DE2261884C3 - Verwendung von Bis-Cdimethy!phenol)sulfiden zum Stabilisieren von chemisch quervernetztem Polyäthylen - Google Patents
Verwendung von Bis-Cdimethy!phenol)sulfiden zum Stabilisieren von chemisch quervernetztem PolyäthylenInfo
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Description
Chemisch quervernetztes Polyäthylen stellt auf Grund seiner physikalischen Eigenschaften, welche es
für viele Anwendungen brauchbar machen, ein wichtiges Handelsprodukt dar. Mit Peroxyden, wie Dicumylperoxyd,
quervernetztes Polyäthylen weist keinen Schmelzpunkt mehr auf und ist daher für den Gebrauch
bei hohen Temperaturen, insbesondere als Isolation für Hochspannungsstarkstromkabel, geeignet.
Die Quervernetzung erlaubt dem Harz, eine fortwährende Betriebstemperatur von etwa 900C und
relativ hohe Temperaturen während kurzer Zeitspannen des Betriebs bei überlastung auszuhalten.
Die Quervernetzung verleiht ferner Beständigkeit gegen Zerdrücken und Durchschneiden bei den Stützstellen
der Drahtkabel.
Damit das quervernetzte Polyäthylen die guten physikalischen Eigenschaften während langer Zeitdauer
beibehält, ist es notwendig, darin einen Stabilisator einzuverleiben, was notwendig ist, um das Polymerisat
gegen thermischen Abbau und/oder vorzeitige Gelbildung während der Verarbeitung als auch
gegen oxydativen Abbau während des Betriebs bei hoher Temperatur zu schützen. Ein in Frage kommender
Stabilisator jedoch muß bestimmte wichtige Voraussetzungen erfüllen, um in einem chemisch quervernetzten
Polyäthyten brauchbar zu sein. Ein derartiger Stabilisator sollte
a) geringen oder keinen nachteiligen Effekt auf das Härten des Harzes nach dem Kompoundieren
der Additive (Peroxyd, Ruß, Pigment, Füllstoff usw.) ausüben,
b) die Quervernetzungsbehandlung genügend überdauern, um Stabilisierung beim Endverbrauch
auszuüben,
c) die elektrischen Eigenschaften oder Porosität des Harzes nicht beeinflussen,
d) keine »Klebrigkeit« der mit dem Extruder kompoundierten Tabletten (Pellets) hervorrufen und
e) eine genügende Wärmestabilität während des Betriebes gewährleisten.
Angesichts der vorstehend genannten zwingenden Voraussetzungen für einen Stabilisator, welcher in
quervernetztem Polyäthylen brauchbar ist, sind die
55 meisten vorhandenen Stabilisatoren zu diesem Zweck nicht in zufriedenstellender Weise brauchbar. Mit
anderen Worten, obwohl einige Stabilisatoren eine hinreichende Stabilisierung während der Verarbeitung
liefern können, sind sie als Antioxydantien zum Schutz des fertigen Produktes gegen oxydativen Abbau
während des Betriebs bei hoher Temperatur nicht wirksam. In anderen Fällen mag die Leistung vieler
Antioxydantien in der Verhinderung des oxydativen Abbaues sehr gut sein, sie werden jedoch fast vollständig
während der Quervernetzungsstufe veroraucht. Andere sondern sich auf der Oberfläche aus unter
Hervorrufung von »Klebrigkeit«. Es ist daher schwer, eine Art eines Stabilisators zu finden, welcher im
wesentlichen alle vorstehend genannten Voraussetzungen erfüllen würde.
Aus dem Stand der Technik sind viele phenolische Stabilisatoren zur Stabilisierung von Polyäthylen einschließlich
Bis(-gehinderte phenol)-sulnde, welche den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen sehr
nahestehen, bekannt. Gute Beispiele dieses Stands der Technik sind die USA.-Patentschriften 2 982 756,
3 057 926, 3 069 384, 3 099 639, 3 148 168, 3 170 893
und 3 250 712. Alle diese Patentschriften lehren die Verwendung von Schwefel enthaltenden phenolischen
Verbindungen als Stabilisatoren für verschiedene Substrate einschließlich Polyolefine, wie Polyäthylen.
Jedoch lehren diese Patentschriften nicht die Verwendung der erfindungsgemäßen besonderen Thiophenol-Verbindungen
und erkennen auch nicht, daß diese Verbindungen bei Verwendung in quervernetzten
Polyäthylenen eine besondere unerwartete Eigenschaft aufweisen. Weiterhin wird in diesen Patentschriften
besonders erwähnt, daß die Alkyl-Hinderungsgruppen, welche am Phenol substituiert sind,
mindestens eine verzweigte Alkyl gruppe besitzen müssen, und sie lehren die Stabilisierung von nicht
quervernetztem Polyäthylen und befassen sich daher nicht mit den Problemen, die bei der Stabilisierung
von quervernetzten Polyäthylenen auftreten. Die USA.-Patentschrift 2 985 617 lehrt die Verwendung
eines Alkylkresolsulfids, wie 4,4'-Thiobis-(6-tert.-butylm-k resol) in einem quervernetzten Polyäthylen, jedoch
wird die Quervernetzung durch Bestrahlung erzielt. Somit besteht auch in diesem Fall kein Problem des
wesentlichen Verbrauchs des Stabilisators durch die freien Radikale, welche bei der Zersetzung der Peroxyde,
die während der chemischen Quervernetzung auftritt, erhalten werden. Die USA.-Patentschrift
3 296 189 betrifft insbesondere die Stabilisierung von chemisch quervernetztem Polyäthylen, jedoch wird
in dieser Palentschrift polymerisiertes Trimethyldihydrochinolin als Stabilisator eingesetzt.
Die Erfindung betrifft somit die Verwendung eines gehinderten Bis-(phenol)-sulfids der allgemeinen Formel
1
CH., CH.,
OH (I)
CH.,
CH,
worin χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 und vorzugsweise von 1 bis 3 bedeutet, oder einer Mischung der Verbindungen
der allgemeinen Formel I zum Stabilisieren von chemisch quervernetztem Polyäthylen, das gegebenenfalls
zusätzlich 0,01 bis 2 Gewichtsprozent
Dilaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat
als Thio-Co-Stabilisator enthält.
Aus wirtschaftlichen Gründen besteht eine bevorzugte Ausfuhrungsform der Erfindung jedoch darin,
daß man zur Stabilisierung des chemisch quervernetzten Polyäthylens ein Gemisch der durch die obige
Formel dargestellten Sulfide verwendet. Beispiele für die Bis-(dimethylphenol)-sulfide der vorstehenden Formel
sind
a) Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid,
b) Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid,
c) Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-trisulfid,
d) Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-tetrasulfid.
Die Bis-(dimethylphenyol)-sulfide können nach einem von H ο t e 11 i η g et al. in »Journal of Organic
Chemistry«, Bd. 24, S. 1598 (1959), beschriebenen Verfahren
hergestellt werden. Diese Methode besteht in der Sulfurierung eines Phenols mit Schwefelmonochlorid,
wobei ein Sulfurierungsprodukt erhalten wird, das ein Gemisch aus Monosulfid, Disulfid und
Polysulfid enthält.
Unter chemisch quervernctztem Polyäthylen wird Polyäthylen verstanden, das mit Hilfe eines Peroxyds
und nicht durch Bestrahlung oder durch irgendeine andere Methode quervernetzt wurde.
Das chemisch quervernetzte Polyäthylen besitzt bestimmte wichtige Eigenschaften, welche es in vielen
wichtigen Anwendungen brauchbar machen. Dies wurde vorstehend erläutert.
Wie bereits erwähnt, sind Bis-(dimethylphenol)-sulfide
besonders wirksame Antioxydantien Tür chemisch quervernetztes Polyäthylen, indem sie das
Polymerisat gegen thermischen und oxydativen Ab-bau und vorzeitige Gelbildung schützen. Es sei jedoch
bemerkt, daß diese Sulfide auch als Stabilisatoren für durch Bestrahlung quervernetztes Polyäthylen wirksam
sind. Im allgemeinen ist die Stabilisierung von durch Bestrahlung quervernetztem Polyäthylen nicht
besonders schwierig, da diese Methode der Quervernetzung nicht die Bildung großer Mengen labiler
freier Radikale umfaßt. Somit wird der Stabilisator nicht derart strengen chemischen Bedingungen, wie
bei der chemischen Quervernetzung, unterworfen. Es folgt daraus, daß, wenn ein Stabilisator in einem
chemisch quervernetzten Polyäthylen leistungsfähig ist, er es ebenfalls in einem durch Bestrahlung quervernetzten
Polyäthylen sein sollte. Da jedoch die Bis-(dimethylphenol)-sulfide
in überraschender Weise als Stabilisatoren Tür chemisch quervernetztes Polyäthylen
sehr wirksam sind, betrifft die vorliegende Erfindung insbesondere eine solche Stabilisierung.
Das quervernetzte Polyäthylen kann zusätzlich zu den Antioxydantien mit Vorteil auch einen Co-Stabilisator
enthalten.
Besonders brauchbare Co-Stabilisatoren sind Dilauryl-/i-thiodipropionat
und Distearyl-zMhiodipropionat.
Dieser Co-Stabilisator entspricht der allgemeinen
Formel q
Il
R-O-C-(C111H2111I-CH2
O S
O S
Il I
R-O-C-(C111H2111I-CH2
worin R eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, und ist in bestimmten Fällen in Kombination mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren sehr nützlich.
Zusätzlich zu einem Antioxydans und einem Co-Stabilisator kann das quervernetzte Polyäthylen auch einen Metalldesaktivator, wie N'-Salicyliden-N'-salicylhydrazid, Melamin, Oxanilid, Oxalsäure-bis-(benzylidenhydrazid) und ähnliches, Pigmente, anorganische Füllstoffe oder andere Additive, die im allgemeinen in solchen Zusammensetzungen verwendet werden, enthalten. Das quervernetzte Polyäthylen kann auch 3 bis 40% Ruß enthalten. Das Ruß enthaltende Polyäthylen ist insbesondere für Drahtüberzugszusammensetzungen geeignet.
worin R eine Alkylgruppe mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen und m eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, und ist in bestimmten Fällen in Kombination mit den erfindungsgemäßen Stabilisatoren sehr nützlich.
Zusätzlich zu einem Antioxydans und einem Co-Stabilisator kann das quervernetzte Polyäthylen auch einen Metalldesaktivator, wie N'-Salicyliden-N'-salicylhydrazid, Melamin, Oxanilid, Oxalsäure-bis-(benzylidenhydrazid) und ähnliches, Pigmente, anorganische Füllstoffe oder andere Additive, die im allgemeinen in solchen Zusammensetzungen verwendet werden, enthalten. Das quervernetzte Polyäthylen kann auch 3 bis 40% Ruß enthalten. Das Ruß enthaltende Polyäthylen ist insbesondere für Drahtüberzugszusammensetzungen geeignet.
Die Bis-(dimethylphenol)-sulfide werden in Mengen von 0,05 bis 1%, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylens,
verwendet. Der bevorzugte Bereich beträgt jedoch 0,1 bis 0,75%. Zu wenig Antioxydans ergibt
einen ungenügenden Schutz beim Endverbrauch, während zuviel Antioxydans das Ausmaß des Härtens,
die elektrischen Eigenschaften und die Tablettenklebrigkeit nachteilig beeinflußt. Die jeweils angewandte
Konzentration wird von dem gewünschten Ausmaß der Wärmestabilität und von wirtschaftlichen
Überlegungen und von anderen Faktoren abhängen. Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen
Antioxydantien auch in Verbindung mit einem Co-Stabilisator verwendet werden, wobei letzterer im allgemeinen
in einer Menge von 0,01 bis 2%, bezogen auf das Gewicht des Polyäthylens, angewandt wird.
Wie bereits erwähnt, wird unter chemisch quervernetztem Polyäthylen Polyäthylen verstanden, das mit
einem Peroxyd, welches bei Temperaturen oberhalb 130" C im wesentlichen zerfällt, quervernetzt wurde.
Eine Peroxydart enthält die Struktur
C-C-O—O-C—C
Eines der besten tertiären Peroxyde, die als Quervernetzungsmittel
verwendet werden, ist Di-u-cumylperoxyd.
Andere Peroxyde, welche bei der Quervernetzung von Polyäthylen eingesetzt werden können,
werden in den USA.-Patentschriften 3 296 189 und 3 079 370 sowie in den britischen Patentschriften
865 793 und 1 028 235 beschrieben.
Wie bereits erwähnt, kann ein Gemisch aus Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-monosulfid,
-disulfid und -trisulfid nach einem durch H ο t e 11 i η g et al.
beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Die Herstellung von Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid
wird in »J. Am. Chem. Soc«, 81, 3608-10 (1959), beschrieben. Die Herstellung der Disulfid- und Trisulfid-Verbindungen
wird nachstehend beschrieben.
Herstellnng von Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid
32 g 2,6-Dimethyl-4-mercaptophenol wurden in 400 ml warmem CCl4 gelöst, und die Lösung wurde
auf Raumtemperatur abgekühlt. Nach der Zugabe von 40 ml Wasser zu der Lösung wurde die erhaltene
Aufschlämmung gerührt, und es wurden unter Rühren 23 g Jod (sublimiert), gelöst in 130 ml Kohlenstoffdisulfid,
mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben.
'5
daß immer zu jeder Zeit nur ein geringer Jodüberschuß im Reaktionsgemisch vorhanden war. Danach
wurde eine konzentrierte wäßrige Lösung von Natriumdisulfit langsam zugesetzt, bis die Farbe der
Reaktionsmischung zitronengelb war. Die organische Phase wurde dann abgetrennt und über Natriumsulfat
und Magnesiumsulfat getrocknet und durch einen Filtertiegel (filtercell) filtriert, und aus dem
klaren Filtrai wurde ein Produkt mit einem Schmelzpunkt
von 90 bis 93° C isoliert, ίο
Herstellung von gemischten Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfiden
183 g 2,6-Dimethylphenol, verdünnt mit 750 ml
CCl4, und 32 g Schwefel wurden in einen Reaktionskolben eingebracht. Unter Rühren und gelegentlichem
Kühlen des Kolbens wurden 11,3 g Schwefelmonochlorid in 300 ml CCl4 tropfenweise bei 27 bis 29° C
zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde das Reaktionsgemisch unter Rückfluß 30 Minuten erhitzt.
Das Lösungsmittel wurde dann unter vermindertem Druck abdestilliert, wobei 232 g eines Produktes erhalten
wurden. Die Dünnschichtchromatographie und die Gas-Flüssigkeits-Chromatographie ergaben, daß
das Produkt ein Gemisch aus Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyO-monosulfid,
-disulfid und -trisulfid und einer sehr geringen Menge nichtumgesetztem 2,6-Dimethylphenol
war.
Herstellung von Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-trisulfid
Die im Beispiel 2 hergestellten gemischten Sulfide wurden zweimal aus Aceton umkristallisierl. Nach
dem Trocknen besaß das Trisulfid einen Schmelzpunkt von 138 bis 140° C.
Elementaranalyse für C16H18O2S3:
Berechnet ... C 56,78, H 5,36, S 28,42%;
gefunden ... C 56,83, H 5,38, S 28,62%.
gefunden ... C 56,83, H 5,38, S 28,62%.
Verfahren zur Ofenalterung bei 1500C
(Beibehaltung der Zugfestigkeit)
(Beibehaltung der Zugfestigkeit)
Stabilisierende Additive wurden in einer geringen Menge Aceton gelöst und zu unstabilisierten Pellets
aus Polyäthylen niedriger Dichte (Bakelite DYNH-4) zugegeben, und die Pellets wurden über Nacht trocknen
gelassen. Nach dem Schmelzmischen der Pellets während 4 Minuten auf einem Zwei-Rollcn-Wa!zwerk
für thermoplastische Stoffe, das auf 135° C erhitzt war, wurde dem Walzwerk die benötigte Menge von vorher
gewogenem Dicumylperoxyd (Di-Cup) zugesetzt, und dieses wurde während drei weiterer Minuten eingemischt.
Teile des gewalzten Bogens wurden durch Erhitzen in einer angelenkten hochpolierten Kautschukform
mit vier Hohlräumen während 10 Minuten bei 120° C unter stetiger Erhöhung des Druckes auf maximal
4,93 kg/cm2 (70 psi) zu 0,15 cm (75 mil) dicken Platten
formgepreßt.
Das Harz wurde anschließend durch überführung des geformten Stückes auf eine zweite auf 180° C erhitzte
Preßform gehärtet (quervernetzt). Die Form wurde während 5 Minuten bei weniger als 4,92 kg/cm2
(70 psi) erhitzt, und der Druck wurde für weitere 10 Minuten auf 20,4 kg/cm2 (290 psi) erhöht. Danach
wurde das geformte Stück auf eine dritte wassergekühlte hydraulische Presse überführt, wo 24,3 kg/cm2
(345 psi) während des gesamten 5minütigen Abkühlungszyklus zur Anwendung kamen.
Die Platten, aus denen Zugstäbe ausgeschnitten werden sollten, um die ursprünglichen Zug- und Dehn-Eigenschaften
zu ermitteln, wurden während 10 Minuten in einem Ofen bei 113°C getempert. Hanteiförmige Zugstäbe mit einer Länge von 11,33 cm
(4V2 inch) und einer Breite von 0,83 cm (V4 inch) beim
schmalen Mittelteil wurden aus den Platten formgestanzt (die punched) und in einem Druckluftofen bei
150° C während 2 und 4 Wochen gealtert. In diesen Zeitabständen wurde die Zugfestigkeit und die prozentuale
Dehnung ermittelt. Die Testergebnisse sind in der Tabelle I zusammengefaßt.
Tabelle I
Quervernetzte Polyäthylen: Beibehaltung der physikalischen Eigenschaften nach dem Altern bei 150"C
Quervernetzte Polyäthylen: Beibehaltung der physikalischen Eigenschaften nach dem Altern bei 150"C
| Beispiel XT- |
Formulierungen") | Ursprünglich (ungealtert) | Dehnung | Prozent Beibehaltung der ursprünglichen Eigenschaften nach dem Altern im Ofen |
Dehnung | 4 Wochen | Dehnung |
| INr. | Zugfestigkeit | (%) | 2 Wochen | ._ | Zugfestigkeit | ||
| (Konzentrationen in TpH)r) | kg/cm2 (psi) | 540 | Zugfestigkeit | ||||
| 4 | Blindversuch | 197 (2800) | -*) | 94 | 89 | ||
| (keine Stabilisatoren) | 615 | 104 | 87 | 87 | |||
| 5 | 0,2 Verbindung A | 196 (2790) | 630 | 88 | 98 | 81 | 87 |
| 6 | 0,5 Verbindung A | 202 (2870) | 655 | 96 | 90 | 92 | 84 |
| 7 | 0,75 Verbindung A | 174 (2470) | 600 | 106 | 100 | 77 | 96 |
| 8 | 0,2 Verbindung B | 205 (2910) | 570 | 83 | 97 | 89 | 89 |
| 9 | 0,2 Verbindung C | 197 (2800) | 580 | 87 | 76 | ||
| 10 | 0,2 Verbindung D | 214 (3050) | 85 |
") 100 Teile Polyäthylenharz (DYNH-4), 2 Teile umkristallisiertes Dicumylperoxyd plus angegebene Mengen an Stabilisaloren.
h) Die Probe zersetzt sich vollständig in einem Tag.
c) TpH bedeutet Teile pro hundert Teile Harz.
Verbindung A ist ein Gemisch aus Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-monosulfid. -disulfid und -trisulfid.
Verbindung B ist Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfid.
Verbindung C ist Bis-(3.5-dimethyl-4-hydroxypheny!)-disutfid.
Verbindung D ist Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxypheny!)-trisulfid.
Fortsetzung
| Beispiel VI |
Formulierungen") | Ursprünglich (ungealtert) | Dehnung | Prozent Beibehaltung der ursprünglichen Eigenschaften nach dem Altern im Ofen |
Dehnung | 4 Wochen | Dehni |
| Nr. | Zugfestigkeit | (%) | 2 Wochen | 95 | Zugfestigkeit | 91 | |
| (Konzentrationen in TpH)') | kg/cm2 (psi) | 605 | Zugfestigkeit | 71 | |||
| 11 | 0,1 Verbindung A + 0,1 | 229 (3250) | 77 | 102 | 97 | ||
| DSTDP | 600 | 85 | |||||
| 12 | 0,1 Verbindung A + 0,4 | 211 (3000) | 90 | 104 | 97 | ||
| DSTDP | 595 | 81 | |||||
| 13 | 0,2 Verbindung A + 0,1 | 211 (3000) | 91 | ||||
| DSTDP |
") 100 Teile Polyäthylenharz (DYNH-4), 2 Teile umkristallisiertes Dicumylperoxyd plus angegebene Mengen an Slabilisaloren.
'') TpH bedeutet Teile pro hundert Teile Harz.
Verbindung A ist ein Gemisch aus Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-monosulfid. -disulfid und -irisulfld.
DSTDP ist Distearylthiodipropionat (ein Synergist).
Verfahren zur Bestimmung des Gelgehaltes
Der Gelgehalt stellt ein Maß für die während der Härtung erzielte Quervernetzungsdichte dar. Das
Polyäthylenharz, Bakelite DYNH-4, welches mit 2,0% Dicumylperoxyd quervernetzt wurde, wurde vermählen
und durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweile von 0,251 mm (60 mesh) gegeben. Etwa 0,3 g wurden
genau auf einer analytischen Waage gewogen und in einer Tasche mit einer lichten Maschenweite von
0,152 mm (100 mesh) aus rostfreiem Stahl sicher eingeschlossen,
welche durch Falten eines 4,31 cm χ 7,62 cm (IV2 inch χ 3 inch)-Stückes zu einem 2,5 cm (1 inch)-quadratischen
Behälter unter Anwendung von Klammern hergestellt worden war. Die Tasche wurde gewogen
und in kochendes Decalin (1930C) während 6 Stunden eingetaucht, wonach sie über Nacht in
einem Vakuumofen bei 1500C und 10 mm Hg getrocknet wurde. Danach wurde die Tasche erneut gewogen,
um den Gewichtsverlust des löslichen (nicht quervernetzten) Harzes zu ermitteln. Die Ergebnisse
werden in % Gel ausgedrückt, welches der unlösliche (quervernetzte) Anteil des Harzes ist. Harze mit einem
Gelgehalt von mindestens 70% werden als zufriedenstellend quervernetzt angesehen. Die Testergebnisse
sind in Tabelle II zusammengefaßt.
Tabelle Il
Gelgehalt von quervernetztem Polyäthylen
Gelgehalt von quervernetztem Polyäthylen
| Beispiel Kr |
Formulierung | Gel |
| INi. | (Konzentrationen in TpH)") | <%) |
| 14 | Blindversuch (kein Stabilisator) | 85 |
| 15 | 0,2 Verbindung A | 82 |
| 16 | 0,5 Verbindung A | 71 |
| 17 | 0,75 Verbindung A | 68 |
| 18 | 0,1 Verbindung A + 0,1 DSTDP | 79 |
| 19 | 0,1 Verbindung A + 0,4 DSTDP | 77 |
| 20 | 0,2 Verbindung A + 0,3 DSTDP | 78 |
") TpH bedeutet Teile pro hundert Teile Harz.
Claims (1)
- ., Patentanspruch:Verwendung eines gehinderten Bis-(phenol)-sulfids der allgemeinen Formel ICH3OHworin χ eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeutet, oder einer Mischung der Verbindungen der allgemeinen Formel I zum Stabilisieren von chemisch quervernetztem Polyäthylen, das gegebenenfalls zusätzlich 0,01 bis 2 Gewichtsprozent Diiaurylthiodipropionat oder Distearylthiodipropionat als Thio-Co-Stabilisator enthält.
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