine Mantelung um das innere Rohr bei 44, 46 und 48. Billigere Brennstoffe mit einem hohen Stickstoffgehalt, die mehr NO, produzieren, können ebenfalls verwendet werden, indem die Zuflußmengen der Kohlenwasserstoffe entsprechend erhöht werden. Die unverbrannien Kohlenwasserstoffe, CO und kleine Mengen HCN sowie NHj werden durch Zugabe von Luft bei 50 und 52 in einem Endabschnitt bei erhöhter Temperatur der Abgase oxidiert. Sauberes Abgas tritt schließlich bei 54 und 56 aus. Das Sauerstoff zu Kohlenstoff-Verhältnis muß auf über 1,0 bei Temperaturen von etwa 800 bis 20000C und vorzugsweise von 800 bis 1700° C gehalten werden.
Erfindungsgemäß können alle Kohlenwasserstoffe sowie sauerstoffhaltige, schwefelhaltige, stickstoffhaltige oder halogenhaltige Kohlenwasserstoffe verwendet werden, die unter den erfinduflgsgemäßeh Pyrolysebedingungen kohlenstoffhaltige freie Radikale bilden,Bei Brennstoffen in einer mobilen Anlage kann der Brennstoff selbst, wie beispielsweise Benzin, alsgüristiges und wirksames Reduktionsmittel angewend' t werden. Geeignete Kohlenwasserstoffe sind außerdem beispielsweise Methan. Äthan. Propane. Butane, Pentane, Hexane, Heptane, Octane. Nonane, Dodecane sowie aromatische Verbindungen wie Benzol. Naphthalin. Anthrazen. Toluol oder Mesitylen. Geeignete sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffe sind beispielsweise Alkohole. Äther, Säuren, Ketone oder Aldehyde.
Um eine Optimierung der Reduktion des NO, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu erhalten, sind zwei kritische Verhältnisse zu berücksichtigen. Eines dieser Verhältnisse ist das Verhältnis von C zu NO1, also die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome je Mol NO1. wobei die Kohlenstoffatume aus dem Kohlenwasserstoff CnHn, stammen, wobei //eine Zahl von 1 bis 12 und m eine ganze Zahl entsprechend der üblichen Verbindungen angibt. Das andere Verhältnis ist dasjenige von Sauerstoff zu Kohlenstoff, wobei dieses Verhältnis sich als Quotient aus dem Verhältnis von Sauerstoff zu NO und Kohlenstoff zu NO ergibt. Wenn kein überschüssiger Sauerstoff in dem Abgas der Verbrennung vorliegt, ist das Verhältnis von Kohlenstoff zu NO, 0.02 bis 400. Vorzugsweise sollte das Verhältnis von Kohlenstoff zu NO, im Bereich 4 : 1 bis 32 : I sein. Daraus ergibt sich, daß die unterste Grenze die stöchiometrisch zur Bildung von Kohlenmonoxid. Stickstoff und anderen Produkten aus dem Stickoxid benötigte Kohlenwasserstoffmenge ist. Das Verhältnis von Sauerstoff zu Kohlenstoffkann im allgemeinen zwischen etwa 0.01 und 12 variieren. Vorzugsweise sollte das Verhältnis von Sauerstoff zu Kohlenstoff zwischen 0,25 : I liegen, während eine optimale ΝΟ,-Reduktion bei 0,5 bis 0,8 erzielt wird. Wenn Kohlenmonoxid CO im Abgas vorhanden ist, muß die Sauerstoffmenge zur Oxidation des CO zu CO2 erhöht werden. Wenn bereits Verbrennungsabgassauerstoff im Überschuß vorhanden ist, müssen ausreichend Kohlenwasserstoffe oder andere Reduktionsmittel zugegeben werden, um das gewünschte optimale Sauerstoff zu Kohlenstoff-Verhältnis zu erreichen. Es ergibt sich, daß sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffe ebenso wie andere Kohlenwasserstoffverbindun^en mit Heteroatomen innerhalb der angegebenen Grenzen brauchbar sind, vorausgesetzt, daß davon ausgegangen wird, daß an Sauerstoff gebundene Kohlenstoffatome in derartigen Verbindungen nicht in das Kohlenstoff zu Sauerstoff-Verhältnis einbezogen werden.
Die Temperaturspanne für die Reduktion beträgt etwa 400 bis 2700° C, meist etwa 700 bis 2200° C und vorzugsweise 700 bis 1450° C in den Abgasen von Verbrennungsmaschinen. Aufgrund der chemischen Kinetik wird die zu verwendende Temperatur stark von dem Kohlenstoff zu NOv-Verhältnis und der Verweilzeit im Durchflußweg 18 beeinflußt. Die Verweilzeit im Durchflußweg 18 berträgt etwa 25 bis 300 Millisekunden und vorzugsweise etwa 100 bis 250 Millisekunden.
Die Reaktion kann in einem weiten Drtickbereich durchgeführt werden wie beispielsweise bei einem Druck von 0,1 bis 100 at und vorzugsweise von I bis 40 at. Die Drucke sind nicht kritisch und die ehemisch
kinetischen Reaktionsbedingungen können so eingestellt werden, daß sie sich den übrigen Bedingungen anpassen. Die Strömungsgeschwindigkeit der Verbrennungsabgase und das Zumischen der Kohlenwasser-"" stoffe in der Nachverbrennungszone werden so regulier^ daß eine ausreichende Verweilzeit entsteht, die den Kohlerr-'assersioffen erlaubt^ das NOx aus den Verbrennungsabgäsen zu reduzieren. Unter den meisten Bedingungen fuhrt das Arbeiten bei höherem Drück zu kürzeien Verweilzeiten.
Ferner wurde festgestellt, daß, wenn die Zuführung der Kohlenwasserstoffe und des Sauerstoffes abgestellt werden, die Reduktion des NO noch eine Zeitlang weiterläuft. Diese kontinuierliche Reduktion kann noch mehrere Stunden andauern und ist das Resultat der Zuführung der Kohlenwasserstoffe und der Luft während eines Bruchteils dieser Zeit (wie beispielsweise 10 Minuten). Diese Tatsache wird Self-Contained Reductant Mode (SCR-Mode) genannt, da die Reduktionsmittel auf den Wänden der Durchflußröhren vorhanden sind. Dieser überraschende Effekt ist in den Beispielen Jn den Virsuchsläufen 7 und 8 dargestellt; um diese Wirkungsweise zu erzielen, muß eine ausreichende Wandfläche im Verhältnis zum Hauptdurchfluß vorhanden sein.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert
Beispiel 1
Ein typisches Auspuffgas mit einem Gehalt von 1000 ppm NO, 13%CO2 und 1% CO fließt durch die Auspuffröhre 11 und den Reduktionsabschnilt 18 bei einer durchschnittlichen Temperatur von 1227° C, nachdem es das Auspuffventil 13 verlassen hat Bei einer durchschnittlichen Verweilzeit von 100 Millisekunden bei dieser Temperatur nach Zuführung von 0,1% Isobutan und 0,25% Sauerstoff, von welchem bereits 0,25% im Abgas vorhanden sind, (die Konzentration von NO beträgt 0,1% und die Verhältnisse von Kohlenstoff zu NO und Sauerstoff zu NO sind 4 bzw. 5) wird die Konzentration an NO auf 50 ppm reduziert. Kleine Restmengen an verunreinigenden Verbindungen werden im OxidationsabschniU des Reaktors oxidiert, bevor das Gas in den Auspufftopf eintritt. Dieses Beispiel ist im zweiten Fall in Tabelle I dargestellt.
Anders Beispiele in Tabelle 1 zeigen den Einfluß von verschiedenen Parameter auf die Reduktionsfähigkeit dieses Verfahrens. Wenn beispielsweise beide Verhältnisse von Kohlenstoff zu NO und Sauerstoff zu NO mit einem Faktor von 3,3 erhöht werden, wird das NO im Fall 2 auf 50 ppm im Gegensatz zum Fall 1 mit 270 ppm reduziert. Im Fall 3 fuhrt eine Abnahme Von 100° C in |der Temperatur zu einem Anstieg des NO auflOO ppm. iJBei Vergrößerung desKohlenstoff zu NO-Verhältnisses
to und Abnahme der Konzentration an Sauerstoff im Fall 4, steigt der NO-Gehalt auf 650 ppm, während im Fall 5 beim Vergrößern des Sauerstoff zu NO-Verhältnisses von 0 auf 7 der Gehalt an NO auf 120 ppm abfällt. Der Fall 6 zeigt die Wirksamkeit bei Verwendung einer
)5 Mischung mit einem Gehalt an CO2 oder CO, da in diesem Fall eine höhere Temperatur als bei Nichtgegenwart von CO oder COz benötigt wird.
In den Fällen 7 und 8 zeigt sich die überraschende Tatsache, daß ein Reduktionsmittel aus einem kohlenwasserstoffähnlichen Material eine ganze Zeit (wie beispielsweise 5 oder 10 Minuten oder darüber) an den Reaktorwänden niedergeschlagen wird, wenn wie im Fall 7 und 8 Zusätze von Isobutan und Sauerstoff zugeführt werden. Nachdem die Zuführung des Isobutans und des Sauerstoffs abgestellt worden sind, dauert die Reduktion des NO noch eine halbe bzw. eine ganze Stunde weiter an. Dieser Effekt wird als Self Contained Reductant Mode (SCR Mode) bezeichnet und ist überraschend wirksam, da der Gehalt an NO bei 10 bzw. 70 bis 230 ppm aufrechterhalten wird. In diesen Fällen wurden Mischungen ohne CO2 oder CO verwendet. Wenn CO2 und CO vorhanden sind, können ähnliche Wirkungen des SCR-Mode bei niedrigeren Temperaturen erreicht werden.
Im Fall 9 wird die Wirksamkeit der Verlängerung der Verweilzeit und die Optimierung der Anteile an Isobutan und Sauerstoff zur Erniedrigung der Reaktionstemperatur dargestellt.
Aus deip Fall 10 ergibt sich die Verwendbarkeit von sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffen für das erfindungsgemäße Reduktionsverfahren. In diesem Fall wurde Aceton anstelle von Isobutan verwendet.
Im Fall 11 wird die Verwendbarkeit eines handelsüblichen Benzins, nämlich Superbenzin, anstelle des Isobutans belegt
Tabelle I
Reduktion von Stickoxid NO durch Isobutan
ίο
Fall Nr. Gehalt an NO in ppm vor Zugabe von 1C4H10 (Resftnengen sind jeweils N2)
Gehalt an NO (ppm) [C] [O2]") Temp. Verweil
bei Zugabe [NO] [NO] in 0C zeit
von iG(Hio in msec
270 ία 1,5 1227 100
50 4 5 1227 100
100 4 5 1127 100
650 8 0 1127 100
120 8 7 1127 100
120 16 4 1377 100
10 CH)(S) 0*)(2) 1375 100
während 0,5 h
70 bis 230 0a) (16) O3) (4) 1240 100
während 1 h
390 4 10 830 174
390c) 76 7 1027 174
70") 4 12 1177 100
1 1000 + 13% CO2 + 1% CO
2 1000 + 13% CO2 + 1% CO
3 1000 + 13% CO2 + 1% CO 4«) 1000 + 13% CO2 + 1% CO
5 1000 + 13% CO2 + 1% CO
6 1000
7 1000
8 1000
9 1000 + 13% CO2 + 1% CO
10 1000=) + 13% CO2 + 1% CO
11 1000d) + 13% CO2/? 1% CO
a) Intermittierendes Verfahren: Isobutan und Sauerstoff werden abgestellt, nachdem das Reaktionsrohr mit den in Klammern angegebenen Verhältnissen von Isobutan und O2 während 10 bis IS Minuten vorbehandelt worden war.
b) Da sich Wasserdampf bildet, liegt dieser bei allen Reaktionen in Mengen vor, die grob eiwa der NO-Konzentration entsprechen.
c) In diesem Fall wurde anste'Je dss isobutans Aceton für das Reduktionsverfahren verwendet. Kleinere Anteile des NO können gegebenenfalls katalytisch durch CO reduziert worden sei.«.
ύ) In diesem Fall wurde anstelle des Isobutans Superbenzin verwendet. e) Vergleichsversuch
Wie bereits ausgeführt, ist die kombinierte Zugabe von Sauerstoff in Form von Luft zusammen mit den Kohlenwasserstoffen unbedingt erforderlich, um den Gehalt an NO und HCN herabzusetzen. In der folgenden Tabelle II ergibt sich aus den Beispielen die Nebenproduktbildung wie die Bildung von HCN und NHj. Nach einer abschließenden Oxidation besteht das schließlich in die Luft abgegebene Gesarat-NO aus der Summe des nach der Reduktion verbleibenden NO und dem aus der Oxidation von HCN undNHj gebildetenNÖ.
Tabelle II Gehalt an NO in ppm Temp. Verweilzeit [C] [O2] Gehalt an NO in ppm bei
Fall Nr. vor Zugabe vor ;QHio
(Restmengen jeweils N2) 		in 0C in msec [NO] [NO] Zugabe
[NO] 		von 1C4H10
IHCN] [NH3] ■
12 1000
13 1000
14 1000
15 1000
1227 100 4 5 50 12 44
1277 100 48 32 75 - 28
910 200 40 30 55 14 -
1200 200 40 30 75 10 _
In der beiliegenden F i g. 3 zeigen die angegebenen Daten, in welcher Weise ein steigender Saüsrstoffpartialdruck unter den angegebenen Bedingungen die Menge des im ausströmenden Gas enthaltenden KCN verringert. Weitere Daten bei sehr kurzen Verweilzeiten, nämlich 1 bis 2 msec, und hohen Drucken (13 bar) wurden bei Einsatz eines entsprechenden Single pulse shock-Rohres erhalten, woraus sich ergibt, daß das NO vollständig bei 1177° C durch Isobutan reduziert wird, wenn wie in Tabelle III eine Mischung aus 0,2% NO und eo 1,0% Isobutan in Argon verwendet wird.
Tabelle ΠΙ
Fortsetzung
Temp, in 0C
967
1102 1112 1177 1247
%NO umgesetzt
18 35
100 100
Temp, in 0C
967 1102 1112 1177 1247
65
umgesetzt
62 59
93 98
Beispiel 2
In einem handelsüblichen Cleaver-Brooks-Ofen tritt Heize' Nr. 6 in die Heizungsanlage ein, wobei Luft zugeführt wird. Die Hauptflamme befindet sich in der Hauptverbrennungszone, die Wärme wird zum Heizen eines Kessels eingesetzt Die Stickoxide werden abstromig mit dem Verbrennungsabgas transportiert, wo sie mit einer Mischung aus Propan und Stickstoff gemischt werden. Luft bzw. Sauerstoff wird in diesem Fall nicht zusammen mit dem Propan benötigt, da das Abgas der
Feuerungsanlage im ailgemeinen bereits so viel überschüssigen Sauerstoff auch in abstrorniger Richtung enthält, daß sich das korrekte Verhältnis von Sauerstoff zu kohlenstoff bildet. Das Propan wird in die Feuerungsanlage durch wassergekühlte Sonden eingespritzt; unverbrannte Kohlenwasserstoffe, CO sowie geringe Mengen an hCN und NH3 werden in einem Endab-12
schnitt durch Zugabe von Luft bei erhöhter Temperatur zu dem abströmenden Gas wie beispielsweise bei Temperaturen von 1100° C oxidiert. Der saubere Abgasstrom verläßt dann die Feuerungsanlage.
Die in diesem Versuch erhaltenen Resultate sind in Tabelle IV zusammengestellt.
Tabelle IV
?! Reduktion von Stickoxid durch C3Hg in einem Cleaver-Brooks-Ofen
Fall Nr. Gehalt an NO in ppm
ohne Zrgabe von
Gehalt an NO in ppm bei Zugabe von C3Hg
Übc-schüssige Luft Temp. b) Verweilzeit
(bezogen auf Öl + C3H8) in 0C in msec
2
3
4
5
10
12
330
195
175='
145
125"
115
90« 232 213" 180 162" 100
73-'
5% 5% 0% 0%
-10% -10% 5% 5% 0% 0%
-20% -20%
1697
30
60
a) Sauerstoff O2 jeweils im 3%igen Überschuß, bezogen jeweils nur auf Heizöl.
b) Eine Kühlzone bei einer Länge von 0.3 m fuhrt zur Erreichung dieser Temperatur.
c) Bei jedem dieser Versuche wurde eine höhergradige Vermischung als im vorangegangenen Versuch durchgeführt., indem größere Mengen Stickstoff als Verdünnungsmittel zugesetzt wurden.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen

Claims (10)

23 20 30- Patentansprüche:
1. Verfahren zur thermischen Behandlung eines NOx und andere verunreinigende Verbindungen enthaltenden Verbrennungsabgases aus einer mobilen oder stationären Anlage, dadurch gekennzeichnet, daß der Abgasstrom mit Kohlenwasserstoffen, sauerstoffhaltigen Kohlenwasserstoffen, stickstoffhaltigen Kohlenwasserstoffen, halcgenhal- to tigen Kohlenwasserstoffen oder schwefelhaltigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff bei einer Temperatur von 400 bis 2700° C zur Reduktion des NO1 zu molekularem Stickstoff kontaktiert wird, wobei das Verhältnis von Kohlenstoff zu NO* 0,02 bis 400 und das Verhältnis von Sauerstoff zu Kohlenstoff 0,01 bis 12 beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, d2ß der reduzierte Abgasstrom mit überschüssigem j oierstoff bei einer Temperatur von 300 bis 27000C zur vollständigen Oxidation aller anderen verunreinigenden Verbindungen nachbehandelt wird.
3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Kohlenstoff zu NO* nicht größer als 32 : 1 ist.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Sauerstoff zu Kohlenstoff nicht größer als 3 : ! ist.
5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verbrennungsabgas einer Verbrennungsmaschine mit Benzin und Luft bei einer Temperatur von etwa 700 bis 1450° C kontaktiert wird und daß der r duzierte Abgasstrom zur Oxidation der überschüssigen Kohlenwasserstoffe, des CO und anderer oxidierbarer Verunreinigungen mit Sauerstoff vor der Emission in die Atmosphäre kontaktiert wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Verweilzeit beim Kontaktieren etwa 25 bis 250 msek. beträgt.
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6. dadurch gekennzeichnet, daß als Kohlenwasserstoff hsnde;3übiiches Benzin eingesetzt wird.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Verbrennungsabgas einer stationären Anlage mit einem Kohlenwasserstoff und Luft bei einer Temperatur von 700 bis 2200° C kontaktiert wird.
9. Verfahren nach den Ansprrüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Verbrennungsabgas intermittierend mit Kohlenwasserstoff und Sauerstoff kontaktiert wird.
10. Verfahren nach den Ansprüchen 2, 5 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß d2£ Verhältnis «on Sauerstoff zu Kohlenstoff bei der Nachbehandlung größer als 1 ist.
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Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3817687A (en) * 1973-07-18 1974-06-18 Aer Corp Hydrocarbon oxidizer system
US4117075A (en) * 1973-08-09 1978-09-26 Agency Of Industrial Science & Technology Method of combustion for depressing nitrogen oxide discharge
GB1488383A (en) * 1973-09-21 1977-10-12 Cornell Res Foundation Inc Method and means for reducing pollutants from the exhaust of hydrocarbon fuel combustion means
US4132209A (en) * 1974-03-08 1979-01-02 Cornell Research Foundation Inc. Method and means for reducing pollutants from the exhaust of hydrocarbon fuel combustion means
JPS5135667A (de) * 1974-09-20 1976-03-26 Toa Nenryo Kogyo Kk
JPS51137670A (en) * 1975-05-26 1976-11-27 Asahi Chem Ind Co Ltd Method for decreasing nitrogen oxides in exhaust gas
JPS51144372A (en) * 1975-06-06 1976-12-11 Kubota Ltd A process for removal of nitrogen oxides in exhaust combustion gas
JPS5212670A (en) * 1975-07-21 1977-01-31 Kawasaki Heavy Ind Ltd Process of reducing nitrogen oxides in exhaust combustion gases
JPS5939645B2 (ja) * 1975-08-08 1984-09-25 ジヨン ジンク カンパニ− 燃焼ガス中の窒素酸化物減少方法
JPS5242461A (en) * 1975-09-19 1977-04-02 Toray Ind Inc Method of oxidizing no
JPS5270434A (en) * 1975-12-09 1977-06-11 Hitachi Zosen Corp Method of three-stage burning for suppressing generation of nitrogen
JPS5277877A (en) * 1975-12-24 1977-06-30 Toray Ind Inc Method for reducing concentration of nitrogen oxides in flowage combus tion gases
JPS5291776A (en) * 1976-01-30 1977-08-02 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Treatment of nitrogen oxides in exhaust gas
US4208386A (en) * 1976-03-03 1980-06-17 Electric Power Research Institute, Inc. Urea reduction of NOx in combustion effluents
JPS52123370A (en) * 1976-04-08 1977-10-17 Hitachi Zosen Corp Removal of nitrogen lonoxide contained in exhaust gas
JPS5948134B2 (ja) * 1976-07-12 1984-11-24 工業技術院長 高温炉からの燃焼ガス中のＮＯｘ減少方法
US4519993A (en) * 1982-02-16 1985-05-28 Mcgill Incorporated Process of conversion for disposal of chemically bound nitrogen in industrial waste gas streams
US4413573A (en) * 1982-06-21 1983-11-08 Tosco Corporation Process for combusting carbonaceous solids containing nitrogen
DE3407689A1 (de) * 1984-03-02 1985-09-12 Steag Ag, 4300 Essen Verfahren zur no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-minderung bei wirbelschichtfeuerungen
DE3441675A1 (de) * 1984-11-15 1986-05-22 L. & C. Steinmüller GmbH, 5270 Gummersbach Verfahren zur verringerung des no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gehalts in verbrennungsgasen
US4599100A (en) * 1985-04-01 1986-07-08 Ppg Industries, Inc. Melting glass with port and melter burners for NOx control
US4617046A (en) * 1985-10-04 1986-10-14 Gas Research Institute Method for the heat processing of glass and glass forming material
DE3544998C2 (de) * 1985-12-19 1996-08-01 Krupp Koppers Gmbh Verfahren zur Minderung des NO¶x¶-Gehaltes von Abgasen
DE3927096A1 (de) * 1988-09-30 1990-04-05 Still Otto Gmbh Verfahren zur reduzierung des stickoxidgehaltes im rauchgas von verkokungsofenbatterien
US5269235A (en) * 1988-10-03 1993-12-14 Koch Engineering Company, Inc. Three stage combustion apparatus
US5234670A (en) * 1990-09-20 1993-08-10 Molecular Technology Corporation Reduction of nitrogen oxide in effluent gases using NCO radicals
US5234671A (en) * 1990-09-20 1993-08-10 Molecular Technology Corporation Reduction of nitrogen oxide in effluent gases using formaldehyde and/or formaldehyde-derived free radicals
US5078982A (en) * 1990-09-20 1992-01-07 Molecular Technology Corporation Reduction of nitrogen oxide in effluent gases using formaldehyde
US5171554A (en) * 1990-09-20 1992-12-15 Molecular Technology Corporation Conversion of formaldehyde and nitrogen to a gaseous product and use of gaseous product in reduction of nitrogen oxide in effluent gases
US5372706A (en) * 1993-03-01 1994-12-13 Mobil Oil Corporation FCC regeneration process with low NOx CO boiler
US5381660A (en) * 1993-04-06 1995-01-17 Hughes Aircraft Company Engine exhaust reburner system and method
US5381659A (en) * 1993-04-06 1995-01-17 Hughes Aircraft Company Engine exhaust reburner system and method
US5354544A (en) * 1993-12-27 1994-10-11 Ford Motor Company Selective reduction of nitric oxide
CA2141734C (en) * 1995-01-25 2000-06-06 Raj Narain Pandey Selective catalytic reduction of nitrogen oxides
US5908003A (en) * 1996-08-15 1999-06-01 Gas Research Institute Nitrogen oxide reduction by gaseous fuel injection in low temperature, overall fuel-lean flue gas
US5985222A (en) * 1996-11-01 1999-11-16 Noxtech, Inc. Apparatus and method for reducing NOx from exhaust gases produced by industrial processes
US8535627B1 (en) 2012-12-12 2013-09-17 Southwest Research Institute Ketone/water mixtures for NOx removal

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1154171A (en) * 1913-04-07 1915-09-21 American Nitro Products Company Process of making nitrogen and carbon dioxid.
US3232713A (en) * 1961-10-23 1966-02-01 Du Pont Apparatus for converting oxides of nitrogen to innocuous gases
US3370914A (en) * 1963-11-20 1968-02-27 Esso Res And Eingineering Comp Method of treating exhaust gases of internal combustion engines
US3476508A (en) * 1965-10-27 1969-11-04 Exxon Research Engineering Co Catalytic purification treatment of exhaust gas
US3563697A (en) * 1969-10-13 1971-02-16 R F De Castro Interprises Inc Smoke abatement process
US3656915A (en) * 1970-04-30 1972-04-18 Chemical Construction Corp Catalytic exhaust gas treatment apparatus
US3696618A (en) * 1971-04-19 1972-10-10 Universal Oil Prod Co Control system for an engine system

Also Published As

Publication number Publication date
FR2181977A1 (de) 1973-12-07
FR2181977B1 (de) 1979-01-26
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GB1435317A (en) 1976-05-12
NL7305719A (de) 1973-10-26
SE393158B (sv) 1977-05-02
CA991824A (en) 1976-06-29
DE2320304A1 (de) 1973-11-15
JPS4947244A (de) 1974-05-07
US3867507A (en) 1975-02-18

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