DE2257787B2 - Uranium allyl hooks and processes for their production - Google Patents

Uranium allyl hooks and processes for their production

Info

Publication number
DE2257787B2
DE2257787B2 DE19722257787 DE2257787A DE2257787B2 DE 2257787 B2 DE2257787 B2 DE 2257787B2 DE 19722257787 DE19722257787 DE 19722257787 DE 2257787 A DE2257787 A DE 2257787A DE 2257787 B2 DE2257787 B2 DE 2257787B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
uranium
allyl
hooks
processes
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19722257787
Other languages
German (de)
Other versions
DE2257787A1 (en
DE2257787C3 (en
Inventor
Gabriele Dr. Lugli
Alessandro Dr. Mazzei
Sergio Mailand Poggio
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SnamProgetti SpA
Original Assignee
SnamProgetti SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SnamProgetti SpA filed Critical SnamProgetti SpA
Publication of DE2257787A1 publication Critical patent/DE2257787A1/en
Publication of DE2257787B2 publication Critical patent/DE2257787B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2257787C3 publication Critical patent/DE2257787C3/en
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Description

IUC-CH-CH.IUC-CH-CH.

mit einer Verbindung der Formel HX oder X2. worin X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzt, umsetzt.with a compound of the formula HX or X 2 . wherein X has the meanings given in claim 1.

In der italienischen Patentschrift 869 752 wurde die Herstellung von Uran-lctraallyl-Dcrivaten der FormelIn the Italian patent specification 869 752, the preparation of uranium-lctraallyl derivatives of the formula

R, R, R4 R, R, R 4

R1 - C C- C-- R5 R 1 - C C - C - R 5

3535

beschrieben, worin R1. R2. Rj, R4 und R5, die gleich oder verschieden sein können. Wasserstoffatome, Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Arylrestc mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und Alkarylrestc sein können und die gestrichelte Linie, die die drei Kohlen-•loffatomc verbindet, die mögliche Delokalisierung der Valcnzclckt' onen der Doppelbindung anzeigt.described, wherein R 1 . R 2 . Rj, R 4 and R 5 , which can be the same or different. Hydrogen atoms, alkyl radicals with 1 to 10 carbon atoms, aryl radicals with 4 to 10 carbon atoms and alkaryl radicals and the dashed line connecting the three carbon atoms indicates the possible delocalization of the valences of the double bond.

Es wurde nun ein Verfahren zur Synthese von neuen Uran-Allylverbindungcn gefunden, die selbst einen weiteren Gegenstand der Erfindung darstellen und welche die FormelA process has now been found for the synthesis of new uranium allyl compounds which themselves have one represent further the subject of the invention and which the formula

H2C-CHH 2 C-CH

CH2 UX,,CH 2 UX ,,

- 4 Il- 4 Il

aufweisen. Hierin bedeuten XCl" oder I und 11 1 oder 2.exhibit. Herein, XCl "or I and mean 11 1 or 2.

Diccrfindungsgemäßen Verbindungen können nach «Jen folgenden Reaktionen hergestellt werden:The compounds according to the invention can be prepared according to «The following reactions are produced:

(.7-AlIyI)4U -I- ηHX(.7-AlIyI) 4 U -I- ηHX

♦ (.7-AHyI)4 „UX„ \- iKAllyl - H)♦ (.7-AHyI) 4 "UX" \ - iKAllyl - H)

5555

2. (.7-AlIyD4U + Λ X2 2. (.7-AlIyD 4 U + Λ X 2

ftofto

' (.7-AlIyI)4 „UX„ -l· H(AlIyD'(.7-AlIyI) 4 "UX" -l · H (AlIyD

worin HX bzw. X2 HCI. HI. Cl2 oder I2 bedeuten.where HX or X 2 HCI. HI. Mean Cl 2 or I 2 .

Die vorstehenden Reaktionen können durch Auflösen des Ausgangs-Uran-Tetra-.7-allyl in aliphatischen, aromatischen und cyclischen Älhcrn. Diälhylällier. Dibiilylüther. Diphenylether. Tetrahydrofuran oder Tetrahydropyran und durch Zusatz der nach den vorstehenden Reaktionsgleichungen 1 und 2 berechneten Menge von HX oder X2, gelöst in dem gleichen Lösungsmittel, durchgeführt werden.The above reactions can be carried out by dissolving the starting uranium tetra-.7-allyl in aliphatic, aromatic and cyclic ethers. Diethylallier. Dibiilylether. Diphenyl ether. Tetrahydrofuran or tetrahydropyran and by adding the amount of HX or X 2 calculated according to the above reaction equations 1 and 2, dissolved in the same solvent, can be carried out.

Die Reaktionstemperatur wird im Bereich von - 78 bis +50 C gehalten. Das Produkt wird durch Filtration gewonnen und in dem Filter mit Lösungsmittel noch bei niedriger Temperatur gewaschen.The reaction temperature is kept in the range from -78 to +50.degree. The product is filtered through obtained and washed in the filter with solvent still at low temperature.

Die isolierten Verbindungen sind instatii an Luft und in der Feuchtigkeit und müssen in einer inerten Gasatmosphäre gehandhabt und aufbewahrt werden.The isolated compounds are insta tii in air and in moisture and must be handled and stored in an inert gas atmosphere.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können vorteilhaft als Katalysatoren bei der Polymerisation oder Oligomerisation von ungesättigten Verbindungen und insbesondere zur stereospezifischen Polymerisation von Diolefincn. wie in der deutschen Patentschrift 2 257 786 beschrieben, verwendet werden.The compounds according to the invention can advantageously be used as catalysts in the polymerization or Oligomerization of unsaturated compounds and especially for stereospecific polymerization by Diolefincn. as described in German Patent 2 257 786 can be used.

Beispiel 1example 1

8 g (20 mMol) Tetra-(.7-allyl)-Uran wurden in 100 cm1 Diäthylälher bei -40 C gelöst und unter Rühren langsam mit 2OmMoI HCl. gelöst in 150αηΛ des gleichen Lösungsmittels, versetzt.8 g (20 mmol) of tetra (. 7-allyl) uranium were dissolved in 100 cm 1 of diethyl ether at -40 ° C. and slowly mixed with 20 mmol of HCl. dissolved in 150αη Λ of the same solvent, added.

Die Zugabe wurde in etwa 4 Stunden bei -40 C durchgeführt. Am Ende der Zugabe wurde die Suspension über eine Glasfritte. die auf die gleiche Temperatur abgekühlt war, filtriert. Die gewonnene Ausfällung wurde auf dem Filter dreimal mit je etwa 20 cm' vorgekühltem Äther gewaschen.The addition was carried out in about 4 hours at -40 ° C. At the end of the addition the suspension was via a glass frit. which are at the same temperature was cooled, filtered. The precipitate obtained was precooled on the filter three times with about 20 cm 'each Ether washed.

Der Niederschlag wurde im Hochvakuum, wieder bei einer Temperatur von —40 C. getrocknet, und man erhielt einen dunkclviolcttcn kristallinen Feststoff. Die Ausbeute, berechnet auf Uran, betrug 85",,.The precipitate was dried in a high vacuum, again at a temperature of -40 C., and a dark-violet crystalline solid was obtained. The yield, calculated on uranium, was 85 "".

Analyse für (C1I I5J1UCI:Analysis for (C 1 II 5 J 1 UCI:

Berechnet ... U 60. C 27.20. H 3.88. Cl 8.92",,: gefunden .... U 58.90. C 27.50. II 4.01. Cl 8.85V«.Calculated ... U 60. C 27.20. H 3.88. Cl 8.92 ",,: found .... U 58.90. C 27.50. II 4.01. Cl 8.85V".

Beispiel 2Example 2

Es wurde wie im vorhergehenden Beispiel gearbeitet: dabei wurden 6.03 g (15 mMol) Tetra-(.7-allyl)-Uran in 100 cm·1 Äthyläther mit 15 mMol Hl. gelöst in 150 cm1 Äther bei einer Temperatur von —35 C umgesetzt. Nach Filtration und Trocknen erhielt man einen schwarzviolelten Feststoff in einer Ausbeute von 90%.The procedure was as in the previous example: 6.03 g (15 mmol) of tetra (. 7-allyl) uranium in 100 cm × 1 ethyl ether with 15 mmol of Hl were dissolved in 150 cm 1 of ether at a temperature of -35 ° C implemented. After filtration and drying, a black-violet solid was obtained in a yield of 90%.

Analyse für (C1IU)1UI:Analysis for (C 1 IU) 1 UI:

Berechnet ... U 48.74. C 22,20. H 3.05. 126,01"/,,: gefunden .... LJ 47.50. C 24.00. H 3.20. I 25.60'!·;,.Calculated ... U 48.74. C 22.20. H 3.05. 126.01 "/ ,,: found .... LJ 47.50. C 24.00. H 3.20. I 25.60 '! ·;,.

Beispiel 3Example 3

Die gleiche Verbindung wie im Beispiel 2 wurde, ausgehend von U(C1H5J4 und I2 an Stelle von III. hergestellt. Nach der vorstehenden Arbeitsweise wurden 6.8 g (17 mMol) Tetra-allyl-uran mit der stöchiometrischen Menge von I2 in Äthyläther umgesetzt.The same compound as in Example 2 was prepared starting from U (C 1 H 5 I 4 and I 2 in place of III. 6.8 g (17 mmol) of tetra-allyl urane with the stoichiometric amount of I 2 implemented in ethyl ether.

Nach Filtration, Waschen und Trocknen wurde ein Feststoff isoliert, der folgende Analyse ergab:After filtration, washing and drying, a solid was isolated which gave the following analysis:

Gefunden ... U 47,30. I 25.80%.Found ... U 47.30. I 25.80%.

Beispiel 4Example 4

Es wurde (.7-C1H5I2UCI2 hergestellt. In diesem lall wurde die Umsetzung in Tetrahydrofuran durchgeführt, um die Unlöslichkeit des aus einem Mono halogendcrival bestehenden Zwischenprodukts /uIt was prepared (.7-C 1 H 5 I 2 UCI 2. In this case the reaction was carried out in tetrahydrofuran in order to reduce the insolubility of the intermediate / u

vermeiden. 9,5 mMol Tclra-allyl-uran, uelöst in 100cm3 THF, wurden bei - 60 C mit 19mMo! UCI, gelöst in 90 cm3 des gleichen Lösungsmittels, umgesetzt. avoid. 9.5 mmoles of Tclra-allyl-urane, dissolved in 100 cm 3 of THF, were at -60 ° C. with 19 mm of Mo! UCI, dissolved in 90 cm 3 of the same solvent, reacted.

Am Ende der Zugabe wurde die Reaktionsmischung mit 50 cm3 gekühltem Äthylälher versetzt, um die gesamte Ausfiillung des Produkts zu erleichtern.At the end of the addition, 50 cm 3 of chilled ethyl ether was added to the reaction mixture to facilitate the overall discharge of the product.

Ils wurde filtriert, mit Äthylälher und anschlieiknd mit kaltem Pentan gewaschen und im Hochvakuum bei - 30L C getrocknet. Ils was filtered, washed with Äthylälher and anschlieiknd with cold pentane and under high vacuum at - dried 30 L C.

Die Ausbeute betrug 6,5mMoI (n-C3H5),UCl2, das mit 2 Molekülen THF kristallisierte.The yield was 6.5 mmol (nC 3 H 5 ), UCl 2 , which crystallized with 2 molecules of THF.

Analyse für (C3H5)2UC12 · 2C4H8O:Analysis for (C 3 H 5 ) 2 UC1 2 · 2C 4 H 8 O:

Berechnet ... U 44.6, C 31,50, H 4,87, Cl 13,30%; gefunden .... U 43,30, C 29,80, H 4,30. Cl 13,4%.Calculated ... U 44.6, C 31.50, H 4.87, Cl 13.30%; found .... U 43.30, C 29.80, H 4.30. Cl 13.4%.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: I. Uran-allyl-halogeiiide der Formel
~H,C —CH-CH2] UX,,I. Uranium allyl halides of the formula
~ H, C -CH-CH 2 ] UX ,, worin die gestrichelte Linie, die die drei Kohlenstoffatome verbindet, die mögliche Delokalisierung der Valenzclektronen anzeigt, ΧΟΓ oder I~ ist und π 1 oder 2 darstellt.wherein the dashed line representing the three carbon atoms connects, indicating the possible delocalization of the valence electrons, ΧΟΓ or I ~ is and π represents 1 or 2. 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sieb bekannter Weise ein Uran-tetraallyl-Derivat der Formel2. Process for the preparation of the compounds according to claim 1, characterized in that a uranium tetraallyl derivative is used in a known manner the formula
DE19722257787 1971-11-26 1972-11-24 Uranium allyl halides and process for their preparation Expired DE2257787C3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT3172971A IT953126B (en) 1971-11-26 1971-11-26 ALLYL COMPOUNDS OF URANIUM AND PROCEDURE FOR THEIR PREPA RATION

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2257787A1 DE2257787A1 (en) 1973-05-30
DE2257787B2 true DE2257787B2 (en) 1975-07-03
DE2257787C3 DE2257787C3 (en) 1975-11-06

Family

ID=11234279

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722257787 Expired DE2257787C3 (en) 1971-11-26 1972-11-24 Uranium allyl halides and process for their preparation

Country Status (9)

Country Link
BE (1) BE791708A (en)
CA (1) CA976176A (en)
CH (1) CH554900A (en)
DE (1) DE2257787C3 (en)
FR (1) FR2160935B1 (en)
GB (1) GB1406462A (en)
IT (1) IT953126B (en)
LU (1) LU66530A1 (en)
NL (1) NL7215940A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0258973A2 (en) * 1986-09-02 1988-03-09 The Dow Chemical Company Process for propylene dimerization

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1410429A (en) * 1963-08-10 1965-09-10 Studiengesellschaft Kohle Mbh Process for obtaining compounds of the me-pi-allyl-chi type

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0258973A2 (en) * 1986-09-02 1988-03-09 The Dow Chemical Company Process for propylene dimerization
EP0258973A3 (en) * 1986-09-02 1988-08-31 The Dow Chemical Company Process for propylene dimerization

Also Published As

Publication number Publication date
DE2257787A1 (en) 1973-05-30
IT953126B (en) 1973-08-10
CH554900A (en) 1974-10-15
GB1406462A (en) 1975-09-17
NL7215940A (en) 1973-05-29
LU66530A1 (en) 1973-02-01
CA976176A (en) 1975-10-14
BE791708A (en) 1973-03-16
DE2257787C3 (en) 1975-11-06
FR2160935B1 (en) 1976-01-30
FR2160935A1 (en) 1973-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2332167C3 (en) Silylhydrocarbylphosphine transition metal complexes, process for their preparation and their use
CH555370A (en) METHOD FOR PRODUCING COMPOUNDS OF THE TYPE (PI) -ALLYL-ME-X.
DE2555374A1 (en) NEW PLATINUM AND PALLADIUM COMPOUNDS, METHODS FOR MAKING THEM AND METHODS FOR USING THEM
DE1299868B (en) Process for the polymerization of cyclopentene
EP0373488B1 (en) Organic derivatives of rhenium oxides, their preparation and their use in the metathesis of olefins
DE2257787C3 (en) Uranium allyl halides and process for their preparation
DE1132923B (en) Process for the production of organometallic complex compounds of palladium
WO2006024493A1 (en) Method for efficiently producing methyltrioxorhenium(vii) (mto) and organorhenium(vii) oxides
DE2140698B2 (en) METHOD FOR PRODUCING URANIUM (IV) COMPLEXES
DE1083819B (en) Process for the preparation of tetraorganotin compounds
DE2057771A1 (en) Process for the production of organic phosphides and optionally tertiary phosphines
DE1593535A1 (en) New complexes of transition metals with cyclooctatetraene and processes for their preparation
EP0312102B1 (en) Process and catalyst for converting mixtures of carbon monoxide and water
DE2021231C (en) Process for the production of uranium allyl compounds
AT366054B (en) REDUCING AGENT
DE1227021B (en) Process for the preparation of vinyl ethynyl stannanes
CH615437A5 (en)
DE1620971B2 (en) Process for the production of poly furoxanes
DE2460288A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING TRICYCLOHEXYL TIN DERIVATIVES
DE2056752A1 (en) Allyl compounds of uranium. Eliminated from: 2021231
AT356138B (en) METHOD FOR PRODUCING NEW BICYCLIC METAL ORGANIC COMPOUNDS
DE19624906B4 (en) Process for the production of organotin trihalides and diorganotin dihalides
DE3940196A1 (en) Organo-rhenium oxide cpds. - useful on oxide support materials, as catalysts for metathesis of olefin(s), esp. functional olefin(s)
DE1801723A1 (en) Chromium cyclooligomerisn
DE1167836B (en) Process for the production of pure dialkyltin compounds

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EGA New person/name/address of the applicant
8339 Ceased/non-payment of the annual fee