DE2251710A1 - PROCESS FOR MANUFACTURING CARRIERS FOR FLAT PRINTING FORMS AND THEIR USE - Google Patents

Description

PATENTANWALTSPATENT ADVOCATE

DR.-ING. VON KREISLER DR.-INC. SCHÖNWALP DR.-ING. TH. MEYER DR. ΨUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH DIPL-ING. SELTlNGDR.-ING. BY KREISLER DR.-INC. SCHÖNWALP DR.-ING. TH. MEYER DR. Ψ UES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH DIPL-ING. RARE

KÖLN 1, DEICHMANNHAUS 2251710COLOGNE 1, DEICHMANNHAUS 2251710

Köln, den 19. Okt. 1972 Ke/Ax/Ki/BnCologne, October 19, 1972 Ke / Ax / Ki / Bn

Howson-Algraphy Limited,Howson-Algraphy Limited,

Vickers House, Millbank Tower, Millbank, London S.W.lVickers House, Millbank Tower, Millbank, London S.W.l

Verfahren zur Herstellung von Trägern für Flachdruckformen und ihre VerwendungProcess for the production of supports for planographic printing plates and their use

Flachdruckformen, deren Träger aus Platten und Blechen (einschließlich Folien) aus Aluminium oder geeigneten Aluminiumlegierungen bestehen, die eine mit einer anodischen Oxydschicht versehene Oberfläche aufweisen, sind bekannt. Um geeignet zu sein, wird das Aluminium gereinigt, um Fett oder andere Verunreinigungen zu entfernen, und gegebenenfalls mechanisch, elektrochemisch oder chemisch gekörnt, um die Oberfläche des Aluminiums vor der anodischen Oxydation aufzurauhen. Diese Träger werden in Verbindung sowohl mit negativ als auch positiv arbeitenden lichtempfindlichen Schichten zahlreicher Typen verwendet, die entweder beim Hersteller auf die Platten (vorsenslbilisierte Platten) oder nach Bedarf vom Flachdruckformenhersteller aufgebracht werden.Planographic printing forms, their supports made of plates and sheets (including foils) made of aluminum or suitable There are aluminum alloys that have a surface provided with an anodic oxide layer known. To be suitable, the aluminum is cleaned to remove grease or other contaminants, and optionally mechanically, electrochemically or chemically grained in order to roughen the surface of the aluminum before the anodic oxidation. These carriers will be in contact used with both negative and positive working photosensitive layers of numerous types, either on the plates at the manufacturer's (presensilized plates) or, if required, from the lithographic printing plate manufacturer be applied.

Die anodische Schicht kann dazu dienen, der Oberfläche Härte, Abriebfestigkeit, Haftfestigkeit von Lacken oder Schichten und Beständigkeit gegen Oxydation und Korrosion zu verleihen und eine Wechselwirkung mit der lichtempfindlichen Schicht zu vermeiden, oder sie kann wegen ihrer hydrophilen Eigenschaften während des Drückens verwendet werden. Die Verwendung anodischer Oxydschichten für die verschiedensten Zwecke außerhalb der graphischen Technik ist ebenfalls bekannt.The anodic layer can serve to increase the hardness, abrasion resistance, adhesion of paints or the surface Layers and give resistance to oxidation and corrosion and interact with the photosensitive Avoid layer or it can be used during printing because of its hydrophilic properties will. The use of anodic oxide layers for a wide variety of purposes outside of the graphic arts is also known.

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Das Verfahren der anodischen Oxydation von Aluminium kann die Eigenschaften der anodischen Oxydschicht beeinträchtigen. Bei Druckformen ist es Üblich, entweder das bekannte Schwefelsäureverfahren oder das Phosphorsäureverfahren anzuwenden. The process of anodic oxidation of aluminum can impair the properties of the anodic oxide layer. In the case of printing forms, it is common to use either the familiar one To use the sulfuric acid process or the phosphoric acid process.

Anodische Oxydschichten, die unter Verwendung von Schwefelsäure enthaltenden Elektrolyten gebildet werden, sind hart und porös, und die Dicke dieser Schichten kann innerhalb enger Grenzen Über einen erheblichen Bereich eingestellt werden. Die Porosität oder das Absorptionsvermögen dieser Schichten kann nach verschiedenen Verfahren der "Versiegelung" vermindert oder ausgeschaltet werden. Unter Versiegelung ist im allgemeinen die Nachbehandlung einer anodischen Schicht zu verstehen, durch die das Absorptionsvermögen der Schicht für bestimmte Materialien herabgesetzt werden soll. Durch die Versiegelung beispielsweise nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 78I 8l4 der Anmelderin werden diese Schichten geeigneter für den Flachdruck, und die anodischen Schichten sind ohne Rücksicht darauf, ob sie versiegelt sind oder nicht, viel härter und abriebfester als die Oberfläche des Aluminiums selbst. Anodische Oxydschichten, die unter Verwendung eines Phosphorsäure enthaltenden Elektrolyten nach dem in der britischen Patentschrift 1 244 723 der Anmelderin beschriebenen Verfahren gebildet werden, ergeben ebenfalls Oberflächen, die für den Flachdruck geeignet sind.Anodic oxide films formed using electrolytes containing sulfuric acid are hard and porous, and the thickness of these layers can be adjusted within narrow limits over a considerable range will. The porosity or the absorption capacity of these layers can be determined by various methods of "sealing" reduced or switched off. Sealing is generally the aftertreatment of an anodic Understand layer by which the absorption capacity of the layer for certain materials is reduced shall be. By sealing, for example, according to the method of British patent specification 78I 814 of the Applicant makes these layers more suitable for planographic printing, and the anodic layers are irrelevant whether they are sealed or not, much harder and more abrasion-resistant than the surface of the aluminum itself. Anodic oxide layers formed using an electrolyte containing phosphoric acid according to the method described in British Patent 1,244,723 in the name of the applicant Processes are formed also result in surfaces suitable for planographic printing.

Die Haftfestigkeit zwischen einer harzartigen, die Druckfarbe annehmenden Lackchicht und einer anodischen Oxydschicht ist normalerweise sehr gut, wenn die anodische Oxydschicht sich im nicht versiegelten Zustand befindet. Die Versiegelung kann diese Haftfestigkeit verschlechtern. Wenn beispielsweise eine poröse anodische Oxydschicht, die unter Verwendung eines Schwefelsäure enthaltenden ElektrolytenThe adhesive strength between a resinous, the printing ink Adopting lacquer layer and an anodic oxide layer is usually very good when the anodic oxide layer is in the unsealed condition. The seal can degrade this adhesive strength. For example, if a porous anodic oxide layer formed using an electrolyte containing sulfuric acid

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gebildet worden ist, durch Imprägnieren mit einem Kolloid, beispielsweise nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 781 8l4 oder nach dem Verfahren des deutschenhas been formed by impregnation with a colloid, for example according to the method of British patent specification 781 814 or according to the method of German

Patents (Patentanmeldung P 22 05 706.3) derPatents (patent application P 22 05 706.3) of

Anmelderin versiegelt wird, wird die Haftfestigkeit eines die Druckfarbe annehmenden organischen Harzlackes, z.B. eines "Tiefätzlaekes" (der aus einer Lösung eines Vinylchlorid- Vinylaeetat-Copolymerisats in Diisobutylketon bestehen kann) stark verschlechtert, während die Haftfestigkeit einer wäßrigen Lösung eines hydrophil^n Kolloids nicht wesentlich beeinträchtigt wird. Gewisse .shtempfindliche Schichten^ insbesondere solche, die dem Produkt ^l?Kodak Photo Resist" insofern ähnlich sind, als sie aus einer Lösung einer hochmolekularen Harzsubstanz, z.B. Polyvinylcinnamat, in einem organischen Lösungsmittel bestehen, können als typische Lacke angesehen werden, die lichtempfindlich sind und am besten auf geeignete unversiegelte anodische Oxydschichten aufgebracht werden. In diesem Fall hat die erhaltene Druckform nach der Verarbeitung in üblicher Weise eine druckende Oberfläche mit verbesserten Bildbereichen. Wie jedoch in der britischen Patentschrift 781 8l4 dargelegt, pflegen der Hintergrund oder die nicht-druckenden Stellen der Druckform die Druckfarbe anzunehmen, so daß sie zu Störungen während des Drückens führen.Applicant is sealed, the adhesive strength of an organic resin lacquer accepting the printing ink, for example a "Tiefätzlaekes" (which can consist of a solution of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in diisobutyl ketone) is greatly impaired, while the adhesive strength of an aqueous solution of a hydrophilic colloid is not is significantly impaired. Certain layers that are sensitive to skin, especially those that affect the product ^? Kodak Photo Resist "in that they consist of a solution of a high molecular weight resin substance, e.g. polyvinyl cinnamate, in an organic solvent, can be considered typical varnishes that are photosensitive and are best applied to suitable unsealed anodic oxide layers. In this case After processing, the printing form obtained usually has a printing surface with improved image areas.However, as set out in British Patent 781,814, the background or the non-printing areas of the printing form tend to accept the printing color, so that they cause disturbances during printing to lead.

Die Erfahrung hat gelehrt, daß bei anodischen Schichten, die unter Verwendung von Elektrolyten auf Basis von Schwefelsäure gebildet werden, diese Schwierigkeiten mit den nieindruckenden Bereichen ohne Versiegelung vermindert werden können, wenn anomal dünne anodische Schichten verwendet werden. Es ist der naturgegebenen Härte von mit Elektrolyten auf Schwefelsäurebasis gebildeten anodischen Schichten zu verdanken, daß dies möglich ist.Experience has shown that anodic layers are made using electrolytes based on sulfuric acid these difficulties with the non-imprinting areas without sealing are reduced if abnormally thin anodic layers are used. It's the natural hardship of having It is thanks to anodic layers formed by electrolytes based on sulfuric acid that this is possible.

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Flachdruckforman, die aus Trägern hergestellt werden, die aus Aluminiumblechen, -platter und -folien bestehen, die in Elektrolyten auf,Basis von Phosphorsäure anodisch oxydiert worden sind, haben aufgezeichnete nichtdruekende Bereiche. D.=, jedoch die anodische Oxydschicht zwangsläufig im allgemeinen sehr dünn ist, weil bald ein Stadium" erreicht ist, in dem die anodische Schicht sich ebenso schnell löst, wie sie gebildet wird, haben sie nicht immer ei na so hohe Abriebfestigkeit wie gewünscht.Planographic printing Forman, which are prepared from carriers which aluminum sheets -platter and sheets made of, which have been oxidized in the electrolyte based on phosphoric acid anodized, have recorded nichtdruekende areas. D. =, however, the anodic oxide layer is inevitably generally very thin, because a stage is soon reached in which the anodic layer dissolves as quickly as it is formed, they do not always have as high an abrasion resistance as desired.

Gegenstand der Erfindung sind unversiegelte anodisch oxydierte flächige Materialien aus Aluminium oder Aluminiurnlegierungen, die sich als Träger für die Herstellung von Flach:lruckformen eignen, die nichtdruekende Bereiche mit verbesserter Abriebfestigkeit und verringerter Neigung zur Annahme der Druckfarbe aufweisen.The invention relates to unsealed anodically oxidized flat materials made of aluminum or aluminum alloys, which are suitable as a carrier for the production of flat printing forms that contain non-printing areas have improved abrasion resistance and reduced tendency to accept the ink.

Durch die Erfindung werden für die Herstellung von Flachdruckformen geeignete Träger verfügbar, die aus unversiegelten anodisch oxydierten Platten, Blechen und Folien aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen bestehen und hergestellt werden, indem man die flächigen Materialien aus Aluminium oder Alurciniunlegierungen reinigt und gegebenenfalls körnt, das gereinigte und gegebenenfalls gekörnte flächige Material wäscht, unter Verwendung eines Schwefelsäure enthaltenden Elektrolyten anodisch oxydiert und darauf eine poröse anodische Oxydschicht bildet, die beispielsweise ein Flächengewicht von 1 bis 6 g (oder mehr) pro m" hat, und die anodische Oxydschicht mit einer Phosphorsäurelösung behandelt.The invention is used for the production of planographic printing forms Suitable carriers are available made from unsealed anodized plates, sheets and foils consist of aluminum or aluminum alloys and are manufactured by cutting the flat materials made of aluminum or aluminum alloys cleans and if necessary granulated, the cleaned and optionally granulated flat material washes, using a Electrolytes containing sulfuric acid are anodically oxidized and a porous anodic oxide layer is formed thereon, which For example, a basis weight of 1 to 6 g (or more) per m ", and the anodic oxide layer with a Treated phosphoric acid solution.

Wenn das Trägermaterial vor der anodischen Oxydation gekörnt wird, kann dies chemisch, mechanisch beispielsweise unter Verwendung von Kugeln und Schleifmitteln oder auf elektrochemischem Wege beispielsweise unter VerwendungIf the carrier material is granulated before the anodic oxidation, this can be done chemically, mechanically, for example using balls and abrasives or electrochemically using, for example

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von Wechselstrom und eines Salzsäure enthaltenden Elektrolyten "geschehen.of alternating current and an electrolyte containing hydrochloric acid "happen.

Bei der Herstellung der Trägermaterialien gemäß der Erfindung darf außer der Spülung mit sauberem Wasser oder sehr schwacher alkalischer Lösung keine weitere Behandlung zwischen der Reinigung und der wahlweise durchgeführten Körnung einerseits und der anodischen Oxydation andererseits vorgenommen werden.In the production of the carrier materials according to the invention, in addition to rinsing with clean water or very weak alkaline solution, no further treatment between cleaning and the optional one Granulation on the one hand and the anodic oxidation on the other hand.

Während der Behandlung mit Phosphorsäure wird die gräuliche anodische Oxydschicht weiß. Die Konzentration der Phosphorsäure spielt zusammen mit der Temperatur des Phosphorsäure-Behandlungsbades und der Behandlungsdauer eine wichtige Rolle für die Erzielung optimaler Ergebnisse. Es erwies sich im allgemeinen als vorteilhaft, eine 5- bis 5O$ige wäßrige Lösung von Orthophosphorsäure mit einem spezifischen Gewicht von 1,75 bei einer Temperatur von etwa 20°C etwa 1 bis 3 Minuten zu verwenden, jedoch kann die Behandlung auch bei höheren Temperaturen für eine längere Zeit durchgeführt werden. Eine sehr starke Aufhellung oder Weißfärbung der anodischen Oxydschicht wird erzielt, wenn die Phosphorsäure in hoher Konzentration verwendet wird. In der Praxis scheint eine wäßrige Lösung von Phosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,75) mit einer Konzentration dicht bei 30 % am besten zu sein. Bei der Behandlung mit Phosphorsäure findet eine allmähliche Entfernung der anodischen Oxydschicht statt, wie die Abbildung zeigt, in der das Endgewicht (in g/m ) der anodischen Oxydschicht (die im Schwefelsäure-Elektrolyten gebildet . worden ist) in Abhängigkeit von der Dauer der Behandlung (in Minuten) mit 30$iger wäßriger Phosphorsäure bei 19°C graphisch dargestellt ist. Die Situation ist ähnlich, wenn ein Gleichstrom an die Phosphorsäure und die anodisch oxydierte Platte zur Bildung eines "anodischen Oxydationssystems" gelegt wird. During treatment with phosphoric acid, the grayish anodic oxide layer turns white. The concentration of phosphoric acid, together with the temperature of the phosphoric acid treatment bath and the duration of the treatment, play an important role in achieving optimal results. It has generally been found to be advantageous to use a 5 to 50% aqueous solution of orthophosphoric acid with a specific gravity of 1.75 at a temperature of about 20 ° C. for about 1 to 3 minutes, but the treatment can also be used at higher temperatures Temperatures can be carried out for a long period of time. A very strong lightening or whitening of the anodic oxide layer is achieved if the phosphoric acid is used in high concentration. In practice, an aqueous solution of phosphoric acid (specific gravity 1.75) with a concentration close to 30 % seems to be best. During the treatment with phosphoric acid, the anodic oxide layer is gradually removed, as shown in the figure, in which the final weight (in g / m) of the anodic oxide layer (which has been formed in the sulfuric acid electrolyte) depends on the duration of the treatment (in minutes) with 30% aqueous phosphoric acid at 19 ° C is shown graphically. The situation is similar when a direct current is applied to the phosphoric acid and the anodized plate to form an "anodic oxidation system".

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Eine Anzahl von Variationen ist bei der Herstellung Cer Trägermaterialien gemäß der Erfindung möglich. Beispielsweise kann der bei der anodischen Oxydation verwendete Elektrolyt zusätzlich zu Schwefelsäure andere Materialien, z.B. Phosphorsäure, enthalten. Ebenso kann die anschließende Behandlung mit Phosphorsäure mit einem Bad, das zusätzlich zu Phosphorsäure ein oder mehrere andere Materialien, z.B. oberflächenaktive Mittel, enthält, durchgeführt werden. A number of variations are possible in the manufacture of cerium support materials according to the invention. For example, the electrolyte used in the anodic oxidation can contain other materials, for example phosphoric acid, in addition to sulfuric acid. The subsequent treatment with phosphoric acid can also be carried out using a bath which, in addition to phosphoric acid, contains one or more other materials, for example surface-active agents.

Die Trägerplatten gemäß der Erfindung können in der verschiedensten Weise für die Herstellung von ?laohdruckformen verwendet werden.The carrier plates according to the invention can be in the most varied Way for the production of printing forms be used.

Bei einem dieser Verfahren wird die unversiegelte Trägerplatte (nach Belieben gekörnt oder nicht gekörnt) nach der Phosphorsäurebehandlung ausreichend gespült und getrocknet und dann zur Bildung einer lichtempfindlichen Platte für die Herstellung von Flachdruckformen unmittelbar mit lichtempfindlichem Material beschichtet. Geeignet als lichtempfindliche Materialien sind beispielsweise positiv arbeitende Materialien auf Basis von Chinondiasid, wie sie in der britischen Patentschrift 1 24j5 963 der Anmelderin beschrieben werden. Geeignet sind ferner negativ arbeitende Materialien, nämlich in organischen Lösungsmitteln lösliche, wasserunlösliche photopolymerisierbare Harzmaterialien mit mehreren Doppelbindungen. Beispielswelse wurde gefunden, daß eine einwandfrei arbeitende Flachdruckform dieser Art mit Aluminiumträger aus einer lichtempfindlichen Platte erhältlich ist, die eine Polyvinylcinnamatschicht auf einem erfindungsgemäßen Träger enthält, der durch Reinigung und elektrochemische Körnung einer Platte aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung, Spülen der Platte, anodische Oxydation nach dem Sehwefelsäureverfahren unter Bildung einer harten, porösen, unver-In one of these processes, the unsealed carrier plate (grained or non-grained as desired) is re-applied the phosphoric acid treatment sufficiently rinsed and dried, and then to form a photosensitive Plate for the production of planographic printing forms coated directly with light-sensitive material. Suitable as light-sensitive materials are, for example, positive-working materials based on quinone diaside, as described in Applicant's British Patent 1,245,963 to be discribed. Negative working materials, namely in organic solvents, are also suitable soluble, water-insoluble, photopolymerizable resin materials having multiple double bonds. For example, it has been found that a perfectly functioning planographic printing form of this type with an aluminum carrier a photosensitive plate is obtainable which has a polyvinyl cinnamate layer on a support according to the invention contains, which by cleaning and electrochemical graining of a plate made of aluminum or an aluminum alloy, Rinsing of the plate, anodic oxidation using the sulfuric acid process to form a hard, porous, non-

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siegelten anodischen Oxydschicht mit einem Flächengewicht von etwa 6 g/m , Behandlung der anodischen Oxydschient mit einer starken wäßrigen Phosphorsäurelösung, Spülen und Trocknen der'behandelten Platte hergestellt vrorden ist.sealed anodic oxide layer with a basis weight of about 6 g / m, treatment of the anodic oxide layer with a strong aqueous phosphoric acid solution, rinsing and drying of the treated plate is prepared before.

Bei diesem Verfahren wird die aus diesem Träger hergestellte lichtempfindliche Platte in bekannter Weise bildmäßig·belichtet und dann mit einem Entwickler, der entsprechend dem lichtempfindlichen Material der Platte gewählt wird, so entwickelt, daß diejenigen Bereiche des bildmäßig belichteten Materials, die im Entwickler stärker löslich sind, selektiv entfernt werden. Diese löslicheren Bereiche können in Abhängigkeit von der Art des lichtempfindlichen Materials und des verwendeten Entwicklers die vom Licht getroffenen Bereiche oder die unbelichteten Bereiche sein. Die erhaltene Druckform weist druckende Bereiche, die durch die auf dem Träger nach der Entwicklung zurückbleibenden weniger löslichen Bereiche des bildmäßig belichteten Materials gebildet werden, und nichtdruckende Bereiche auf, die durch die darunter liegenden Bereiche des Trägers, die freigelegt werden, wenn die löslicheren Bereiche des bildmäßig belichteten Materials bei der Entwicklung entfernt werden, gebildet werden.In this process, the is made from this carrier light-sensitive plate exposed imagewise in a known manner and then with a developer selected according to the photosensitive material of the plate, developed so that those areas of the imagewise exposed material which are more soluble in the developer are to be selectively removed. These more soluble areas may vary depending on the type of light-sensitive material and the developer used Light struck areas or the unexposed areas. The printing form obtained has printing areas, the less soluble areas of the imagewise exposed area that remain on the support after development Material are formed, and non-printing areas are created by the underlying areas of the Supports that are exposed when the more soluble areas of the imagewise exposed material are developed removed, formed.

Bei einem zweiten Verfahren wird die (gekörnte oder ungekörnte) unversiegelte Platte nach.der Phosphorsäurebehandlung gespült und getrocknet und als Plachdruckformenträger verwendet, der nicht versiegelt werden muß, bevor er bei gewissen Umkehrverfahren der Erzeugung von druckenden Bildern geeignet ist. Wenn diese Träger für die Herstellung von Flachdruckformen verwendet werden sollen, werden sie mit einem für das anzuwendende Druckformen-Herstellungsverfahren geeigneten lichtempfindlichen Material beschichtet, wobei eine.lichtempfindliche Platte erhalten wird. Beispielsweise können sie mit dichromatisiertem Polyvi-In a second method, the (granular or ungrained) unsealed plate after the phosphoric acid treatment, rinsed and dried and used as a printing plate carrier is used, which does not need to be sealed before it can be used in certain reversal processes of producing printing images suitable is. If these carriers are to be used for the production of planographic printing plates, they will coated with a photosensitive material suitable for the printing form manufacturing process to be used, whereby a photosensitive plate is obtained. For example, they can be made with dichromated polyvinyl

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nylalkohol beschichtet werden, da sie für dar bekannte Polyvinylalkohol-Verfahren der Druckformenherstellung besonders gut geeignet sind. Dieses Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß man die aus dichromatlsiertem Polyvinylalkohol bestehende Schicht der lichtempfindlichen Platte bildmäßig belichtet, die belichtete Schicht selektiv entwickelt, wobei die nicht vom Licht getroffenen Bereiche der Schicht entfernt und die unter diesen Bereichen liegenden Stellen des Trägermaterials freigelegt werden, gegebenenfalls die freigelegten Bereiche ätzt, ein die Druckfarbe annehmendes Material, z.B. einen Lack, auf die entwickelte Platte aufbringt und die vom Licht getroffenen Bereiche der Schicht und das über den vom Licht getroffenen Bereichen der Schicht liegende., die Druckfarbe annehmende Material entfernt. Die erhaltene Druckform hat druckende Bereiche, die durch das die Druckfarbe annehmende Material auf den Bereichen der Trägerplatte, die sich unter den unbelichteten Bereichen der Schicht befanden, gebildet werden, und nichtdruckende Bereiche, die von den Bereichen der Trägerplatte gebildet werden, die bei Entfernung der belichteten Bereiche der Schicht freigelegt wurden. Auf diese Weise ist es möglich, j Druckformen mit langer .Druckfälligkeit für hohe Auf- j lagen nach einem sehr einfachen fotomechanischen Ver- ; fahren herzustellen.Alcohol coated as it is known for dar Polyvinyl alcohol process of printing form production are particularly well suited. This process consists essentially in the fact that the dichromated Polyvinyl alcohol existing layer of photosensitive Plate exposed imagewise, the exposed layer developed selectively, the areas not struck by the light the layer is removed and the areas of the carrier material below these areas are exposed, if necessary, etches the exposed areas, a material that accepts the printing ink, e.g. a lacquer applies the developed plate and the areas of the layer struck by the light and the one above the light struck areas Areas of the layer. The ink-accepting material is removed. The printing form obtained has printing areas, which are due to the ink-accepting material on the areas of the carrier plate, which are under the unexposed areas of the layer are formed, and non-printing areas that are formed by the areas of the carrier plate, which upon removal of the exposed areas of the layer were exposed. In this way it is possible to j Printing forms with long printability for high im- j were based on a very simple photomechanical method; drive manufacture.

Bei einem dritten Verfahren wird die unversiegelte Trägerplatte nach der Phosphorsäurebehandlung ausreichend gespült und dann in geeigneter Weise versiegelt, z.B. nach ^! dem Verfahren der deutschen Patentschrift (Patentanmeldung P 22 05 7G6.3) oder nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 78I 8l4 der Anmelderin, wobei ein Allzweck-Flachdruckformenträger erhalten wird, der sich für die verschieden on Umkehrverfahren der Druckformenherstellung eignet, bei denen gewöhnlich von Posi-In a third method, the unsealed carrier plate is sufficiently rinsed after the phosphoric acid treatment and then sealed in a suitable manner, for example after ^! the process of the German patent specification (patent application P 22 05 7G6.3) or the process of the British patent specification 78I 814 of the applicant, whereby an all-purpose planographic printing form carrier is obtained which is suitable for the various on reversal processes of printing form production, in which usually from Posi -

30982271148 _R._nftBlA 30982271148 _{R. nftBlA}

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tiveri ausgegangen wird. Die versiegelte Platte kann anschließend beispielsweise mit ainem lichtenpfinälicnen Material, z.B. einem lichtempfindlicher* Kolloid, z.B. Gummiarabikum, beschichtet v/erden, wobei eine lichtempfindliche Platte erhalten wird, die dann zur Herstellung einer Druckform in üblicher Weise belichtet und verarbeitet werden kann. Beispielsweise kann die licht« empfindliche Platte nach dem Tiefätzverfahren zu einer Druckform verarbeitet werden. Bei diesem Verfahren wird im wesentlichen wie folgt gearbeitet: Man beliclvtet die Schicht bildmäJ3ig, entvrickelt die bildmäßig belichtete Schicht selektiv so, ds.ß die unbelichteten litereiche der .Schicht entfernt und die unter diesen "Bereichen liegenden Stellen des Trägermaterials freigelegt werden, ätzt diese Bereiche des Trägers, bringt ein Driickfarbe annehmendes Material, z.B. einen Lack, auf die geätzte Platte auf tir.d entfernt die belichteten Bereiche der Schicht.und das über den belichteten Bereichen der Schicht liegende, die Druckfarbe annehmende Material. Die erhaltene Druckform hat druckende Bereiche, die durch die das Druckfarbe annehmende Material auf den geätzten Bereichen des Trägermaterials gebildet werden, und nichtdruckende Bereiche, die durch .diejenigen Bereiche des Trägermaterials gebildet werden, die bei der Entfernung der belichteten Bereiche der Schicht freigelegt worden sind.tiveri is assumed. The sealed plate can then for example with a lichtenpfinälicnen Material, e.g. a photosensitive * colloid, e.g. Gum arabic, coated v / ground, being a photosensitive Plate is obtained, which is then used for manufacture a printing form can be exposed and processed in the usual way. For example, the light « sensitive plate after the deep etching process to a Printing form are processed. In this procedure essentially worked as follows: One beliclvtet the Layer image-wise, unraveled the image-wise exposed one Layer selectively so that the unexposed lit areas of the layer are removed and the areas below these areas Places of the carrier material are exposed, this etches Areas of the vehicle, transfer a print color accepting Material, e.g. a lacquer, on the etched plate on tir.d removes the exposed areas of the layer. and that over the ink-accepting material lying in the exposed areas of the layer. The printing form obtained has printing areas created by the ink-accepting material on the etched areas of the substrate are formed, and non-printing areas which are formed by those areas of the carrier material which have been exposed during the removal of the exposed areas of the layer.

Es ist zu bemerken, daß außer den Wasch- und Trockenbehandlungen, falls diese angebracht sind, und einer möglichen Versiegelungsbehandlung die Platten nach der Phosphorsäurebehandlung und vor der Beschichtung mit dem lichtempfindlichen Material keiner anderen Behandlung unterworfen werden. Ob eine Versiegelungsbehandlung vorgenommen wird oder nicht, hängt von der Art des aufzutragenden lichtempfindlichen Materials und von der Art des anzuwendenden Verfahrens der Druckformenherstellung ab.It should be noted that in addition to the washing and drying treatments, if any, and any one possible Sealing treatment the panels after phosphoric acid treatment and before coating with the light-sensitive material should not be subjected to any other treatment. Whether a sealing treatment is done will or not depends on the kind of photosensitive material to be applied and the kind the process to be used for printing form production.

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Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert, wobei es sich bei den Beispielen 1, 2, 5 und 6 um Vergleichsbeispiele handelt.The invention is further illustrated by the following examples, examples 1, 2, 5 and 6 are comparative examples.

Beispiel 1 Example 1

Eine Platte aus handelsüblichem reinem Aluminium wurde in bekannt.» '-eise entfettet und elektrolytisch unter Verwendung el: '■ aus verdünnter !salzsäure bestehenden Elektrolyten gekcr. ·., wodurch der Platte eine aufgerauhte Oberfläche mit. einer s~hr dünnen korrosionsbeständigen Oxydschicht verliehen v;urde. Diese gekörnte Flatte hatte ein Oxydschichtgewicht vcn 0,75 s/w · Die Platts vrurde in Leitungswasser gespült und dann mit einem lichtempfindlichen Material auf Basis von Polyvinylcinnan;at (Handelsbezeichnung "Kodak Photo Resist") in einer solchen Menge beschichtet, daß die trockene Schicht ein Flächengewicht von O,5C g/m¹" hatte. Die erhaltene lichtempfindliche Platte wurde dann in üblicher Weise unter einem Negativ belichtet und verarbeitet, wobei eine Druckform erhalten wurde, die auf eine Flachdruckmaschine aufgespannt wurde.A plate made of commercially available pure aluminum became known in. "'- ice degreased and electrolytically using el:' ■ electrolytes consisting of dilute hydrochloric acid. ·., Which gives the plate a roughened surface. a very thin, corrosion-resistant oxide layer. This granular flatten had an oxide layer weight of 0.75 s / w. The flat was rinsed in tap water and then coated with a photosensitive material based on polyvinylcinnane (trade name "Kodak Photo Resist") in such an amount that the dry layer had a basis weight of 0.5C g / m ¹ ". The photosensitive plate obtained was then exposed in the usual way under a negative and processed, a printing form being obtained which was mounted on a planographic printing machine.

Die Druckform bewährte sich gut und ergab eine Auflage von 50 000 guten Exemplaren, jedoch zeigte die Druckform unter den Versuchsbedingungen zu diesem Zeitpunkt leichte Anzeichen einer nachteiligen Veränderung in den druckenden und nichtdruckenden Bereichen als Folge von Abrieb und Annahme von Druckfarbe durch die nichtdruckenden Bereiche.The printing form worked well and resulted in an edition of 50,000 good copies, but the printing form showed under the experimental conditions at this point there was slight evidence of an adverse change in the printing and non-printing areas as a result of abrasion and ink acceptance by the non-printing areas.

Beispiel 2 Example 2

Eine Platte aus handelsüblichem reinem Aluminium wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise entfettet und elektrolytisch aufgerauht. Die Platte wurde unmittelbar nach der Aufrauhung und Spülung in ein Schwefelsäurebad (spezifisches Gewicht 1,2^) gelegt und dann so anodisch oxydiert, daß eine anodische Cxydschicht mit einem Flächengewicht von 2,00 g/m gebildet wurde. Die anodisch oxydierte Platte wurde gespült und getrocknet. Die anodischeA plate made of commercially available pure aluminum was degreased in the manner described in Example 1 and electrolytically roughened. Immediately after roughening and rinsing, the plate was placed in a sulfuric acid bath (specific gravity 1.2 ^) and then so anodic oxidized so that an anodic oxide layer with a weight per unit area of 2.00 g / m 2 was formed. The anodically oxidized Plate was rinsed and dried. The anodic

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Oxydschicht hatte eine gräuliche Farbe. Nach der Be- : schichtung und Verarbeitung ergaben sich Schwierigkeiten während des Drückens als Folge der />nnahme von Druckfarbe durch die nichtdruckenden Bereiche der Druckform.The oxide layer was greyish in color. After loading: Layering and processing have encountered difficulties during printing as a result of the ingestion of ink through the non-printing areas of the printing form.

Beispiel 3Example 3

Eine Platte aus handelsüblichem reinem■Aluminium wurde auf die.in Beispiel 2 beschriebene Weise entfettet, elektrolytisch aufgerauht und dann anodisch oxydiert, wobei jedoch eine dickere anodische Schicht als Ausgleich für den Verlust im Phosphorsäurebad aufgebracht wurde» Nach der anodischen Oxydation wurde die Platte mit Leitungswasser gespült und dann 2 Minuten bei Raumtemperatur in . sine 3C#ige Lösung von Orthophosphorsäure (spezifisches Gewicht 1,750) getaucht und dann erneut sorgfältig in Wasser gewaschen und getrocknet. Die anodische Oxydschicht war weiß. Die Platte wurde dann auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise- mit dem lichtempfindlichen Polyvinylcinnamat "Kodak Photo Resist", beschichtet und anschließend belichtet, verarbeitet und zum Drucken auf die in Bei- ■ spiel 1 beschriebene V/eise .verwendet. In diesem Fall wurde mit der Druckform eine Auflage von 50 000 guten Exemplaren auf der gleichen Druckmaschine unter Verwendung des gleichen Papiers wie in Beispiel 1 erreicht» Die Druckform zeigte eine wesentlich geringere nachteilige Veränderung in den druckenden und nichtdruckenden Bereichen durch den Abrieb. Im Gegensatz zu Beispiel 1 ergaben sich keine Schwierigkeiten durch Annahme von Druckfarbe in den nichtdruckenden Bereichen.A plate made of commercially pure ■ aluminum was used degreased in the manner described in Example 2, electrolytically roughened and then anodically oxidized, but with a thicker anodic layer to compensate for the loss was applied in the phosphoric acid bath. After the anodic oxidation, the plate was washed with tap water rinsed and then 2 minutes at room temperature in. its 3C # solution of orthophosphoric acid (specific gravity 1,750) and then carefully washed again in water and dried. The anodic oxide layer was White. The plate was then coated with the photosensitive polyvinyl cinnamate in the manner described in Example 1 "Kodak Photo Resist", coated and then exposed, processed and printed on the ■ game 1. used. In this case, the printing forme produced a print run of 50,000 good copies achieved on the same printing machine using the same paper as in Example 1 »Die The printing form showed a significantly lower disadvantage Change in the printing and non-printing areas due to abrasion. In contrast to Example 1 resulted there are no problems with accepting ink in the non-printing areas.

Die Druckform war offensichtlich besser als die gemäß Beispiel 1 hergestellte Druckform und ergab eine Gesamtauflage von 70 000 guten Exemplaren, bevor sich die Wirkungen des Abriebs zeigten.The printing form was obviously better than the one according to Example 1 produced printing form and resulted in a total print run of 70,000 good copies before the Showed effects of abrasion.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Beispielexample

Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die Bedingungen bei der Aufrauhung und bei der anodischen Oxydation so gewählt wurden, da3 das Gewicht des endgültigen Oxydfilir.s auf ^»5 ε/™*" erhöht wurde. In diesem Fall zeigte die Druckform ein sehr gutes drucktechnisches Verhalten und vernachlässigbare Anzeichen eines Verschleißes durch Abrieb bei Beendigung des Druckes einer Auflage von IOC 000 Exemplaren unter den in Beispiel 3 genannter. Bedingungen. Während des Druckes dieser Auflage nahmen die nichtdruckenden Bereiche der Druckform keine Druckfarbe an.The experiment described in Example 3 was repeated with the difference that the conditions for the roughening and for the anodic oxidation were chosen so that the weight of the final oxide film ^ »5 ε / ™ *" was increased. In this case, the printing form showed very good typographical behavior and negligible Signs of wear and tear from abrasion upon completion of printing an edition of IOC 000 copies among those mentioned in Example 3. Conditions. During the printing of this edition, the non-printing areas of the printing form took no printing ink at.

Beispiel 5Example 5

Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß die aufgerauhte Platte aufgehellt wurde, indem sie nach der anodischen Oxydation 2 Minuten in eine übliche Reinigungslösung getaucht wurde, die 5 Vol.-Ja Salpetersäure und 5 Vol.-J^- Fluorwasserstoffsäure (anstelle von Phosphorsäure) enthielt. Während der Entwicklung zeigte sich, daß *das druckende Bild sehr schlecht am Träger haftete.The experiment described in Example 3 was repeated with the difference that the roughened plate was brightened by immersing it in a standard cleaning solution for 2 minutes after the anodic oxidation was, the 5 Vol.-Ja nitric acid and 5 Vol.-J ^ - Contained hydrofluoric acid (instead of phosphoric acid). During development it was shown that * that The printing image adhered very poorly to the carrier.

Beispiel 6Example 6

Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß nach der anodischen Oxydation und dem Spülen der Träger mit einer heißen verdünnten Gurnmiarabikumlösung auf die in der britischen Patentschrift 781 8l4 beschriebene Weise versiegelt und nicht mit der Phosphorsäurelösung behandelt wurde. In der Entwicklungsstufe der Verarbeitung zeigte sich, daß das druckende Bild schlecht am Träger haftete.The experiment described in Example 3 was repeated with the difference that after the anodic oxidation and rinsing, the carrier is diluted with a hot one Gum arabic solution to that in the British patent 781 814 described manner was sealed and not treated with the phosphoric acid solution. In the At the development stage of processing, it was found that the printed image adhered poorly to the support.

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&AD ORIGINAL & AD ORIGINAL

Beispiel 7Example 7

Der in Beispiel 3 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß der Träger nicht mit dem Kcdak Photo Resist, sondern mit einer positiv arbeitenden Überzugslöaung beschichtet wurde, die 10 g 2>4-Dihydroxybenzophenon-bis^~naphthoehinon-(1,2) -diazic.~(2) ~5-sulfonat7 in 100 ml 2-Äthoxyätlianol, 200 ml einer !Obigen Lösung eines Kresol-Novolakharses (Alnovol ^i:-29X) in 2-Äthojcyäthaiiol und 0,35 £ Polyvinylhydrogenphthalat enthielt. Die erhaltene lichtempfindliche Platte- wurde unter einem Positiv mit feinem Raster belichtet. Nach der Entwicklung mit verdünntem Alkali und abschließender Desensibilisierung der nichtdruckenden Bereiche wurde mit der erhaltenen Druckform auf einer kleinen Offsetdruckmaschine eine Auflage von 90 000 ausgezeichneten sauberen Exemplaren erzielt.The experiment described in Example 3 was repeated with the difference that the carrier was not coated with the Kcdak Photo Resist, but with a positive-working coating solution containing 10 g of 2> 4-dihydroxybenzophenone bis ^ ~ naphthoehinone (1,2) -diazic. ~ (2) ~ 5-sulfonate7 in 100 ml of 2-ethoxyethanol, 200 ml of the above solution of a cresol novolak parses (Alnovol ^i: -29X) in 2-Äthojcyäthaiiol and 0.35 pounds of polyvinyl hydrogen phthalate. The photosensitive plate obtained was exposed under a positive with a fine grid. After development with a dilute alkali and subsequent desensitization of the non-printing areas, a print run of 90,000 excellent, clean copies was achieved with the printing form obtained on a small offset printing machine.

Beispiel 8Example 8

Der in Beispiel 7 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß das Aluminium vor der anodischen Oxydation nur entfettet anstatt entfettet und gekörnt wurde. Die erhaltene positiv arbeitende lichtempfindliche Platte wurde unter einem Strichpositiv belichtet und mit einem alkalischen "positiven Plattenentwickler" (hergestellt von der Anmelderin) verarbeitet. Die entwickelte Platte wurde dann desensibilisiert, gummiert und getrocknet.The experiment described in Example 7 was repeated with the difference that the aluminum before the anodic Oxidation was only degreased instead of degreased and grained. The positive working photosensitive obtained Plate was exposed under a line positive and with an alkaline "positive plate developer" (manufactured by the applicant) processed. The developed plate was then desensitized, gummed and dried.

Die Druckform wurde auf den Zylinder einer kleinen Offsetdruckmaschine aufgespannt und ergab ohne Schwierigkeiten sehr saubere Drucke von guter Schärfe.The printing form was on the cylinder of a small offset printing machine stretched and produced very clean prints of good sharpness without difficulty.

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Beispiel 9Example 9

Eine Platte aus handelsüblichem Aluminium wurde' auf die in Beispiel J5 beschriebene Weise entfettet, elektrolytisch gekörnt und anodisch oxydiert.A plate made of commercially available aluminum was' on the In the manner described in Example J5, degreased, electrolytically grained and anodically oxidized.

Die anodisch oxydierte Platte wurde in Leitungswasser gespült und dann 2 Minuten bei Raumtemperatur mit einer 20$igen wässrigen Phosphorsäurelösung (Spezifisches Gewicht 1,75) behandelt, um die anodisch oxydierte Oberfläche stark zu weißen und ihr erwünschte Eigenschaften für die Druckformenherstellung und gute drucktechnische Eigenschaften zu verleihen. Die behandelte Flaute wurde dann gut gespült und getrocknet und in einer trockenen Atmosphäre zwischen sauberen PapierbHlttern aufbewahrt. The anodized plate was rinsed in tap water and then 2 minutes at room temperature with a 20% aqueous phosphoric acid solution (specific weight 1.75) in order to whiten the anodically oxidized surface and its desired properties for the production of printing formes and to give good printing properties. The slack was treated then rinsed and dried well and in a dry place Atmosphere kept between clean paper containers.

Die Platte wurde später aus dem Lager genorr.rr.en, mit Wasser benetzt und mit einer dünnen Schicht von dlchromatisierter Polyvinylalkohollö'surig ("Poroplast", Hersteller Howson-Algraphy, N.V., Holland) überzogen. Nach dem Trocknen wurde die erhaltene lichtempfindliche Platte unter einen Str.ichpositiv 2 Minuten mit einem offenen Kohlebogen belichtet. Sie wurde dann entfernt und unter sauberem fließendein Wasser mit einen: Wattebausch gereinigt. Nach· sorgfältiger Entwicklung und ■ gutem Waschen wurde die Platte mit entmineralisiertem und entsalztem Wasser gespült und getrocknet. Eine dünne Schicht eines bilderzeugenden Vinyllacks wurde aufgetragen und getrocknet, worauf die Platte mit einer dünnen Schicht einer fettigen Druckfarbe eingefärbt wurde.The plate was later taken from the warehouse, wetted with water and dlchromatized with a thin layer of Polyvinyl alcohol solvent ("Poroplast", Manufacturer Howson-Algraphy, N.V., Holland). After drying, the photosensitive plate obtained was under a line positive for 2 minutes with a exposed to an open carbon arc. It was then removed and washed under clean running water with a cotton ball cleaned. After careful development and thorough washing, the plate was demineralized with rinsed and desalinated water and dried. A thin layer of an imaging vinyl varnish was applied applied and dried, whereupon the plate colored with a thin layer of a greasy printing ink became.

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Nach kurzzeitigem Eintauchen in Wasser wurde die Polyvinylalkoholschablone entfernt und öle Platte mit Gummiarabikum desensibillsiert, wobei eine brauchbare Druckform erhalten wurde. Bein Druck versuch wurde festgestellt, dai3 eine groSe Auflage von sauberen und guten Exemplaren erzielt werden kann.After brief immersion in water, the Polyvinyl alcohol stencil removed and oil plate desensitized with gum arabic, with a usable one Printing form was obtained. An attempt to print it was found that a large print run of clean and good copies can be obtained.

Beispiel 10_Example 10_

Eine Platte aus handelsäblichem reineia Aluminium wurde · auf die in Beispiel 4 beschriebene VTeise entfettet, gekörnt und anodisch oxydiert. Die anodisch oxydie2'*te Platte wurde gespült und dann mit einej^ schwachen (5 #igen) Phosphorsäurelösung (spezifisches Gewicht 1,75) 3 Minuten bei Raumtemperatur behandelt, !Jach dem Spülen wurde die behandelte Platte versiegelt und desensibilisiert, indem eine wässrige Lösung von Gummiarabikum und Polyvinylalkohol aufgetragen wurde., wie in der deutschen Patentschrift ......... (Patentanmeldung P 22 05- 706.3) der Anmelder in beschrieben. Zur Herstellung·einer Druckform aus der versiegelten Platte wurde sie mit Wasser gewaschen und in üblicher Weise in einer Schleuder mit einer Tiefätzlösung von diehrornatisiertem Gummiarabikum beschichtet. Nach dem "Howter" Tiefätzverfahren (entwickelt von der Anmelderin) gemäß. den veröffentlichten Anweisungen wurde eine gute Flachdruckform erhalten, die nach dem Druck einer Auflage von 210 000 guten Exemplaren noch weiterhin druckfähig war. Im Gegensatz hierzu wurde eine gleiche Platte, die jedoch nicht der Phosphorsäurebehandluhg unterworfen worden war, nicht günstig von den Abnehmern aufgenommen, für die ein dunkler Hintergrund gleichbedeutend mit einer Neigung zur Annahme von Druckfarbe ist.A plate made of commercially pure aluminum was degreased, grained and anodically oxidized in the manner described in Example 4. The anodically oxidized plate was rinsed and then treated with a weak (5%) phosphoric acid solution (specific gravity 1.75) for 3 minutes at room temperature. After rinsing, the treated plate was sealed and desensitized by an aqueous solution of gum arabic and polyvinyl alcohol was applied., as described in the German patent ......... (patent application P 22 05- 706.3) of the applicant in. To produce a printing form from the sealed plate, it was washed with water and coated in the usual way in a centrifuge with a deep-etching solution of chromated gum arabic. According to the "Howter" deep etching process (developed by the applicant) in accordance with. According to the published instructions, a good planographic printing form was obtained which was still printable after printing an edition of 210,000 good copies. In contrast, the same plate, which, however, had not been subjected to the phosphoric acid treatment, was not received favorably by the customers, for whom a dark background is synonymous with a tendency to accept printing ink.

Beispiel 11Example 11

Eine entfettete Aluminiumfolie wurde gekörnt, gewaschen und dann in einem Bad aus einer 15$igen Schwefelsäurelö-A degreased aluminum foil was grained, washed and then immersed in a bath of a 15% sulfuric acid solution.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

sung 15 Minuten bei einer Temperatur von 22 C und einer Stromdichte von 1 A/dm" anodisch oxydiert. Öle Folie wurde dann aus dem Bad genommen·, gespttlt und in einem Bad, das 30#ige wäßrige Phosphorsäurelöaung enthielt, 3 Minuten bei 22 C behandelt. Ein Gleichstrom von 1 A/dra wurde während dieser Behandlung durch das Bad und; die Folie geleitet. Die Folie wurde dann in Leitungswasser gut gespült und getrocknet.sung 15 minutes at a temperature of 22 C and one Current density of 1 A / dm "anodically oxidized. Oils foil was then taken out of the bath ·, spttlt and in one Bath containing 30 # aqueous phosphoric acid solution, Treated at 22 C for 3 minutes. A direct current of 1 A / dra was during this treatment by the bath and; the Slide passed. The slide was then placed in tap water rinsed and dried well.

Eine Schicht des in Beispiel 7 beschriebenen positiv arbeitenden lichtempfindlichen Materials wurde auf die Folie aufgetragen, wobei eine lichtempfindliche Platte gebildet wurde. Die Platte wurde unter einem Raste^positlv belichtet und auf die in Beispiel 7 beschriebene V/eise vers.rbeitet. Die entwickelte Platte wurde dann desensibilisiert. Die erhaltene Druckform war einwandfrei und bewährte sich in der gleichen Weise wie die gemäß Beispiel 7 hergestellte Druckform.A layer of the positive working photosensitive material described in Example 7 was applied to the sheet was applied to form a photosensitive plate. The plate was positively exposed under a notch and processed in the manner described in Example 7. The developed plate was then desensitized. The printing form obtained was flawless and proved itself in the same way as the printing form produced according to Example 7.

Beispiel 12Example 12

Eine dünne Aluminiumfolie wurde entfettet, gekörnt und gespült. Sie wurde dann in einem Elektrolyten, der aus einem Gemisch von 15#iger Schwefelsäure und 5$iger Phosphorsäure bestand, für 8 Minuten bei einer Badtemperatur von 20⁰C und einer Stromdichte von 2,5 A/dm anodisch oxydiert. Nach dieser gemischten anodischen Oxydation wurde die B¹OlIe gespült und 2,5 Minuten bei Raumtemperatur in ein aus 22^iger Phosphorsäure bestehendes Bad getaucht. Die Folie wurde dann gespült und durch Behandlung mit heißer Gummiarabikumlösung desensibilisiert. Anschließend vmrde ein Druckbild auf der versiegelten Folie unter Verwendung des mit dichromatisiertem Gummiarabikum auf die in Beispiel 10 beschriebene Weise durchgeführten Tiefätzverfahren gebildet. Mit dieser Druckform wurde eine- Auflage von 200 000 guten Exemplaren mit scharfem Druckbild erhalten.A thin aluminum foil was degreased, grained and rinsed. It was then anodically oxidized in an electrolyte consisting of a mixture of 15% sulfuric acid and 5% phosphoric acid for 8 minutes at a bath temperature of 20 ^° C. and a current density of 2.5 A / dm. After this mixed anodic oxidation, the B ¹ oil was rinsed and immersed in a bath consisting of 22% phosphoric acid at room temperature for 2.5 minutes. The film was then rinsed and desensitized by treatment with hot gum arabic solution. A print image was then formed on the sealed film using the deep-etching process carried out in the manner described in Example 10 using the dichromated gum arabic. With this printing form, an edition of 200,000 good copies with a sharp print image was obtained.

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BAD ORIGINAtBAD ORIGINAt

, - 17 -, - 17 -

Beispiel 13Example 13

Aluminiumplatten wurden auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise entfettet, gekörnt, gespült und anodisch oxydiert. Die anodisch oxydierten Platten wurden dann gespült und 2 Minuten in 20$iger Phosphorsäurelösung bei Raumtemperatur aufgehellt oder geweißt. Die in dieser Weise behandelten Platten wurden dann gespült und getrocknet, wobei Rohlinge von Flachdruckformen erhalten wurden. Insgesamt wurden 100 Träger einer Größe von je 114,3 x 72,4 cm her- ■ gestellt. Alle diese unversiegelten Träger wurden in einer Druckerei nach dem in Beispiel 9 beschriebenen foto_r mechanischen Verfahren unter Verwendung von'dichromatisiertem Polyvinylalkohol zu Plachdruckformen verarbeitet, die anschließend nach Bedarf in der Druckerei verwendet ■ wurden. Mit diesen Druckformen wurden ohne Schwierigkeiten Auflagen über 100 000 sauberen Exemplaren erhalten.Aluminum plates were degreased, grained, rinsed and anodized in the manner described in Example 4. The anodized plates were then rinsed and lightened or whitened in 20% phosphoric acid solution at room temperature for 2 minutes. The plates treated in this way were then rinsed and dried, whereby blanks of planographic printing plates were obtained. A total of 100 beams, each 114.3 x 72.4 cm in size, were produced. All these unsealed carrier were processed in a print shop according to the procedure described in Example 9 _r photo-mechanical process using polyvinyl alcohol to von'dichromatisiertem Plachdruckformen which subsequently used as desired in the printing ■ were. With these printing forms, print runs of over 100,000 clean copies were obtained without difficulty.

Beispiel 14Example 14

Eine flache Aluminiumplatte einer Dicke von 0,66 mm wurde in bekannter Weise gereinigt und mit Kugeln, die mit einer wäßrigen Aufschlämmung eines Schleifmittels befeuchtet waren, auf einer Körnungsmaschine in einer hin- und hergehenden Wanne mechanisch gekörnt. Die Kugeln bestanden aus Steatit, d.h. einer Form von hydratisiertem Magnesiumsilikat. Als Schleifmittel in der Aufschlämmung wurde das Aluminiumoxyd enthaltende handelsübliche Material "Aloxite" verwendet. Die feingekörnte Oberfläche wurde zur Entfernung des Schlammes gespült, worauf die Platte in einem Bad, das 30$ige Schwefelsäure (spezifisches Gewicht 1,250) und etwa 20 g Aluminiumsulfat pro Liter enthielt, 6 Minuten bei einer Stromdichte vprr 4 A/dm anodisch oxydiert. Nach der Herausnahme der anodisch oxydierten Platte aus dem Bad wurde sie gespült und 3 Minuten bei Raumtemperatur mit 28$iger wäßriger Phosphorsäure nachbehandelt. Die behandelte Platte wurdeA flat aluminum plate with a thickness of 0.66 mm was cleaned in a known manner and with balls, which with an aqueous slurry of an abrasive, back and forth on a grit machine Moving tub mechanically grained. The spheres were made from steatite, which is a form of hydrated magnesium silicate. The commercially available material containing alumina was used as the abrasive in the slurry "Aloxite" used. The fine-grained surface was rinsed to remove the sludge, whereupon the Plate in a bath containing 30 $ sulfuric acid (specific gravity 1.250) and about 20 g of aluminum sulfate per Liter, anodically oxidized for 6 minutes at a current density vprr 4 A / dm. After taking out the anodic oxidized plate from the bath, it was rinsed and 3 minutes at room temperature with 28% aqueous Phosphoric acid aftertreated. The treated plate was

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dann gespült und unter Verwendung von heißer Gummiarabikum· lösung versiegelt.then rinsed and using hot gum arabic solution sealed.

Die versiegelte Platte wurde anschließend auf die in Beispiel IO beschriebene Weise verwendet, wobei die gleichen guten Ergebnisse erhalten wurden.The sealed plate was then used in the manner described in Example IO, the same good results have been obtained.

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Claims (1)

225171Ö225171Ö Fate η t a ϊϊ s ρ τ ü e heFate η ta ϊϊ s ρ τ ü e he 1.) Verfahren zur Herstellung von Trägern für Flsehdrucfcfornien., dadurch gekennzeichnet, daß man einen flächigen Träger aus. Aluminium oder Aluminium!eglerungen zunächst reinigt, den gereinigten Träger dann in einem Schwefelsäure enthaltenden Elektrolyten unter Bildung einer porösen Oxyd^ schicht anodisch oxydiert und die Oxydsehicht schließlich mit einer wäßrigen PhOsphorsäurelösung behandelt.1.) Process for the production of supports for flat printing molds., characterized in that one has a flat carrier the end. First clean aluminum or aluminum controls, then containing the purified carrier in a sulfuric acid Electrolytes forming a porous oxide ^ layer anodically oxidized and the oxide layer finally treated with an aqueous phosphoric acid solution. 2.) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daS man eine 5 bis 50 Vol.$ Phosphorsäure enthaltende wäSrige Lösung mit einem spezifischen Gewicht von 1,75 verwendet.2.) The method according to claim 1, characterized in that daS one an aqueous containing 5 to 50 vol. $ phosphoric acid Solution with a specific gravity of 1.75 used. 5.) Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger vor dem Reinigen und anodischen Codieren körnt, vorzugsweise elektrochemisch. 5.) Method according to claim 1 or 2, characterized in that that the carrier is grained, preferably electrochemically, prior to cleaning and anodic coding. 4.) Verfahren nach Anspruch Ibis >, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Oxydsehieht mit einem'Flächengewieht von 1 bis 6 g/m erzeugt.4.) The method according to claim Ibis>, characterized in that that one sees an oxide layer with a surface weight of 1 to 6 g / m 2 produced. 5.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger nach der Behandlung mit der wäßrigen Phosphorsäurelösung wäscht und trocknet.5.) Method according to claim 1 to 4, characterized in that that after the treatment with the aqueous phosphoric acid solution, the support is washed and dried. 6.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die anodische Oxydschicht nach der Behandlung mit der Phosphorsäurelösung versiegelt.6.) The method according to claim 1 to 4, characterized in that the anodic oxide layer after the treatment sealed with the phosphoric acid solution. 7.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Träger nach der Behandlung mit der wäßrigen Phosphorsäurelösung wäscht und die behandelte anodische Oxydsehieht mit einem lichtempfindlichen Material überzieht. .' _: 7.) Process according to claim 1 to 4, characterized in that the carrier is washed after the treatment with the aqueous phosphoric acid solution and the treated anodic oxide layer is coated with a photosensitive material. . ' _: 309822/1148309822/1148 BAD OR5G1NALBAD OR5G1NAL 8.) Verfahren nach Anspruch J₁ dadurch gekennzeichnet, daß man ein ein Chinondiazid enthaltendes lichtempfindliches Material verwendet.8.) Process according to claim J _1, characterized in that a photosensitive material containing a quinonediazide is used. 9.) Verfahren nach Anspruch 7 j dadurch gekennzeichnet, da.3 man ein lichtempfindliches Material verwendet, das ein in einem organischen Lösungsmittel lösliches, in V/asser unlösliches fotopolymerisierbares Harz mit einer Vielzahl ungesättigter Bindungen enthält, vorzugsweise Polyvinyl ei nnamat.9.) The method according to claim 7 j characterized in that da.3 one uses a photosensitive material which is soluble in an organic solvent, in water contains insoluble photopolymerizable resin having a variety of unsaturated bonds, preferably polyvinyl a namat. 10.) Verwendung eines Trägers nach einem der vorhergehenden Ansprüche für die Herstellung von Flachdruckformen, wobei die anodische Oxydschicht des Trägers mit einem lichtempfindlichen Material auf der Basis von dichromatisiertem Polyvinylalkohol oder einem Kolloid überzogen und dieser überzug bildmäßig belichtet und selektiv zur Entfernung der löslicheren Bereiche des Überzuges entwickelt wird.10.) Use of a carrier according to one of the preceding claims for the production of planographic printing plates, wherein the anodic oxide layer of the support with a photosensitive material based on dichromated Coated with polyvinyl alcohol or a colloid, and this coating is imagewise exposed and selectively for removal the more soluble areas of the coating is developed. BAD ORIGINAL
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