DE2314664A1 - 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine useful as a pesticide - Google Patents

Abstract

Title cpd. of formula (I): which is a pesticide (useful e.g., in plant- or materials-protection) and plant-growth regulator, is prepd. by heating 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine in a mixt. of concd. H2SO and fuming HNO3, pref. at 90-110 degrees C.

Description

2, 6-Dichlor-3 -chlormethyl-5-nitropyridin Die vorliegende Erfindung betrifft 2,6 -Dichlor -3- chlor -methyl-5-nitropyridin als neue Verbindung, ein Verfahren zu dessen Herstellung, ferner Mittel und Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen aller Art, beispielsweise im Pilanzen- und Materialschutz, oder zur Regulierung des Pflanzenwachstums'unter Verwendung des neuen 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridins als Wirkstoff. 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine The present invention relates to 2,6-dichloro -3-chloro-methyl-5-nitropyridine as a new compound Process for its production, also means and methods for combating Pests of all kinds, for example in the protection of plants and materials, or for Regulation of plant growth using the new 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine as an active ingredient.

Das neue 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin kann auf an sich bekannte Weise erhalten werden, indem man 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridin in einem Gemisch aus konzentrierter Schwefelsäure und rauchender Salpetersäure erhitzt.The new 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine can be obtained in a manner known per se by adding 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine heated in a mixture of concentrated sulfuric acid and fuming nitric acid.

Die Umsetzung wid zweckmässigerweise bei einer Tempera tur oberhalb 80°C, bevorzugt bei einer Temperatur zwischen 80°C und 120°C und insbesondere zwischen 90°C und 110°C durchgeführt. The implementation wid expediently at a tempera ture above 80 ° C, preferably at a temperature between 80 ° C and 120 ° C and in particular between 90 ° C and 110 ° C.

Die Umsetzungszeit beträgt im allgemeinen zwischen 2 und 5 Stunden. Mit Vorteil verwendet man rauchende Salpetersäure mit einer Dichte von D20 = 1,5. Das Volumenverhältnis von konzentrierter Schwefelsäure zu rauchender Salpetersäure kann innerhalb weiter Grenzen variiert.werdeng liegt jedoch'vorzugsweise zwischen 0,8 : 1 bis 2:1. The reaction time is generally between 2 and 5 hours. It is advantageous to use fuming nitric acid with a density of D20 = 1.5. The volume ratio of concentrated sulfuric acid to fuming nitric acid can be varied within wide limits, but is preferably between 0.8: 1 to 2: 1.

Nach Beendigung der Umsetzung wird das 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin auf Ubliche Weise isoliert und gereinigt.After the reaction has ended, the 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine becomes isolated and purified in the usual way.

Die Herstellung des als Ausgangsprodukt verwendeten 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridins ist in der schweizerischen Patentschrift Nr. (Gesuch Nr. 15639/71) beschrieben. Das 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridin wird dadurch erhalten, dass man 3-Chlor-3-chlormethylglutarimid, welches z.B. durch Chlorieren von a-Methylenglutarnitril und Cyclisierung des anfallenden 1,2-Dichlor-2,4-dicyanbutans in saurem Medium erhalten werden kann, bei einer Temperatur zwischen 140-und 180°C mit Phosphoroxichlorid umsetzt.The production of the 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine used as the starting material is described in Swiss patent specification no. (application no. 15639/71). The 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine is obtained by that 3-chloro-3-chloromethylglutarimide, which can be obtained, for example, by chlorinating α-methyleneglutaronitrile and cyclization of the 1,2-dichloro-2,4-dicyanbutane obtained in an acidic medium can be at a temperature between 140 and 180 ° C with phosphorus oxychloride implements.

Das 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin fällt in Form hellgelber Kristalle an, die in Ublichen organischen LUsungsmittelrl, wie Benzol, Methanol, Aethanol, Aceton, Dimethylformaid und chlorierten Kohlenwasserstoffen, z.B. Chloroform und Methylenchlorid, gut bis sehr gut löslich sind.The 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine falls in the form of a light yellow Crystals in common organic solvents such as benzene, methanol, Ethanol, acetone, dimethylformaid and chlorinated hydrocarbons, e.g. chloroform and methylene chloride, are readily to very soluble.

Das folgende Beispiel veranschaulicht die Herstellung des erfindungsgemässen 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridins. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.The following example illustrates the preparation of the inventive 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine. The temperatures are in degrees Celsius specified.

Beispiel 117,5 g (0,6 Mol) 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridin werden in ein Gemisch von 540 ml konzentrierter Schwefelsäure und 600 ml 100%iger rauchender Salpetersäure gegeben. Das kristalline 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridin löst sich nach einigen Minuten auf. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch während 5 Stunden in einem Oelbad auf 110".example 117.5 g (0.6 mol) of 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine are added to a mixture of 540 ml of concentrated sulfuric acid and 600 ml of 100% fuming nitric acid. The crystalline 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine dissolves after a few minutes. The reaction mixture is then brought to 110 "in an oil bath for 5 hours.

erhitzt. Nach dem Abkühlen auf ca. 20° wird das Reaktionsgemisch auf Eis gegossen. Das Umsetzungsprodukt kristallisiert nach kurzer Zeit aus. Die erhaltenen Kristalle werden abfiltriert und zur Reinigung in einer Reibschale mit Wasser gut zerrieben, dann abgesaugt und auf einem Filter mit Wasser nachgewaschen. Das erhaltene Rohprodukt wird im Vakuum bei 25 ° über Diphosphorpentoxid getrocknet. Man erhält 102,4 g (70,6 % der Theorie) rohes 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin in Form hellgelber Kristalle, die nach dem Umkristallisieren aus Methanol einen Schmelzpunkt von 33 - 35° aufweisen.heated. After cooling to about 20 °, the reaction mixture is up Poured ice. The reaction product crystallizes out after a short time. The received Crystals are filtered off and cleaned with water in a mortar grated, then suctioned off and washed on a filter with water. The received Crude product is dried in vacuo at 25 ° over diphosphorus pentoxide. You get 102.4 g (70.6% of theory) of crude 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine in the form pale yellow crystals that have a melting point after recrystallization from methanol from 33 - 35 °.

Analyse für C6H3Cl3N2O2 (Molgewicht 241,46): berechnet C 29,84% H 1,25% C1 44,68% N 11,60% gefunden C 30,12% H 1,20% Cl 44,60% N 11,20%.Analysis for C6H3Cl3N2O2 (molecular weight 241.46): calculated C 29.84% H 1.25% C1 44.68% N 11.60% found C 30.12% H 1.20% Cl 44.60% N 11.20%.

NMR-Spekrum: # = 8,47 (s., H (H in 4-Stellung des Pyridinkerns)); 4,75 (s., -CH2Cl); UV-Spektrum: #max = 281,5 nm, # = 4100 250 nm, # = 4600.NMR spectrum: # = 8.47 (see, H (H in the 4-position of the pyridine nucleus)); 4.75 (s., -CH2Cl); UV spectrum: #max = 281.5 nm, # = 4100 250 nm, # = 4600.

Das im obigen Beispiel als Ausgangsprodukt verwendete 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridin kann wie folgt hergestellt werden: 588 g (3 Mol) 3-Chlor-3-chlormethylglutarimid (erhalten durch Chlorierung von a-Methylenglutarnitril unter Bildung von 1,2-Dichlor-2,4-dicyanbutan und anschliessende Cyclisierung des letzteren zum 3-Chlor-3-chlormethylglutarimid nach an sich bekannten Methoden) und 3 Liter Phosphoroxichlorid werden in einen 6 1-Tantalautoklaven eingefüllt und während 3 Stunden auf 1600 erhitzt. Anschliessend wird die entstandene braun gefärbte Lösung im Rotationsverdampfer vom Phosphoroxichlorid befreit und der noch heisse, schwarzgefärbte ölige RUckstand in ein Gemisch von ca. 3 Liter Eis und Wasser eingegossen.The 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine used as the starting material in the above example can be prepared as follows: 588 g (3 moles) of 3-chloro-3-chloromethylglutarimide (obtain by chlorination of a-methyleneglutaronitrile with formation of 1,2-dichloro-2,4-dicyanbutane and subsequent cyclization of the latter to 3-chloro-3-chloromethylglutarimide according to methods known per se) and 3 liters of phosphorus oxychloride are filled into a 6 l-tantalum autoclave and heated to 1600 for 3 hours. The resulting brown colored solution is then used in a rotary evaporator freed from phosphorus oxychloride and the still hot, black-colored oily residue poured into a mixture of approx. 3 liters of ice and water.

Das Eis/Wasser-Gemisch wird ca. während 4 Stunden gerührt, bis eine hellbraune Kristallsuspension entstanden ist. Die Kristalle werden abgesaugt und mehrmals mit Wasser gewaschen. Dann werden die Kristalle erneut abfiltriert und im Vakuumtrockenschrank bei 250 Uber Diphosphorpentoxid getrocknet.The ice / water mixture is stirred for about 4 hours until one light brown crystal suspension has arisen. The crystals are suctioned off and washed several times with water. Then the crystals are filtered off again and dried in a vacuum drying cabinet at 250 U over diphosphorus pentoxide.

Aufgrund seiner vielseitigen Wirksamkeit eignet sich das erfindungsgemässe 2,6-Dichlor-3-chlormethyhl-5-nitropyridin zur Bekämpfung von Schädlingen aller Art, beispielsweise im Pflanzen- und Materialschutz, oder zur Regulierung des Pflanzenwachstums. Die Applikation des Wirkstoffs erfolgt in konventioneller Weise in Form fester oder flUssiger Mittel.Because of its versatile effectiveness, the one according to the invention is suitable 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine for combating pests of all kinds, for example in plant and material protection, or to regulate plant growth. The application of the active ingredient takes place in a conventional manner in the form of solid or liquid means.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen aller Art oder zur Regulierung des PElanzenwachstums erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und Vermahlen des 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridins (1) mit geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber dem Wirkstoff inerten Dispersions- oder Lösungsmitteln. Der Wirkstoff kann in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: fest Aufarbeitungsformen: Stäubemittel, Streumittel, Granulate, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate; in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate : Spritzpulver (wettable powder), Pasten, Emulsionen; flüssige Aufarbeitungsformen : Lösungen und Aerosole.The production of agents according to the invention for controlling pests of all kinds or to regulate PElance growth takes place in in a manner known per se by intimately mixing and grinding the 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine (1) with suitable carriers, optionally with the addition of compared to the Active ingredient, inert dispersants or solvents. The active ingredient can be in the following Forms of processing are available and used: solid Forms of processing: dusts, Litter, granules, coated granules, impregnation granules and homogeneous granules; Active ingredient concentrates dispersible in water: wettable powder, Pastes, emulsions; Liquid processing forms: solutions and aerosols.

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel, Granulate) wird der Wirkstoff mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin. Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgrits, Ataclay, Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalimetallsilikate, Natrium- und Kalium@luminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Kalzium-und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, D@ngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindumehl, Holzmehl, Nusschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextraktionen, Aktivkohle etc., je fUr sich oder als Mischungen untereinander in Frage.For the production of solid processing forms (dust, grit, Granules) the active ingredient is mixed with solid carriers. As carriers for example kaolin. Talc, bolus, loess, chalk, limestone, lime grit, ataclay, Dolomite, diatomaceous earth, precipitated silica, alkaline earth metal silicates, sodium and potassium @ aluminum silicates (feldspars and mica), calcium and magnesium sulfates, Magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonium sulfate, ammonium phosphate, Ammonium nitrate, Urea, ground vegetable products such as grain flour, tree bark flour, wood flour, Nut shell flour, cellulose powder, residues from plant extractions, activated charcoal etc., each individually or as mixtures with one another.

Die Korngrösse der Trägerstoffe beträgt fUr Stäubemittel zweckmässig bis ca. 0,1 mm, fUr Streumittel ca. 0,075 bis 0,2 mm und fur Granulate 0,2 mm oder mehr. Die Wirkstoffkonzentrationen in den festen Aufarbeitungsformen betragen in der Regel 0,5 bis 80%. Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder nichtionogene, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit des Wirkstoffs auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft-und Klebemittel)und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) ge--währleisten.The grain size of the carrier substances is appropriate for dusts up to approx. 0.1 mm, for grit approx. 0.075 to 0.2 mm and for granulates 0.2 mm or more. The active ingredient concentrations in the solid preparation forms are in usually 0.5 to 80%. These mixtures can also stabilize the active ingredient Additives and / or non-ionic, anionic and cationic substances are added, For example, the adhesive strength of the active ingredient on plants and plant parts improve (adhesives and adhesives) and / or better wettability (wetting agents) and ensure dispersibility (dispersants).

Als Klebemittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Olein-Kalk-Mischungen, Cellulosederivate (Methylcellulose, Carboxymethylcelulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5 - 15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8 - 9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze, Polyäthylenglykole (Carbowaxe) ,Fettalkoholpolyäthylen glykoläther mit 5 - 20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8 - 18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid bzw. Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodükte von Harnstoff-Formaldehyd sowie Latex-Produkte.The following can be used as adhesives, for example: olein-lime mixtures, Cellulose derivatives (methyl cellulose, carboxymethyl cellulose), hydroxyethylene glycol ether of mono- and dialkylphenols with 5 - 15 ethylene oxide residues per molecule and 8 - 9 carbon atoms in the alkyl radical, lignin sulfonic acid, its alkali metal and alkaline earth metal salts, Polyethylene glycols (Carbowaxe), fatty alcohol polyethylene glycol ether with 5 - 20 ethylene oxide residues Per Molecule and 8-18 carbon atoms in the fatty alcohol part, condensation products of Ethylene oxide or propylene oxide, polyvinylpyrrolidones, polyvinyl alcohols, condensation products of urea-formaldehyde and latex products.

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h.Active ingredient concentrates dispersible in water, i.

Spritzpulver (wettable powder) Pasten und Emulsionskonzentrate, stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewUnschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen im allgemeinen aus Wirkstoff-, Trägerstoff, oberflächenaktive Substanzen und Antischaummitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln. Die Wirkstoffkonzentration in diesen Mitteln beträgt etwa 5 - 80%. Die Spritzpulver (wettable powder) und Pasten werden erhalten, indem man den Wirkstoff mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden.Wettable powder pastes and emulsion concentrates Represent agents that can be diluted with water to any desired concentration. They generally consist of active ingredients, carriers and surface-active substances and antifoams and optionally solvents. The active ingredient concentration in these means is about 5 - 80%. The wettable powder and pastes are obtained by mixing the active ingredient with dispersants and powdery Carriers mixed and ground in suitable devices until homogeneous. In some cases it is advantageous to use mixtures of different carriers.

Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. von Naphthalinsulfonsäuren mit-Phenol und Formaldehyd sowie Alkalimetall-, Ammonium- und Erdalkalimctallsalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octadecanole und Salze von sulfatiertem Fettalkoholpolyäthylenglykoläther, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, Dialkyldilaurylammoniumchlorid und fettsaure Alkalimetall- und Erdalkalimetallsalze.Examples of dispersants that can be used are: Condensation products of sulfonated naphthalene and sulfonated naphthalene derivatives with formaldehyde, Condensation products of naphthalene or of naphthalene sulfonic acids with phenol and formaldehyde as well as alkali metal, Ammonium and alkaline earth metal salts of lignosulfonic acid, further alkylarylsulfonates, alkali metal and alkaline earth metal salts of dibutylnaphthalene sulfonic acid, fatty alcohol sulfates, such as salts of sulfated hexadecanols, Heptadecanols, octadecanols and salts of sulfated fatty alcohol polyethylene glycol ether, the sodium salt of oleyl methyl tauride, dialkyl dilauryl ammonium chloride and fatty acid Alkali metal and alkaline earth metal salts.

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Silicone in Frage. Silicones, for example, can be used as antifoam agents.

Der Wirkstoff wird mit den oben aufgeftihrten Zusätzen so vermischt, vermahlen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 mm und bei den Pasten eine solche von 0,03 mm nicht Uberschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt werden, organische Lusungsmittel und Wasser verwendet. The active ingredient is mixed with the additives listed above so that ground, sifted and happens that the solid part of the wettable powders is a Grain size from 0.02 to 0.04 mm and not 0.03 mm for the pastes Exceeds. For the production of emulsion concentrates and pastes, dispersants, as listed in the previous sections, organic solvents and water used.

Als Lösungsmittel kommen beispielsweise die folgenden in Frage: Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylgulfoxid und im Bereich von 120°C @@@ 350°C siedende Mineralölfraktionen. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch, dem Wirkstoff gegenüber inert und dürfen nicht leicht brennbar sein.The following can be used as solvents, for example: alcohols, Benzene, xylenes, toluene, dimethyl sulfoxide and boiling in the range of 120 ° C @@@ 350 ° C Mineral oil fractions. The solvents must be practically odorless, not phytotoxic, inert to the active ingredient and must not be easily flammable be.

Ferner kUnnen-die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet -werden. Hierzu wird der Wirkstoff der Formel I in geeigneten erganischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen, Wasser oder Gemischen von organischen Lösungsmitteln mit Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.The agents according to the invention can also be used in the form of solutions -will. For this purpose, the active ingredient of the formula I is used in suitable organic solvents, Mixtures of solvents, water or mixtures of organic solvents with Dissolved in water. Aliphatic and aromatic solvents can be used as organic solvents Hydrocarbons, their chlorinated derivatives, alkylnaphthalenes, mineral oils alone or used as a mixture with one another.

Die Lösungen sollen den Wirkstoff in einem Konzentrationsbereich von 1 bis 20 % enthalten.The solutions should contain the active ingredient in a concentration range of 1 to 20% included.

Diese LUsungen kennen entweder mit Hilfe eines Treibgases (als Spray) oder mit speziellen Spritzen (als Aerosol) aufgebracht werden.These solutions know either with the help of a propellant gas (as a spray) or with special syringes (as an aerosol).

Den beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln lassen sich zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums andere biozide Wirkstoffe oder Mittel beimischen. So kennen die neuen Mittel ausser dem 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin (I) zum Beispiel Insektizide, Fungizide, Bakterizide, Fungistatika, Bakteriostatika oder Nematozide zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums enthalten. Die erfindungsgemässen Mittel kannen ferner auch Pflanzendünger, Spurenelemente, usw., enthalten.The agents according to the invention described can be used for broadening Mix in other biocidal active ingredients or agents of the spectrum of activity. So know the new agents besides 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine (I) for example Insecticides, fungicides, bactericides, fungistatic agents, bacteriostatic agents or nematocides included to broaden the spectrum of activity. The agents according to the invention can also contain plant fertilizers, trace elements, etc.

Im folgenden werden in beispielhafter Weise einige Aufarbeitungsformen des Wirkstoffs beschrieben. Sofern nichts anderes vermerkt ist, bedeuten Teile Gewichtsteile.Some forms of work-up are given below by way of example of the active ingredient described. Unless otherwise noted, parts mean parts by weight.

Stäubemittel Zur Herstellung eines 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: 2 Teile 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin, 5 Teile kolloidale Kieselsäure und 93 Teile Talkum.Dusts To produce a 2% dust, the the following substances are used: 2 parts of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine, 5 Parts of colloidal silica and 93 parts of talc.

Der Wirkstoff wird mit den Trägerstoffen innig vermischt und vermahlen. Das so erhaltene Stäubemittel kann z.B.The active ingredient is intimately mixed and ground with the carrier substances. The dust thus obtained can e.g.

zur Behandlung von Saatbeeterde verwendet werden.used to treat seedbed soil.

Granulat Zur Herstellung eines 2%igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet: 4 Teile eines l:l-Gemisches von 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin mit Kieselsäure, 92 Teile granulierter Kalkstein (Kalkgrits) 3 Teile eines Gemisches aus 0,5 Teilen C8-C9-Alkylphenoxypolyoxyäthylenglykol und 2,5 Teilen Polyäthylenglykol und 1 Teil Kieselgur.Granules The following are used to produce 2% granules Substances used: 4 parts of a 1: 1 mixture of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine with silica, 92 parts of granulated limestone (lime grit) 3 parts of a mixture from 0.5 parts of C8-C9-alkylphenoxypolyoxyethylene glycol and 2.5 parts of polyethylene glycol and 1 part diatomaceous earth.

Die Kalkgrits werden mit dem Polyäthylenglykolgemisch imprägniert und dann mit der Mischung aus Wirkstoff und Kieselsäure vermischt. Anschliessend wird als Anticaking-Mittel Kieselgur zugesetzt. Dieses Granulat eignet sich besonders zu Behandlung von Pflanzenerde.The lime grits are impregnated with the polyethylene glycol mixture and then mixed with the mixture of active ingredient and silica. Afterward Diatomaceous earth is added as an anticaking agent. This granulate is particularly suitable for treating potting soil.

Spritzpulver Zur Herstellung eines a) 50%igen, b) 25%igen und c) 10%-igen Spritzpulvers werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 50 Teile 2,6-Dichlor-3-chloxmethyl-5-nitropyridin, 5 Teile Dibutylnaphthalinsulfousäure-Natriumsalze, 3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat 3:2:1, 20 Teile Kaolin, 22 Teile Champagne-Kreide; b) 25 Teile 2, 6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin, 5 Teile Oleylmethyltaurid-Natriumsalz, 2,5 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Formaldehyd-Kondensat, 0,5 Teile Carboxymethylcellulose, 5 Teile neutrales Kalium-Aluminiumsilikat, 62 Teile Kaolin; c) 10 Teile 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin, 3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten Pettalkoholsulfaten, 5 Teile Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.Spray powder For the production of a) 50%, b) 25% and c) 10% The following ingredients are used in wettable powder: a) 50 parts of 2,6-dichloro-3-chloro-methyl-5-nitropyridine, 5 parts of dibutylnaphthalenesulphous acid sodium salts, 3 parts of naphthalenesulphonic acids-phenolsulphonic acids-formaldehyde condensate 3: 2: 1, 20 parts of kaolin, 22 parts of Champagne chalk; b) 25 parts of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine, 5 parts of oleyl methyl tauride sodium salt, 2.5 parts of naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, 0.5 parts carboxymethyl cellulose, 5 parts neutral potassium aluminum silicate, 62 Parts of kaolin; c) 10 parts of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine, 3 parts mixture of the sodium salts of saturated petroleum sulfates, 5 parts naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensate, 82 parts of kaolin.

Der Wirkstoff wird auf die entsprechenden Trägerstoffe (Kaolin und Kreide) aufgezogen und das Ganze anschliessendvermischt und vermahlen. Man erhält Spritzpulver von guter Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit. Aus solchen Spritzpulvern können durch VerdUnnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Wirkstoffkonzentration erhalten werden.The active ingredient is based on the appropriate carriers (kaolin and Chalk) and then mixed and ground the whole thing. You get Wettable powder with good wettability and suspension properties. From such wettable powders By diluting with water, suspensions of any desired concentration of active substance can be created can be obtained.

Paste Zur Herstellung einer 45%igen Paste werden die folgenden Bestandteile verwendet: 45 Teile 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5nitropyridin, 5 Teile Natrium-Aluminiumsilikat, 14 Teile Cetylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid, 1 Teil Oleylpolyäthylenglykoläther mit 5 Mol Aethylenoxid, 2 Teile Spindelöl, 10 Teile Polyäthylenglykol, Mol. gew. 380-420 ("Carbowax 400"), 23 Teile Wasser.Paste The following ingredients are used to make a 45% paste used: 45 parts of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5nitropyridine, 5 parts of sodium aluminum silicate, 14 parts of cetyl polyethylene glycol ether with 8 moles of ethylene oxide, 1 part of oleyl polyethylene glycol ether with 5 moles of ethylene oxide, 2 parts of spindle oil, 10 parts of polyethylene glycol, mol. wt. 380-420 ("Carbowax 400"), 23 parts water.

Der Wirkstoff wird mit den Zuschlagstoffen in dazu geeigneten Geräten innig vermischt und vermahlen. Man erhält eine Paste, aus der sich durch Verdünnen mit Wasser Suspensionen jeder gewünschten Konzentration herstellen lassen. The active ingredient is mixed with the additives in suitable devices intimately mixed and ground. A paste is obtained from which, by diluting it make suspensions of any desired concentration with water.

Emulsionskonzentrat Zur Herstellung eines 10%igen Emulsionskonzentrats werden 10 Teile 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin, L5 Teile Oleylpolyäthylenglykoläther mit 8 Mol Aethylenoxid, 75 Teile Isophoron miteinander vermischt. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen geeigneter Konzentration verdünnt werden. Emulsion concentrate For the production of a 10% emulsion concentrate 10 parts of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine, L5 parts of oleyl polyethylene glycol ether mixed with 8 moles of ethylene oxide and 75 parts of isophorone. This concentrate can be diluted with water to form emulsions of a suitable concentration.

Die Wirksamkeit des erfindungsgemässen 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridins wird beispielhaft durch die folgenden Fungizid-Versuche veranschaulicht: a) Bodentest In trockene sterilisierte Erde werden 500 ppm Aktivsubstanz (2 ,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin) durch intensives Mischen eingearbeitet. In Plastikbehälter mit 250 ccm Inhalt werden je 100 ecm dieser Erde eingefUllt. The effectiveness of the 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine according to the invention is exemplified by the following fungicide tests: a) Soil test 500 ppm of active substance (2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine) are added to dry, sterilized soil incorporated by intensive mixing. In plastic containers with a capacity of 250 ccm each 100 ecm of this earth is filled.

In diese Behalter werden je ca. 10 sterilisierte Hafterkörner unterhalb der Erdoberfläche eingebracht, die mit Pilzmyzel je einer Art folgender Pilze durchwachsen sind: Fusarium oxysporum, Pythium dcbaryanum, Rhizoctonia solani, Verticillium albo-atrum. Anschliessend wird mit je 34 ml dest. Wasser angefeuchtet, und die Behälter werden bei 20 - 244 inkubiert.In each of these containers approx. 10 sterilized adhesive grains are placed underneath brought into the earth's surface, each of which grows through with mushroom mycelium of one type of the following mushrooms are: Fusarium oxysporum, Pythium dcbaryanum, Rhizoctonia solani, Verticillium albo-atrum. Subsequently, with 34 ml dist. Moistened with water, and the containers are incubated at 20-244.

Nach 5 Tagen wird boniert, wobei festgestellt wird, ob aus den Körnern Pilzmyzelien in die umgebende Erde wachsen. Das geprüfte 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin zeigte eine gute Wirkung.After 5 days, a note is made to determine whether the grains are made Fungal mycelia grow into the surrounding soil. The tested 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine showed a good effect.

b) Beiztest Weizen wird mit dem Pilz Tilletia caries kUnstlich infiziert. Der lQeizen wird sodann mit 500 ppm Aktivsubstanz (2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin) geheizt und auf feuchtem Filterpapier in Petrischalen ausgelegt.b) Pickling test Wheat is artificially infected with the fungus Tilletia caries. The lQeizen is then with 500 ppm active substance (2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine) heated and laid out on moist filter paper in Petri dishes.

Nach 10 Tagen Inkubation bei 20 - wird die Entwicklung von Pilzmyzel bonitiert. Das 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin zeigte eine gute Wirkung.After 10 days of incubation at 20 - fungal mycelium will develop rated. The 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine showed a good effect.

Claims (7)

P a t e n t a n s p r ü c h e P a t e n t a n s p r ü c h e #. 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin 2. Verfahren zur Herstellung von 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin dadurch gekennzeichnet, dass man 2,6-Dichlor-3-chlormethylpyridin in einem Gemisch aus konzentrierter Schwefelsäure und rauchender Salpetersäure erhitzt.#. 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine 2. Process for the preparation of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine characterized in that 2,6-dichloro-3-chloromethylpyridine heated in a mixture of concentrated sulfuric acid and fuming nitric acid. 3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 90°C und 110°C durchgefuhrt wird.3. The method according to claim 2, characterized in that the implementation is carried out at a temperature between 90 ° C and 110 ° C. 4. Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen aller Art, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin enthält.4. Agents for combating pests of all kinds, characterized in that that it contains 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine as an active ingredient. 5. Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass es als Wirkstoff 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin.enthält.5. Means for regulating plant growth, characterized in that that it contains 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine as an active ingredient. 6. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen aller Art, gekennzeichnet durch die Verwendung von 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin gemåss Anspruch 1 oder von Mitteln gemäss Anspruch 4.6. Method of combating pests of all kinds, marked through the use of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine according to claim 1 or means according to claim 4. 7. Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, gekennzeichnet durch die Verwendung von 2,6-Dichlor-3-chlormethyl-5-nitropyridin gemäss Anspruch 1 oder von Mitteln gemäss Anspruch 5.7. Method for regulating plant growth, characterized through the use of 2,6-dichloro-3-chloromethyl-5-nitropyridine according to claim 1 or means according to claim 5.