DE2313276A1 - Verfahren zur herstellung von optischem glas - Google Patents

Verfahren zur herstellung von optischem glas

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DE2313276A1
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soot
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Robert David Deluca
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Corning Glass Works
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Description

Anmelderin: Corning Glass Works
Corning, E. Y., USA
Verfahren zur Herstellung von optischem Glas
Die Erfindung "betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Glas optischer Qualität, das für Qualitätslinsen, Prismen, optische Wellenleiter und dergleichen geeignet ist.
In Glas besonders hoher optischer Qualität ist sogenanntes Restwasser (s. US-PS 5,531,271), d. h. ein hoher Gehalt an OH, Hp und HpO, ungünstig. Dies gilt insbesondere für aus einem Kern und Mantel aufgebaute Wellenleiter (für Wellenleiter im allgemeinen s. US-PS 3,157»726, Snitzer, in Journal of the Optical Society of America, Bd. 51, S. 4-91-498 und Kap any, Fiber Optics Principles and Applications, 1967)» weil das Restwasser eine starke absorptive Dämpfung verursacht. Nachteilig sind auch Gaseinschlüsse, Luftblasen oder Fremdkörper im Glas oder an der Kern-Mantel-Grenzfläche, die als Lichtstreuungszentren wirken.
309842/0798
Aufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Glas besonders hoher optischer Qualität, insbesondere geringer Lichtdämpfung oder -streuung. .
Die Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelost, dass der durch Niederschlagen einer Rußschicht im Wege der Flammhydrolyse auf einen Grundkörper entstehende poröse Körper in einer geregelten Atmosphäre mit einer vorbestimmten Gaskonzentration gehalten wird, durch Erhitzen des Körpers auf eine unter der Sintertemperatur des Glases liegenden Temperatur eingeschlosr-; sene Gase ausgetrieben werden, diese Temperatur aufrechterhalten wird, bis zwischen dem Teildruck der Einschlussgase und . dem Teildruck der gleichen Gase in der Umgebung ein Gleichgewicht erreicht ist, der Körper anschliessend gesintert und verdichtet, geformt und der geregelten Atmosphäre entnommen wird.
Es wurde gefunden, dass ζ. B. zur Herstellung von Wellenleitern die Dämpfung über den gesamten Wellenbereich., z. B. von 600 - 15ΟΟ nm unter etwa 20 db/km gehalten werden muss. Weiter gefunden wurde, dass hierzu in den für künftige Nachricht ensysteme erforderlichen langfaserigen Leitern u. a. der Restwassergehalt des Glases auf weniger als etwa 20 Millionteile verringert werden muss.
- 3 ~ 309842/0798
Weitere günstige Ausgestaltungen der Erfindung sind der folgenden Beschreibung anhand der Zeichnungen und den Ansprachen zu entnehmen.
Es zeigen:
die Figur 1 schematisch. eine Vorrichtung zum Aufbringen von Glasruss auf einen Grundkörper;
die Figur 2 ein Schaubild der Änderungen freier Energie bei Oxidations-Beduktionsabläuf en;
die Figur 3 ein Schaubild des Einflusses von temperatur und Sauerstoffkonzentration auf die !Reduktion von TiO2 zu in einem 2,5# TiO2 und 97,5 SiO2 enthaltenden Glas;
die Figur 4 ein entsprechendes Schaubild für den Einfluss von H2 und OH auf Ti+^ und
die Figur 5 ein entsprechendes Schaubild für den Einfluss von H2 und
die Figur 6 schematisch. eine Vorrichtung zum Entfernen eingeschlossener Gase aus einem porösen Körper;
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die Figur 7 schematisch eine "Vorrichtung zum Sintern eines porösen Körpers;
die Figur 8 schematisch eine Vorrichtung zum Entfernen des Grundkörpers;
die Figur 9 schematisch eine Vorrichtung zum Aufbringen eines Überzugs auf den verdichteten Körper; und
die Figur 10 schematisch eine hergestellte optische Faser.
Ohne Beschränkung -verdeutlichen die Zeichnungen die Erfindung am Beispiel der Herstellung eines optischen Wellenleiters. Eine Glasschicht 10 wird mit einem Flammhydrolysebrenner 14-auf einen Grundkörper, z. B. einen Stab 12, aufgebracht. Dem Brenner werden von einer nicht gezeigten Quelle Brennstoff und Sauerstoff oder Luft zugeführt. In der Brennerflamme 16 wird ein Gas-Dampfgemisch zu Glasruss hydrolisiert, der von der Flamme auf den Grundkörper zuströmt. Zum gleichmässigen Bussniederschlag wird der vom Träger 20 gehaltene Grundkörper rotiert und in Pfeilrichtung bewegt oder bei Verwendung eines langgestreckten Bandbrenners oder mehrerer in einer Reihe angeordneter Brenner 14 auch nur rotiert.
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Da der Grundkörper später entfernt wird, kann er aus "beliebigem, nach Zusammensetzung und Wärmedehnung mit dem Schichtmaterial 10 vereinbarem Material bestehen, z.B. einem Glas gleicher Zusammensetzung aber geringerer Reinheit, d. h. den bei normaler Glasherstellung anfallenden Verunreinigungen und Gaseinschlüssen, selbst wenn dies im Übermass der lall ist, oder auch Graphit und dergleichen.
I1Ur den Kern und Manterl optischer Wellenleiter werden Gläser mit geringer Lichtabsorption benötigt. Gläser optischer Qualität sind grundsätzlich geeignet. Besonders günstig ist Schmelzkieselsäure. Zum Aufbau und aus anderen praktischen Erwägungen sollen Kern und Mantel zweckmässigerweise auch die gleichen physikalischen Eigenschaften haben. Da der Brechungsindex des Kernglases grosser als der des Mantels sein muss, wird der Kern zweckmässig aus dem gleichen Glas wie der Mantel, aber dotiert mit einem den Brechungsindex leicht erhöhenden Mittel, hergestellt, also z. B. dotierter Schmelzkieselsäure.
Als Dotiermittel kommen zahlreiche Stoffe in Frage, z. B. die Oxide von Titan, Tantal, Zinn, Niobium, Zirkon, Aluminium, Lanthan, Germanium, Bor, u. a. m. Die Menge des Dotiermittels wird aus einer Reihe von Gründen niedrig gehalten. Zuviel Dotiermittel erhöht die Brechungsindexdifferenz von Kern und Mantel so stark, dass der Durchmesser eines Kerns für einen WeI-
- 6 309842./07 9 8
lenleiter sonst gleicher Merkmale sehr klein wird. Zuviel Dotiermaterial erhöht auch die Lichtübertragungsverluste. Es wird daher am besten eine geringe, aber genau bemessene Menge an Dotiermittel zugesetzt, vorzugsweise unter 15% der Gesamtzusammensetzung (Gew.%). .
Eine besonders vorteilhafte Aufbringungsmethode ist die in folgender Weise modifizierte Flammhydrolyse der US-PS 2,272,34-2 und 2,326,059» z. B. zur Dotierung von Schmelzkieselsäure mit Titan. Trockener Sauerstoff wird durch eine etwa 35° warme Mischung von SiCl^ (53 Gew.%) und 4-7 Gew.% TiGl^ geperlt. Die aufgenommenen Dämpfe werden durch eine Gas-Sauerstofflamme geleitet, hydrolisiert und der entstehende Russ in form sehr kleiner Glaspartikel, bestehend aus etwa 95% SiOp und 5% ^iOp als kontinuierlicher Strom auf dem rotierenden Grundkörper niedergeschlagen. Die Dicke der niedergeschlagenen Rußschicht richtet sich hauptsächlich nach dem Durchsatz und der Fiederschlagsdauer.
Es wurde nun gefunden, dass zur Reduktion des.TiOp zu Ti hauptsächlich das restliche Wasser, d. h. OH, Hp und HpO bei tragen.
Von besonderem Interesse sind die Umsetzungen:
- 7 309842/0798
> Ti2O5 + 1/2 O2 . (1)
2TiO2 + 1/2 H2 ■> Ti2O5 + OH (2)
2TiO2 + H2 $ Ti2O3 + H2O (3)
TJmsetzung (1) ist eine thermische Reduktion von TiO2 zu Ti2O Die Gleichgewichtskonstante K, für Umsetzung (1) ergibt sich aus der Gleichung
worin £^J die Konzentration bezeichnet.
Umsetzung (2) ist die Reduktion von TiO2 durch Wasserstoff zu OH. Die Gleichgewichtskonstante K2 für Umsetzung (2) ergibt sich aus der Gleichung
[Ti2O,"] [oh]
Möglich ist auch die Wasserstoffumsetzung mit TiO2 zu Wasser und Ti2O, gemäss Gleichung (3)· Die Gleichgewichtskonstante K7. für die Umsetzung (3) ergibt sich aus
ν-
Der Wert der Gleichgewichtskonstante für jede Umsetzung steht
- 8 309842/0798
in Beziehung zur freien Energie änderung der Umsetzung gemäss der Gleichung
10 (7)
worin Δ Fi,/ die freie Energieänderung der Umsetzung bei der Temperatur T in Grad Kelvin bezeichnet. Die freien Energieän- - derungen für die Umsetzungen (1), (2) und (3) wurden ermittelt und die erhaltenen Werte und die Temperatur in der Figur 2 abgetragen.
Aus der Gleichung (4·) erhält man die mit TiCU im Gleichgewicht befindliche TipO, Menge, gemäss
K1
In der Figur 3 ist die Konzentration von Ti+^ und die Temperatur für verschiedenen Sauerstoffgehalt abgetragen. Durch Herabsetzung des Sauerstoffgehalts wird die Menge des reduzierten Titanoxids bei jeder Temperatur verringert, während eine Temperatursteigerung auch die Menge des reduzierten Titanoxids steigert.
,7.
Um die Konzentration vin Ti ^ im Glas gemäss der Abtragung in den Figuren 3, 4 und 5 zu erhalten, muss die folgende Umwandlung vorgenommen werden:
- 9 309842/0798
*J - 10 foe M + 2 log
Die Menge des gemäss Umsetzung (2) reduzierten Titanoxids er gibt sich aus
2 [2I M
uo '7 = -2^—2^—LiJ— (ίο)
/~oh7
Da die Ti2O5 Menge vom Verhältnis C^-^J 1/2 / C^J abhängt.
-1 /o
wurde die reduzierte TiOp menge für verschiedene Z~^7
/~ÖH_7 Werte ermittelt und gemäss der Gleichung (9) in Konzentration von Ti+* umgerechnet und auf der Figur 4- abgetragen.
Die Menge der gemäss Gleichung (5) reduzierten Titanoxidmenge ist gegeben durch
κ, Γ 0
-2-1=—s—LLl (11)
Die Ti2O, Menge ist hier von dem Verhältnis /~Ho_7 / JO^-1PJ abhängig. Auch diese Werte wurden in Ti+^ Konzentrationen umgerechnet und für verschiedene /""H2-J^ / Z~E-20__7 Werte in der
Figur 5 eingezeichnet.
Zur Lichtdämpfung im Glas tragen in starkem Masse die
Atome im TiO2 bei. Es wurde gefunden, dass eine Dämpfung von
20 db/ka nur erreicht werden kann, wenn der Ti+^ Gehalt im
- 10 309842/0798
- ίο - ■ .
Glas auf 0,1 ppb (Milliardenteile) herabgesetzt wird. Wie die Figuren 3-5 zeigen, entsteht bei Herstellung von TiO2-haltigem Kieselsäureglas durch Flammhydrolyse eine beträchtliche Menge Ti+* nach den Gleichungen (1), (2) und (3). Zur Erläuterung sei als Beispiel angenommen, dass die Temperatur der vom Flammhydrolysebrenner erzeugten Russteilchen 1600 beträgt und
die für Gas-Sauerstoffbrenner typischen Werte Z~^p_7 = 1» 1/2 e^
/ /T0EJ7 = 1 und /"H2J7" / Z~H20_7 = 10~2 bei der unvollständigen Verbrennung erhalten werden. Nach den Gleichungen (1) - (3) und den Figuren 3-5 betragen die Ti+^ Mengen im Eussglas bei 1600° 1O""9'5, 10"10 und ΙΟ"7'5, also mehr als die für eine Dämpfung von 20 db/km höchst zulässigen 0,1 Milliardenteile.
Wird die Temperatur gesenkt und das Glas in Sauer st off atmo Sphäre bei dieser Temperatur stabilisiert, so lässt sich durch Umkehrung der Umsetzung nach Gleichung (3) der Ti+* Gehalt verringern. Das gleiche gilt, wenn das Glas in einer Atmosphäre stabilisiert wird, deren Wasser und Wasser st off gehalt mit dem des Glases im Gleichgewicht ist. Bei Stabilisierung unter diesen Bedingungen bei 1200° sinkt der Ti+5 Gehalt auf etwa lO"12'^, 10"13 und HT8'5.
Die Wasser enthaltende Umsetzung gemäss Gleichung (3) ist somit die Hauptursache für einen hohen Ti+* Gehalt. Überraschen-
- 11 309842707 98
derweise wurde gefunden, dass sich, der Ti+* Gehali; durch. Umkehrung der Gleichungen (2) und (3) unter Austreibung von Restwasser und Wasserstoff gas aus dem G-las verringert, wenn das Glas in einer Atmosphäre mit herabgesetztem Masser und Wasserstoffgasgehalt gehalten wird. Wie die gestrichelten Linien 1 und 2 der Figur 5 zeigen, kann durch Änderung des
Verhältnisses von 10~2 zu 10"4 hei 1200° der
Ti+^ Gehalt im Glas von etwa lO""8'^ auf etwa 10""10'^ verringert werden, wenn der Gleichgewichtszustand zwischen dem Neudruck von Bestwasser und Wasserstoffgas und der Umgebung erreicht ist. Ebenso zeigen die gestrichelten Linien 3 und 4 der
Figur 4 eine Abnahme des Ti+* Gehalts von etwa 10 * auf 10 ^
l/P
bei Änderung des /"H^J^ / £~Ö&J7 Verhältnisses von 1 auf 10 bei 1200 , wenn der Gleichgewichtszustand zwischen dem Teildruck des Wasserstoffs im Glas un in der Umgebung erreicht ist. Weiterer Abzug von Restwasser und Wasserstoff senkt den Ti+^ Anteil nach Erreichen des Gleichgewichts noch weiter. Das Entsprechende gilt auch für Gläser, die Verbindungen von Sb, Sn, U, V, Fb, Mo, Th, Ti und dergleichen enthalten und durch gleiche oder ähnliche Reduktionen im reduzierten Zustand bestehen können.
Die Figur 6 zeigt eine geschlossene Kammer 24 mit einem porösen Körper 22. Die Umgebung der Kammer 24 wird auf einem Trockenheitsgrad von 20 Millionteilen Wasserdampf oder weniger
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gehalten, ζ. B. durch. Anschluss der Rohrleitung 26 an eine nicht gezeigte Vakuumquelle. Ein Heizer 28 hält die Temperatur · in der Kammer 24 auf der gewünschten Höhe.
Infolge der so geregelten Umgebung des porösen Körpers 22 wird das Restwasser aus dem Glas entfernt. Geschieht das in .einem TiOo-haltigen SiOp Glas, so verlaufen die Gleichungen (2) und (3) in umgekehrter Richtung. In Umkehrung der Gleichung (2) verbindet sich der Sauerstoff des restlichen OH mit dem ΊίίρΟ^ im Glas zu TiOp. Hierbei wird Wasserstoff frei, der vom porösen Körper in die Kammer und von dieser durch das Rohr 26 entweicht. In Umkehrung der Gleichung (3) oxidiert der Sauerstoff des restlichen HpO das ^i2O, ζυ- TiO2 und setzt ebenfalls Wasserstoff frei, der vom porösen Körper 22 entweicht. In beiden Oxidationsumsetzungen wird das reduzierte Titan mit einer Wertigkeit von +3 zu +4 Titan umgesetzt, die vorhandene Ti ^ Menge wird also geringer.
Der poröse Körper 22 wird in der geregelten Atmosphäre so lange belassen, bis zwischen dem Teildruck des in dem porösen Körper eingeschlossenen Gases und dem Teildruck des gleichen Gases in der Kammer das Gleichgewicht eingestellt ist. Wie nachfolgend noch näher erläutert, kann durch geeignete Steuerung der Umgebung in der Kammer 24- die verbleibende Restmenge an Wasser
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so herabgesetzt werden, dass dieses nicht mehr schädlich ist. Das aus dem porösen Körper 22 entweichende Gas ist durch den Strom 30 der Figur 6 dargestellt.
Nach Herabsetzung der Menge des Restwassers wird der poröse Körper 22 in der geregelten Umgebung belassen und durch den Heizer 2Q^zumindest auf die Sintertemperatur des Glases erhitzt, und dadurch die Russpartikel zu einem dichten Körper der Figur 7 konsolidiert, dessen Grosse etwa die Hälfte der Grosse des porösen Körpers 22 beträgt.
Der dichte Körper 32 kann nun aus der geregelten Umgebung entnommen und gegebenenfalls weiterbehandelt werden, z. B. kann der Grundkörper 12 mit einem Diamantbohrer 34 oder dergleichen herausgebohrt oder auch mit Flußsäure herausgeätzt werden.
Soll der Grundkörper in bekannter Weise weiter verformt werden, so wird er hierzu wieder in die geregelte Atmosphäre gebracht. Zwecks Herstellung eines optischen Wellenleiters muss
z. B. der dichte Körper mit einem Mantel umgeben werden. Dies ist als Beispiel in der Figur 9 gezeigt. Das den Mantel 36 bildende Glas hat einen niedrigeren Brechungsindex als der Kern. Besteht dieser z. B. aus SiOp mit einem TiOp Gehalt zur Erhöhung des Brechungsindex, so wird der Mantel entweder aus reiner Kieselsäure oder mit einer geringeren Menge TiOp dotiertem
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SiOp hergestellt. Der Mantel kann in der weiter oben "beschriebenen Weise durch llammhydrolyse aufgebracht werden. Der ßuss verlässt die Flamme 16 als Strom 38 und wird auf den dichten Körper 32 gerichtet. Auch hier wird mit dem zuvor beschriebenen Verfahren restliches Wasser entfernt. Es kann aber auch vor Entfernung des Wassers aus dem Kern zunächst der Mantel aufgebracht werden, worauf die Austreibung von Wasser und ansehliessende Sinterung für Kern und Mantel gemeinsam vorgenommen wird. Die unterschiedliche Zusammensetzung von Kern und Mantel ist insoweit ohne Belang.
Nach Konsolidation- von Kern und Mantel wird der entstandene Körper 40 auf der Temperatur gehalten oder im Ofen 42 wieder erhitzt und in der geregelten Atmosphäre belassen, vgl. die Figur 10. Er kann aber auch an der Luft erhitzt werden. Nach Erreichen der geeigneten Temperatur und Viskosität wird er ausgezogen, bis die Längsbohrung 44 zusammenfällt, das Kernglas also die Bohrung 44 ausfüllt und eine Faser 46 mit festem Kern entsteht. Diese bildet dann den optischen Wellenleiter.
In einem Ausführungsbeispiel wird ein Grundkörper aus Schmelzquarz mit einer Länge von 10 Inch und einem Durchmesser von ca. 1/8 Inch an einem geeigneten Handgriff befestigt. Eine flüssige Mischung aus 30,4 Gew.% TiCl^ und 69,9% SiCl^ wird auf 35°C erhitzt. Trockener Sauerstoff wird durch die Flüssigkeit ge- .
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perlt und nimmt dabei die SiCIL· und TiOl7, Dämpfe auf. Diese werden dann durch eine Gas-Sauerstofflamme geleitet und dort hydrolysiert. Es entsteht ein ständiger Strom von 0,1 yu und kleinen Teilchen sphärischer Gestalt aus 2,5 Gew.% TiOp un^· 97,5% SiOp. Der Strom wird auf den Grundkörper gerichtet und es entsteht eine etwa 1,5 Inch dicke Eußschicht» Auf diese wird eine zweite Schicht aus 100% SiOp gelegt, bis der Aussendurchmesser etwa 2,5 Inch beträgt. Der "beschichtete Körper wird dann in eine an eine geeignete Vakuumquelle angeschlossene Kammer gelegt. Die Kammer wird auf einem Druck von weniger als 10""-5 Torr gehalten und stufenweise in Abschnitten von etwa 100°C erhitzt. Mit zunehmender Temperatur werden die eingeschlossenen Gase entweichen gelassen und das Restwasser dadurch entfernt. Durch die Vakuumquelle wird dabei der Druck in der Kammer auf der gleichen Höhe gehalten. Die Erhitzung wird fortgesetzt, bis ein Gleichgewicht zwischen dem Teildruck der eingeschlossenen Gase im Körper und dem Teildruck innerhalb der Kammer erreicht ist, also bis der Druck in der Kammer mit weiterer Temperaturzunahme nicht mehr steigt oder dazu neigt zu steigen. Im Beispielfall wird dieses Gleichgewicht in etwa 24 Std. bei einer Temperatur von etwa 1200 C erreicht. Zu diesem Zeitpunkt enthält der Buss weniger als 20 Millionteile Wasser.
- 16 -
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Ansehliessend wird unter Aufrechterhalten der geregelten Atmosphäre in der Kammer der poröse Körper auf wenigstens 1400° erhitzt, also bis zur Sintertemperatur des Glases. Die Eussteilchen werden gesintert und es entsteht ein konsolidierter, dichter Körper. Der dichte, durchsichtige Körper wird dann aus der Kammer genommen. Anschliessend wird der Grundkörper aus Sehmelzwuarz mit einem Diamantbohrer herausgebohrt. Der entstehende Rohrkörper wird in etwa 50%iger Flußsäure gespült, mit'der Flamme poliert und nochmals mit.Flußsäure gewaschen, bis er ganz sauber ist. Sodann" wird er auf etwa 2000° erhitzt und ausgezogen. Dabei fällt die Mittelbohrung zusammen. Er wird weiter gezogen, bis der Wellenleiter den gewünschten Durchmesser hat. Dieser optische Wellenleiter enthält weniger als 20 Millionteile Wasser und weist eine Lichtdämpfung von weniger als 20 db/km auf.
In einem weiteren Ausführungsbeispiel werden die Yerfahrensschritte des vorigen Beispiels wiederholt, Jedoch befindet sich die geregelte Atmosphäre auf Normaldruck und der Taupunkt liegt unter -1300I1. Diese Bedingungen werden mit einer flüssigen Gasquelle und einem druckdichten System erzielt. Die Anordnung wird mit dem Gas ausgespült, bis sie nur noch dieses Gas enthält. Der Taupunkt des Gases entspricht dem Siedepunkt des flüssigen Gases. Flüssiger Sauerstoff hat z. B. den Siedepunkt
: - 17 -
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bei einer Atmosphäre Druck. Nachdem das Gleichgewicht zwischen dem Teildruck des im Körper eingeschlossenen Gases und dem Teildruck des gleichen Gases in der Umgebung erreicht ist, wird der poröse Körper auf wenigstens die Sintertemperatur des Glasrusses erhitzt. Die Bussteilchen werden so in der Umgebung mit einem unter -130°F liegenden !Taupunkt zu einem dichten Körper gesintert. Der aus diesem Körper hergestellte optische Wellenleiter enthält weniger als 20 Millionteile Wasser und besitzt eine Lichtdämpfung von weniger als 20 db/km.
- 18 309842/07 9 8

Claims (12)

- JLÖ - Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung optischer Glaskörper, in dem auf einem Grundkörper durch llammhydrolyse eine Eußschicht niedergeschlagen wird, dadurch gekennzeichnet, dass der entstehende poröse Körper in einer geregelten Atmosphäre mit einer vorbestimmten Gaskonzentration gehalten wird, durch Erhitzen des Körpers auf eine unter der Sintertemperatur des Glases liegenden Temperatur eingeschlossene Gase ausgetrieben werden, diese Temperatur aufrechterhalten wird, "bis zwischen dem Teildruck der Einschluss gase und dem Teildruck der gleichen Gase in der Umgebung ein Gleichgewicht erreicht ist, der Körper anschliessend gesintert und verdichtet, geformt und der geregelten Atmosphäre entnommen wird.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass vor dem Formen der Grundkörper entfernt wird.
3. "Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die geregelte Atmosphäre weniger als 20 Millionteile Wasserdampf enthält.
- 19 -
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4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Glasruss aus Schmelzkieselsäure besteht, die mit wenigstens einem der Oxide von Titan, Tantal, Zinn, Niobium, Zirkon, Aluminium, Lanthan, Germanium oder Bor dotiert ist.
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Dotiermittel aus höchstens 15 Gew.% Titanoxid besteht.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Formkörper weniger als 20 Millionteile Restwasser enthält.
7« Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der poröse Körper auf etwa 1200° erhitzt wird.
8. Verfahren gemäss Anspruch 7»- dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur von 1200° wenigstens 24 Std. aufrechterhalten wird.
9» Verfahren gemäss Ansprüchen 1 oder 2-8, dadurch gekennzeichnet, dass der poröse Körper vor Einbringen in'die geregelte
Atmosphäre mit einer Glasrußschicht überzogen wird, deren
Brechungsindex kleiner als der des porösen Körpers ist.
- 20 -
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.- 20 -
10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch, gekennzeichnet, dass der poröse Körper und der Rußschichtüberzug gleichzeitig gesintert werden,
11. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 oder 2-8, dadurch gekennzeichnet, dass der konsolidierte, verdichtete Körper mit einer .Glasrußschicht überzogen wird.
12. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 - 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Körper in der geregelten Atmosphäre zu einer Glasfaser ausgezogen wird.
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