DE2261653A1 - GRANULATES CONTAINING AMYLOLYTIC ENZYMES - Google Patents
GRANULATES CONTAINING AMYLOLYTIC ENZYMESInfo
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- DE2261653A1 DE2261653A1 DE19722261653 DE2261653A DE2261653A1 DE 2261653 A1 DE2261653 A1 DE 2261653A1 DE 19722261653 DE19722261653 DE 19722261653 DE 2261653 A DE2261653 A DE 2261653A DE 2261653 A1 DE2261653 A1 DE 2261653A1
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Description
C 502 Rotterdam C 502 Rotterdam
UNILEVER N.J. Museumpark 1, Rotterdam/HollandUNILEVER N.J. Museum Park 1, Rotterdam / Holland
Priorität: 21.Dezember 1971, Großbritannien,Nr.59 296/71Priority: December 21, 1971, UK number 59 296/71
Die Erfindung bezieht sich auf enzymhaltige Granulate und körnige Detergensmittel mit einverleibten enzymhaltige η GranulatenvThe invention relates to enzyme-containing granules and granular detergents with incorporated enzymes η granulate v
Enzymhaltige Granulate sind bekannt. Sie sind insbesondere entwickelt worden zur Verwendung in körnigen Detergensini'tie3 ι Sie werden üblicherweise hergestellt durch. Granulieren pulverförmiger Enzymprodukte mittels eines Granulierungsagens, oder durch Anhaften pulverförmiger Enzymprodukte auf einem Trägermaterial mittels eines klebend wirkenden Agens. Ein anderes Verfahren besteht darin, pulverförmige E^.nzyme auf ein hydratisierbares Trägermaterial mittels Wasser aufzukleben, entweder durch Aufsprühen einer Wassermenge auf eine Mischung pulverförmiger Enzyme, oder durch Aufsprühen einer wässrigen Lösung der Enzyme auf das hydratisierbare Trägermaterial. Die vorstehenden Verfahren zur Herstellung e^nzymhaltiger Granulate sindEnzyme-containing granules are known. You are particular Developed for use in granular detergent packages They are usually made by. Granulating powdered enzyme products using a granulating agent, or by adhering powdered enzyme products to a carrier material by means of an adhesive Agent. Another method is powdered E ^ .nzyme on a hydratable carrier material by means of Glue on water, either by spraying on a quantity of water on a mixture of powdered enzymes, or by spraying on an aqueous solution of the enzymes the hydratable carrier material. The above processes for the production of enzyme-containing granules are
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beispielsweise beschrieben in der Nli-Patentanmeldung 6915293, US-PS 3 519 570 und US-PS 3 451 935.for example described in the Nli patent application 6,915,293, U.S. Patent 3,519,570, and U.S. Patent 3,451,935.
Im Vergleich mit pulverförmigen Enzympräparaten eignen sich enzyrahaltige Granulate besser zum Einverleiben in körnige Waschmittel, weil sie darin beständiger als pulver· förmige Enzympräparate sind.Suitable in comparison with powdery enzyme preparations Enzyra-containing granules are better to be incorporated into granular detergents because they are more stable in them than powder shaped enzyme preparations are.
Jedoch wenn es sich bei den Enzymen in solchen enzymhaltigen Granulaten um amylolytische Enzyme handelt, ist die Lagerbeständiglceit solcher amyloly ti scher enzymhaltigei Granulate oft unbefriedigend.However, if there are enzymes in such enzyme-containing ones Granules are amylolytic enzymes, the storage stability of such amylolytic enzymes is Granules often unsatisfactory.
Es wurde nun gefunden, dass die Lagerbeständigkeit amylolytischer enzymhaltiger Granulate in auffallender Weise durch]It has now been found that the shelf life is amylolytic enzyme-containing granules in a striking way through]
in diese
Einschluss/einer Aminosäure oder eines ihrer Derivate,in these
Inclusion / of an amino acid or one of its derivatives,
vorzugsweise einerlalpha-Aminos%re , verbessert werden kann«preferably an alpha amino% re, can be improved «
Es ist auch bereits vorgeschlagen, Aminosäuren zum Stabilisieren besonderer proteolytischer Enzyme in Lösung zu verwenden. So beschreibt z.B. die US-PS 3 051 627 die Verwendung von Aminosäuren zum Stabilisieren von alpha-Chymotrypsin in wässriger Lösung, und die DT-PS 1 185 768 offenbart die Verwendung von Aminosäuren zum Stabilisieren wässriger Trypsinlösungen. Dieser Stand der Technik befasst sich jedoch mit der Stabilisierung proteolytischer Enzyme in wässrigen Lösungen.It has also already been proposed to use amino acids to stabilize particular proteolytic enzymes in solution use. For example, U.S. Patent 3,051,627 describes the use of amino acids to stabilize alpha-chymotrypsin in aqueous solution, and DT-PS 1 185 768 discloses the use of amino acids for stabilization aqueous trypsin solutions. However, this prior art deals with the stabilization of proteolytic enzymes in aqueous solutions.
Ferner werden nach der US-PS 3 560 392 proteolytische Enzyme in Granulaten durch Einschluss eines teilweise hydrolysieren und teilweise löslichgemachten Gollagens als Stabilisator für diese proteolytischen Enzyme in dieseFurthermore, according to US Pat. No. 3,560,392, proteolytic enzymes in granules by inclusion of a partial hydrolyze and partially solubilized gollagen as a stabilizer for these proteolytic enzymes in them
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■ Granulate stabilisiert. Diese Methode jedoch betrifft die Stabilisierung proteolytischer Enzyme mittels eines besonderen Substratschutzes. Dies bedeutet notwendigerweise, dass völlig hydrolysierte Proteine ungeeignet sind, was auch deutlich in der Schrift zugegeben ist.■ Granules stabilized. However, this method affects the Stabilization of proteolytic enzymes by means of a special substrate protection. This necessarily means that completely hydrolyzed proteins are unsuitable, which is also clearly admitted in the text.
\ Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Aminosäure- \ It has now surprisingly been found that amino acid
\ derivate, vorzugsweise Aminosäuren und insbesondere alpha- \ derivatives, preferably amino acids and especially alpha-
( Aminosäuren ,wirkungsvolle .»Verbesserer der Lagerstabilitat(Amino acids, effective. »Storage stability improvers
:■ von amylolytisehe Enzyme enthaltenden Granulaten sind, worir: ■ Granules containing amylolytic enzymes are whatir
die amylolytisehen Enzyme in inniger Berührung mit derthe amylolytic enzymes in intimate contact with the
\ Aminosäure oder ihren Derivaten sich befinden. \ Amino acid or its derivatives are located.
Die DT-OS 1 942 236 beschreibt ein Detergensmittel, welches ; Aminosäuren und gegebenenfalls Enzyme, einschliesslieh amylolytiseher Enzyme enthält. Die Aminosäuren werden jedoch als solche, also nicht in den enzymhaltigen Granulaten, in das Detergensmittel einverleibt. Ferner*beschreibt die DT-PS 729 667 die Inaktivierung von Pektin abbauenden Enzyme welche in amylasehaltigen Enzympräparaten zugegen sind, durc Behandlung der Enzymmischung mit wässrigen lösungen von . alpha-Aminsäuren. Die Verwendung von alpha-Amin^äuren in amylolytische Enzyme enthaltenden Granulaten ist jedoch, dort nicht offenbart.DT-OS 1 942 236 describes a detergent which ; Contains amino acids and optionally enzymes, including amylolytic enzymes. However, the amino acids are incorporated into the detergent as such, i.e. not in the enzyme-containing granules. Furthermore, * DT-PS 729 667 describes the inactivation of pectin-degrading enzymes which are present in amylase-containing enzyme preparations by treating the enzyme mixture with aqueous solutions of. alpha amino acids. However, the use of alpha-amino acids in granules containing amylolytic enzymes is not disclosed there.
- Die Erfindung bezieht sich daher auf amylolytische Enzyme enthaltende Granulate mit verbesserter Lagerbeständigkeit, wobei diese Granulate eine stabilisierende Menge an alpha-Aminosäure enthalten.- The invention therefore relates to amylolytic enzymes containing granules with improved storage stability, these granules having a stabilizing amount of contain alpha amino acid.
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Die gemäss der Erfindung zu verwendenden amyIoIytischen Enzyme können von pflanzlichem oder tierischem Ursprung sein oder sie können aus Mikroorganismen, insbesondere aus Bakterien oder Pilzen stammen. Geeignete amylolytische Enzyme pflanzlichen oder tierisohen Ursprungs sind malzamylolytische Enzyme, pankreasamylolytische Enzyme. Vorzugsweise werden alpha-Amylasen werwendet. Geeignete Beispiele von Amylasen aus Bakterien sind diejenigen, welche durch die Bazillus-Spezies, insbesondere Stämme von B.subtilis, erzeugt werden. Diese Amylasen sind im Handel erhältlich, z.B. alpha-Amylase der Ιίονο Industri A/S,Kopenhagen,Dänemark, Maxamyl der Royal Fermentation Industries,DeIft, Holland, bakterielle alpha-Amylase der Wallerstein Co. New York. Amylolytische Enzyme aus Pilzen sind z.B. solche aus Aspergillus oryzae, A.Niger usw. Die im Handel erhältliclae-n amylolytischen Enzyme enthalten oft kleine Mengen an anderen Enzymen, wie z.B. Proteasen, Lipasen, Cellulasen, Maltesen, Glukosidasen u.dgl.The amyIoIytischen to be used according to the invention Enzymes can be of plant or animal origin or they can originate from microorganisms, in particular from bacteria or fungi. Suitable amylolytic Enzymes of vegetable or animal origin are malt amylolytic Enzymes, pancreatic amylolytic enzymes. Alpha-amylases are preferably used. Suitable examples of amylases from bacteria are those produced by the Bacillus species, particularly strains of B.subtilis, be generated. These amylases are commercially available, e.g. alpha-amylase from Ιίονο Industri A / S, Copenhagen, Denmark, Maxamyl from Royal Fermentation Industries, DeIft, Holland, bacterial alpha-amylase from Wallerstein Co. New York. For example, amylolytic enzymes from mushrooms are such from Aspergillus oryzae, A.Niger, etc. The commercially available n amylolytic enzymes often contain small amounts of other enzymes, such as proteases, lipases, cellulases, Maltese, glucosidases and the like.
Die gemäss der Erfindung zu verwendenden alpha-Aminosäuren sind die üblichen Aminosäuren aus Proteinen. Beispiele solcher alpha-Aminosäuren sind Glycin, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Phenylanilin, Tyrosin, Prolin, Hydroxyprolin, Serin, Threonin, Cystein, Cystin, Methionin, Thryptophan, Aspartinsäure, Glutaminsäure, Arginin, Lysin, Histidin und Ornithin. Völlig hydrolysierte Proteine sind auch für die Erfindung geeignet. Obwohl alle alpha-Aminosäuren die Lagerbeständigkeit verbessern, werden besonders bevorzugt Glycin, Histidin, Hydroxyprolin, Leucin, IsoleucinThe alpha-amino acids to be used according to the invention are the usual amino acids from proteins. Examples of such alpha-amino acids are glycine, alanine, valine, Leucine, isoleucine, phenylaniline, tyrosine, proline, hydroxyproline, serine, threonine, cysteine, cystine, methionine, Thryptophan, aspartic acid, glutamic acid, arginine, lysine, histidine and ornithine. Proteins are fully hydrolyzed also suitable for the invention. Although all alpha amino acids improve shelf life, they become special preferably glycine, histidine, hydroxyproline, leucine, isoleucine
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Alanin, Glutamin, Prolin^ und Serin, aber, auch voll-hydrolysierte Proteine wie z.B. voll-hydrolysiertes Casein, Weizaa- und Sogabohnenmehl. Diese Proteine werden auf "beliebige geeignete Weise völlig hydrolysiert, z.B. mit Salzsäure, gefolgt von der Neutralisation des erhaltenen sauren Hydrolysate mit z.B. Natriumhydroxyd, und Filtrieren des erhaltenen Produktes. Dann wird zur Verbesserung der Farbe des filtrierten Produktes mit Aktivkohle behandelt. Besonders geeignet sind Glycin und völlig hydrolysiertes . Gasein. Gemische verschiedener alpha-Aminosäuren können ' naturgemäss ebenfalls benutzt werden.Alanine, glutamine, proline ^ and serine, but also fully hydrolyzed Proteins such as fully hydrolyzed casein, Wheat and soga bean flour. These proteins are on "Fully hydrolyzed in any suitable manner, for example with hydrochloric acid, followed by neutralization of the resultant acid hydrolysates with e.g. sodium hydroxide, and filtering of the product obtained. Then it is treated with activated charcoal to improve the color of the filtered product. Glycine and fully hydrolyzed are particularly suitable. Gas in. Mixtures of different alpha-amino acids can ' can naturally also be used.
Andere für die Erfindung brauchbare Aminosäuren ausser den alpha-Aminosäuren sind beispiels^reise beta-Alanin, gamma-Aminobuttersäure uodgl. Die erfindungsgemäss .brauchbaren Aminosäurederivate sind Z0B0 niedere acylierte Aminosäuren, z.B. Acetylglycinj Hippurinsäure Uodgl«; ferner Aminoderivate wie Histamin, Glycinamid; Ester, z.Bo Glycinäthylester. Auch Oligopeptide sind brauchbar, z.B. Oligopeptide bis zu Decapeptiden. Beispiele solcher Oligopeptide sind sind (Glykol)nglycin, worin η = 1-3 ist;Other useful for the invention besides the amino acids are alpha-amino acids Example ^ travel beta-alanine, gamma-aminobutyric acid and or the like according to the invention are amino acid derivatives .brauchbaren Z 0 B 0 lower acylated amino acids, eg Acetylglycinj Hipp urine acid Uodgl ". also amino derivatives such as histamine, glycinamide; Esters, e.g. o glycine ethyl ester. Oligopeptides can also be used, for example oligopeptides to decapeptides. Examples of such oligopeptides are (glycol) n glycine, where η = 1-3;
Glycylyalin usw. Vorzugsweise werden aber alpha-Amifisäuren» bei der Erfindung verwendet«,Glycylyalin etc. Preferably, however, alpha-amino acids » used in the invention «,
Die Aminosäuren oder ihre Derivate . werden in dem amylolytisches Enzym enthaltenden Granulat in stabilisieren der Menge angewendet. Im allgemeinen beträgt das Gewichtsverhältnis der Aminosäuren oder ihrer Derivate zu den amylolytischen Enzymen von 10 zu , vorzugsweise vonThe amino acids or their derivatives. will stabilize in the granules containing amylolytic enzyme applied to the crowd. In general, the weight ratio of the amino acids or their derivatives to the amylolytic enzymes from 10 to, preferably from
1 . 1_1 . 1_
' * 10°'* 10 °
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Die Menge an amylolytischen Enzymen in dein Granulat ist im allgemeinen 1 bis 25, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.5^·The amount of amylolytic enzymes in your granules is im generally 1 to 25, preferably 5 to 15 wt.
Die erfindungsgemässen Granulate können in jeder geeigneten Weise hergestellt werden, wobei die amylolytischen Enzyme in innige Berührung mit den Aminosäuren oder ihren Derivaten gebracht werden. Beispielsweise können Granulate aus einem trockenen Gemisch von gepulverten amylolytischen Enzymen und Aminosäuren oder ihren Derivaten mittels eines geeigneten Granuliserungsagens, wie z.B. nichtionischen Tensiden, gemacht werden. Dieses Granulierungsverfahren ist "beispielsweise in der NL-Patentanmeldung 6915293 beschrieben.The granules according to the invention can be in any suitable form Way to be prepared, whereby the amylolytic enzymes are in intimate contact with the amino acids or their derivatives to be brought. For example, granules can be made from a dry mixture of powdered amylolytic enzymes and amino acids or their derivatives by means of a suitable granulating agent, such as nonionic surfactants, be made. This granulation method is "for example described in NL patent application 6915293.
Eine andere brauchbare Methode besteht darin, eine innige Mischung aus pulverförmigen amylolytischen Enzymen und Aminosäuren oder ihren Derivaten auf ein Trägermaterial in der Weise aufzukleben, wie es in der US-iES 3 519 570 "beschrieben ist» Eine Abwandlung hiervon besteht darin, dass die Mischung aus amylolytischen Enzymen und Aminosäuren oder ihren Derivaten in dem nichtionischen Tensid dispergiert und auf ein geeignetes granuliertes Trägermaterial aufgesprüht wird. · ■Another useful method is to use an intimate mixture of powdered amylolytic enzymes and Adhesive amino acids or their derivatives to a carrier material in the manner described in US-iES 3,519,570 "A modification of this is that dispersing the mixture of amylolytic enzymes and amino acids or their derivatives in the nonionic surfactant and is sprayed onto a suitable granulated carrier material. · ■
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Granulate besteht darin, die amylolytischen Enzyme in Anwesenheit der Aminosäuren oder ihrer Derivate auf ein hydratisierbares Trägermaterial nach dem Verfahren-der US-PS. 3 451 935 aufzuleimen. Besonders bevorzugt als Trägermaterial ist Natriumtripolyphosphat. Ss kann bewirkt werden durch Herstellen einer trockenen Mischung aus den amylolytisehen Enzymen, dem Trägermaterial und den Aminosäuren oflerA preferred method for producing the granules according to the invention consists in applying the amylolytic enzymes in the presence of the amino acids or their derivatives to a hydratable carrier material according to the method of US Pat. 3 451 935 to be glued on. Sodium tripolyphosphate is particularly preferred as the carrier material. Ss can be effected by preparing a dry mixture of the amylolytic enzymes, the carrier material and the amino acids ofl er
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ihren Derivaten und Zusetzen einer geeigneten Menge an Wasser zu dieser Mischung unter Rühren» Ein anderes Verfahren "besteht darin, ausreichend Wasser zu den pulverförmi gen amylolytischen Enzymen plus den Aminosäuren oder iliren Derivaten hinzuzufügen, um eine breiartige Dispersion zuzubereiten und dann diese Dispersion mit dem Trägermaterial in einer geeigneten Mischeinrichtung zu vermischen«,their derivatives and adding an appropriate amount of Add water to this mixture while stirring »Another method "consists in adding enough water to the powdery gene amylolytic enzymes plus the amino acids or acids Add derivatives to prepare a pulpy dispersion and then this dispersion with the carrier material to be mixed in a suitable mixing device «,
Die Mischung aus den amyIoIytischen. Enzymen mit den Aminosäuren oder ihren Derivaten, aus welcher Granulate hergestellt werden können, kann in beliebiger geeigneter- Weise erhalten werden. Die amylolytischen Enzyme können ausgefällt oder aus der Mutterlauge in Gegenwart der Aminosäuren oder ihrer Derivate adsorbiert werden, oder die die amylolytische Enzyme und Aminosäuren oder ihre Derivate enthaltende: . Mutterlauge kann eingedampft oder sprühgetrocknet werden. Die so erhaltenen Produkte können dann in·der oben beschriebenen Weise granuliert werden.The mixture of the amyIoIytic. Enzymes with the amino acids or their derivatives, from which granules can be prepared, can be used in any suitable manner can be obtained. The amylolytic enzymes can be precipitated or extracted from the mother liquor in the presence of the amino acids or their derivatives are adsorbed, or those which are amylolytic Containing enzymes and amino acids or their derivatives:. Mother liquor can be evaporated or spray dried. The products thus obtained can then be granulated in the manner described above.
Ein anderes bevorzugtes Verfahren besteht darin, eine wässri ge Lösung oder eine Mischung der amylolytischen Enzyme mit den Aminosäuren oder ihren Derivaten gefrierzutroeknen und anschliessend diese gefriergetrocknete Mischung auf ein körniges Trägermaterial nach dem Verfahren der US-PS 3 519 570 aufzuklebenAnother preferred method is to use an aqueous ge solution or a mixture of the amylolytic enzymes with the amino acids or their derivatives to be freeze-dried and then this freeze-dried mixture on a granular carrier material according to the method of US Pat 3 519 570
Die erfindungsgemässen amylolytische Enzyme enthaltenden Granulate sind insbesondere brauchbar zum Einschluss in ein körniges Detergensmittel, wie z.B. ein Textilwasehmittel oder ein Geschirrspülmittel (zur Verwendung als Einweichmittel,Hauptwaschmittel oder -Geschirrspülmittel).Containing the amylolytic enzymes according to the invention Granules are particularly useful for inclusion in a granular detergent such as a fabric detergent or a dishwashing detergent (for use as a soaking agent, main wash detergent or dishwashing detergent).
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Das körnige Detergensmittel zum Waschen von Textilien kann ein sprühgetrocknetes oder trocken-gemischtes Mittel sein, welches im allgemeinen ein Aktivdetergens, Gerüstsalze und weitere übliche Uetergenshilfsmittel enthält.The granular detergent for washing fabrics can be a spray-dried or dry-mixed agent, which generally contains an active detergent, builder salts and other customary detergent auxiliaries.
Das aktive Detergensmaterial kann ein anionisches, ein nichtionisches synthetisches £etergens,eine Seife oder Mischungen daraus umfassen.The detergent active material can be an anionic one nonionic synthetic detergent, a soap or Include mixtures thereof.
Beispiele geeigneter anionischer Tenside sind Alkalisalze von Alkylbenzolsulfonaten mit 12 Ms 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe; von G-jo~G24 Alkylsulfate unt* -sulfonate; von C-jo~^2O Olefinsulfonate, welche Sulfonierungsprodukte von C^0-Cp0 Olefinen sind, insbesondere alpha-Olefine, welche neutralisiert und hydrolysiert wurden. Weitere geeignete Beispiele anionischer Tenside können in dem Buch von Schwartz, Perry and Berch, "Surface-active Agents and Detergents'% Band 11,1958 in dem Abschnitt "Anionic Surfactants" gefunden werden, welcher hiermit in die Anmeldung eingeschlossen ist.Examples of suitable anionic surfactants are alkali salts of alkylbenzenesulfonates having 12 Ms 18 carbon atoms in the alkyl group; from G-jo ~ G 24 alkyl sulfates and * -sulfonates; of C-jo ~ ^ 2O olefin sulfonates, which are sulfonation products of C ^ 0 -Cp 0 olefins, in particular alpha-olefins, which have been neutralized and hydrolyzed. Further suitable examples of anionic surfactants can be found in the book by Schwartz, Perry and Berch, "Surface-active Agents and Detergents" Volume 11, 1958 in the section "Anionic Surfactants", which is hereby included in the application.
Beispiele geeigneter nichtionischer Tenside sind Äthylenoxyd- oder Propjrlenoxydkondensationsprodukte mit primären oder sekundären einwertigen G1 ,,-C0, Alkoholen , mit G0-O.Q Examples of suitable nonionic surfactants are ethylene oxide or propylene oxide condensation products with primary or secondary monohydric G 1 , - C 0 , alcohols with G 0 -O. Q
ic. Z 4 ο 1 ο ic. Z 4 ο 1 ο
Alkylphenolen, mit C<|o~G?4 Fettsäureamiden, mit Polyalkylenglykolen,und gemischte Alkylenoxydkondensationsprodukte. Fernere geeignete Beispiele können in dem eben genannten Buch in dem Abschnitt "Honionic Surfactants" gefunden werden,Alkylphenols, with C <| o ~ G ? 4 fatty acid amides, with polyalkylene glycols, and mixed alkylene oxide condensation products. Further suitable examples can be found in the book just mentioned in the section "Honionic Surfactants",
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Beispiele geeigneter Seifen sind die Alkalisalze von G12-022-Fettsäuren wie Kokosöl-, Palmöl-, Fischöl-und Talgfettsäuren. Die Fettsäuren können natürliche oder äynthetisehe Fettsäuren sein. Weitere Beispiele können ebenfalls indem erwähnten Buch unter dem Abschnitt "Soaps" gefunden werden.Examples of suitable soaps are the alkali metal salts of G 12 -0 22 fatty acids such as coconut oil, palm oil, fish oil and tallow fatty acids. The fatty acids can be natural or synthetic fatty acids. Further examples can also be found in the mentioned book under the section "Soaps".
Das Detergensmittel umfasst weiter ein wasserlösliches Alkaligerüstsalz. Dies ist ein Salz, welches das durch ein Aktivdetergens erreichbare Reinigungsvermögen steigert. Geeignete Beispiele wasserlöslicher Alkaligerüstsalze sind Alkaliorthophosphate, -pyrophosphate, -tripolyphosphate, Aminopolycarboxylate,z.B. Ithylendiamintetraacetat und Nitrilotriacetate, Alkalicarbonate und -Silikate. Mischungen dieser Gerüstsalze sind gleichfalls brauchbar»The detergent further comprises a water soluble one Alkali framework salt. This is a salt that increases the cleaning power that can be achieved with an active detergent. Suitable examples of water-soluble alkali metal skeleton salts are alkali metal orthophosphates, pyrophosphates, tripolyphosphates, Aminopolycarboxylates, e.g. Ethylenediaminetetraacetate and Nitrilotriacetates, alkali carbonates and silicates. Mixtures of these framework salts can also be used »
Das eriindungsgemässe Detergensmittel kann ferner ein Sauerstoff freisetzendes bleichendes Agens enthalten. Geeignete Beispiele sind Persalze wie Alkalipercarbonate und -perborate.The detergent according to the invention can also be a Contain oxygen releasing bleaching agent. Suitable examples are persalts such as alkali percarbonates and perborates.
Das erfindungsgemässe Detergensmittel kann weiterhin umfassen die normalen Detergenshilfsmittel wie z.B, Schaumverstärker, z.B. Kokosöläthanolamid; Schmutzsuspendierer, z.B. Natriumcarboxymethylcellulose, Hydrotrope, zoB*· Natriumtoluolsulfonat; Aktivatoren für die- bleichende Substs Z0B. Tetraacetyläihylendiamin; Enzyme, z.B. proteolytische, lipolytische und cellulolytische Enzyme; Parfüme, Farbstoffe Antikorrosionsagentien, Substanzen zur Verhinderung der Schädigung von Textilien, Substanzen zur Verhinderung des Wiederablagerns von Schmutz u.dgl« Die feinteilige Beschaffenheit des Mittels wird durch übliche ArbeitsweisenThe detergent according to the invention can furthermore comprise the normal detergent auxiliaries such as, for example, foam boosters, for example coconut oil ethanolamide; Soil suspenders, for example sodium carboxymethyl cellulose, hydrotropes, z o B * · sodium toluene sulfonate; Activators for the bleaching substances Z 0 B. Tetraacetylethylene diamine; Enzymes such as proteolytic, lipolytic and cellulolytic enzymes; Perfumes, dyes, anti-corrosion agents, substances to prevent damage to textiles, substances to prevent dirt from being redeposited, and the like
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wie Sprühtrocknung eines wässrigen Breies der Bestandteile, Trockenvermischen usw. erhalten.such as spray drying an aqueous slurry of the ingredients, dry blending, etc.
Im allgemeinen enthalten die erfindungsgemässen Detergensmittel von 1-80$ eines Aktivdetergens, welches ein anionisches, nichtionische» oder kationisches synthetisches DetergenSjOder Seife oder Mischungen daraus sein kann . Wenn Mischungen synthetischer Detergentien benutzt werden, kann das Detergensmittel von 2 bis 20 Gew.^ eines anionischen Tensids, von 1 bis 10 Gew.^ einer Alkaliseife enthalten. Das Mittel kann ferner von 10 bis 60 Gew.?6 eines wasserlöslichen Alkaligerüstsalzes und bis zu 45 Gew.$ eines bleichenden Agens enthalten. Andere Enzyme, z.B. Proteasen, Lipasen und Cellulasen können auch dem erfindungsgemässen Mittel zugesetzt werden, entweder als getrennt Granulate oder einverleibt in die amylolytische Enzyme enthaltenden GranulateB In general, the detergents according to the invention contain from $ 1-80 of an active detergent, which can be an anionic, nonionic or cationic synthetic detergent, soap or mixtures thereof. When mixtures of synthetic detergents are used, the detergent can contain from 2 to 20% by weight of an anionic surfactant, from 1 to 10% by weight of an alkali soap. The composition can also contain from 10 to 60% by weight of a water-soluble alkali skeleton salt and up to 45% by weight of a bleaching agent. Other enzymes, for example proteases, lipases and cellulases, can also be added to the agent according to the invention, either as separate granules or incorporated into the granules B containing amylolytic enzymes
Die Menge an amylolytische Enzyme enthaltenden Granulaten in dem erfindungsgemässen Detergensmittel beträgt im allgemeinen von 3 bis 80 und vorzugsweise von 10 bis 25 Gew.^.The amount of granules containing amylolytic enzymes in the detergent according to the invention is generally from 3 to 80 and preferably from 10 to 25 wt.
Die Erfindung wird noch beispielsweise im folgenden näher erläutert.The invention is further illustrated by way of example below.
Eine Reihe von amylolytische Enzyme enthaltenden Granulaten nachstehender Zusammensetzung wurde hergestellt:A number of granules containing amylolytic enzymes with the following composition were produced:
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GranulateGranules
A B O D E g· ABODE g
körniges · j Pentanatrium- 'granular j pentasodium '
tripolyphosphat 76 76 63 63 76 7-6tripolyphosphate 76 76 63 63 76 7-6
sek.G...,-..[- Alkohol,kondensiert mit 7 Molen Äthylenoxyd 12 12 10 10 12 12sec.G ..., - .. [- alcohol, condensed with 7 moles of ethylene oxide 12 12 10 10 12 12
alpha-Amylase (MaxamylVS/KA 200)alpha-amylase (MaxamylVS / KA 200)
(Aktivität 22,9 IU/mg) "7 7 7 7 ~ *Glyein/Maxamyl®1200 (Verhältnis 1:5"(Activity 22.9 IU / mg) " 7 7 7 7 ~ * Glyein / Maxamyl®1200 (ratio 1: 5"
(Aktivität 24,4 IU/mg ~ " " " 8»5 ~(Activity 24.4 IU / mg ~ """ 8 » 5 ~
**völlig hydrol^siertes** fully hydrolysed
Casein/Maxamyl^KA 200 - - - 8,5Casein / Maxamyl ^ KA 200 - - - 8.5
Maxatase ©500,000Maxatase © 500,000
(ein proteolytisches Enzym) 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5 3,5(a proteolytic enzyme) 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5
Glycin .. 1,5 - 1,5Glycine .. 1.5-1.5
Natriumsulfat -1,5-1,5--Sodium sulfate -1.5-1.5--
j Wasser - - 15 15 - - -j water - - 15 15 - - -
Die Granulate A, B, E und I1 wurden in folgender Weise hergestellt: die Hälfte des niehtionisohen Tensids wurde über das körnige Natriumtripolyphosphat gesprüht und darauf wurde das Enzym/Aminosäure- oder Enzym/NapSO,-Gemisch zugesetzt und nach gründlichem Vermischen ifurde die andere Hälfte des nichtionischen Tensids auf diese Mischung gesprüht. The granules A, B, E and I 1 were prepared in the following way: half of the non-ionic surfactant was sprayed over the granular sodium tripolyphosphate and then the enzyme / amino acid or enzyme / NapSO, mixture was added and, after thorough mixing, the other was added Sprayed half of the nonionic onto this mixture.
Diese Mischung ist eine gefriergetrocknete, hergestellt wie folgt: 37,5 g Maxamyl^1200 und 7,5 g Glycin wurden in 100 ml destilliertem Wasser gelöst. 8 Tropfen Polypropy lenglykol (Molekulargewicht 2000) wurden zur Verhinderung von Schaumbildung zugesetzt. Diese Mischung wurde gefrier-This mixture is a freeze-dried, made as follows: 37.5 g Maxamyl ^ 1200 and 7.5 g glycine were dissolved in 100 ml of distilled water. 8 drops of polypropylene glycol (molecular weight 2000) were used for prevention added by foaming. This mixture was frozen
3098 26/10783098 26/1078
getrocknet. Der Glycingehalt der gefriergetrockneten körnig« Zusammenstellung war 19,7$, die Enzymaktivität 22,7 ITJ/mg..dried. The glycine content of the freeze-dried granular « Composition was $ 19.7, enzyme activity 22.7 ITJ / mg ..
Das gleiche Verfahren wie oben wurde befolgt mit der Mischui aus 37,5 g Maxamyl^'KA 200 und 7,5 g völlig hydrolysiertes Casein. Das letztere hatte folgende Zusammensetzung:The same procedure as above was followed with the mishui from 37.5 g Maxamyl ^ 'KA 200 and 7.5 g completely hydrolyzed Casein. The latter had the following composition:
Trockensubstanz 96Dry matter 96
NaGl 44NaGl 44
Aminosäuren 52Amino acids 52
Mononatriumglutamat 12Monosodium glutamate 12
pH(40#ige Lösung) 5,0pH (40 # solution) 5.0
Die Aktivität der gefriergetrockneten körnigen Mischung war 19,2 IU/mg.The activity of the freeze-dried granular mixture was 19.2 IU / mg.
Diepranulate G und D wurden wie folgt hergestellt: über das Natriumtripolyphosphat wurde eini wässriger Enzym/ Glycin- oder Enzym/NapSO.-Brei gesprüht. Nach 20 Minuten wurde das nichtionische Tensid über diese Mischung gesprühtThe granules G and D were made as follows: over the sodium tripolyphosphate was an aqueous enzyme / Glycine or enzyme / NapSO. Pulp sprayed. After 20 minutes the nonionic surfactant was sprayed over this mixture
Lagerprüfungen wurden mit diesen Granulaten in einem körnigen Detergensmittel folgenden Ansatzes durchgeführt:Storage tests were carried out with these granules in a granular detergent using the following approach:
Pentanatriumtripolyphösphat 33,6Pentasodium tripolyphosphate 33.6
Dinatriumdihydrogenpyrophosphat 2,9Disodium dihydrogen pyrophosphate 2.9
sek.C11 ..(rAlkohol,kondensiert mitsec. C 11 .. (r alcohol, condensed with
57 Molen Äthylenoxyd 2,0 5 7 moles of ethylene oxide 2.0
latriumsulßrfc 61,5latriumsulßrfc 61.5
Die Prüfungen wurden mit obigem Detergensmittel durchgeführ entweder konditioniert bei 300C und 60$ relativer Feuch-The tests were carried out with the above detergent either conditioned at 30 0 C and 60 $ relative humidity
309826/1078309826/1078
.tigkeit, oder nicht-konditioniert bei 3O°C (in geschlossenen Behältern) und bei 30° und 60fo relativer Feuchtigkeit. Die Menge an amylolytisch.es Enzym enthaltenden Granulaten, welche dem Detergensmittel zugesetzt wurde, betrugactivity, or unconditioned at 30 ° C (in closed containers) and at 30 ° and 60 ° relative humidity. The amount of amylolytic enzyme-containing granules added to the detergent was
Die restliche amylolytische Aktivität wurde nach mehreren Zeitabläufen geinessen.The remaining amylolytic activity was eaten after several time lapses.
Die Ergebnisse waren folgende:The results were as follows:
Lagerbedingungen; 30°C (in geschlossenen Behältern)Storage conditions; 30 ° C (in closed containers)
. Granulate . Granules
Restliche amylolytische A
Aktivität(in $) nachRemaining amylolytic A
Activity (in $)
O TagenO days
8 «
18 »
28 "8th "
18 »
28 "
Der Index ο bedeutet das Granulat im nicht-konditionierten Detergenspulver und c im konditionierten Detergenspulver. Aus dieser Tabelle ergibt sich klar, dass die erfindungsgemässen Granulate A , A . O und Gn deutlich beständiger als der gleiche Granulattypus, jedoch ohne Glycin (B ,B .The index ο means the granules in the non-conditioned detergent powder and c in the conditioned detergent powder. This table clearly shows that the granules A, A. O and G n significantly more stable than the same type of granulate, but without glycine (B, B.
O CO C
D und D) sind,D and D) are
O - CO - C
Beispiel 1 wurde, wiederholt, wobei die Lagerbedingungen in 3O0C und 60fo relative Feuchtigkeit abgeändert wurden,,Example 1 was repeated except that the storage conditions were changed in 3O 0 C and relative humidity ,, 60fo
309826/ 1078309826/1078
Die Ergebnisse folgen:The results follow:
GranulateGranules
Restliche amylo- An An B B G . G D D lytische Aktivi- J ° ° ° ° c ° Remaining amylo- A n A n BBG. GDD lytic activi- J ° ° ° ° c °
y
tat (in ^)nachy
did (in ^) after
0 Tagen 100 100 100 100 100 100 100 1000 days 100 100 100 100 100 100 100 100
4 " 94 108 92 85 110 109 88 874 "94 108 92 85 110 109 88 87
8 " 67 70 63 58 76 90 68 698 "67 70 63 58 76 90 68 69
18 » 71 79 64 64 91 87 60 6718 »71 79 64 64 91 87 60 67
28 » 67 ^ 75 62 68 92 92 67 7028 »67 ^ 75 62 68 92 92 67 70
Wiederum haben die erfindungsgemässen Granulate eine deutlich bessere Lagerbeständigkeit aXs die anderen Granulate,Again, the granules according to the invention clearly have a better storage stability aXs the other granulates,
Beispiel 1 wurde wiederholt unter Verwendung des nichtkonditionierten Betergensmittelpulvers. Die Produkte wurde?Example 1 was repeated using the unconditioned Detergent powder. The products was?
in geschlossenen Behältern bei 3O0G gelagert.stored in closed containers at 3O 0 G.
Die Ergebnisse folgen:The results follow:
lytische Aktivi-
tät(in^) nach
0 TagenRemaining amylo-
lytic activi-
ity (in ^) according to
0 days
Aus diesen Ergebnissen ergibt sich, dass die erfindungsgemässen Granulate A,G, E und I1 eine überlegenere Lagerbeständigkeit über diejerige der anderen Granulate besitzen.It can be seen from these results that the granules A, G, E and I 1 according to the invention have a better storage stability than that of the other granules.
309826/ 1Q78309826 / 1Q78
,0,, 0,
Die Granulate A-E wurden als solche bei 3ΟυΟ gelagert. Zwecks Vergleichs wurden Nudeln der nachstehenden Zusammen^ Setzung ebenfalls in die lagerprüfung eingeschlossen:The granules AE were stored as such in 3Ο υ Ο. For the purpose of comparison, noodles with the following composition were also included in the storage test:
Talgfettalkohol,kondensiert mit 50 Molen Äthylenoxyd
Maxamyl ^^KA 200
Maxatase 500.000Tallow fatty alcohol, condensed with 50 moles of ethylene oxide Maxamyl ^^ KA 200
Maxatase 500,000
Die Ergebnisse folgen:The results follow:
70 20 1070 20 10
GranulateGranules
Nudeln ■Noodles ■
Restliche amylolytische Aktivität(in $) nachRemaining amylolytic activity (in $) after
O Tagen 100' 100 100 100 100 100O days 100 '100 100 100 100 100
107 102 111 95 114 100107 102 111 95 114 100
132 126 122 112 123 98132 126 122 112 123 98
105 101 104 100 96 91*105 101 104 100 96 91 *
65 58 84 76 85 6165 58 84 76 85 61
52 42 82 66 99 7552 42 82 66 99 75
58 55 84 62 87 6758 55 84 62 87 67
Die effindungsgemässen Granulate (A,C und E) waren deutlichThe granules according to the invention (A, C and E) were clear
"beständiger als die anderen Granulate oder die Nudeln."more stable than the other granules or the pasta.
309826/1078309826/1078
Claims (1)
erhalten durch völlige Hydrolyse von Proteinen.ist.8. Granules according to claim 11, characterized in that the alpha-amino acid is the l-iir, ellation of alpha-amino acids,
obtained by complete hydrolysis of proteins. is.
enthaltende Granulate gemäss den Ansprüchen 1-8.9. A detergent comprising an active detergent material, a water soluble scaffold and amylolytic enzyme
containing granules according to claims 1-8.
ORIQtNAt309826/10 78
ORIQtNAt
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Cited By (1)
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WO1996041860A1 (en) * | 1995-06-12 | 1996-12-27 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Enzyme granulate containing anti-corrosion agents for silver |
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- 1972-12-21 NL NL7217428A patent/NL7217428A/xx unknown
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FR2164696A1 (en) | 1973-08-03 |
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Legal Events
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