DE2305257C3

DE2305257C3 - Verfahren zur Entfernung von in flüssigen Zusammensetzungen eingeschlossenen Gasblasen

Info

Publication number: DE2305257C3
Application number: DE2305257A
Authority: DE
Inventors: M Camp; R P Rostaing
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1972-02-02
Filing date: 1973-02-02
Publication date: 1978-09-14
Also published as: FR2170827B1; FR2170827A1; DE2305257B2; SE376847B; ES411217A1; NL7301099A; JPS5210430B2; NL149085B; IT972734B; DE2305257A1; CH567874A5; US3887487A; BE794875A; JPS4888082A; GB1426013A; CA997247A

Description

verwendet, in der die Symbole X, D und R die zuvor angegebene Bedeutung besitzen und a' und b' 0, 1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe a' + ti von 0 bis 2 beträgt.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Organosiliciumverbindung ein Organopolysiloxan, bestehend aus Gruppierungen der Formeln

und

R,SiO₄__x,

verwendet, wobei die Symbole X, D, R, si und b' die zuvor angegebene Bedeutung besitzen und das Symbol atO₁1,2 oder 3 bedeutet.

ίο

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Gasblasen, insbesondere Luftblasen, die in flüssigen Verbindungen, wie hydraulischen Flüssigkeiten und Überzugszusammensetzungen, eingeschlossen sind.

Es ist bekannt, daß man zu Flüssigkeiten, die im Kontakt mit Luft oder mit Gasen zirkulieren, Diorganopolysiloxanöle hinzufügen kann, um deren Schäumen zu verhindern (US-Patentschriften 30 49 494 und 31 93 504). Die Zugabe von ölen dieses Typs bringt, wenn sie die Bildung von Schäumen wirksam verhindert, keinesfalls eine Entlüftung mit sich, d. h., sie gestattet es nicht, die eingeschlossenen Luftblasen zu entfernen. Infolgedessen kann es vorkommen, daß diese Flüssigkeiten nicht mehr in der Lage sind, ihre Funktionen, beispielsweise die Übertragung von Drucken, zu erfüllen.

In gleicher Weise ist es bekannt, in Überzugs- oder Druck-Zusammensetzungen Organopolysiloxanöle (französische Patentschrift 12 14 011, russische Patentschrift 2 50671, deutsche Patentanmeldung 1956288, niederländische Patentanmeldung 69 11 125) oder PoIysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate (französische Patentschriften 13 41066 und 13 53071) einzubringen, jedoch sind die Gasblasen in diesen Zusammensetzungen praktisch nicht entfernt, und sie stören so vor allem bei kontinuierlichen Verfahren deren Einsatz und führen infolgedessen zu Überzügen oder Druckmotiven schlechter Qualität, die von Luftblasen und Kratern durchzogen sind.

Darüber hinaus lehrt die französische Patentschrift 20 01 364, daß man zur Entlüftung von Polyester-Lacklösungen Dimethylpoiysüoxanöle verwenden kann, vorausgesetzt jedoch, daß man diese Lösungen durch Einbringen eines speziellen Additivs thixotrop gemacht hat. Diese Technik schließt eine zusätzliche schwierige Maßnahme mit ein, deren Ergebnisse nicht immer befriedigend sind. Sie ist somit nicht für den Industriemaßstab zu empfehlen.

Aus der französischen Patentschrift 12 22 868 ist die Herstellung von Epoxyorganosiliciumverbindungen bekannt, die —Si—O—Si-Bindungen sowie einen an ein Si-Atom gebundenen Oxiranring enthalten. Diese Epoxyorganosilicium-Verbindungen können mit geeigneten Katalysatoren polymerisiert werden. Aus der französischen Patentschrift 15 48971 sind Epoxyorganoalkoxysilane bekannt, die zur Behandlung von Glasfasern verwendet werden sollen, um deren Haftfestigkeit an organischen Schichtmaterialien zu verbessern. Diese französischen Patentschriften betreffen somit andere technische Gebiete als die Entfernung von Gasblasen aus flüssigen Zusammensetzungen und waren daher nicht geeignet, Rückschlüsse auf eine derartige Entfernungsmöglichkeit zu gestatten.

Erfindungsgemäß wurde nun ein Verfahren zur Entfernung von Gasblasen, die in flüssigen Zusammensetzungen eingeschlossen sind, durch Einbringen einer geringen Menge einer Organosiliciumverbindung in diese flüssigen Zusammensetzungen gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Organosiliciumverbindung zumindest einen Oxiranring enthält, der direkt an ein Siliciumatom gebunden ist oder in einem organischen Rest enthalten ist, der an ein Siliciumatom durch eine SiC-Bindung gebunden ist, und daß die Organosiliciumverbindung in einer Menge von 0,0001 bis 0,25 Gewichts-%, in bezug auf die flüssigen Zusammensetzungen, eingebracht wird.

Die gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren

23

verwendbaren Organosiliciumverbindungen können Monomere, Homopolymerisate oder Mischpolymerisate sein.

Die verwendbaren Monomeren sind Silane, die der allgemeinen Formel

(X)₃^R₀SiD (I)

entsprechen, in der das Symbol X eine hydrolysierbare Gruppe bedeutet, das Symbol R eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder eine monovalente Halogenkohlenwasserstoffgruppe bedeutet, das Symbol D einen Oxiranylrest, der direkt mit dem Siliciumatom verbunden ist, oder einen monovalenten organischen Rest der einen Oxiranring enthält und mit dem Silicium durch eine SiC-Bindung verbunden ist, bedeutet und das Symbol a eine ganze Zahl mit dem Wert 0, 1, 2 oder 3 darstellt

Unter dem Oxiranylrest sollen hier der monovalente cyclische nicht substituierte Rest

-CH-

CH,

sowie dessen Substitutionsderivate verstanden werden. Insbesondere kann das Symbol R einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Halogenalkylres: mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest mit 5 bis

6 Kern-Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und einen Halogenarylrest mit 6 bis

7 Kohlenstoffatomen bedeuten. Das Symbol X kann ein Halogenatom, einen Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyalkoxyrest mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Acyloxyrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, einen Ketoniminoxyrest mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen Aldiminoxyrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Dialkylaminoxyrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Organoaminorest mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten. Das Symbol D kann bedeuten einen Rest der Formel

-Rl—CH-

-CH-R"

CH-

-CH-

und das Symbol n' 0 oder 1 bedeutet und die Summe π + rf die Werte 2 und 3 annehmen kann, einen Rest der Formel

O R"

—r;—c c-

in der das Symbol R' einen Alkylenrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen divalenten Rest (gebunden an das Siliciumatom durch eine C—Si-Bindung und an den Rest

durch eine C—C-Bindung) bedeutet, der durch Alkylenreste mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch Sauerstoffatome verbunden sind, dargestellt wird. Das Symbol R" bedeutet ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Das Symbol b bedeutet 0 oder 1, einen Rest der Formel

R"

-RJi-C- (CHR")„-CH

■ (CHR"),,,

in der die Symbole R', R" und b die zuvor angegebene Bedeutung besitzen, das Symbol η 1, 2, oder 3 bedeutet

ίο in der die Symbole R', R" und b die zuvor angegebene Bedeutung besitzen und das Symbol n" 3 oder 4 bedeutet

Als konkrete Beispiele für die Reste R kann man unter den Alkylresten und Halogenalkylresten die Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, Chlormethyl- und 3,3,3-Trifluorpropyl-Reste nennen; unter den Cycloalkylresten kann man die Cyclopentyl-, Methylcyclopentyl-, Cyclohexyl- und Methylcyclohexyl-Reste nennen; unter den Alkenylresten kann man die Vinyl-, Allyl- und Butenyl-Reste nennen; und unter den Aryl- und Halogenaryl-Resten kann man die Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Cumenyl-, Chlorphenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl- und Tetrachlorphenyl-Reste nennen.

r> Als konkrete Beispiele für den Rest X kann man unter den Halogenatomen das Chlor- und das Fluor-Atom nennen; unter den Alkoxy- und Alkoxyalkoxy-Resten kann man die Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, lsobutoxy-, Methoxyäthoxy- und

ίο Äthoxyäthoxy-Reste nennen; unter den Acyloxyresten kann man die Formyloxy-, Acetyloxy- und Propionyloxy-Reste nennen; unter den Ketoniminoxy- und Aldiminoxy-Resten kann man die Reste der Formeln

(CH₃J₂C=NO-, C₂H₅(CH₃)C = NO-,
^J> (C₂Hs)₂C = NO-, CH₃CH = NO-,

C₂H₅CH = NO- und η C₃H₇CH = NO-

nennen; unter den Dialkylaminoxyresten kann man die Reste der Formeln

(CH₃J₂-NO-, CH₃(C₂H₅)NO-
und (C₂Hs)₂NO-

nennen, und unter den Organoaminoresten kann man die Reste der Formeln

C₃H₇NH- /1C₄H₉NH-

NH-

und

nennen.

Als Beispiele für divalente
diejenigen der Formeln

Reste R' kann man

-CH₂OCHjCH₂- -CH₂CH₂OCH₂-
-(CH₂J₃OCH₂- — (CH₂J₃(OCH₂CH₂J₂OCH₂-

-CH₂- -(CH₂J₂- -(CH₂J₃-
-CH₂-CH-CH₂CH₂- und — (CH₂J₆-

CH₃

nennen.
Als Beispiele für die Reste R" kann man die Methvk

hyl-, Isopropyl- und Propyl-Reste nennen.
Insbesondere können die Silane der Formel I den
:hfolgenden Formeln entsprechen, die die verschieien Bedeutungen von X, R und D zeigen.

(CH₃O)₃Si(CH₂J₃OCH₂-CH CH₂

(C₂H₅O)₃SiCH₂CH₂-CH CH₂

(C₂H₅O)₃SiCH CH₂

(CH₃O)₂Si(CH₂)₃OCH₂—CH CH₂

CH₃ O

(CH₃O)(CH₃)₂Si(CH₂)₃OCH₂CH CH₂

CH₃

CH₃-C CH-CH₂-CH-CH₂-Si(OC₂Hs)₂

(CH₃)₃Si(CH₂)₃ OCH₂-CH CH₂

Si(CH₃),
O

Si(OCH₃J₃

SiCH₃(OC₂Hs)₂

CH₂CH₂Si(OCH₃)J

CH₂CH₂Si(OC₂Hs)₃

CH₁-CH CH(CH₂J₅-Si(CH₃)(OCH₃J₂

CH₃

Die Art der Herstellung und die Eigenschaften dieser Silane sind ausführlich in der chemischen Literatur beschrieben, insbesondere in den französischen Patentschriften 11 85 009,15 26 231 und 15 48 971.

Die Homopolymerisate, die verwendet werden können, sind Örganopolysiloxane, die durch Gruppierungen der Formel

PC),,-SiO₃ _„,.,„

I γι*«,,

(H)

in der die Symbole X, D und R die zuvor angegebene Bedeutung besitzen und die Symbole a' und b' 0,1 oder 2 bedeuten, wobei die Summe a' + b' von O bis 2 beträgt, dargestellt we^n.

Die Mischpolymerisate, die verwendet werden können, sind durch Gruppierungen der Formel II sowie durch klassische Gruppierungen

darstellbar, wobei das Symbol R die zuvor angegebene Bedeutung besitzt und das Symbol χ O, 1, 2 oder 3 bedeutet.

Als Beispiel für geeignete Orgamopolysiloxane kann man diejenigen der Formel

E = -(CH₂)JOCH₂-CH — CH₂

CH₂CH₁

und

-CH₂CH₂-CH CH₂

/ = O bis 150 und
g = 1 bis 50

nennen.

Diese Örganopolysiloxane können auf übliche Weise durch vollständige oder unvollständige Hydrolyse von Silanen der Formel I oder durch Cohydrolyse mit klassischen Silanen und anschließende Kondensation

hj und Umlagerung hergestellt werden. Nach einem anderen Herstellungsverfahren können sie durch Epoxydation organischer Gruppen, die aliphatische Unsättieuneen enthalten, die an .Silidnmatnmp pinpr

Organopolysiloxan-Kette gebunden sind, erhallen werden (französische Patentschrift 12 22 868).

Die Organosiliciumverbindungen, die das erfindungsgemäße Verfahren charakterisieren, werden zu den Flüssigkeiten oder zu den flüssigen Überzugs- und Druck-Zusammensetzungen in einer Menge von 0,0001 bis 0,25 Gewichts-%, bezogen auf diese flüssigen Produkte, vorzugsweise von 0,0008 bis 0,15 Gewichts-%, entweder als solche oder in Form einer Lösung, sei es in einem Kohlenwasserstofflösungsmittel oder in einem Halogenkohlenwasserstofflösungsmittel, wie in Petroläthern, Cyclohexan, Methylcyclohexan, Toluol, Xylol, Cumol, Chlorbenzol oder ο-Dichlorbenzol, oder sei es in einem polareren Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Äthylacetat, Butylacetat oder Aihylengiykoimonomeihyiäther, hinzugegeben.

Die Konzentration der Organosiliciumverbindungen in diesen Lösungsmitteln kann innerhalb weiter Bereiche variieren, und sie ist ganz einfach von der Leichtigkeit, mit der diese Verbindungen sich auflösen, abhängig. Da die Mengen der verwendeten Organosiliciumverbindungen sehr gering sind, ist es häufig leichter, verdünnte Lösungen zu messen und hinzuzufügen als die reinen Produkte.

Es ist manchmal zur Verbesserung der antischäumenden Eigenschaften dieser Organosiliciumverbindungen vorteilhaft, Organosiliciumpolymere hinzuzufügen, wie die Organopolysiloxanöle oder -harze, die an jedem ihrer Kettenenden durch Triorganosiloxy- oder Hydroxyl- oder niedere Alkoxy-Gruppen blockiert sind, mit einer Viskosität von 50 Centipoise bei 25°C bis 25 000 000 Centipoise bei 25°C, Mischungen dieser Öle und Gummis mit gebranntem oder gefälltem Siliciumdioxyd, das mit Organosiliciumverbindungen behände! i oder nicht behandelt ist, Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisate, wie diejenigen, die in den französischen Patentschriften 13 27 546 und 14 86 749 beschrieben sind, und Organopolysiloxanharze, die durch Gruppen der Formeln SiO₂, YSiOi₅, Y₂SiO oder Y3S1O0.5 darstellbar sind. Die Symbole Y bedeuten einen Methyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, Phenyl-, Chlorphenyl- oder Tetrachlorphenyl-Rest, und das Verhältnis Y/Si kann von 0,9 bis 1,95 betragen.

Das Gewichtsverhältnis der Organosiliciumpolymeren zu den Organosiliciumverbindungen kann von 0,5 bis 15 und sogar darüber betragen, wobei es jedoch bevorzugt größer als 1 ist.

Die flüssigen Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, umfassen:

— Flüssigkeiten, die erhöhten Drucken und beschleunigten Bewegungen ausgesetzt sind, wie hydraulische Flüssigkeiten, Heizflüssigkeiten und Schmieröle. Diese Produkte werden meistens durch Erdöldestillation gewonnen. Sie bestehen aus paraffinischen, naphthenischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen. In gleicher Weise können synthetische Verbindungen, wie Polyalkylenglykole, die Diester, fluorierte und bromierte Kohlenwasserstoffe, Höher-Alkylsilicate und die Polyolefine, verwendet werden.

Es ist von größter Bedeutung, daß die Gasblasen, hauptsächlich die Luftblasen, aus dieser Flüssigkeit entfernt werden, da diese anderenfalls deren normale Wirkungsweise behindern und ernsthafte Störungen hervorrufen können. Diese Flüssigkeiten werden hauptsächlich in automatischen Antriebsgehäusen, in hydraulischen Mechanismen von Umwälzvorrichtungen, Einsenkvorrichtungen und empfindlichen Apparaturen der Luftfahrt und Marine verwendet

— Überzugszusammensetzungen auf der Basis klassischer Anstriche oder thixotroper Anstriche, die in starken Schichten aufgetragen werden, von Firnissen und von Lacken. Diese Zusammensetzungen werden seit vielen Jahren in großem Umfang verwendet und umfassen als Hauptbestandteile außer den Pigmenten Stabilisatoren, Antioxydantien, organische Harze, wie die Alkyd-, Polyester-, F.poxyd-, Acryl-, Phenol/Formaldehyd-, Melamin/Formaldehyd-, Vinyl-, Cellulose-, Polyose-, Polyimid-, Polyurethan-Harze oder Kautschuke, wie chlorierte oder cyclisierte Kautschuke.

Genauer gesagt, will man durch Aufbringung mit Hilfe einer Spritzvorrichtung oder mit Hilfe einer Gießvorrichtung korrekte Überzüge erhalten, so ist es erforderlich, Blasen, die in diesen Zusammensetzungen enthalten sind, zu entfernen, und zwar insbesondere in derartigen Zusammensetzungen auf der Basis eines Alkydharzes oder eines ungesättigten Polyesterharzes in Verbindung mit Vinylmonomeren, wie Styrol.

- Übliche Druckzusammensetzungen, die Pigmente, Farbstoffe, Dispergiermittel, Bindemittel, Lösungsmittel und Siccativa enthalten. Dies sind Dispersionen von pulverförmigen Feststoffen in mehr oder minder viskosen Flüssigkeiten. Diese Farben können biegsame Filme ergeben, indem sie in der Wärme oder an der freien Luft in relativ kurzer Zeit anhaften und trocknen. Es ist daher notwendig, die eingeschlossenen Blasen vor dem Trocknen an der Luft zu entfernen, um genau die gewählten Motive zu reproduzieren. Diese Entfernung der Blasen ist insbesondere dann erforderlich, wenn man eine Siebdruckfarbe verwendet, mit der man ein Seidensieb gemäß dem gewünschten Motiv imprägniert, das man auf ein Subjektil aus einem organischen Polymerisat, wie Polyäthylen, aufbringt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Man leitet nach der Norm-Vorschrift DlN 51 381 während 7 Minuten unter einem relativen Druck von 150 mm Hg in 180 ecm öl, von dem man die Entlüftungszeit bei der gewünschten Temperatur ermitteln möchte, Luft ein. Nach Beendigung des Lufteinleitens bestimmt man die Freisetzung der in dem Öl eingeschlossenen Luft, indem man in bestimmten Zeitabständen mit Hilfe einer Wasserwaage die Dichte der Luftdispersion in dem öl ermittelt.

Ausgehend von den gefundenen Resultaten, zeichnet man eine Kurve auf, die den Gehalt der in dem Öl dispergierten Luft in Volumen-% in Abhängigkeit von der Zeit in Minuten angibt. Die Abszisse des Punktes dieser Kurve, dessen Ordinate als Wert 0,2 Volumen-% besitzt, stellt die Entlüftungszeit dar. Je kürzer diese Zeit ist, desto besser ist das öl als hydraulische Flüssigkeit geeignet.

Man untersucht nacheinander gemäß diesem Test bei einer Temperatur von 25°C:

— ein Mineralöl P, bestehend aus paraffinischen und naphthenischen Kohlenwasserstoffen,

— ein Mineralöl P, das 0,001 Gewichts-% eines PoIysiloxan/Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisats der Formel

[OSi(CH₃)₂]₆(OC3H₆)₂₅OQH₉

CH₃Si—

enthalt.

ein Mineralöl P, das 0,001 Gewichts-% eines Dimethylpolysiloxanöls, das an jedem Kettenende durcheineGruppierung(CHj)₃SiOo,5blockiert ist, mit der Viskosität von 100 Centipoise bei 25"C enthält,

ein Mineralöl P, das 0,001 Gewichts-% eines Silans der Formel

(CH,O),Si(CH₂)₃OCH₂CH CH₂

enthält, und ι'

ein Mineralöl P, das 0,001 Gewichts-% eines Silans der Formel

Beispiel 2

Man versucht, kontinuierlich mit Hilfe eines Beriese lungskopfes, der über eine Dosierungspumpe beschickt wird, auf Holzplatten, die durch ein Transportband mit einer Geschwindigkeit, die bis zu 90 m/Minute erreichen kann, befördert werden, einen Firnis auf Alkydharzbasis aufzubringen.

Der Kopf erstreckt sich über die ganze Breite des Bandes und muß das Harz in Form eines kontinuierlichen und homogenen flüssigen Schleiers derart fließen lassen, daß die Platten korrekt überzogen werden, wobei die überschüssige Flüssigkeit in Ablaufrinnen abfließt und darauf über Pumpen recyclisiert wird.

Der Firnis enthält für die Zusammensetzungen (die Teile sind Gewichtsteile):

— 70 Teile eines Alkydharzes, das durch Umsetzung von Glycerin, dehydratisierten Säuren des Rizinusöls und Phthalsäureanhydrid gebildet wird,

— 30Teile eines Harnstoff/Formaldehyd-Harzes und

— 100 Teile einer Mischung aus Xylol, Butanol und naphthenischen Kohlenwasserstoffen.

Nach 15minütigem Betrieb bilden sich in dem Berieselungskopf Schäume, die den flüssigen Film vollkommen verschwinden lassen. Man stoppt das Verfahren, fügt 0,0025 Gewichts-% Firnis, ein Dimethylpolysiloxanöl, das an jedem Kettenende durch eine Gruppierung (CHjJjSiOm blockiert ist, mit einer Viskosität von 500 Centipoise bei 25°C hinzu und setzt die Maschine wieder in Betrieb.

Nach 30minütigem Betrieb zerreißt der Schleier unter Bildung von Zonen, obwohl in dem Berieselungskopf keine Schäume vorhanden sind. Man unterbricht darauf ein weiteres Mal das Verfahren, bringt erneut eine bestimmte Menge Firnis ein, und zwar anstelle des vorgenannten Dimethylpolysiloxanöls die gleiche Menge eines Silans der Formel T

(C₂H₅OIjSi-^x > -><>

enthält.

Man ermittelt als Entlüftungszeit jeweils 12 Minuten, 14 Minuten, 18 Minuten, 7 Minuten 50 Sekunden bzw. 8 Minuten. Man stellt fest, daß die Gegenwart von Silanen mit Epoxydgruppen die Entfernung der Luftblasen fördert, wohingegen die Gegenwart von Polysiloxan/Polyoxyalkylen-Blockmischpolymerisaten oder von Dimethylpolysiloxanöl deren Entweichen sehr deutlich verzögert.

- i'i IC₂H₅Ol₁Si- CH₂ -CH,-

und setzt die Vorrichtung erneut in Betrieb. Nach 6stündigem Betrieb ist der flüssige Schleier immer noch homogen, und man stellt fest, daß die erhaltene Schicht nach Durchführen der überzogenen Holzplatten durch einen Heizofen von 135°C glatt ist, haftet und frei von Fehlern ist.

Man arbeitet wie im Falle des vorgenannten Silans der Formel T, wobei man dieses jedoch ersetzt durch

eine Zusammensetzung, die enthält:

ein Silan der Formel T = 6 Teile.

ein Blockmisehpolvmerisal der Formel

(CU, (,Si O

CH,	CH,
SiO I	SiO !
CH,	I Q

Si(CH,), =47 Teile

worm U = ICH,),(OCH,CH,),,(OCH CH,),, ,OCOCH₄

CHj

\.(.<-Di-(hydroxy)-methylphenylpolysiIoxanol mit einer Viskosität von 120 Centipoise bei 25 C. das aus Gruppierungen der Formeln (CH,),SiO und (C„H₅),SiO besteht, die im Zahlenverhältnis von 7/3 verteilt sind = 47 Teile.
Xylol = 9(X) Teile oder

eine Zusammensetzung, die zu der vorstehend genannten Zusammensetzung analog ist. wobei jedoch das Silan der Formel T durch dieselbe Gewichtsmence eines Disiloxans der Formel

CH₃ CH₃

CH₂ CH-CH₂-O—(CH₂)₃Si—O—Si—(CH₂J₃OCH₂-CH CH₂

O CH₃ CH₃ O

ersetzt ist, oder CH₃

eine Zusammensetzung, die ebenfalls vom gleichen 65 I

Typ ist, wobei jedoch das Silan der Formel T CH₃-Si-O

ersetzt ist durch die gleiche Gewichtsmenge |

eines Polysiloxans der Formel CH₃

CH₃
Si-O

CH,
Si-O

LQ' _

CH₃

-Si-CH₃
CH,

in der Q' = -(CH₂I₁OCH₂-CH CH₂

■Ο

Jede Zusammensetzung wird in einer Menge von 0,8%, bezogen auf das Gewicht des Firnisses, verwendet. Man erhält die gleichen Ergebnisse wie bei dem Versuch, der mit dem Silan T allein durchgeführt wird, wobei jedoch die erhaltene Schicht nicht nur glatt ist, haftet und frei von Fehlern ist, sondern auch bemerkenswert beständig gegenüber Kratzspuren.

Beispiel 3

Man verwendet eine serigraphische Farbe S. die besteht aus (die angegebenen Teile sind Gewichtsteile):

100 Teilen eines Alkydharzes, das durch Umsetzung von Glycerin, Phthalsäureanhydrid und Leinöl gebildet wird, 50 Teilen aliphatischer Kohlenwasserstoffe, die

oberhalb von 190⁰C sieden, 75 Teilen Titanoxyd,
75 Teilen Lithopon,

2 Teilen einer Mischung Octoate von Kobalt, Mangan und Calcium.

Man bedruckt kontinuierlich Polyäthylenplatten mit einer Dicke von 1 mm, wobei man einen Druckstock verwendet, der aus einem über einen Rahmen gespannten Seidentuch besteht. Über dieses Tuch ist zuvor zur Begrenzung des gewünschten Motivs eine Gelatineschicht aufgebracht worden. Man drückt die Farbe mit Hilfe eines biegsamen Kautschukschabers durch die mit der Gelatine nicht maskierten Maschen hindurch.

Nach einigen Minuten stellt man fest, daß die bedruckten Muster nicht einwandfrei sind und von unsauberen Stellen und Luftblasen durchlaufen sind. Diese Fehler werden in erster Linie von Luftblasen hervorgerufen, die während des Trocknens aus der aufgetragenen Farbe entweichen.

Man fügt dann zu der Farbe 1 Gewichts-% eines an jedem Kettenende durch eine Gruppierung (CHs))SiOo.-, blockierten Dimethylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 200 Centipoise bei 25°C in 6%iger Xylollösung

") hinzu.

Man stellt nach einer Betriebsdauer von einigen Minuten fest, daß die Verbesserung der Reproduktionsqualität kaum wahrnehmbar ist. Man bringt dann in die Farbe zusätzlich zu 1% Dimethylpolysiloxanöl 0,1%

ι» eines Silans der Formel T'

(CH,O).,SiCH₂CH₂CH CH₂

ebenfaüs in 6°/oiger Xylollösung, ein.

Man stellt nach 4stündigem Betrieb der Druckvorrichtung fest, daß die auf den Polyäthylenplatten reproduzierten Muster einwandfrei und ohne Fehler sind.

Man erhält analoge Ergebnisse, indem man anstelle der Mischung des Dimethylpolysiloxanöls und des Silans der Formel T' in einer Menge von 2 Gewichts-%, bezogen auf die Farbe, hinzugibt:

"' eine Zusammensetzung, enthaltend:

Silan der Formel T' = 6 Teile,
\,</i-Bis-(trimethylsiloxy (-dimethylpolysiloxanöl
mit einer Viskosität von 100 Csntipoise bei 25 C = 47 Teile,

eine Mischung, die durch Vermählen in der Wärme von 95 Teilen des vorgenannten Öls der Viskosität von 100 Centipoise bei 15'C mit 5 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan behandel-

r> tem gebrannten Siliciumdioxyd erhalten wurde

= 47 Teile,

eine Zusammensetzung, die der zuvor genannten analog ist, wobei jedoch das Silan der Formel T' durch die gleiche Gewichtsmenge eines Disiloxans der Formel

CH₃ CH₃

CH₂ CH-CH₂-O-(CH₂J₃-Si-O-Si-(CH₂J₃O-CH₂-CH CH₂

O C₆H₅ QH₅ O

ersetzt wurde, oder

eine Zusammensetzung, die ebenfalls vom gleichen Typ ist, wobei jedoch das Silan der Formel T' durch die

gleiche Gewichtsmenge eines Polysiloxans der Formel

CH₂ CH-CH₂O(CH₂J₃-

QH. -SiO CH₃ QH₅

Si-(CH₂J₃OCH₂-CH CH₂

,CH₃

ersetzt wurde.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entfernung von in flüssigen Zusammensetzungen eingeschlossenen Gasblasen durch Einbringen einer geringen Menge einer Organosiliciumverbindung in diese flüssigen Zusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Organosiliciumverbindung zumindest einen Oxiranring enthält, der direkt an ein Siliciumatom gebunden ist oder in einem organischen Rest enthalten ist, der an ein Siliciumatom durch eine SiC-Bindung gebunden ist, und daß die Organosiliciumverbindung in einer Menge von 0,0001 bis 0,25 Gewichts-%, in bezug auf die flüssigen Zusammensetzungen, eingebracht wird.

2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Organosiliciumverbindung ein Silan der allgemeinen Formel (X)3__aRaSiD verwendet, in der das Symbol X eine hydrolysierbare Gruppe bedeutet, das Symbol R eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder eine monovalente Halogenkohlenwasserstoffgruppe bedeutet, das Symbol D einen Oxiranylring bedeutet, der direkt mit dem Siliciumatom verbunden ist, oder einen monovalenten organischen Rest, der einen Oxiranring enthält und mit dem Silicium durch eine Si—C-Bindung verbunden ist, und das Symbol a eine ganze Zahl bedeutet, die die Werte 0, 1, 2 und 3 annehmen kann.

3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Organosiliciumverbindung ein Organopolysiloxan, bestehend aus Gruppierungen der Formel