DE2253190A1 - Polyaminosaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als tenside sowie diese verbindungen enthaltende waschmittel und kosmetika - Google Patents

Polyaminosaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als tenside sowie diese verbindungen enthaltende waschmittel und kosmetika

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DE2253190A1
DE2253190A1 DE2253190A DE2253190A DE2253190A1 DE 2253190 A1 DE2253190 A1 DE 2253190A1 DE 2253190 A DE2253190 A DE 2253190A DE 2253190 A DE2253190 A DE 2253190A DE 2253190 A1 DE2253190 A1 DE 2253190A1
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polyamino
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Yasuo Fujimoto
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Description

" Polyaminosäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Tenside sowie diese Verbindungen enthaltende Waschmittel und Kosmetika "
Priorität: 1. November 1971. Japan, Nr; 86 288/71
Die Erfindung betrifft Polyaminosäure-Derivate der allgemeinen Formel ν
•Γ (B1)
(B2).
(B11) 1 Si J
in der X und Y Endgruppen darstellen, die sich von Umsetzungsprodukten der endständigen Gruppen eines Polyimids mit Grundbausteinen der Formel
-CH-CO . CH2-CO-
als Hauptkoinponente· mit mindestens einem primären oder sekundären Amin der allgemeinen Formel ■
-Z-
und Hydrolyse der entstandenen Polyimid-Derivate ableiten, wobei R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, X und Y sich miteinander verbinden und eine cyclische Struktur bilden können,
12 η
B , B ,....B Bausteine der allgemeinen Formeln
S s-H »
-CH-C-N X"X - -CH-C-NII-
CH0-C-NII- · WJp-t
2 Il 2I^ Ri-x
0 °
0 " - 0
-CH-C-OZ - -CH-C-NH-
CII2-C-NH- und CII2
darstellen,in cfcnen R' R',.... R· gleich oder verschieden sind
und Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 20 Xohbodeuteri
lenstoffatomen/und RJ1 1, RiJ,.... R" gleich oder verschieden sind und Alkyl- oder Alkenylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z ein Wasserstoffatom, ein Alkali-, Erdalkali- oder
nnnzp Ammoniumkation darstellt und m.,, iru...... m /Zaiucn mit einem Wert von 0 bis 200 bedeuten, jedoch m,,, nw,.... m nicht gleichzeitig den Wert 0 haben.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung άν.ν
3CÖ819/1CK0
Polyaminosäure-Derivate der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Polyimid mit Grundbausteinen der Formel
-CH-CO.
Ί >-
CH2-CCK . ·
als Hauptkomponente und mit einem Molekulargewicht im Bereich von 300 bis 30 000 mit mindestens einem primären oder sekundären Amin der allgemeinen Formel II umsetzt und das erhaltene Polyimid-Derivat hydrolysiert.
Das verfahrensgemäß eingesetzte Polyimid wird durch thermische Kondensation von Asparaginsäure, einem Ammoniumsalz oder einem Mono- oder Diamid der Asparaginsäure, Apfelsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure oder einem Gemisch aus diesen Verbindungen, einer Kombination von Asparaginsäure und Ammoniak, einer Kombination von Apfelsäure und Ammoniak, einer Kombination von Maleinsäure und Ammoniak oder einer Kombination von Fumarsäure und Ammoniak hergestellt.
Das bei der Umsetzung des Polyimids mit dem primären oder sekundären Amin der allgemeinen Formel II erhaltene Zwischenprodukt hat die allgemeine Formel
in der X1 und Y] ßndgruppen darstellen, die sich von Umsetzungsprodukten der endständigen Gruppen des PolyiinicJs mit dem prima- mn oder sekundären Amin der allgemeinen Formel II ableiten und
1 ? η
Λ , A ....... A Bausteine der allgemeinen Forme] η
019/1040 .·-
-A-
T O
»
1-χ
CH2-C-NH-
-CH-C-NH-
-R·
CH2-C-N C^
βϊ-χ
darstellen, in denen FiJj, Rij R' gleich oder verschieden sind
und Wasserstoffatome oder Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis
bedeuten
20 Kohlenstoffatomen/und RJJ, RU, R" gleich oder verschieden sind und Alkyl- oder Alkenylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoff-
rrnnze
atomen bedeuten, m^ , nip, m /Zahlen mit einem Wert von 0 bis
200 bedeuten, RJi und R" den Resten R' und R" der Aminkomponen· te des Reaktionsgemisches entsprechen. Wenn z.B. drei verschiedene Amine bei der Umsetzung verwendet werden, ist mindestens
einer der drei Reste der allgemeinen Formel
in einem Molekül des Reaktionsproduktes enthalten.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der Polyaminosäure Derivate der allgemeinen Formel I als tenside und diese Verbindungen enthaltende Waschmittel und Kosmetika.
Aus der japanischen Patentschrift 15 046/62 ist bekannt, daß
übliche grenzflächenaktive Verbindungen auf der Basis von Polyaminosäuren langkettige aliphatische Kohlenwasserstoffreste an
3Q9819/1CH0
ihren Endgruppen als hydrophobe Reste aufweisen. Die Polyaminosäure-Derivate der Erfindung stellen einen neuen Typ von Tensiden bzw. grenzflächenaktiven Verbindungen dar, die Amidbindungen in der Hauptkette und hydrophobe Reste aus langkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten sowie hydrophile Reste in den Seitenketten aufweisen. - '
Es ist ein Verfahren zur Herstellung ,von grenzflächenaktiven Polyaminosäuren durch Polymerisation von N-Carboxyanhydriden von Aminosäuren mit langkettigen aliphatischen Aminen oder deren Derivaten oder langkettigen aliphatischen Alkoholen als Polymerisationsinitiator bekannt. Es werden hierbei Polyaminosäure-Derivate mit hydrophoben Resten als Endgruppen erhalten; vgl. japanische Patentschrift 15 046/62. Dieses Verfahren hat jedoch folgende Nachteile: Im allgemeinen werden N-Carboxyanhydride von Aminosäuren durch Umsetzung der Aminosäuren mit Phosgen in einem Lösungsmittel hergestellt. In diesen Fällen sind jedoch mehrere Umkristallisätionen oder umständliche Abtrennungsverfahren erforderlich, um die N-Carboxyanhydride zu isolieren; vgl." Journal of Polymer Science, A-2, Bd. 4 (I966), S. 183. Ferner sind N-Carboxyanhydride von Aminosäuren in Gegenwart von Wasser instabil und nüssen daher vorsichtig behandelt werden. Wegen der Verwendung von Phosgen sind die Herstellungskosten verhältnismäßig hoch.
Das erfindungsgemäße Verfahren vermeidet die Nachteile der bekannten Verfahren, und es läßt sich leicht und wirtschaftlich durchführen. Das Polyaminosäure-Derivat der Erfindung wird durch Umsetzung von langkettigen aliphatischen Aminen mit Polyimiden erhalten, die durch thermische Polymerisation bestimmter organi-
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scher Säuren, Ammoniumsalze oder Amide der organischen Säuren oder Gemischen von Ammoniak und den Säuren erhalten wurden, worauf das erhaltene Produkt mit Alkali verseift wird. Nach der alkalischen Hydrolyse kann das erhaltene Produkt gewünschtenfalls in ein anderes Salz umgewandelt werden.
Ein besonderes Merkmal der Erfindung ist darin zu erblicken, daß grenzflächenaktive Verbindungen mit den verschiedensten physikalischen und chemischen Eigenschaften nach dem erfindungsgemäßen Verfahren leicht hergestellt werden können, wenn eine bestimmte Art des langkettigen aliphatischen Amins und eine bestimmte Menge dieser Verbindung zur Ausbildung zur hydrophoben Gruppe verwendet wird oder wenn man ein Polyimid mit bestimmtem Polymerisationsgrad verwendet.
Beispielsweise können grenzflächenaktive Verbindungen hergestellt werden, die sich im Mengenverhältnis der hydrophoben Gruppen im Polymermoleki.il unterscheiden, wenn man eine bestimmte Menge des hydrophoben aliphatischen Amins zur Umsetzung mit dem Polyimid verwendet. Ferner lassen sich grenzflächenaktive Verbindungen mit unterschiedlichen hydrophoben Gruppen im Polymermolekül leicht herstellen, wenn gleichzeitig oder gesondert unterschiedliche aliphatische Amine mit langen Alkylketten zur Ausbildung der hydrophoben Gruppen verwendet werden.
Ferner können Produkte mit unterschiedlichen Eigenschaften z.B. hinsichtlich Löslichkeit oder Hydrophobizität durch Verwendung von Polyimiden mit bestimmtem i;olekuJargewicht leicht hergestellt werden. Da die Polyamiriosuure-Derivate der Erfindung eine ionisierbare Seitenkette enthalten, zeigen sie die Eigenschaften
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von kationischen oder anionischen grenzflächenaktiven Verbindungen, ,je nach' ihrer lonisierbarkeit. Da die Polyaminosäure-Derivate der Erfindung keine aromatischen Reste im Molekül enthalten, sind sie ungiftig.
Als Polyimide können im erfindungsgemäßen Verfahren alle Verbin dungen verwendet werden, sofern sie als Häuptkomponente im Mole kül Grundbausteine der Formel .
I >
I
CH2-C(K
enthalten, unabhängig vom verwendeten Ausgangsmaterial und dem angewendeten Herstellungsverfahren. Gewöhnlich wird das Polyimid in hoher Ausbeute durch thermische Polymerisation des Ausgangs-, materials erhalten.
Als langkettige aliphatische Amine werden im erfindungsgemäßen Verfahren primäre und sekundäre Amine mit mindestens einem lanßkp:ttigen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ihre Derivate verwendet. Bei Verwendung von sekundären Aminen kann der andere Rest ein Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sein. Bevorzugte Beispiele für verwendbare Amine sind Octylamin, Nonylamin, Decylamin, Undecylamin, Laurylamin, Tridecylamin, Myristylamin, Pentadecylamin, Palmitylamin, Heptadecylamin, Stearylamin, Oleylamin, N-Äthyl-N-laurylamin, N-Äthyl-N-pälmitylamiri, N-Methyl-N-laurylamin, N-Methyl-N-palmitylamin, N-(n- oder iso-)-Propyl-N-laurylamin und N-(n-, iso-, sek.- oder tert.-)-Butyl-N-laurylamin.
3093-1-9/1040
Die verwendete Menge des langkettigen aliphatischen Amins hängt von den gewünschten Eigenschaften des Polyaminosäure-Derivats ab. Gewöhnlich werden 0,005 bis 1,0, vorzugsweise 0,015 bis 0,5 Äquivalente, bezogen auf die Imidgruppen des Polyimids, verwendet.
Die Umsetzung des Polyimids mit langkettigem Alkylamin kann bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen während mehrerer Stunden in einem Lösungsmittel durchgeführt werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Dimethylformamid, Diäthylformamid und Dimethylacetamid. Sofern die Umsetzung unter Erwärmen durchgeführt wird, kann die Reaktionstemperatur bis 1000C betragen.
Die alkalische Hydrolyse des erhaltenen Polyimid-Derivats wird
ο bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 50 C, gegebenenfalls unter Kühlung und während der erforderlichen Zeit durchgeführt. Die Umsetzung ist gewöhnlich bereits nach mehreren Minuten beendet, sie kann jedoch in einigen Fällen auch mehrere Stunden betragen, bis sie vollständig abgelaufen ist. Als Basen können Alkali- und Erdalkaliraetallhydroxide oder -carbonate, wie KaOH, KOH, LiOH, RbOH, CsOH, Li2CO3, Na2CO3, K2CO3, Rb2CO3, Cs2CO3 oder Bariumhydroxid verwendet werden. Die Konzentration der verwendeten Base ist nicht kritisch, sie hängt von der Zahl der zu hydrolysierenden hydrophoben Gruppen im Molekül ab. Die bevorzugte Alkalikonzentration ist 0,1 bis 10 normal.
Nach der alkalischen Hydrolyse v/ird das Reaktionsprodukt, d.h. ein PolyaspTraginsäure-Derivat erhalten. Das PolyaspTp^insäure-Derivat kann in ein Derivat mit teilweise freien Säuregruppen oder in ein anderes Salz nach bekannten Ionenaustauschmethodon
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umgewandelt werden. Wenn die Hydrolyse z.B. mit Bariumhydroxid durchgeführt wird, können nach der Hydrolyse die Bariumionen mit verdünnter Schwefelsäure abgetrennt werden. Überschüssige Sulfationen können mit Bariumcarbonat abgetrennt werden. Die letztgenannte Stufe kann in bestimmten Fällen unnötig sein. Das so erhaltene Polyasparaginsäure-Derivat, das sowohl Amidgruppen und freie Säuregruppen enthält, wird mit wäßriger Ammoniaklösung neutralisiert. Man erhält ein Polyasparaginsäure-Derivat, das teilweise Amide und teilweise Ammoniumsalze enthält. Man kann ein Polyasparaginsäure-Derivat erhalten, das teilweise Amide und teilweise freie Säuren enthält, wenn man die Reaktionsprodukte nach der Hydrolyse mit Natriumhydroxid durch eine Kationenharzaustauschersäule leitet. Ein ähnliches Ergebnis kann man erhalten, wenn die nachstehenden Beispiele unter Verwendung der vorgenannten Basen anstelle von Natriumhydroxid oder Kaliumhydfoxid durchgeführt werden.
Wie bereits erwähnt, hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß grenzflächenaktive Verbindungen mit den verschiedensten Eigenschaften hergestellt werden können. Es lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Produkte herstellen, die für spezielle Zwecke geeignet sind. Außerdem zeigen die erfin- ' dungsgemäß hergestellten Produkte keinen Trübungspunkt, sie haben sehr gute Lösungsfähigkeit, Emulgier- und Dispergierfähigkeit, sowie eine gute Schaumfähigkeit. Deshalb können die erfindungsgemäß hergestellten Produkte als grenzflächenaktive Verbindungen für die verschiedensten Zwecke verwendet werden, z.B. als Schäummittel, Mittel zur Steigerung der Löslichkeit, Dispergiermittel, Emulgiermittel, Rostschutzmittel, Mittel zur Be-
30981971040"
handlang von Textilgut, als Egalisiermittel in der Textilfärberei und als Retardiemittel. Aufgrund ihrer praktischen Ungiftigkeit können die grenzflächenaktiven Mittel der Erfindung auch als Zusätze in Kosmetika und Arzneimitteln verwendet werden.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
2 kg L-Asparaginsäure v/erden in 6 Liter Tetrahydronaphthalin eingetragen. Die Lösung wird allmählich auf 190 bis 2100C erhitzt. Danach v/ird die Umsetzung weitere 40 Stunden bei dieser Temperatur durchgeführt. Mit fortschreitender Umsetzung schlägt die Farbe der Kristalle von weiß nach rosa und schließlich nach hellgelb um. Nach beendeter Umsetzung wird die erhaltene Fällung abfiltriert, zweimal mit jeweils r> Liter Methanol und danach mit 5 Liter Aceton gewaschen. Hierauf wird die Fällung unter vermindertem Druck getrocknet. P.s v/erden 1489 g Anhydropolyasparaginsäure mit einen Molekulargewicht von etv/a 5000 erholten.
970 g der erhaltenen Anhydropolyasparaginsäure (P) v/erden in 5000 ml Dimethylformamid gelöst, und die erhaltene Lösung wird mit 46,7 g Laurylamin (K) versetzt. Die Umsetzung wird 2 Stunden bei 500C durchgeführt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Der feste Rückstand wird mit 1300 ml einer 5 η Natronlauge versetzt und das Gemisch wird etwa 1 Stunde stehengelassen. Sodann wird das Reaktionsgemisch in 10 Liter Methanol eingerührt und die entstandene Fällung abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet. Es wird in 95prozentiger Ausbeute ein Copoly-
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merisat aus Lauryl-α*,ß-polyasparaginsäureamid und Natriura~a,ß-' polyasparaginat erhalten.
Die Beziehung zwischen den physikalischen Eigenschaften.der auf die vorstehend geschilderte Weise hergestellten grenzflächenaktiven Verbindung und der Menge des verwendeten Laurylamins wird nachstehend erläutert:
/V / /nZ-Verhältnis *
Oberflächenspannung (dyn/cm) 47,4
bei 20 C; 0,Iprozentige
Lösung
wäßrige Lösung
schwach saure wäßrige Lösung
Trübungspunkt Lösungsfähigkeit
Dispergierfähigkeit Schaumfähigkeit
77 43,3 32,2 16,1
9,7 9,7 9,7 9,7
0,24 0,43 0,58 1,16
47,4 39,1 41,6 53,5
klar klar klar * klar
klar klar klar klar
nicht nicht nicht nicht
gut gut sehr
gut		 sehr
gut
gut gut gut sehr
gut
sehr
gut**		 sehr
gut**		 sehr
gut**		 • sehr
gut**
* /m/ = Äquivalente Imidogruijpen des eingesetzten Polyimids
97 /n/ = Mol eingesetztes Amin
/n/ /K/ 97
*-;i, Wesentlich bosser als nichtionischüs Netzmittel vom. PoIy oxyäthylle-U-Typ. ·
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Die auf die vorstehend geschilderte Weise hergestellte grenzflächenaktive Verbindung zeigt die Eigenschaften eines amphoteren Netzmittels.
Beispiel 2
9,7 g eines durch thermische Polymerisation von MaleinsMuremonoamld bei etwa 19O0C erhaltenem Polyimid vom Molekulargewicht 4000 werden in 50 ml Dimethylformamid gelöst. Die Lösung wird mit
2,3 g Oleylamin versetzt. Sodann wird die Umsetzung 2 1/2 Stunden bei 6O0C durchgeführt. Nach beendeter Umsetzung wird das
Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Der feste Rückstand wird mit 130 ml 0,5 η Natronlauge versetzt und 30 Minuten stehengelassen. Danach wird der p^-V/ert der Lösung mit 35prozentiger Salzsäure auf 6,5 bis 7,0 eingestellt. Hierauf wird die Lösung gefriergetrocknet. Man erhält ein Copolymerisat von Oleyl-ajß-polyasparaginsäureamid und
α,β-Polyasparaginsäure. Die Ausbeute beträgt 97 Prozent der
Theorie.
Durch Änderung des Mengenverhältnisses von Oleylamin zum Polyimid wie in Beispiel 1 können grenzflächenaktive Verbindungen der verschiedensten Art hergestellt werden. Bei einem Molverhältnis von Oleylamin zu Polyimid von mehr als 4 : 1 ist die
Wasserlöslichkeit des Produktes schlecht. Die in dem vorstehenden Beispiel hergestellte grenzflächenaktive Verbindung hat
ebensogute Eigenschaften wie die in Beispiel 1 hergestellte
Verbindung.
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Nachstehend wird die Zusammensetzung eines flüssigen Shampoos
{ angegeben: - - -
■■ Grenzflächenaktive Verbindung 10 g
\ wasserfreies Natriumsulfat 5g
j Parfüm ' ' 0,5 g '
\ Wasser 84,5 g
S Dieser Shampoo ist von ausgezeichneter Qualität, er ist klar, ; verursacht keine Reizung der Haut und Schleimhäute und hat eine gute Affinität oder Mischbarkeit mit dem Parfüm und den anderen •Inhaltsstoffen.
Beispiel 3
19>5 g eines durch thermische Polymerisation des Ammoniumsalzes der Maleinsäure bei etwa 1900C erhaltenen Polyimide vom Molekulargewicht 2500 werden in 100 ml Diäthylformamid gelöst. Die Lösung wird mit 3,5g N-Methyl-N-laurylamin versetzt und 2 Stunden auf 6O0C erhitzt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reak-
tionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Der feste Rückstand wird mit 25 ml 5 η Natronlauge versetzt und 1 Stunde stehengelassen. Nach beendeter Umsetzung wird die Lösung mit konzentrierter Salzsäure schwach angesäuert. Die saure Lösung wird sodann in 500 ml Methanol eingerührt und die gebildete Fällung abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält in 96prozentiger Ausbeute ein Copolymerisat von N-Methyl-N-lauryl-a,ß-polyasparaginsäureamid und α,ß-Polyasparaginsäure.
3 0 9 · 19 /10 4 0 Ί : 0RiQINAL inspected
Nachstehend wird die Zusammensetzung einer Hautcreme angegeben,
in der das auf die vorstehend geschilderte V/eise hergestellte Polyaminosäure-Derivat enthalten ist.
Grenzflächenaktive·Verbindung 25,Og
Triäthanolamin 1,2 g
Glycerin 10,0 g
Parfüm 0,9 g
Stearinsäure 5,0 g
Wasser 57,9,g
Beispiel 4
9,7 g eines durch thermische Polymerisation des Ammoniumsalzes von Maleinsäure bei etwa 1800C erhaltenen Polyimide vom Molekulargewicht 1500 werden in 60 ml Dimethylformamid gelöst. Die Lösung wird mit 0,4 g Laurylamin und 1,0 g Palmitylamin versetzt und 11/2 Stunden auf 700C erhitzt. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft. Der erhaltene Rückstand wird mit 33 ml 2n Kalilauge versetzt und 30 Minuten stehengelassen. Nach beendeter Umsetzung wird die Lösung in 200 ml Methanol eingegossen und die gebildete Fällung abfiltriert und unter vermindertem Druck getrocknet. Man erhält in 97prozentiger Ausbeute ein Copolymerisat von Lauryl-ajß-polyasparaginsäureamid, Palmityl-a,ß-polyasparaginsäureamid und Kalium-α,ß-polyasparaginat.
Nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren können unterschiedliche grenzflächenaktive Verbindungen durch Änderung des Mengenverhältnisses von Laurylamin und Palmitylamin zum Polyimid vic in Beispiel 1 hergestellt v/erden.
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Nachstehend wird die Zusammensetzung eines Geschirrwaschmittels angegeben, das die auf die vorstehend geschilderte Weise hergestellte grenzflächenaktive Verbindung enthält4 Dieses Waschmittel ist von ausgezeichneter Qualität und verursacht keine Hautreizung.
Grenzflächenaktive Verbindung 20 g
Natriumeitrat 3" g
Parfüm 0,5 g
wasserfreies Natriumsulfat 3 g
Wasser 73,5 g
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Claims (16)

Pa t en t an s ρ r ü c h e
1. Polyaininosäure-Derivate der allgemeinen Formel X I (B1).. -(B2) (Bn) 1 Y
Ϊ (B1) -(B2) (Bn) 1
(D
in der X und Y Endgruppen darstellen, die sich von Umsetzungsprodukten der endständigen Gruppen eines Polyimids mit Grundbau steinen der Formel
'-CH -CO
Ά'1'.j Hauptkomponente mit mindestens einem primären oder ■sekundären Aiüin der allgemeinen Forme] 3Ί
n«
J^N-JI (II)
und üydroly; r> der ent.viondcnen Po.lyimid-Derivate ableiten, wobei R1 ein V/or-nerstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 0 bis 20 Kehlenstoffatomen bedeutet, X und Y sich miteinander verbinden und eine cyclische Struktur bilden können,
1 ? η
E , B"' B Bausteine der allgemeinen Formeln
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i- BADORlGtNAL
/Ri-x Il
-CH -C-N^ · -CH -C-NH-
Kl-x · 'S^ 1-x
CH0-C-NH- . I \Rn
• 2 Il O ■ 1-x
-CH -C-OZ -CH.-C-NH-
CH0-C-NH- .ν CH2-C-OZ
Λ I und Il
ο · ο
darstellen,in denen RJ, R' .... R' gleich oder verschieden sind
• c. Χ
und Wasserstoffatome^ - Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis
bedeuten
20 Kohlenstoffatomen/und R", RU .... R" gleich oder verschieden sind und Alkyl- oder Alkenylreste mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten und Z ein Wasserstoffatom, ein Alkali-, Erdalkali- oder
ganze
Ammoniumkation darstellt und m^, m^ m /Zahlen mit einem
Wert von 0 bis 200 bedeuten, jedoch m^, m2 ..... mn nicht gleichzeitig den Wert 0 haben.
2. Polyaminosäure-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyaminosäure ein Copolymerisat von Lauryl-α,β-polyasparaginsäureamid und Natrium-α,ß-polyasparaginat ist. ·
3. Polyaminosäure-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyaminosäure ein Copolymerisat von Oleyl-α,β-polyasparaginsäureamid und α,β-Polyasparaginsäure' ist.
4. Polyaminosäure-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gefcennzeichnet, daß die Polyaminosäure ein Copolymerisat von N-Methyl-
N-lauryl-a,ß-polyasparaginsäureamid und α,ß-Polyasparaginsäure ist.
30981971040 > - * · "
- 18 -
5. Polyaminosäure-Dcrivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyaminosäure ein Copolymerisat von Lauryl-α,ß-polyasparaginsäureamid, Palmityl-a,ß-polyasparaginsäureamid und Kalium-a,ß-polyasparaginat ist.
6. Verfahren zur Herstellung der Polyaminosäure-Derivate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Pplyimid mit Grundbausteinen der Formel
-CH -C(X
CH2-CO'
als Hauptkoraponente und nit einen Molekularcevricht im Bereich von 300 bis 3O üüü mit minr)öRtens einen primären oder sekundären AnIn der allgemeinen Fornel II
umsetzt und das erhaltene Polyiraid-Derivat hydrolysiertr
wobei das Polyimid das Reaktionsprodukt ist, das durch thermische Kondensation von Asparaginsäure, einem Aminoniumsalz oder einem Mono- oder Diamid der Asparaginsäure, Apfelsäure, Maleinsäure oder Fumarsäure oder deren Gemisch oder einer Kombi nation von Asparaginsäure und Ammoniak, einer Kombination von Apfelsäure und Ammoniak, einer Kombination von Maleinsäure und Ammoniak oder einer Kombination von Fumarsäure und Ammoniak hergestellt worden ist, und wobei R1 ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und R" einen Alkyl- odor Alkenylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet.
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7. Verfahren, nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,"daß man als:Ba.se ein Alkali- oder Erdalkalimetallhydroxid oder ~carbonät verwendet. : r . , : ; . ' ■ "■"·■" -
8. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin Laurylamin verwendet. . ' " ·
9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin Oleylamin verwendet.
10. Vorfahren nach Anspruch 6,'dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin W-I-Ietlryl~N~laurylamin verwendet.
11. Verfahren nach Anspruch 6,/dadurch gekennzeichnet, daß man als Amin Laurylarnin und Palmitylaman verwendet,
12. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch thermische Kondensation von Asparaginsäure erhaltene Polyiniid verwendet. . ..-._.
13· " Verfahren-nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das:durch' thermische Kondensation' von Maleinsäure erhaltene
Polyimicl "verwendet, ·
1A. Verfahren nach Ansprucli 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das durch thermische Kondensation des Ammoniumsalzeß der Male.ii>säure erhaltene Polyimid verwendet. .
15. Verv,rendung der Polyaroinosäure-Derivate gemäß Anspruch 1
als Tenside bzw.- grenzflächenaktive Verbindungen. *
16. Waschmittel und Kosmetika, enthaltend ein Polyaminosäure-Derivat gemäß Anspruch 1 sowie übliche Füllstoffe und Hilfsstoffe.
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