DE2300504B2

DE2300504B2 - Hitzehaertbare organopolysiloxanformmassen

Info

Publication number: DE2300504B2
Application number: DE19732300504
Authority: DE
Inventors: Gerard Ecully Milbert (Frankreich)
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1972-01-07
Filing date: 1973-01-05
Publication date: 1977-04-28
Also published as: DE2300504A1; JPS4874553A; GB1380217A; NL171459C; NL7217848A; US3821140A; BE793729A; NL171459B; JPS523671B2

Description

dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem gleichzeitig 0,001 bis 0,01 Teiie Platin in Form seiner Verbindungen und entweder 3 bis 35 Teile Oxyde von Metallen der Gruppe der seltenen Erden oder 1 bis 8 Teile Hydroxyde von Metallen der Gruppe der seltenen Erden, zusammen mit 0 bis 5 Teilen Magnesiumoxyd, enthalten.

2. Organopolysiloxanformmassen nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß als Seltenerdmetalloxyd- bzw. -hydroxyd solche des Cers, Lanthans, Neodyms, Praseodyms oder Samariums enthalten sind.

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Die Erfindung betrifft neue Organopolysiloxanformmassen, die in der Wärme zu nichtentflammbaren Elastomeren mit guten mechanischen Eigenschaften härten.

Diese Art von Elastomeren wird heute mehr und mehr verwendet, um die Zerstörung wichtiger Teile von Fahrzeugen, in denen eine große Zahl von Personen befördert wird, oder von kostspieligen und gefährlichen Vorrichtungen durch Feuer zu verhindern. Es ist bekannt, daß man mit in der Wärme härtenden Organopolysiloxanformmassen, die geringe Mengen Platin enthalten, Elastomere mit verminderter Brennbarkeit erhalten kann (französische Patentschriften 14 86 530 und 14 89 621). Diese Nichtentflammbarkeit ist jedoch noch zu gering, um einen erhöhten Sicherheitskoeffizienten zu gewährleisten sowie allen Erfordernissen der Vorschriften zur Verhütung von Bränden zu entsprechen. Aus diesem Grunde wurden < >o bessere Zusammensetzungen hergestellt, als die in den französischen Patentanmeldungen 20 51792 und 20 55 103 beschriebenen, die außer Platin pyrogen gewonnenes Titanoxyd oder schwefelfreies Ruß enthalten. (15

Diese Zusätze verleihen zwar manchmal den Elastomeren eine wirksame Nichtentflammbarkeit, doch haben sie ein begrenztes Anwendungsgebiet, da einerseits das Vorhandensein von Titanoxyd die Möglichkeit ausschließt, Elastomere mit erhöhten mechanischen Eigenschaften herzustellen, und andererseits das Vorhandensein von Ruß, abgesehen von den durch das nicht einfache Einbringen eines solchen Füllstoffs in die Zusammensetzungen und die Schwierigkeiten der späteren Reinigung der Verarbeitungsvorrichtungen hervorgerufenen Hinderlichkeiten, den Vernetzungsmechanismus durch die Peroxyde stört, was zu Elastomeren mit sehr mäßigen physikalischen Eigenschaften führt.

Die Erfindung bezweckt daher, neue Organopolysiloxanformmassen zu schaffen, die in der Wärme zu nichtentflammbaren Elastomeren mit guten mechanischen Eigenschaften härten.

Aus der deutschen Auslegeschrift 11 09 368 war es bekannt, Oxyde oder Hydroxyde der Lanthaniden als Hitzestabilisatoren zusammen mit Füllstoffen, üblichen Härtern und Pigmenten in Elastomere auf der Grundlage von Organopolysiloxanen einzuarbeiten. Darüber hinaus lehrt die US-Patentschrift 35 39 530, daß Platin Polysiloxanen eine Nichtentflammbarkeit verleiht. Es wurde nunmehr gefunden, daß die Oxyde und Hydroxyde von Metallen der Gruppe der seltenen Erden in überraschender Weise die nichtentflammbar machende Wirkung von Platinverbindur_lt,en in Polysiloxanelastomeren erhöht.

Die Erfindung betrifft daher hitzehärtbare Organopolysiloxanformmassen, enthaltend:

100 Teile kautschukartige Diorganopolysiloxane mit einer Viskosität von 2 Millionen bis 80 Millionen cP bei 25°C, die im wesentlichen aus Diorganosiloxygruppierungen bestehen und an jedem Kettenende durch eine Triorganosiloxy-, Hydroxyl- oder niedrige Alkoxygruppe blockiert sind, wobei jeder an ein Siliciumatom gebundene organische Rest aus der Gruppe der Alkyl-, Halogenalkyl-, Vinyl-, Aryl- oder Halogenarylreste gewählt ist und wobei zumindest 50% dieser organischen Reste Methylreste sind,
5 bis 100 Teile mineralische Füllstoffe, die gegebenenfalls mit Organosiliciumverbindungen behandelt worden sind,

0 bis 20 Teile Organosiliciumplastifizierungsmittel, 0 bis 20 Teile Pigmente und/oder Stabilisierungsmittel und
0,2 bis 5 Teile organische Peroxyde,

die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie außerdem gleichzeitig 0,001 bis 0,01 Teile Platin in Form seiner Verbindungen und entweder 3 bis 35 Teile Oxyde von Metallen der Gruppe der seltenen Erden oder 1 bis 8 Teile Hydroxyde von Metallen der Gruppe der seltenen Erden, zusammen mit 0 bis 5 Teilen Magnesiumoxyd, enthalten.

Die in den erfindungsgemäßen Formmassen enthaltenen kautschukartigen Diorganopolysiloxane sind lineare Polymere mit erhöhtem Molekulargewicht in der Größenordnung von 50 000 bis 2 000 000. Diese Kautschuke bestehen im wesentlichen aus Diorganosiloxygruppierungen, doch können sie auch eine kleinere Menge an Monoorganosiloxygruppierungen enthalten, die bis zu etwa 1%, bezogen auf die Anzahl, betragen kann.

Als Beispiele für organische Reste kann man die Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl- oder Äthylreste, die Halogenalkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie beispiels-

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veise 333-Trifluorpropyl- oder 4,4,4-Trifluorbutylreste, len Vinylrest, die Arylreste mit 6 bis 8 Kohlenstoffatonen, wie beispielsweise Phenyl-, Toluyl oder Xylylreste )der die Halogenarylreste, wie beispielsweise Chlorjhenyl-, Dichlorphenyl-, Trichlorphenyl- oder Tetra- :hlorphenylreste, nennen; die bevorzugten Halogene iind hierbei Fluor oder Chlor. Die Methylreste machen iumindest 50% der Anzahl der organischen Reste, und vorzugsweise 70% aus. Der niedrige Alkoxyrest enthält

I bis 4 Kohlenstoffatome, wie beispielsweise die Methoxy-, Äthoxy-, n-Propoxy- oder lsopropoxyreste. Die organischen Reste der Triorganosiloxygruppe können Alkyl-, Halogenalkyl-, Vinyl-, Aryl- oder Halogenarylreste darstellen. In der Praxis ist insbesondere der Trialkylsiloxyresi, wie beispielsweise Trimethylsiloxyrest, zu nennen.

Diese Kautschuke werden zumeist durch Polymerisa^: tion von Diorganocyclopolysiloxanen mit Hilfe einer katalytischen Menge eines alkalischen oder sauren Produkts hergestellt. Man kann gegebenenfalls während der Polymerisation monomere oder polymere Organosiliciumverbindungen oder Wasser in geeigneten Mengen zusetzen, um das Molekulargewicht durch Blockierung der Kettenenden einzustellen. Solche Verfahren sind beispielsweise in der US-Patentschrift 29 54 357 und den französischen Patentschriften 11 08 764 und

I1 34 005 beschrieben.

übliche Füllstoffe werden in einer Menge von 5 bis 100 Teilen je 100 Teile Kautschuke, vorzugsweise in einer Menge von 15 bis 70 Teilen, eingebracht. Sie können Füllstoffe mit großer spezifischer Oberfläche, wie beispielsweise pyrogen oder durch Fällung gewonnene Kieselsäure oder Verstärkungsruß, sein. Gröbere Teilchen können ebenfalls enthalten sein, wie beispielsweise solche auf der Basis von Diatomeer.erde, zerkleinertem Quarz, Eisenoxyd, Titanoxyd oder Calciumcarbonat Vorteilhafterweise können diese Füllstoffe durch Behandlung mit Organosiliciumverbindungen, wie beispeilsweise Octamethylcyclotetrasiloxan, Hexamethyldisilazan, Trimethylchlorsilan oder Dimethylvinylchlorsilan, nach üblichen Verfahren modifiziert sein.

Organosiliciumweichmacher oder -plastifizierungsmittel können zur Verhinderung der Verbrennung der Formmassen während der Lagerung ebenfalls enthalten sein, beispielsweise Silane mit hydrolysierbaren Gruppen oder hydrolysierte oder alkoxylierte Diorganopolysiloxanöle mit geringem Molekulargewicht, Verbindungen, die beispielsweise in der französischen Patentschrift 1111 969 und der US-Patentschrift 28 90 188 angeführt sind. Höchstens 20 Teile je 100 Teile Kautschuke ergeben die gewünschte Wirkung, vorzugsweise 15 Teile.

Gegebenenfalls können übliche Pigmente, wie beispielsweise Chromoxyde )>nd Phthalocyanine, und/oder Stabilisierungsmittel, wie beispielsweise die Octoate von Eisen, Cer oder Mangan, in Mengen eingebracht werden, die im allgemeinen 20 Teile je 100 Teile Kautschuke, vorzugsweise 12 Teile, nicht übersteigen.

Als Härtungsmittel sind übliche organische Peroxyde, wie beispielsweise

Cumylperoxyd, Benzoylperoxyd,
tert.- Butylperbenzoa t,
2,4-Dichlorbenzoylperoxyd,
tert.-Butylperoxyd,

O-O-terL-Butyl-O-isopropylpercarbonat oder
2,5 Dimethyl-2,5-di-( tert.-butylperoxy)-hexan

enthalten. Mengen von 0,2 bis 5 Teilen je 100 Teile Kautschuke sind geeignet, vorzugsweise 0,4 bis 2 Teile.

Das Platin ist in einer Menge von 0,001 bis 0,01 Teilen je 100 Teile Kautschuke, vorzugsweise in einer Menge von 0,002 bis 0,007 Teilen, in Form eines leicht zu dispergierenden Derivats vorhanden, wie beispielsweise alkoholische Lösungen von Chloroplatinsäure, Platinchlorid-Olefin-Komplexe oder Reaktionsprodukte zwischen Chloroplatinsäure und Alkoholen oder Aldehyden. Diese Derivate können als solche oder in Form einer Dispersion in einem Diorganopolysiloxanpolymeren enthalten sein.

Das Seltenerdmetalloxyd ist in einer Menge von 3 bis 35 Teilen je 100 Teile Kautschuke, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 25 Teilen, enthalten. Es können die Gemische von Seltener dmetalloxyden oder die Oxyde eines bestimmten Metalls, wie beispielsweise Ceroxyd CeOi Lanthanoxyd La2O3, Praseodymoxyd Pr₆On, Neodymoxyd Nd2O₃ oder Samariumoxyd Sm?Oj, enthalten sein.

Die Seltenerdmetallhydroxyde sind in einem Mengenanteil von 1 bis 8 Teilen, vorzugsweise 2 bis 6 Teilen, je 100 Teile Diorganosiloxankautschuke enthalten, und das Magnesiumoxyd ist in einem Mengenanteil von 0 bis 5 Teilen eingesetzt. Wenn Magnesiumoxyd enthalten ist, so wird das Gewichtsverhältnis Seltenerdhydroxyde/ Magnesiumoxyd vorzugsweise über 0,7 :1 gewählt, da ein niedrigeres Verhältnis nicht immer ermöglicht, reproduzierbare Ergebnisse zu erhalten.

Als Beispiele für Hydroxyde von Metallen aus der Gruppe der seltenen Erden, die getrennt oder im Gemisch enthalten sind, kann man Cer(lV)-hydroxyd, Cer(Ul)-hydroxyd, Lanthanhydroxyd, Neodymhydroxyd, Praseodymhydroxyd oder Samariumhydroxyd nennen.

Man weiß, daß die Seltenerdmetallhydroxyde eine bisher noch nicht vollständig geklärte Konstitution haben. Unter dieser Bezeichnung sollen Verbindungen verstanden werden, deren Bruttoformel im wesentlichen Sauerstoff, ein Seltenerdmetall und an ein Sauerstoffatom gebundenen Wasserstoff (-OH) enthält. Die Gruppen OH können direkt an das Metailatom gebunden sein oder auch Teil von assoziierten Wassermolekülen bilden oder auch in den beiden Formen vorhanden sein.

Zur Erleichterung der Einarbeitung der Dispersion der mineralischen Verbindungen in den erfindungsgemäßen Formmassen ist es vorteilhaft, diese in Form von Vorgemischen mit üblichen Diorganopolysiloxankautschuken zu verwenden. Diese Gemische werden in trockener Atmosphäre mittels wirksamer Mühlen oder Mischer erhalten, derart, daß homogene und salbenartige Pasten erhalten werden, in denen die mineralischen Verbindungen einen durchschnittlichen Teilchendurchmesser von im allgemeinen weniger als 40 μ haben. Die Seltenerdoxyde und -hydroxyde und das Magnesiumoxyd können in Form eines feinen und homogenen Pulvers, jedoch auch als solche in der Formmasse dispergiert sein.

do Zur Herstellung der erfindunsgemäßen Formmassen werden die verschiedenen Bestandteile mittels in der Kautschukindustrie üblicher Vorrichtungen innig gemischt, wobei die Reihenfolge des Einbringens eine beliebige sein kann. Es ist jedoch vorteilhaft, in einet

fts ersten Stufe die Füllstoffe und Pigmente in derr Grundkautschuk zu dispergieren und anschließend dif Plastifizierungsmittel, Stabilisatoren und Peroxyd« einzubringen. Zu diesen Gemischen setzt man dann di<

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gewünschten Mengen an Platin und Seltenerdmetalloxyden oder -hydroxyden zu, wobei diese letzteren gegebenenfalls mit dem Magnesiumo<yd vereinigt sind.

Diese Formmassen können vor ihrer Verwendung gelagert oder auch sofort durch Erhitzen unter Druck oder an der Luft bei Temperaturen von 100 bis 300⁰C vulkanisiert werden. Die Erhitzungsdauer variiert mit der Temperatur. Im allgemeinen beträgt sie einige Minuten bei 100⁰C und einige Sekunden bei 300°C. Diesem Arbeitsgang folgt manchmal ein Nai.herhitzen bei etwa 200 bis 25O⁰C, um die Vulkanisation zu beenden und die flüchtigen Produkte zu entfernen. Die gebildeten Elastomeren sind allgemein dann verwendbar, wenn eine gute Nichtentflammbarkeit vorliegen soll, wie beispielsweise zur Kabelanfertigung von elektrischen Leitern, zur Innenauskleidung von Flugzeugkabinen, von Satelliten oder von Tauchkabinen, zur Herstellung von Bodenbelägen, Fluidleitungen, zum Umhüllen elektrischer Vorrichtungen oder für Dichtungen für Haushaltsgeräts.

Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Man verv/endet 3 härtbare Zusammensetzungen A. B und C, die durch inniges Mischen der folgenden Bestandteile hergestellt sind:

Zusammensetzung A

51,5 Teile eines Diorganopolysiloxankautschuks mit einem Gehalt von 98,6% Gruppierungen (CH₃J₂SiO und 1,4% Gruppierungen

(CH₃)CH₂ = CHSiO,
der an jedem Ende durch eine Gruppierung

(CH₃J₂CH₂ = CHSiO₀₅

abgeschlossen ist und eine Viskosität von 10 Millionen cP bei 25°C aufweist;
55,4 Teile eines Dimethylpolysiloxankautschuks, der an jedem Kettenende durch eine Gruppierung (CH₃J₃SiOo₁S abgeschlossen ist und eine Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C aufweist;
4 Teile eines <x,<u-Di-(hydroxy)-dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 4OcP bei 25°C und einem Gehalt von 13Gew.-% Hydroxylgruppen;
3 Teile eines a,w-Di-(methoxy)-dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 8 cP bei 25°C und einem Gehalt von 7 Gew.-% Methoxylgruppen;
41 Teile einer pyrogen gewonnenen Kieselsäure, die mit einem Gemisch aus 50 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan und 20 Teilen Hexamethyldisilazan behandelt worden ist;

1,6 Teile einer 50gew.-%igen Dispersion von 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd in einem Dimethylpolysiloxanöl, das an jedem Ende durch eine Gruppierung (CH3)jSiOo,5 abgeschlossen ist und eine Viskosität von 1000 cP bei 25° C aufweist.

Zusammensetzung B

100 Teile eines Diorganopolysiloxankautschuks mit einem Gehalt von 94,6% Gruppierungen (CH₃)₂SiO, 5,3% Gruppierungen (CbHs)₂SiO und 0,1 % Gruppierungen

(CH₃J₃SiO₀₅ abgeschlossen ist und eine Viskosität von 15 Millionen cP bei 25°C aufweist;
1,3 Teile eines a,a>-Di-(hydroxy)-d'^metny^|P^o|y^siloxans mit einer Viskosität von 40 cP bei 25° C und einem Gehalt von 13 Gew.-% Hydroxylgruppen;
1,3 Teile eines *,ü)-Di-(methoxy)-diorganopolysiloxans mit einem Gehalt von 70% Gruppierungen (CH₃)₂SiO und 30% Gruppierungen (C₆H₅J₂SiO und einer Viskosität von 5OcP bei 25°C, das 6,5% Methoxylgruppen enthält;

43 Teile pyrogen gewonnene, mit Octamethylcyclotetrasiloxan behandelte Kloseisäure;
1,9 Teile der in der Zusammensetzung A verwendeten Dispersion von 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd.

Zusammensetzung C

100 Teile eines Diorganopolysiloxankautschuks mit einem Gehalt von 94,5% Gruppierungen (CH₃)₂SiO, 5,3% Gruppierungen (CbH₅J₂SiO und 0.2% Gruppierungen

CH₃(CH₂ = CH)SiO,

der an jedem Ende durch eine Gruppierung (CH₃J₃SiOc₅ abgeschlossen ist und eine Viskosität von 25 Millionen cP bei 25°C aufweist;
2,5 Teile des in der Zusammensetzung B verwendeten «,w-Di-(methoxy)-diorganopolysiloxans;
40 Teile pyrogen gewonnene, mit Octamethylcyclotetrasiloxan behandelte Kieselsäure;
1 Teil O-0-tert.-Butyl-O-isopropylpercarbonat.

Man setzt getrennt zu 100 Teilen jeder dieser Zusammensetzungen A, B und C die folgenden Bestandteile zu:

0,0025 Teile Platin in Form einer 0,5gew.-ßigen Lösung von H₂PtCl₆ · 6 H₂O in Isopropanol und
30 Teile einer mit Hilfe eines Dreiwalzenmischers fein vermahlenen 50gew.-%igen Dispersion von wasserfreiem Ceroxyd CeO₂ in einem Diorganopolysiloxankautschuk mit einem Gehalt von 99,8% Gruppierungen (CH₃J₂SiO und 0,2% Gruppierungen

(CH₅)CH₂ = CHSiO,

der an jedem Ende durch eine Gruppierung (CH₃J₃SiOo₅ abgeschlossen ist und eine Viskosität von 25 Millionen cP bei 25°C aufweist.

(CH₃)CH₂ = CHSiO,
der an jedem Ende durch eine Gruppierung so Die so modifizierten Zusammensetzungen A, B und C werden im folgenden als Formmassen Ai, B, bzw. Ci bezeichnet.

Man härtet Ai und Bi zum Elastomeren durch 8minütiges Erhitzen auf 115°C und Ci durch lOminütiges Erhitzen auf 14O⁰C unter einem Druck von 50 bar und beendet dann die Vernetzung durch erneutes 4stündiges Erhitzen bei 200⁰C bei atmosphärischem Druck in belüftetem Ofen.

Zu Vergleichszwecken ersetzt man in den drei

(.o Formmassen Ai, B, und Ci die 30 Teile der 50gew.-%igen Dispersion von Ceroxyd in einem Diorganopolysiloxankautschuk durch 30 Teile einer ebenfalls 50gew.-%igen Dispersion von Titanoxyd in dem gleichen Kautschuk, wobei diese neuen Zusammenset-

''5 zungen mit Ai', Bi' und CT bezeichnet werden. Diese Zusammensetzungen werden wie zuvor gehärtet. Das verwendete Titanoxyd ist pyrogen gewonnenes Oxyd mit einem Teilchendurchmesser von 0,03 μ.

23 OO

Man erhält 6 verschiedene Elastomere, bei denen man die mechanischen Eigenschaften wie folgt mißt:

Bruchfestigkeit in kg/cm² gemäß der Norm AFNOR T 46-002,

Entsprechende Dehnung in % ebenfalls nach der gleichen Norm,

Shore-Härte nach der Norm ASTM D 676,

bleibende Verformung unter Kompression in % nach der Norm ASTM D 395, Methode B (die eiastomeren Proben werden 70 Stunden bei 150⁰C unter einer Kompression von 25% gehalten).

Man mißt außerdem ihre Nichtentflammbarkeit gemäß der Norm NF L 17101/A des BNAE. Für die

Tabelle 1

durch diese Norm vorgesehenen Versuche bringt man das Brennerende eines Bunsenbrenners in einen Abstand von 19 mm unter die Mitte des unteren Rands einer Platte aus dem zu prüfenden Elastomeren mit s Abmessungen von 14 χ 7 χ 0,2 cm, dip in vertikaler Lage durch Befestigung zwischen 2 Metallrahmen gehalten wird. Man stellt die Flamme so ein, daß sie eine Höhe von 3,8 cm und eine Temperatur in der Größenordnung von 800 bis 845⁰C erreicht und hält sie

ίο 12 Sekunden im Kontakt mit der Platte. Man entfernt anschließend die Flamme und bestimmt einerseits die Zeit, während der die Platte brennt oder glühend bleibt und andererseits die verkohlte Länge in cm.

Diese verschiedene Werte sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben.

Shore-Härte Bruchfestigkeit in kg/cm²

Entsprechende Bleibende Dehnung in Verformung % bei Kom

pression in o/o

Nichtentflammbarkeit

Brennzeit

in

Sekunden

Verkohlte Länge in cm

Ai	48	94	660	35	8	0,25
Bi	46	106	685	35	10	0,3
Ci	47	91	620	34	9	0,3
ΑΓ	51	72	635	42	7	0,25
Bi'	53	80	702	45	9	0,3
Ci'	52	73	590	47	8	0,3

Es ist ersichtlich, daß das pyrogen gewonnene Titanoxyd den Elastomeren, die es enthalten, zwar eine gute Nichtentflammbarkeit verleiht, jedoch im Gegensatz zu Ceroxyd deren physikalische Eigenschaften herabsetzt.

Zu Vergleichszwecken wurden 100 Teile der vorstehend beschriebenen Zusammensetzung A mit 30 Teilen einer 50gewichtsprozeutigen Disperion von Ceroxyd CeO₂ in einem <x,ü>-Bis(trimethylsiloxy)-diorganopolysiloxankautschuk, gebildet aus 99,8% Einheiten (CH₃J₂SiO und 0,2% Gruppierungen

CH₃(CH₂ = CH)SiO

vermischt. Diese Zusammensetzung wurde mit S 1 bezeichnet

Außerdem wurden 100 Teile der gleichen Zusammensetzung A mit 0,0025 Teilen Platin, eingearbeitet in Form einer 0,5gewichtsprozentigen Lösung von H₂PtCl₆-6 H₂O in Isopropanol, vermischt. Diese Formmasse wurde mit S 2 bezeichnet

Die beiden Zusammensetzungen bzw. Formmasse S 1 und S 2, sowie die Zusammensetzung A wurden anschließend durch 8minütiges Erhitzen auf 115° C in einer Form unter einem Druck von 50 bar gehärtet Die erhaltenen Elastomeren wurden anschließend 4 Stunden in einem belüfteten Ofen bei 200⁰C vernetzt

Die Nichtentflammbarkeit dieser Elastomeren wurde nach der Norm NF L 17101/A, wie vorstehend beschrieben, gemessen. Man^rhielt folgende Werte:

Tabelle II Gehärtete Zusammen- Brennzeil Setzungen bzw.

Formmasse

Verkohlte Länge in cm

A	6 Min.	6 cm
Sl	6 Min. 10 Sek.	6 cm
S2	19 Sek.	0,45 cm

Es ist ersichtlich, daß die Elastomeren, die kein Platin enthalten, praktisch keine Nichtentflammbarkeit aufweisen (A und S 1), wohingegen die Elastomeren aus der Formmasse S 2 flammfest sind. Diese Flammfestigkeit liegt jedoch unter der der aus den erfindungsgemäßen Formmassen, die gleichzeitig Ceroxyd und Platin enthalten, gewonnenen Elastomeren.

Beispiel 2

Man stellt 6 Formmassen A₂, A₃, A₄, A₅, A₆, A₇ und 6 Zusammensetzungen A₂', A3', A4', A5', A₆' und A7' her, indem man zu 100 Teilen der in Beispiel 1 genannten Zusammensetzung A wechselnde Mengen Platin und Ceroxyd oder Titanoxyd zugibt, wobei das Platin in Form der in Beispiel 1 beschriebenen isopropanolischen Lösung und das Ceroxyd oder Titanoxyd in Form der in Beispiel 1 beschriebenen 50%igen Dispersion in einem Diorganopolysiloxankautschuk verwendet werden. Die verschiedenen Bestandteile dieser 12 Zusammensetzungen sind in der nachfolgenden Tabelle II angegeben, wobei die Zahlen Gewichtsteile darstellen.

A3 As

Ae

Formmassen bzw. Zusammensetzung A 100 100 100 100 100

Platin 0,0025 0,0025 0,0035 0,0035 0,0045

50gew.-%ige Dispersion von Ceroxyd 10 20 10 20 10 50gew.-%ige Dispersion von Titanoxyd

100

0,0045

20

709 517/424

5

Tabelle 11 (Fortsetzung)

23	00 504	Iq	AV	10	A-,'	Ae'	A7'
A2'	A3'	100 0,0035	100 0,0035	100 0,0045	100 0,0045
100 0,0025	100 0,0025

Formmassen bzw. Zusammensetzung A

Platin

50gew.-%ige Dispersion von Ceroxyd

50gew.-%ige Dispersion von Titanoxyd

10

20

10

20

Die Formmassen und Zusammensetzungen werden sehen Eigenschaften und die Nichtentflammbarkeit sind

durch 8minütiges Erhitzen bei 115°C unter einem Druck gemäß den in Beispiel 1 genannten Normen gemessen,

von 50 bar gehärtet, und die gebildeten Elastomeren Die gefundenen Werte sind in der nachfolgenden

werden anschließend 16 Stunden in einen auf 200°C 15 Tabelle III zusammengestellt,
gebrachten belüfteten Ofen eingebracht. Die mechani-

Tabelle	HI	Shore-Härte	Bruchfestigkeit	Entsprechende	Bleibende Ver	Nichtentflammbarkeit	Verkohlte	cm
		in kg/cm²	Dehnung in	formung bei		in Sekunden Länge in	0,25
			%	Kompression	Brennzeit		0,25
				in %		11	0,3
					9	0,25
	53	93	605	25	9	0,2
A2	53	94	610	26	8	0,2
A3	53	93	615	25	11	0,25
A4	53	93	640	27	8	0,25
As	53	92	615	26	10	0,25
Ae	54	95	620	28	9	0,3
A7	57	87	590	33	8	0,3
A2'	57	82	595	36	8	0,3
A3'	56	90	640	34	7
A4'	57	83	625	37	7
As'	55	90	670	35
Ae'	55	83	650	39
A7'

Man stellt fest, daß das Vorhandensein wechselnder Mengen an Platin und Ceroxyd die physikalischen Eigenschaften der Elastomeren nicht nachteilig beeinflußt, wobei diesen eine bemerkenswerte Nichtentflammbarkeit verliehen wird. Die Kombination Platin-Titanoxyd ist bezüglich der Nichtentflammbarkeit wirksam, doch ist sie bezüglich der physikalischen Eigenschaften nicht zufriedenstellend und führt zu wenig gleichförmigen Ergebnissen.

Beispiel 3

Man verwendet 3 härtbare Formmassen B₂, B₃ und B₄, die jeweils die folgenden Bestandteile enthalten:

100 Teile der in Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung B;

5 Teile zerkleinerten Quarz mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μ;
0,0035 Teile Platin in Form des in den Beispielen 6 und 7 der französischen Patentschrift 14 86 530 beschriebenen organischen Komplexes;
10 Teile für B₂, 20 Teile für B₃ und 30 Teile für B₄ einer fein vermahlenen 50gew.-%igeri Dispersion von Lanthanoxyd La₂O₃ in einem α,ω-Dihydroxydiorganopolysiloxankautschuk mit einer Viskosität von 15 Millionen cP bei 25°C mit einem Gehalt vor 99,7% Gruppierungen (CH₃J₂SiO und 0,3% Grup pierungen

J₀ CH₃(CH₂=CH)SiO.

Zu Vergleichszwecken stellt man 3 härtbare Zusam mensetzungen B₂', B₃' und B₄' her, wobei man die in der Formmassen B₂, B₃ und B₄ vorhandene Dispersion vor

Lanthanoxyd in gleichen Gewichtsmengen durch eint Dispersion von pyrogen gewonnenem Titanoxyc (durchschnittlicher Teilchendurchmesser: 0,03 μ), eben falls mit 50 Gew.-% in dem gleichen α,ω-Dihydroxydior ganopolysiloxankautschuk, ersetzt

Diese Zusammensetzungen werden anschließenc durch 8minütiges Erhitzen bei etwa 115° C unter einen Druck von 50 bar zu Elastomeren gehärtet, und dk erhaltenen Proben werden 16 Stunden bei 200⁰C nacherhitzt. Man mißt dann die mechanischen Eigen

scharten und die Nichtentflammbarkeit gemäß den ii Beispiel 1 genannten Normea

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle W zusammengestellt

5

	11	IV	23 00	504 Ί	Dehnung	in formung bei	12	Verkohlte	cm
Tabelle	Shore-Härte			%	Kompression		in Sekunden Länge in	0,3
		Bruchfestigkeit Entsprechende Bleibende Ver-		in %			0,25
		in kg/cm²				10	0,2
			600	27	Nichtentflammbarkeit	7	0,25
			590	26		5	0,25
	52		600	25	Brennzeit	8	0,25
B₂	50	113	550	38		5
B₃	48	105	560	35	6
B4	55	99	580	33
B₂'	53	93
B₃'	51	88
ffl		η K.

Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Kombination Platin-Titanoxyd im Vergleich zu der Kombination Platin-Lanthanoxyd die mechanischen Eigenschaften der sie enthaltenden Elastomeren nachteilig verändert.

Beispiel 4

Zu 100 Teilen der in Eteispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung B setzt man die folgenden Bestandteile zu:

5 Teile zerkleinerten Quarz mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μ;
0,0035 Teile Platin in Form des in den Beispielen 6 und 7 der französischen Patentschrift 14 86 530 beschriebenen organischen Komplexes;
10 Teile einer fein vermahlenen 5Ogew.-°/oigen Dispersion eines Gemischs von Oxyden von seltenen Erden (das Gemisch besteht aus 70 Gew.-% Neodymoxyd Nd₂O₃ und 30 Gew.-% Praseodymoxyd ΡΓβΟιι) in einem Λ,ω-Dihydroxydiorganopolysiloxankautschuk mit einer Viskosität von 15 Millionen cP bei 25°C, der 99,7% Gruppierungen (CH₃)JSiO und 0,3% Gruppierungen

CH₃(CH₂ = CH)SiO

enthält.

Diese Formmasse wird nach der in Beispiel 3 angegebenen Arbeitsweise zum Elastomeren gehärtet, und die Proben werden dann 16 Stunden bei 200⁰C nacherhitzt Die jeweiligen Werte der mechanischen Eigenschaften und der Nichtentflammbarkeit sind die folgenden: Shore-Härte: 51, Bruchfestigkeit in kg/ cm²:110, entsprechende Dehnung in % : 630, bleibende Verformung bei Kompression in % : 24, Brennzeit in Sekunden: 10, verkohlte Länge in cm: 0,3.

Beispiel 5

Man verwendet 6 Formmassen D₁. D₂, D₃, D₄, D₅ und D₆, die jeweils aus den folgenden Bestandteilen bestehen:

34 Teilen eines Diorganopolysiloxankautschuks mit einem Gehalt von 99% Gruppierungen (CH₃J₂SiO und 1% Gruppierungen

CH₃(CH₂== CH)SiO,

der an jedem Ende durch eine Gruppierung
(CH₃)₂CH₂ = CHSiOo.5

abgeschlossen ist und eine Viskosität von 13 Millionen cP bei 25°C aufweist;
35 Teilen eines an jedem Ende durch eine Gruppierung (CH₃)₃SiO₀,5 abgeschlossenen Dimethylpolysiloxankautschuks mit einer Viskosität von 20 Millionen cP bei 25⁰C;

2,5 Teilen eines «,w-Di-(hydroxy)-dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 5OcP bei 25°C und einem Gehalt von 10Gew.-% Hydroxylgruppen;

1,7 Teilen eines α,ω-DimethoxydimethyIpolysiloxans mit einer Viskosität von 8cP bei 25° C und einem Gehalt von 7 Gew.-% Methoxylgruppen;
26,8 Teilen einer pyrogen gewonnenen, mit einem Gemisch von 50 Teilen Octamethylcyclotetrasiloxan und 20 Teilen Hexamethyldisilazan behandelten Kieselsäure;

5 Teilen zerkleinertem Quarz mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μ;
einer Menge an Platin von 0,0025,0,0035,0,0045 und 0,0065 Teilen;

einer Menge einer Cer(lV)-hydroxyd-Dispersion von 3,5 und 10 Teilen.

Das Platin wird in Form einer Dispersion von Chloroplatinsäure in einem a,a)-Bis-(trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von 1000 cF bei 25°C verwendet. Diese Dispersion enthält 0,2 Gew.-% Plati:. Das Cer(IV)-hydroxyd wird in Form einer 50gew.-%igen Dispersion in einem Ä,w-Bis-(trimethylsiloxyj-diorganopolysiloxankautschuk mit einet Viskosität von 25 Millionen cP bei 25° C, der 99,8% Gruppierungen (CH₃J₂SiO und 0,2% Gruppierungen

CH₃(CH₂ = CH)SiO

enthält, verwendet

Jede Formmasse wird mit 1% ihres Gewichts einei 50gew.-%igen Dispersion von 2,4-Dichlorbenzoylperoxyd in einem «,G)-Bis-(trimethylsiIoxy)-dimethylpolysil· oxanöl mit einer Viskosität von 1000 cP bei 25° C katalysiert

Diese Formmassen werden anschließend durch 8minütiges Erhitzen bei etwa 115° C unter einem Druck von 50 bar zu Elastomeren gehärtet, und die erhaltener Proben werden 16 Stunden bei 200⁰C erhitzt

Die jeweiligen Werte der mechanischen Eigenschaften und der Nichtentflammbarkeit sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt

5

23 OO

Tabelle V	Verwendete	Verwendete	Shore-Härie	Bruchfestig	Entspre	Bleibende	Nichten tflammbarkeit	Verkohlte
	Platinmenge	Menge an		keit in	chende	Verformung		ι Lange in cn
		50gew.-%iger		kg/nn²	Dehnung	bei Kompres	Brennzeit
		Dispersion von			in "/(i	sion in %	in Sekunde!
		Cer(IV)-						0,5
		hydroxyd						0,4
	0,0025	5	54	94	680	27	18	0,3
Di	0,0035	3	52	95	680	28	14	0,4
D₂	0,0035	5	53	92	650	28	11	0,3
Da	0,0035	10	55	92	630	27	15	0,3
D4	0,0045	5	54	91	610	30	9
Ds	0,0065	5	54	90	620	30	10
De

Beispiel 6

Man stellt eine Zusammensetzung E durch inniges Mischen der folgenden Bestandteile her:

100 Teile eines «,ü)-Bis-(trimethyIsiloxy)-diorganopolysiloxankautschuks mit einer Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C und einem Gehalt von 99,7% Gruppierungen (CH₃J₂SiO und 0,3% Gruppierungen

CH₃(CH₂ = CH)SiO;

46 Teile pyrogen gewonnene, mitOctamethylcyclotetrasiloxan behandelte Kieselsäure mit großer spezifischer Oberfläche;

0,85 Teile eines «/d-Dihydroxydime'hylpolysiloxanöls mit einer Viskosität von 40 cP bei 25°C und einem Gehalt von 13 Gew.-% Hydroxylgruppen;
0,85 Teile Tetramethyläthylendioxydimethylsilan;
0,04 Teile Eisenoctoat.

Man stellt auch eine Zusammensetzung F durch inniges Mischen der folgenden Bestandteile her:

100 Teile eines Diorganopolysiloxankautschuks mit einem Gehalt von 94% Gruppen (CH₃J₂SiO, 5,9% Gruppen (C₆Hs)₂SiO und 0,1 % Gruppen

(CH₃)CH₂ = CHSiO,

der an jedem Ende durch eine Gruppierung
(CH₃)zCH₂ = CHSiO₀₅

abgeschlossen ist und eine Viskosität von 15 Millionen cP bei 25°C aufweist;

Tabelle VI

1,5 Teile eines a.,w-Di-(hydroxy)-dimethylpolysil oxans mit einer Viskosität von 40 cP bei 25⁰C unc einem Gehallt von 13Gew.-% Hydroxylgruppen;
1,5 Teile eines «,tu-Di-{methoxy)-diorganopolysil oxans mit einem Gehalt von 70% Gruppierun gen (CH₃Ii₂SiO und 30% Gruppierunger (C6H₅)₂SiO und einer Viskosität von 50 cP bei 25°C das 6,5% Methoxygruppen enthält;
45 Teile pyrogen gewonnene, mit Octamethylcyclo tetrasiloxan behandelte Kieselsäure.

Mit diesen beiden Zusammensetzungen E und F stellt man 4 Formmassen E₁, E₂, Fi und F₂ her, die jeweils IOC Teile der Zusammensetzung E bzw. F₁, 5 Teile zerkleinerten Quarz mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μ, 5 Teile einer 50gew.-%igen Dispersion eines Gemisches von Hydroxyden von seltenen Erden (das Gemisch besteht aus 70 Gew.-% Neodymhydroxyd und 30 Gew.-% Praseodymhydroxyd) in einem «,tu,-Bis-{trimethylsiloxy)-dimethylpolysiloxankautschuk mit einer Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C und eine wechselnde Menge an Platin von 0,0035 und 0,0045 Teilen in Form der im vorhergehenden Beispiel beschriebenen Dispersion enthalten.

Man katalysiert die Formmassen E,, E₂, F₁ und F₂ mit 0,6% ihres Gewichts an O-O-tert-Butyl-O-isopropylpercarbonat und härtet das Ganze durch lOminütiges

Erhitzen bei 140⁰C unter einem Druck von 50 bar. Man entfernt die verbliebenen flüchtigen Materialien durch 16stündiges Erhitzen bei 200°C im belüfteten Ofen. Die jeweiligen gefundenen Werte fur die mechanischen Eigenschaften und die Nichtentflammbarkeit sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

	Verwendete	Shore-Härte	Bruchfestigkeit	Entsprechende	Bleibende	Nichtentflammbarkeit	Verkohlte
	Platinmenge		in kg/cm²	Dehnung in %	Verformung		Länge in err
					bei Kompres	Brennzeit	0,3
					sion in %	in Sekunden
Ei	0,0035	60	95	410	27	9	0,25
E₂	0,0045	60	97	425	26	9	0,25
Fi	0,0035	52	107	610	36	8
F2	0,0045	52	113	625	36	7

Zu Vergleichszwecken wurden 100 Teile der vorste- 6₅ einer 50prozentigen Mischung von Hydroxyden vor :nd beschriebenen Zusammensetzung F mit 5 Teilen seltenen Erden in einem <x*>-Bis(trimethylsiloxy)-di-

methylpolysiloxankautschuk mit einer Viskosität von 20 Millionen cP bei 25°C vermischt (diese Mischung

hend beschriebenen Zusammensetzung
zerkleinertem Quarz mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 μ und mit 5 Teiien einer Dispersion

23 OO

enthielt 70% Neodymhydroxyd und 30% Praseodymhydroxyd). Diese Zusammensetzung wurde als Rl bezeichnet.

Weiter wurden 100 Teile der gleichen Zusammensetzung F ebenfalls mit 5 Teilen zerkleinertem Quarz mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 μ vermischt und anschließend wurden in diese Mischung 0,0035 Teile Platin in Form einer Chlorplatinsäuredispersion in einem «,w-Bis(trimethylsiloxy)-d!methylpolysiloxanöl mit einer Viskosität von 1000 cP bei 25° C vermischt (diese Dispersion enthielt 0,2 Gewichtsprozent Platin). Diese Formmasse wurde mit T2 bezeichnet

Jede der Zusammensetzungen bzw. Formmasse Tl und T2, sowie die Zusammensetzung F' (letztere wurde durch Vermischen von 100 Teilen der Zusammensetzung F mit lediglich 5 Teilen zerkleinertem Quarz mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 5 μ erhalten) wurde mit 0,6 Gewichtsprozent O-0-tert.-Butyl-O-isopropyl-percarbonat vermischt. Die drei Zusammensetzungen bzw. Formmassen wurden anschließend durch lOminütiges Erhitzen auf 140⁰C in einer Form unter einem Druck von 50 bar gehärtet, und die erhaltenen Elastomeren wurden während 16 Stunden in einem belüfteten Ofen bei 200⁰C geuimpert.

Die relativen Werte der Flammwidrigkeit dieser Elastomeren sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:

Gehärtete Zusammensetzungen bzw.
Formmasse

Brennzeit

Verkohlte
Länge in cm

Tabelle VII

5 Min. 30 Sek.
5 Min. 25 Sek.
21 Sekunden

5,6 cm
5,5 cm
0,45 cm

Es läßt sich wie beim Versuch 1 feststellen, daß die Zusammensetzungen, die kein Platin enthalten (F' und Tl), praktisch keine Flammbeständigkeit aufweisen. Die Anwesenheit von Platin in der Formmasse (T2) verleiht den Elastomeren daraus eine deutliche Widerstandsfähigkeit gegen die Einwirkung von Flammen. Diese liegt jedoch überraschender Weise unter der erfindungsgemäß durch Platin, zusammen mit Cerhydroxyd erzielten.

Beispiel 7

Mh Hilfe der in Beispiel 6 beschriebenen Zusammensetzungen E und F stellt man 8 Formmassen Ea, Eb, Ec, Ed, Fa, Fb, Fc und Fd her, die jeweils aus 100 Teilen der Zusammensetzung E bzw. F, 5 Teilen der in Beispiel 5 beschriebenen 50gew.-%igen Cer(IV)-hydroxyd-Dispersion, 5 Teilen zerkleinertem Quarz mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μ, 0,0045 Teilen Platin in Form der in Beispiel 5 beschriebenen Dispersion von Chloroplatinsäure in öl und einer Menge von 0,"3, 1,65, 3,3 oder 10 Teilen einer 30gew.-%igen Dispersion von Magnesiumoxyd in einem «,co-Bis-itrimethylsiloxyJ-dimethylpolysiloxankautschuk mit einer Viskosität von 25 Millionen cP bei 25°C bestehen.

Die 8 Formmassen werden mit 0,4% ihres Gewichts an 2,5-Dimethyl-2,5-di-tert.-butylperoxyhexan katalysiert und dann durch lOminütiges Erhitzen bei 170⁰C unter einem Druck von 50 bar gehärtet. Die Proben werden auch 16 Stunden bei 200° C nacherhitzt. Man mißt anschließend ihre mechanischen Eigenschaften und ihre Nichtentflammbarkeit. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

Verwendete
Menge der
30gew.-%igen
Magnesiumoxyddispersion

Shore-Härte Bruchfestigkeit in kg/cm²

Entsprechende Bleibende Ver- Nichtentflammbarkeit

Dehnung in % formung bei

Kompression Brennzeit Verkohlte

in % in Sekunden Länge in cm

Ea	0,33	58	95	400	27	7	0,3
Eb	1,65	58	94	410	28	6	0,3
Ec	3,3	58	92	425	28	5	0,3
Ed	10	57	91	440	31	6	0,3
Fa	0,33	52	110	600	35	5	0,3
Fb	1,65	52	100	600	36	5	0,3
Fc	3,3	52	95	600	38	5	0,3
Fd	10	51	94	625	40	5	0,3

Beispiel 8

Man stellt eine Zusammensetzung M her, indem man in einem Mischer bei etwa 160⁰C während 4 Stunden unter Stickstoffatmosphäre die folgenden Bestandteile verknetet:

100 Teile eines a,ft)-Bis-(dimethylvinylsiloxy)-diorganopolysiloxankautschuks mit einer Viskosität von 15 Millionen cP bei 25° C und einem Gehalt von 99,75% Dimethylsiloxygruppierungen und 0,25% Methylvinylsiloxygruppierungen;
5 Teile Octamethylcyclotetrasiloxan; 7 Teile Λ,ω-Dihydroxydimethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 5OcP bei 25°C und einem Gehalt von 10Gew.-% Hydroxylgruppen;

10 Teile zerkleinerten Quarz mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von 5 μ;
45 Teile pyrogen gewonnene Kieselsäure mit großer spezifischer Oberfläche;
3 Teile Diphenylsilandiol.

Mit Hilfe dieser Zusammensetzungen M stellt man eine Formmasse Ml eine Zusammensetzung M2 her, die jeweils 100 Teile der Zusammensetzung M, 5 Teile einer Dispersion von Cer(IV)-hydroxyd für Ml bzw. pyrogen gewonnenem Titanoxyd für M2 mit 50% in einem «,(o-Bis-(dimethylvinylsiloxy)-dimethylpolysiloxankautschuk mit einer Viskosität von 15 Millionen cP bei 25° C und 0,0045 Teile Platin in Form der in Beispiel 5 beschriebenen Dispersion enthalten.

Die Formmasse bzw. die Zusammensetzung werden

23 OO

/IO

18

mit 1% ihres Gewichts der ebenfalls in Beispiel 5 beschriebenen 2,4-Dichlorbenzoylperoxyddispersion katalysiert und dann durch 8minüüges Erhitzen bei etwa 115° C unter Druck gehärtet Die elastomeren Proben werden anschließend 16 Stunden bei 200" C nacherhitzt.

Tabelle VIII

Die jeweiligen Werte für die mechanischen Eigenschaften und die Nichtentflammbarkeit werden vor und nach dem Nacherhitzen gemessen. Sie sind in der nachfolgenden Tabelle angegeben.

Shore- Bruchfestig- Entsprechende Bleibende

Härte keit in kg/cm³ Dehnung in % Verformung

bei Kompression in %

Nichtentflammbarkeit

Brennzeit in Sekunden

Verkohlte Länge in cm

[nicht nach-
i erhitzt
[nacherhitzt

(nicht nach-
I erhitzt
nacherhitzt

71
75
70
74

90 89 90

75

300 240 300 230 35

15
46
20

35

10 50 35

0,6 0,3 1,2 0,5

Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß im Vergleich zu dem Titanoxyd das Cer(I V)-hydroxyd auch die physikalischen Eigenschaften neben der Nichtentflammbarkeit der Elastomeren verbessert.

Claims

23 OO Patentansprüche:

1. Hitzehärtbare Orga lopolysiloxanformmassen, enthaltend:

100 Teile kautschukartige Diorganopolysiloxane mit einer Viskosität von 2 Millionen bis 80 Millionen cP bei 25° C, die im wesentlichen aus Diorganosiloxygruppierungen bestehen und an ι ο jedem Kettenende durch eine Triorganosiloxy-, Hydroxyl- oder niedrige Alkoxygruppe blokkiert sind, wobei jeder an ein Siliciumatom gebundene organische Rest aus der Gruppe der Alkyl-, Halogenalkyl-, Vinyl-, Aryl- oder Halogenarylreste gewählt ist und wobei zumindest 50% dieser organischen Reste Methylreste sind, 5 bis 100 Teile mineralische Füllstoffe, die gegebenenfalls mit Organosiliciumverbindungen behandelt worden sind, 0 bis 20 Teile Organosiliciumplastifizierungsmittel,

0 bis 20 Teile Pigmente und/oder Stabilisierungsmittel und
0,2 bis 5 Teile organische Peroxyde,