DE2259802A1 - Verfahren zum herstellen von plastischen, rueckprallelastizitaet aufweisenden massen aus organopolysiloxanen - Google Patents
Verfahren zum herstellen von plastischen, rueckprallelastizitaet aufweisenden massen aus organopolysiloxanenInfo
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Description
Verfahren zum Herstellen von plastischen, Rückprallelastizität aufweisenden Massen aus Organopolysiloxanen.
Soweit "bekannt, besitzen unter den bisher bekannten, aus
Organopolysiloxanen hergestellten Massen nur diejenigen aus Borsiloxanen die Eigenschaft, bei stetiger Verformung plastisch
und damit fließfähig zu sein, bei stoßartiger Beanspruchung dagegen Rückprallelastizität aufzuweisen. Derartige Massen
werden meist als "Springkitte" oder z.B. als "bouncing putties", von manchen Fachleuten aber auch als "rheop..exe Massen" bezeichnet.
Gemäß einem bekannten Verfahren zur Herstellung solcher Massen läßt man eine Lewis-Säure,· wobei es sich um
einen Kondensationskatalysator handelt, sowie eine Borverbindung auf Diorganopolysiloxane, darunter auch solchen, die
geringe Mengen an Methylsiloxan-Einheiten, also Siloxaneinheiten mit höherer Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten,
enthalten, bei erhöhter Temperatur einwirken.
Die erfindungsgemäß hergestellten Massen sind überraschenderweise ebenfalls bei stetiger Verformung plastisch und sie
weisen bei stoßartiger Beanspruchung ebenfalls Rückprallelastizität auf, obwohl bzw. auch wenn sie keine Borosiloxane
enthalten. Gegenüber den bisher bekannten Springkitten weisen
409824/0522
die erfindungsgemäß hergestellten Massen insbesondere die
Vorteile auf, daß ihre Herstellung am jeweils gewünschten endgültigen Verwendungsort aus verhältnismäßig niedrigviskosen Stoffen und bei Raumtemperatur erfolgen kann und
daß sie hydrolysebeständig sind. Somit können im Rahmen des
erfindungsgemäßen Verfahrens z.B. Hohlräume leicht und innerhalb kurzer Zeit vergossen werden, was mit den bisher bekannten
Springkitten wegen ihrer hohen Viskosität nicht möglich ist, und die erfindungsgemäß hergestellten Massen behalten
ihre oben erwähnten Eigenschaften auch unter langer Einwirkung von feuchter Luft.
Gegenstand der Erfindung ist' ein Verfahren zum Herstellen
von plastischen, Rückprallelastizität aufweisenden Massen durch Einwirkenlassen von Kondensationskatalysatoren auf Diorganopolysiloxane,
die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer Funktionalität als derjenigen von
Diorganosiloxaneinheiten enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß als Kondensationskatalysatoren Umsetzungsprodukte aus
di
DialkyL4lkoxysilanen. und Carbonsäuresalzen von Zinn verwendet
DialkyL4lkoxysilanen. und Carbonsäuresalzen von Zinn verwendet
werden.
Die Bezeichnung "Diorganopolysiloxane, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzv;.Silanen mit höherer Funktionalität als derjenigen
von Diorganosiloxaneinheiten enthalten1' anstelle von "Borosiloxanen"
und die sonstige Abwesenheit der Erwähnung von Borverbindungen in Patentansprüchen und im folgenden (mit Ausr:&h:.:-j
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der Vergleichsversuche) bedeutet, daß die erfindungsgeinäß verwendeten
Organopolysioxane frei von Bor sind, d.h., daß sie aus Silicium-, Kohlenstoff-, Sauerstoff- und Wasserstoffatomen
als einzigen Atomen aufgebaut sind, abgesehen von gegebenenfalls vorhandenen Substituenten, die über Kohlenstoff an Silicium
gebunden sind, und kondensationsfähigen Gruppen bzw. kondensationsfähigen Atomen, die selbstverständlich ebenfalls
kein Bor enthalten bzw. keine Boratome sind, sowie abgesehen von nicht oder praktisch nicht vermeidbaren Verunreinigungen,
und daß das erfindungsgemäße -Verfahren, soweit praktisch möglich, in Abwesenheit von Bor bzw. Borverbindungen durchgeführt
wird.
Damit die Diorganopolysiloxane kondensationsfähig sind, müssen
sie kondensationsfähige Gruppen, die meist in den endständigen» Einheiten vorliegen, enthalten. Wegen der leichten Zugänglichkeit
sind als kondensat!onsfähige Gruppe Si-gebundene Hydroxylgruppen
bevorzugt. Weitere Beispiele für kondensationsfähige Gruppen sind Methoxy-, Äthoxy-', Methoxyäthoxy- (CH^OCHpCH2-)
und Acetoxygruppen.
Als Siloxaneinheiten mit höherer !Funktionalität als derjenigen
von Diorganosiloxaneinheiten sind zwar, insbesondere wegen der leichteren Zugänglichkeit, RSiO,/^- und SiCL /^-Einheiten bevorzugt,
wobei R einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten • Kohlenwasserstoffrest bedeutet. Gegebenenfalls können jedoch
diese Einheiten vollständig oder teilweise z.B. durch
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oo
-OSiRR-RSi-0-Einheiten, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung
hat und R' ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest, z.B.
der Phenylenrest ist, ersetzt sein.
Zusätzlich zu den Siloxaneinheiten mit höherer Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten und Diorganosiloxaneinheiten
können die Diorganopolysiloxane auch monofunktionelle
Organosiloxaneinheiten, insbesondere solche der allgemeinen
Formel R^SiO-. /p, wobei R die oben dafür angegebene Bedeutung
hat, enthalten. Dabei ist zu beachten, daß jede Einheit der
Formel R,SiO, /p jeweils eine R SiO,/o-Einheit oder eine halbe
SiO^, /«-Einheit kompensiert.
Die Menge der Siloxaneinheiten bzw. Silane mit höherer Funktionalität
als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten sollte so sein, daß je Funkttionalität in jeder dieser Siloxaneinheiten
bzw. in jedem Silanmolekül, die diejenige von Diorganosiloxaneinheiten, also den Wert 2, überschreitet und die nicht durch
eine monofunktionelle Organosiloxaneinheit (R3-SiO-, /«) kompensiert
ist, 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten vorliegen, also z.B. je unkompensierte RSiO, /«"Einheit 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten
und je unkompensierte SiOx, /^-Einheit
200 bis 2.000 Diorganosiloxaneinheiten vorliegen. Ist die Menge der Siloxaneinheiten bzw. Silane mit höherer Funktionalität
als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten kleiner, als daß je Funktionalität in jeder dieser Siloxaneinheiten bzw. in jedem
Silanmolekül, die den Wert 2 überschreitet, 1.000 Diorgano-
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siloxaneinheiten vorliegen, so dürften die Massen unter stoßartiger
Beanspruchung unbefriedigend geringe Rückprallelastizität aufweisen. Ist die Menge der Siloxaneinheiten bzw. Silane
mit höherer Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten
größer, als daß je Funktionalität in jeder dieser Siloxaneinheiten
bzw. in jedem Silanmolekül, die den Wert 2 überschreitet, 100 Diorganosxloxaneinheiten vorliegen, so dürften
die Massen bei stetiger Verformung unbefriedigend wenig plastisch sein. ■
Die anderen Siloxaneinheiten als Diorganosxloxaneinheiten können mischpolymer mit den Diorganopolysiloxanen und / oder im
Gemisch mit den Diorganopolysiloxanen vorliegen.
Wenn die Diorganopolysiloxane andere Siloxaneinheiten nur im Gemisch enthalten, also die Diorganopolysiloxane für sich allein
betrachtet nur aus Diorganosxloxaneinheiten bestehen, können sie z.B. durch die allgemeine Formel
wiedergegeben werden, wobei R;:die oben dafür angegebene Bedeutung
hat, X eine kondensationsfähige Gruppe darstellt und
m eine Zahl im Wert von mindestens 5 ist.
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Bei allen oben angegebenen Fornein können an gleiche oder
verschiedene Siliciumatone gleiche oder verschiedene H gebunden
sein.
Beispiele für SiC-gebundene organische Reste in den Diorganopolysiloxanen
und damit auch für die Reste R in allen hier angegebenen Formeln sind Kohlenwasserstoffreste, wie Älkylreste,
z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl- und Octadecylreste;
Alkenylreste, z.B. Vinyl-, Allyl-, Äthylall;/!- und Butadienylreste; Arylreste, z.B. der Phenylrest; Alkarylreste,
z.B. der Tolylrest; und Aralkylreste; z.B. der beta-Phenylrest;
sowie substituierte Kohl env/asserstoff reste, wie halogenierte
Kohlenwasserstoffreste, z.B.'der 3,3,3-Trifluorpropylrest,
Chlorphenyl- und Bromtolylreste; und Cyanalkylreste, wie der
beta-Cyanäthylrest.
Mindestens 50 % der Anzahl der Reste R bestehen vor allem wegen
der leichten Zugänglichkeit vorzugsweise aus Methylresten. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind insbesondere
Phenyl- und/oder Vinylreste.
Beispiele für Diorganopolysiloxane, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer Funktionalität als
derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten, sind insbesondere:
1. Mischungen aus in den endständigen Einheiten je eine ßigebundene
Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolvsiloxanen und 'mindestens 3 kondensaticnsfähige Gruppen je' Molekül auf-
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weisenden Organopolysiloxanen, bestehend aus RSiO,/p-Einheiten,
und 0 oder Silanen der allgemeinen Formel R SiX1/, , worin R
die oben angegebene Bedeutung hat, X' eine hydrolysierbare Grup-.
pe ist und a O oder 1 ist, wobei je RSiO, /,^-Einheit bzw. je Silanmolekül
der allgemeinen Formel RSiX, 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten
vorliegen.
2. Mischungen aus in den endständigen Einheiten je eine Sigebundene
Hydroxylgruppe aufweisenden Diorganopolysiloxanen und mindestens 3 kondensationsfähige Gruppen je Molekül aufweisenden
Organopolysiloxanen aus RSiO,y2- und R.pSiO-Einheiten.
wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat und je RSiO, ^-Einheit insgesamt 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten
vorliegen.
3. Mindestens 3 kondensationsfähige Gruppen je Molekül auf- ·
weisende Organopolysiloxane aus RpSiO- und RSiO, ^-Einheiten, wobei R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat und je
RSiO,/2-Einheit 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten vorliegen.
4. Organopolysiloxane, wie unter 1. bis 3· beschrieben, mit der Abänderung, daß die RSiO, -^-Einheiten teilweise oder vollständig
durch SiO.y2-Einheiten ersetzt sind, einschließlich
SiO^/,^-Einheiten in Form von "Äthylsilikat 4o", wobei je
RSiO,/2-Einheit 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten und je
)w2-Einheit 200 bis 2.000 Diorganosiloxaneinheiten vorliegen.
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5. Organopolysiloxane, wie unter 4. beschrieben» mit der Abänderung,
daß zusätzlich RJSiO, /o-Einheiten vorliegen, wobei
R jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung hat und je unkompensierte
RSiO, /^-Einheit 100 bis 1.000 Diorganosiloxaneinheiten
und je unkompensierte SiO^yp-Einheit 200 bis 2.000
Diorganosiloxaneinheiten vorliegen.
Beispiele für Silane der allgemeinen Formel R SiX^ sind
Methyltriäthoxysilane und Tetraäthoxysilan. Organopolysiloxane jeder Art wie sie oben beschrieben sind,
sind bekannt und vielfach im Handel erhältlich. Sie können z.B. durch Hydrolyse bzw. Mischhydrolyse von Silanen der
allgemeinen Formel R SiZ^- , wobei R die oben dafür angegebene
Bedeutung hat, Z eine hydrolysierbare Gruppe und/ oder ein hydrolysierbares Atom und η 0,1,2 oder 3 ist, in
bekannter Weise hergestellt werden. Beispiele für hydrolysier-
ZundTC1
bare Gruppen/sind Amin-, Oxim-, Alkoxy-, Acyloxy- und Acylamingruppen.
Beispiele für hydrolysierbare Atome sind Halogenatome, insbesondere Chlor.
Damit das erfindungsgemäße Verfahren am jeweils gewünschten
endgültigen Verwendungsort der plastischen, Rückprallelastizität
aufweisenden Massen aus Organopolysiloxanen mit verhält- ' nismäßig niedrigviskosen Stoffen durchgeführt werden kann,
besitzen die Diorganopolysiloxane, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer Funktionalität als
derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten, vorzugsweise eineViskosität von höchstens 100 000 cP bei 250C1 insbesondere
von höchstens 20 000 cP bei 2^0C. Die untere Grenze
der Viskosität ist naturgejaäß nicht sehr wesentlich. Sie sollte
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jedoch 50 cP bei 25°C, insbesondere 100 cP bei 250C nicht
unterschreiten, insbesondere z.B. um die meist in Massen vom Typ derjenigen, zu denen die erfindungsgemäß hergestellten
Massen gehören, mitverwendeten Füllstoffe befriedigend zu binden. .
Die Dialkyldialkoxysilane, aus denen die erfindungsgemäß verwendeten
Kondensationskatälysatoren durch Umsetzung dieser.
Silane mit Carbonsäuresalzen von Zinn/ hergestellt werden, sind vorzugsweise solche der allgemeinen Formel
R2Si(OR')2,
worin R die oben dafür angegebene "Bedeutung hat, und R'ein gegebenenfalls
durch ein Äthersauerstoffatom unterbrochener Alkylrest mit 1 bis 18, vorzugsweise 1 bis 7* Kohlenstoffatomen
ist.
Beispiele für Reste R1 sind insbesondere der Methyl-, Äthyl-
und der Rest der Formel CH5OCH2CH2-. ' ·
Derartige Dialkyldialkoxysilane· sind '^ebenfalls allgemein bekannt.
Es können Gemische verschiedener Dialkyldialkoxysilane eingesetzt werden.
Unter den Carbonsäuresalzen von Zinn sind insbesondere wegen ihrer guten Mischbarkeit mit Organopolysiloxanen die Dialkylzinnsalze
von Carbonsäuren bevorzugt. Beispiele für Dialkylzinnsalze von Carbonsäuren sind Dibutylzinnsalze von Carbonsäuren,
die in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt
sind und 9 bis 11 oder mehr Kohlenstoffatome je öäuremoieKÜl
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aufweisen, also sogenanntes "Dibutylzinndiversatat", Dibutyleinndilaurat,
Dibutylzinndiacetat , Di-2-äth,ylhexylzinnEialeinat,
Bis-(dimethyl-oleyl)-distannoxan und Bis-(dibutyllauroyl)-distannoxan.
Weitere Beispiele für Carbonsäuresalze von Zinn sind Tribu'tylzinnmonooleat
und Zinn-2-äthylhexoat.
Bei allen oben genannten Zinnverbindungen handelt es sich um bekannte Stoffe. Es können Gemische verschiedener Carbonsäuresalze
von Zinn verwendet werden..
Die Carbonsäuresalze von Zinn, einschließlich der Dialkylzinnsalze
von Carbonsäuren, und die Dialkyldialkoxysilane werden vorzugsweise in Mengen von 2 Grammatom Zinn je Mol Dialkyldialkoxysilan
bis 1 Grammatom Zinn im Zinnsalz Je 3 Mol Dialkyldialkoxysilan,
insbesondere in Mengen von etwa 1 Grammatom Zinn im Zinnsalz je 2 Mol Dialkyldialkoxysilan eingesetzt.
Die Umsetzung von Dialkyldialkoxysilan mit Carbonsäuresalzen von Zinn kann bei für die Umsetzung von Alkoxysilanen mit Zirinsalzen
z.B. aus GB-PS 936 408 bekannten Temperaturen, nämlich
50 bis 2000C, durchgeführt werden.
Weil es den geringsten Aufwand erfordert, wird diese Umsetzung vorzugsweise bei Umgebungsdruck, also bei 760 mmKg (abs.) oder
etwa 760 mmllg (abs.), durchgeführt. Falls erwünscht, können
aber auch höhere oder niedrigere Drücke angev/endet werden. Zweckmäßig sind Zeiten von 30 Minuten bis 30 Stunden.
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Der bei der Umsetzung von Dialkyldialkoxysilan mit Carbonsäuresalzen
von Zinn als Nebenprodukt anfallende Carbonsäurealkylester kann vor der erfindungsgemäßen Verwendung der .Umsetzungsprodukte
von Diälkyldialkoxysilanen und Carbonsäuresalzen
von Zinn aus dem Umsetzungsprodukt z.B. durch Destillation entfernt werden. Dies ist aber- keineswegs unbedingt erforderlich.
Zweckmäßig werden die Umsetzungsprodukte aus Dialkyldialkoxysilan und Carbonsäuresalzen von Zinn in Mengen von 0,1 bis 15
Gewichtsprozent, insbesondere 0,5 "bis 10,0 Gewichtsprozent,
jeweils bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer
Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten, verwendet.
jeweils bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer
Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten, verwendet.
Weil es den geringsten Aufwand erfordert, wird das erfindungs-
vorzugsweise
gemäße Verfahren/bei Umgebungstemperatur, also meist bei
gemäße Verfahren/bei Umgebungstemperatur, also meist bei
O0C bis 25°C und ebenfalls bei Umgebungsdruck durchgeführt.
Falls erwünscht bzw. unumgänglich, können aber auch niedrigere oder höhere Temperaturen und/oder Drücke angewandt werden.
Höhere Temperaturen·beschleunigen selbstverständlich die Umwandlung des Gemisches aus Diorganopolysiloxanen, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten und Umsetzungsprodukten aus Diälkyldialkoxysilanen und Carbonsäuresalzen von Zinn, in eine plastische, Rückprallelastizität aufweisende Masse» - - -
Falls erwünscht bzw. unumgänglich, können aber auch niedrigere oder höhere Temperaturen und/oder Drücke angewandt werden.
Höhere Temperaturen·beschleunigen selbstverständlich die Umwandlung des Gemisches aus Diorganopolysiloxanen, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten und Umsetzungsprodukten aus Diälkyldialkoxysilanen und Carbonsäuresalzen von Zinn, in eine plastische, Rückprallelastizität aufweisende Masse» - - -
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Zusätzlich zu den Diorganopolysiloxanen, die geringe
Mengen an Siloxaneinheiten bzw. Silanen mit höherer Funktionalität
als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten und Umsetzungsprodukten aus Dialkyldialkoxysilanen
und Carbonsäuresalzen von Zinn können selbstverständlich auch bei den erfindungsgemäßen Verfahren für Springkitte bzw.
Organopolysiloxanelastomere geeignete Zusätze mitverwendet werden. Beispiele für solche Zusätze sind Füllstoffe, Pigmente,
wie Eisenoxyd, lösliche Farbstoffe, Weichmacher, wie langkettige Carbonsäuren, z.B. ölsäure und Gemische von 9 bis
Kohlenstoffatome je Molekül aufweisenden Carbonsäuren, die
in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe verzweigt sind, insbesondere
jedoch durch Triorganosiloxygruppen endblockierte Diorganopolysiloxane, Gleitmittel, wie Eisenstearat, Paraffine,
Duftstoffe sowie Polyglykole, die veräthert und/oder verestert sein können, und Wasser zur Beschleunigung der Wirkung des
Kondensationskatalysators.
Beispiele für Füllstoffe sind anorganische Füllstoffe, wie pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd, Titandioxyd,
Bariumsulfat, Quarzmehl, Calziumcarbonat, Diatomeenerde
und Aluminiumsilicat, und organische Füllstoffe, wie
Polyvinylchloridpulver. Die anorganischen Füllstoffe können durch Vorbehandlung mit wasserabweisendmachenden Mitteln,
wie Calziumstearat oder Trimethylhalogensilanen, wie z.B. aus US-PS 2 610 167 bekannt, hydrophobiert worden sein.
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Das erfindungsgemäße Verfahren benötigt die Anwesenheit von
Wasser. Dabei reicht jedoch das an den handelsüblichen Füllstoffen
adsorbierte Wasser sowie der in der Luft normalerweise als Luftfeuchtigkeit vorhandene Wasserdampf aus. Deshalb
wurde einerseits das Wasser im Patentanspruch ebensowenig wie bei vergleichbaren Verfahren zur Herstellung von Organo- ·
polysiloxanelastomeren eigens erwähnt. Andererseits können Mischungen aus den bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten
Stoffen, wenn sie völlig wasserfrei sind, als sogenannte "Einkomponentensysteme" z.B. in Tuben gelagert und
in den Handel gebracht werden und ergeben erst bei Zutritt von Wasser z.B. aus der Luft die plastischen, Rückprallelastizität
aufweisenden Massen. Dem entspricht,- daß, wenn bei der Bereitung der Mischungen aus den bei dem erfindungsgemäßen
Verfahren verwendeten Stoffen die Anwesenheit von Wasser nicht
ausgeschlossen oder gar Wasser zugesetzt wird, wie bei den folgenden Beispielen, sogenannte "Zweikomponentensysteme" vorliegen,
die mehr oder weniger unmittelbar nach Vermischen der Komponenten die plastischen, Rückprallelastizität aufweisenden
Massen ergeben, d.h. daß die erfindungsgemäß verwendeten
Kondensationskatalysatoren getrennt von den übrigen bei dem erfindungsgemäßen Verfahren vor der Durchführung dieses
Verfahrens eingesetzten Stoffe aufbewahrt sein müssen, wenn letztere nicht völlig wasserfrei sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die erfindungsgemäß hergestellten
Hassen kann bzw. können auf allen Anwendungsgebieten
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-14-. 22598D2
eingesetzt werden, wo plastische, Rückprallelastizität aufweisende
Massen erwünscht sind. Beispiele für solche Anwendungsgebiete sind das Vergießen von Kabelenden, der Einsatz älc
Schwingungsabsorber für bewegliche Teile, z.B. in Kupplungen, Türschließern und Rückstoßdämpfern als dauerplastische Dichtungsmasse
für Motoren und andere Vorrichtungen als Schraubensicherungspasten, Kinderspielzeug, Kraftübertragunsmittel z.B.
in Tonabnehmern, und als Hilfsmittel bei der Heilgymnastik.
In den folgenden Vorschriften für die Herstellung von erfindungsgemäß
verwendeten Kondensationskatalysatoren und in den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen
und Prozentsätzen jeweils auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben.
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wendeten Kondensationskatalysatoren:
(A) Eine Mischung aus 350 g Dibutylzinndiacetat und 296 g
Diinethyldiäthoxysilan wird mittels eines bei I50 C betriebenen
Ölbades drei Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Dann werden 160 g des bei der Umsetzung gebildeten Essigsäureäthyl-r
esters über eine Fraktionierkolonne abdestilliert. Der dünnflüssige,
fast farblose Rückstand wird als Kondensationskatalysator verwendet. ' .
(B) Eine Mischung aus 64-0 g Dibutylzinndilaurat und 296 g
Dimethyldiathöxysilan wird mittels eines bei 15O°C betriebenen
Ölbades 24 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Die so erhaltene leicht-bewegliche, fast farblose Flüssigkeit wird
ohne Abtrennung von als Nebenprodukt gebildetem Ester als Kondensationskatalysator
verwendet.
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SAD
6 Teile eines in den endständigen Einheiten je eine Sigebundene
Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1.000 cP bei 25 0C, werden mit 2
Teilen Quarzmehl, 1 Teil Calziumcarbonat, 0,009 Teilen
Wasser und 0,045 Teilen eines mindestens 3 Si-gebundene
Hydroxylgruppen je Molekül aufweisenden Mischpolymerisates aus gleichen Teilen CH5SiO5 ,g- und (CH5)2SiO-Einheiten mit
einer Viskosität von 25 cP bei 250C vermischt. In die so erhaltene
Mischung werden 3 %, bezogen auf ihr Gewicht, des gemäß Vorschrift (A) hergestellten Kondensationskatalysators
eingemischt. Innerhalb νόΐΓ3 Tagen ' . bildet sich bei
Raumtemperatur eine plastische, Rückprallelastizität aufweisende Masse. Der Penetrationswert (gemessen nach DIN/
,Deutsche Industrie Norm 51 804, Blatt 2, mit dem Viertelkonus)
dieser Masse beträgt nach einer Woche 53 und ist nach 3 Monaten
noch der gleiche.
Eine Probe dieser Masse ist auch nach 8 Tagen Belassen in siedendem Wasser plastisch und Rückprallelastizität aufweisend.
6 Teile eines in dem endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer
Viskosität von 900 cP bei 250C werden mit 2 Teilen Diatomeenerde,
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1 Teil Quarzmehl, 0,007 Teile Wasser und 0,225 Teilen
einer vorher 30 Hinuten auf 1000C erhitzten Mischung aus
8 Teilen eines in den endständigen Einheiten je eine Sigebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dime thy Ip 017/siloxans
mit einer Viskosität von 30 cP bei 250C und 1 Teil eines insgesamt
mindestens 3 Si-gebundene Hydroxyl- und Ithoxygruppen
je Molekül aufweisenden Mischpolymerisates aus Monomethylsiloxan-, SiO^ /^- und Dimethylsiloxaneinheiten, das durchschnittlich
0,9 bis 1,1 Methylgruppen je Si-Atom enthält und dessen Viskosität 800 000 cP bei 25°C beträg't, vermischt.
(Durch den verhältnismäßig niedrigen Anteil von hochviskosem· Organopolysiloxan liegt die Viskosität des Gemisches aller in
der so erhaltenen Mischung*vorliegenden Organopolysiloxane weit unter 100 000 cP bei 25°C.)
In die so erhaltene Mischung werden 5 %» bezogen auf ihr Gewicht,
des gemäß Vorschrift (A) hergestellten Kondensationskatalysators eingemischt. Innerhalb von 3 Tagen N '.*
bildet sich bei Raumtemperatur eine plastische, Rückprallelastizität aufweisende Masse. Der Penetrationswert (geinessen
wie in Beispiel 1 angegeben) dieser Masse beträgt nach 2 Wochen 56 und ist nach 3 Monaten noch der gleiche.
Eine Probe dieser Masse ist auch nach 8 Tagen Belassen in
siedendem V/asser plastisch und Rückprallelastizität aufweisend.'
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6 Teile eines mindestens 3 Si-gebundene Hydroxylgruppen je
Molekül aufweisenden Mischpolymerisates aus 99»75 Teilen Dimethylsiloxan- und 0,25 Teilen Monomethylsiloxan-Einheiten
mit einer Viskosität von 900 cP bei 25°C werden mit 2 Teilen calciniertem Aluminiumsilikat, 1 Teil Diatomeenerde und
Oi009 Teilen Wasser vermischt.
In die so erhaltene Mischung werden 1V %, bezogen auf ihr Gewicht,
des gemäß Vorschrift (A) hergestellten Kondensationskatalysators eingemischt. Innerhalb von 3 Tagen
bildet sich bei Raumtemperatur eine plastische, Rückprallelastizität aufweisende Masse. Der Penetrationswert (gemessen
wie in Beispiel 1 angegeben) dieser Masse beträgt nach einer Woche 4-8 und ist nach 3 Monaten noch der gleiche.
Eine Probe dieser Masse ist auch nach 8 Tagen Belassen in siedendem Wasser plastisch und Rückprallelastizität aufweisend.
6 Teile eines in den ,endständiger. Einheiten je eine Si-gebundene
Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 1000 cP bei 25°C werden mit 2 Teilen eines mit
Calziumstearat überzogenen Calciuncarbor.ats, 1 Teil unbehandeltem
Calziumcarbonatpulver, 0,009 Teilen Wasser und 0,18 Teilen eines insgesamt mindestens 3 Si-gebundene Hyaroxyl-
und Athoxygruppen c ;e Molekül "nf ;.eic;o:.a.e:i .*\iscr!p?"!."rorii-"£.·"- .
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•AD ORIGINAL
aus 10 Teilen Dimethylsiloxan- und 1 Teil Monoinethylsiloxaneinheiten
mit einer Viskosität von 200 cP bei 250C vermischt.
In die so erhaltene Mischung werden 7 %i bezogen auf ihr -Gewicht,
des gemäß Vorschrift (B) hergestellten Kondensationskatalysators eingemischt. Innerhalb von 3 Tagen
bildet sich bei Raumtemperatur eine plastische, Rückprallelastizität
aufweisende Masse. Der Penetrationswert (gemessen wie in Beispiel 1 angegeben) dieser Masse beträgt nach zwei;
Wochen 61 und ist nach 3 Monaten noch der gleiche.
Eine Probe dieser Masse ist auch nach 8 Tagen Belassen in siedendem Wasser plastisch und Rückprallelastizität aufweisend.
Zum Vergleich wird ein handelsüblicher Springkitt aus Boro- *
siloxan eine Stunde in siedendes Wasser getaucht. Dabei bildet sich an der Oberfläche des Kitts eine Schicht, die eine erheblich
niedrigere Viskosität als das Innere des Kittes aufweist,
Il
weil die -OBOSi- Gruppierungen hydrolysiert werden, wodurch
schließlich die Springkitt-Eigenschaften verschwinden.
6 Teile eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene
Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit einer
werden . Viskosität von 1.000 cP bei 25°C/mit 2 Teilen Quarzmehl, 0,008
Teilen Wasser und 0,016 Teilen Methyltriäthyloxysilan vermischt.
In die so erhaltene Mischung werden 5 %,"Bezogen auf ihr Gewicht,
des. gemäß Vorschrift (A) hergestellten Kondensationskatalysators
; - 20 -
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eingemischt. Innerhalb von 5 Tagen bildet sich bei Raumtemperatur
eine plastische, Rückprallelastizität aufweisende Masse. Der Penetrationsrest (gemessen wie in Beispiel 1 angegeben)
dieser Masse beträgt nach 2 Wochen 48 und ist nach J Monaten
noch der gleiche.
409824/0522 OWaiKAL INSPECTiD
Claims (1)
- 2253802PatentanspruchVerfahren zum Herstellen von plastischen, Bückprallelastizität aufweisenden Hassen durch Einwirkenlassen von Eondensationskatalysatoren auf Diorganopolysiloxane, die geringe Mengen an Siloxaneinheiten "bzw. Silanen mit höherer Funktionalität als derjenigen von Diorganosiloxaneinheiten enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß als Kondensationskatalysatoren Umsetzungsprodukte aus Dialkyldialkoxysilanen und Carbonsäuresalζen von Zinn verwendet werden.ORDINAL INSPECTED 409824/0522
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19722259802 DE2259802B2 (de) | 1972-12-06 | 1972-12-06 | Verfahren zum herstellen von plastischen, rueckprallelastizitaet aufweisenden massen aus organopolysiloxanen |
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CA187,448A CA1022297A (en) | 1972-12-06 | 1973-12-05 | Organopolysiloxane compositions having resilient properties |
IT54085/73A IT1000434B (it) | 1972-12-06 | 1973-12-05 | Procedimento per produrre da opgano polisilossani masse plastiche ela stiche di rimbalzo |
BE138511A BE808220A (fr) | 1972-12-06 | 1973-12-05 | Matieres plastiques a base de polyorganosiloxanes |
AT1018473A AT328738B (de) | 1972-12-06 | 1973-12-05 | Verfahren zum herstellen von plastischen, ruckprallelastizitat aufweisenden massen aus organopolysiloxanen |
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Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
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Cited By (2)
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EP0050358A2 (de) * | 1980-10-21 | 1982-04-28 | Wacker-Chemie GmbH | Vernetzungsmittel für Polyorganosiloxane auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Kieselsäureester mit organischer Zinnverbindung und Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanelastomeren |
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JPH086033B2 (ja) * | 1990-07-13 | 1996-01-24 | 信越化学工業株式会社 | コルク粒バインダー用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物並びにコルク粒硬化物及び成型栓 |
US5310563A (en) * | 1991-10-25 | 1994-05-10 | Colgate-Palmolive Company | Dental material and method for applying preventative and therapeutic agents |
US5446075A (en) * | 1993-04-01 | 1995-08-29 | Jmk International, Inc. | Monitor putty |
US5693689A (en) * | 1993-04-01 | 1997-12-02 | Jmk International, Inc. | Monitor putty with increasing stiffness |
US5472994A (en) * | 1993-04-01 | 1995-12-05 | Jmk International, Inc. | Microwave-heatable exercise putty |
ATE175706T1 (de) * | 1993-08-25 | 1999-01-15 | Jmk Int Inc | Methode zur überwachung des fortschritts eines patienten unter verwendung eines pasten-kit |
FR2884170B1 (fr) * | 2005-04-08 | 2007-10-12 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'une composition a base de siloxane destinee au moulage-demoulage de pneumatiques |
CA2843110A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Distannoxane catalysts for silane crosslinking and condensation reactions |
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0050358A2 (de) * | 1980-10-21 | 1982-04-28 | Wacker-Chemie GmbH | Vernetzungsmittel für Polyorganosiloxane auf Basis eines Umsetzungsproduktes von Kieselsäureester mit organischer Zinnverbindung und Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanelastomeren |
EP0050358A3 (en) * | 1980-10-21 | 1982-09-08 | Wacker-Chemie Gmbh | Reaction products of silicic-acid esters with organotin compounds, and their application |
US4534928A (en) * | 1983-12-19 | 1985-08-13 | Dow Corning Corporation | Molding process using room temperature curing silicone coatings to provide multiple release of articles |
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Publication number | Publication date |
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