DE2247650C3

DE2247650C3 - Molybdänoxid-Arsenoxid-Phosphorpentoxid-Katalysator

Info

Publication number: DE2247650C3
Application number: DE2247650A
Authority: DE
Inventors: Sargis Clifton N.J. Khoobiar (V.St.A.)
Original assignee: Halcon International Inc
Current assignee: Halcon Research and Development Corp
Priority date: 1971-09-28
Filing date: 1972-09-28
Publication date: 1976-01-02
Also published as: FR2154622B1; US3761516A; BE789241A; GB1401495A; IT966070B; DE2247650B2; NL7212760A; DE2247650A1; JPS5422432B2; NL158712B; FR2154622A1; JPS4841989A

Description

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Schicht auf. die sehr große Poren mit einem Durch- molybdänsäure u. dgl. Molybdän kann jedoch auch in messer von etwa 1 bis etwa 500 Mikron enthält, die anderen Valenzzuständen verwendet werden. Arsen wenigstens 50% des Porenvolumens in der äußeren wird zweckmäßig in Form des -t-3-Oxids angewandt, Schicht ausmachen, sich von der Oberfläche bis zu andere Verbindungen, z. B. Ammoniumorthoarsenat etwa 500 Mikron nach innen erstrecken und 10 bis 5 und Arsenpentöxid, sind jedoch ebenfalls geeignet, 90% der Außenfläche der Trägerteilchen bilden. Vor- Phosphor wird vorzugsweise im Valenzzustand +5, zugsweise haben die Poren einen Durchmesser von z. B. als Phosphorsäure, Ammoniumphosphat, Phosetwa 10 bis etwa 250 Mikron und machen Vorzugs- phormolybdänsäure und deren Salze od. dgl., verweise 20 bis 60% der Außenfläche der Trägerteilchen wendet. In jedem Fall werden die verschiedenen Komaus. Außerdem weist der Träger eine Oberfläche von io ponenten in einer Form verwendet, die selbst flüssig höchstens 2 m²/g, z. B. 0,005 bis 2 m²/g, vorzugsweise ist oder in Wasser oder in einer Säure löslich ist, so 0,01 bis 1 m^s/g und insbesondere 0,02 bis 0,5 m²/g auf. daß alle Komponenten in flüssiger Form auf dem Die Teilchengröße des Trägers wird der jeweiligen Träger abgeschieden werden können. Arsenoxid kann Ausführungsform des Verfahrens, in dem der Kataly- beispielsweise in Salpetersäure gelöst werden, Amsator verwendet werden soll, angepaßt, z. B. einem 15 moniummolybdat kann in Wasser gelöst werden, und Festbettverfahren, bei dem der Katalysator in form Orthophosphorsäure ist in Ammoniumhydroxid lösvon Körnern oder Pellets verwendet wird, oder einem Hch. Wenn Promotoren verwendet werden, werden Fließbettverfahren. Geeignet sind im allgemeinen Teil- sie in den Katalysatoransatz am zeckmäßigsten als chen mit einem mittleren Durchmesser von etwa 2,38 zersetzüche Salze eingebracht, z. B. die Nitrate von bis 6,35 mm, obwohl auch größere oder kleinere 20 Aluminium, Kupfer und Kobalt, die sich in der flüssigen Körnungen angewandt werden können. Uberzugslösung lösen.

Das Gewicht der Katalysatormischung im Ver- Zwar kennen alle Komponenten eines bestimmten hältnis zu dem Träger liegt im Bereich von 5 bis 50%, Ansatzes miteinander in einer einzigen Lösung vervorzugsweise etwa 10 bis 30% und insbesondere 15 bis mischt werden, in die der Träger eingetaucht wird, 25%, bezogen auf das Gewicht des Trägers. In ihrer 25 vorzugsweise werden jedoch zur Erzielung bester allgemeinsten Form ist die Erfindung nicht auf ein Ergebnisse die Molybdänverbindung und die Arsenbestimmtes Trägermaterial beschränkt, und es können verbindung, zweckmäßig in Säurelösung, in einer Träger mit den vorher genannten Eigenschaften ver- ersten Stufe auf den Träger aufgebracht, worauf der wendet werden, die aus verschiedenen feuerfesten Überzug getrocknet wird, und dann werden die Trägermaterialien wie Aluminiumoxid, Siliciumcarbid, 30 Phosphorverbindung und gegebenenfalls Promotoren, Siliciumdioxid, Titandioxid, Zirconiumoxid, Fuller- zweckmäßig in Ammoniaklösung, auf den überzoerde, Bimsstein, Asbest, Kieselgur u. dgl. hergestellt genen Träger aufgebracht und getrocknet. Die überwerden. Besonders gute Ergebnisse werden jedoch zogenen Trägerteilchen werden dann nach der eindurch Verwendung eines Aluminiumoxidträgers mit stufigen oder zweistufigen Imprägnierung zweckmäßig solchen Eigenschaften, besonders eines Aluminium- 35 durch Calcinieren in einem Ofen oder in einem Rohr oxidträgers, der 10 bis 20% Siliciumdioxid (SiO₂) ent- unter Durchleiten von Luft bei erhöhter Temperatur, hält, erzielt, und solche Träger werden bevorzugt. (z. B. 300 bis 450°C und vorzugsweise 325 bis 400°C) Der Träger kann die Form von Pellets, Stücken, wenigstens 4 Stunden lang aktiviert. Temperaturen, Körnern, Kugeln, Ringen oder anderen Formkörpern die wesentlich über 450°C liegen, sollen vermieden haben oder in anderen Formen mit regelmäßiger oder 40 werden, da zu hohe Temperaturen den Katalysator unregelmäßiger Gestalt vorliegen. desaktivieren können. Besonders gute Ergebnisse

Der Träger läßt sich leicht durch übliche Methoden werden erzielt, wenn die Phosphorkomponente als zur -Herstellung von Katalysatorträgern herstellen, Ammoniumsalz zugesetzt wird, z. B. durch Auflösen beispielsweise durch Vermischen von feinteiligem von Phosphorsäure in Ammoniumhydroxid, und es Aluminiumoxid oder einem anderen Trägermaterial 45 wurde gefunden, daß selbst nach Aktivierung und mit einem Flußmittel, z. B. einem Ton, und Erzeugen längerem Gebrauch ein bestimmter Ammoniakresteiner Paste, Strangpressen der Paste und Unterteilen gehalt in dem Katalysator verbleibt, was sich offenbar des Strangpreßlings in dem gewünschten Ausmaß mit vorteilhaft auf die Selektivität auswirkt. Dagegen wird anschließendem Einpressen von kleinen Teilchen aus es bevorzugt, die Molybdänkomponente in Salpetereinem verbrennbaren Material, beispielsweise Säge- 50 säurelösung einzuführen, da beobachtet wurde, daß mehl, z. B. mit einer Größe, die der gewünschten damit eine erhöhte Aktivität erzielt wird, möglicher-Porengröße entspricht, in die Außenschicht des weise infolge eines nach Aktivierung und selbst nach Trägers und anschließendes Calcinieren, z. B. bei 650 längerem Gebrauch verbleibenden Restgehalts an bis 98O⁰C. Es können aber auch andere bekannte Salpetersäure. Jedenfalls werden überraschenderweise Methoden zur Erzeugung eines Trägers mit den an- 55 mit dem oben beschriebenen Zweistufenverfahren, bei gegebenen Eigenschaften angewandt werden. dem zuerst die Molybdänkomponente und die Arsen-

Der erfindungsgemäße Katalysator kann nach komponente und dann die Phosphorkomponente auf üblichen Methoden, nach denen die katalysator- den Träger aufgebracht werden, verbesserte Ergebbildenden Komponenten in geeigneten Lösungsmitteln nisse in bezug auf Aktivität und Selektivität erzielt, gelöst und dann aus der Lösung auf dem Träger ab- 60 Wenn der erfindungsgemäße Katalysator in der geschieden werden, hergestellt werden. Zur Herstel- Dampfphasenoxydation von Aldehyden zu den entlung des Katalysators können die verschiedenen Korn- sprechenden ungesättigten Säuren verwendet wird, ponenten in Form verschiedener Salze oder anderer werden im allgemeinen die gleichen Oxydationsbezweckmäßiger Verbindungen in Lösung gebracht dingungen angewandt, wie sie für diese Umsetzung werden. 65 bekannt sind. Es werden bei der Umsetzung, bei der

Vorzugsweise wird das Molybdän jedoch im Valenz- die erfindungsgemäßen Katalysatoren besonders nützzustand + 6 angewandt, z. B. als Molybdänoxid, Am- lieh sind und in der sie hohe Umsätze ergeben und moniummolybdat, Phosphormolybdänsäure, Silico- hohe Aktivität aufweisen, obwohl sie verhältnismäßig

wohlfeil sind, die betreffenden Aldehyde in der Dampf- Wasser oder anderen geeigneten Lösungsmitteln aus-

phase in allgemein niedriger Konzentration mit dem gewaschen und anschließend abgetrennt werden.

Katalysator und Sauerstoff in Berührung gebracht. Die erfindungsgemäß erhältlichen ungesättigten

Sobald die Reaktion begonnen hat, erhält sie sich Säuren sind für zahlreiche bekannte technische An-

wegen ihres exothermen Charakters selbst. Für die 5 Wendungen geeignet, besonders als Monomere zur

Umsetzung sind verschiedene .Reaktoren geeignet und Erzeugung von Polymeren oder zur Erzeugung von

sehr brauchbar sind Mehrfachrohr-Wärmetauschreak- Estern wie Methylmethacrylat.

toren. Das Verfahren kann in üblichen Vorrichtungen Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung

durchgeführt werden, die gewöhnlich für Reaktio&en näher erläutert.

dieses Typs angewandt werden. io

Die gasförmige Beschickung für den Reaktor ent- Beispiel 1
hält eine niedrige Konzentration an ungesättigtem

Aldehyd und Sauerstoff. Zweckmäßigerweise ist auch In 100 ml 30prozentiger HNO₃ werden 2,5 g As₂O₃ ein Inertgas, ζ. B. Stickstoff vorhanden. Der Sauer- durch Erwärmen auf 100 bis 110⁰C gelöst (Lösung A) stoff wird gewöhnlich in Form von Luft oder mit 15 und in 250 ml destilliertem Wasser werden dann 53 g Sauerstoff angereicherter Luft zugeführt. Wie erwähnt, Ammoniumheptamolybdat gelöst (Lösung B). Lökönnen übliche Oxydationsbedingungen angewandt sung B wird zu 102 g Kugeln aus einem Aluminiumwerden, zur Erzielung bester Ergebnisse liegt der oxidträger gegeben, die vorher in einem Trommel-Aldehyd jedoch im allgemeinen in Konzentrationen trockner gebracht wurden. Der Träger hat eine Teilvon etwa 1 bis 20 Volumprozent, vorzugsweise etwa 20 chengröße von 4,76 mm, besteht aus etwa 87 Ge-3 bis 15 Volumprozent und insbesondere 5 bis 10 Vo- wichtsprozent Al₂O₃ und 12 Gewichtsprozent SiO₂ lumprozent, bezogen auf die gesamte Beschickung, (den Rest bilden verschiedene Verunreinigungen), hat vor. Die entsprechenden Bereiche für Sauerstoff be- eine Oberfläche von etwa 0,03 m²/g und ist durch tragen 2 bis 20,5 Volumprozent, vorzugsweise 5 bis äußere Macroporen der oben beschriebenen Art ge-17 Volumprozent und insbesondere 8 bis 14 Volum- 25 kennzeichnet, die etwa 30% seiner Außenfläche einprozent, während der Rest aus dem Inertgas oder den nenmen und einen Durchmesser im Bereich von 10 Inertgasen besteht. bis 250 Mikron haben. Die Trägerteilchen werden

Die Reaktionstemperatur in der Mitte des Reak- 5 bis 10 Minuten lang mit Lösung B vermischt. Dann

tors soll zur Erzielung bester Ergebnisse im Bereich wird erwärmt, bis die Temperatur der Mischung 50⁰C

von etwa 275 bis 400⁰C und vorzugsweise 280 bis 30 erreicht. Hierauf wird die Mischung mit Lösung A

375⁰C liegen und der optimale Temperaturbereich versetzt, die sich noch bei etwa 100°C befindet, und es

beträgt 305 bis 36O⁰C. Da die Reaktion exotherm ist, wird weiter erwärmt, bis der Katalysator trocken ist

werden normalerweise Maßnahmen zur Abführung und die: Katalysatortemperatur 260⁰C erreicht,

der Wärme aus dem Reaktor angewandt. Die Tempe- Durch Auflösen von 2,95 g 85prozentiger Ortho-

ratur kann durch übliche Methoden gesteuert werden, 3 s phosphorsäure in 150 ml lOprozentiger Ammonium-

z. B. durch Anwendung von Reaktoren, die von einem hydroxid wird eine Lösung C hergestellt. Dann wird

Salzbad umgeben sind. Lösung, C dem im vorhergehenden Abschnitt be-

Die Strömungsgeschwindigkeit des Gasstroms durch schriebenen trockenen Katalysatorprodukt zugesetzt den Reaktor kann innerhalb weiter Grenzen schwan- und die Mischung wird im Trommeltrockner geken, besonders zweckmäßig ist jedoch eine Durch- 40 trocknet und weiter erwärmt, bis die Katalysatorsatzgeschwindigkeit (Std.-¹) von etwa 100 bis 5000, temperatur 260° C erreicht. Dann wird der so erzeugte vorzugsweise etwa 200 bis etwa 2000 und insbesondere Katalysator 14 Stunden in einen Muffelofen mit etwa 500 bis etwa 1500. 35O⁰C gebracht. Der fertige Katalysator besteht aus

Der im Reaktor herrschende Druck ist im auge- 72,1 Gewichtsprozent Träger und 27,9 Gewichtspromeinen nicht kritisch und die Umsetzung kann bei 45 zent der Katalysatorkomponenten, die im Molver-Atmosphärendruck oder Über- oder Unterdrücken hältnis Mo/As/P = 12/1/1 vorliegen,
durchgeführt werden. Zweckmäßig werden jedoch Ein Anteil (100 ecm) dieses Katalysators wird in Drücke von 0,14 bis 21 Atmosphären, vorzugsweise ein 12,7-mm X 102-cm-Rohr aus korrosionsbestänvon 0,7 bis 7 Atmosphären und insbesondere von digem Stahl gebracht, das einen isothermen Reaktor 1 bis 5 Atmosphären angewandt. Der erfindungsge- 50 bildet. Über diesen Katalysator wird eine Beschikmäße Katalysator und das erfindungsgemäße Ver- kungsmischung, die 5,9 Volumprozent Methacrolein, fahren sind allgemein zur Herstellung von unge- 13 Volumprozent Sauerstoff und als Rest Stickstoff sättigten aliphatischen Säuren durch Oxydation von enthält, mit einer durchschnittlichen Durchsatzgeungesättigten niederen aliphatischen Aldehyden mit schwindigkeit von etwa 520 Sta."¹ und bei einer molekularem Sauerstoff vorteilhaft. Die bevorzugten 55 Temperatur von etwa 330°C geleitet. Nach 85 Stun-Ausgangsstoff e sind jedoch die monoäthylenisch unge- den langer Umsetzung ergibi die Analyse der absättigten aliphatischen Monoaldehyde mit 3 bis strömenden Reaktionsmischung, daß mit dem Kataly-6 Kohlenstoffatomen, ζ. B. Acrolein, Crotonaldehyd, sator ein Umsatz von etwa 34 % bei einer Selektivitä; Methacrolein, 2-Methyl-2-butenal, 2-Methyl-2-pente- von etwa 91% erzielt wird. Dabei bedeuten:
nal. Die besten Ergebnisse wurden mit Acrolein und 60
mit Methacrolein erzielt. Es können auch Mischur<>en
von Aldehyden verwendet werden. Gewünschtenfalls umgesetzte Mol Aldehyd

kann das aus dem Reaktor abströmende Produkt in % Umsatz = ———;—-—— ■ 100

den Reaktor zurückgeführt werden, um höhere Aus- ^{Mo1 Aldeh}y^{d in üer} nescnicnuüg

beuten zu erzielen. 65

Die erzeugte ungesättigte Säure kann nach ver-

schiedenen bekannten Methoden gewonnen werden. °/ Selektivität = Mol erzeugte baure ^

Beispielsweise kann die Säure kondensiert oder mit Mol umgesetzter Aldehyd

22 47 bbU
7 8

Beispiel2 Beispiel4

In einem Vergleichsversuch wird ein Katalysator Die Katalysatorherstellungsmethode von Beispiel 1

wie im Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß wird mit der Ausnahme wiederholt, daß vor dem

als Träger ein Aluminiumoxid (84,7% Al₂O₃, 13,4% 5 Imprägnieren der Trägerteilchen 3,64 g Co(NO₃)-

SiO₂) mit einer Teilchengröße von 4,76 mm verwendet 6H₂O mit Lösung C vermischt werden. Der fertige

wird, der innere Macroporen, d. h. große Poren, die Katalysator besteht aus 78,5 Gewichtsprozent Träger

sich zur Mitte der Teilchen erstrecken, und eine Ober- und 21,5 Gewichtsprozent Katalysatorkomponenten,

fläche von etwa 0,03 m²/g aufweist. Dieser Kataly- die im Molverhältnis Mo/As/P/Co = 12/1/1/1 vor-

sator (100 ecm) wird in den im Beispiel 1 beschrie- io liegen. Dieser Katalysator wird in den im Beispiel 1

benen Reaktor gebracht und über den Katalysator beschriebenen Reaktor gebracht und über den Kataly-

wird eine Beschickungsmischung, die 8,9 Volum- sator wird 44 Stunden lang eine Beschickungsmischung,

prozent Methacrolein, 13 Volumprozent Sauerstoff die 5,1 Volumprozent Methacrolein, 13 Volumprozent

und als Rest Stickstoff enthält mit einer mittleren Sauerstoff und als Rest Stickstoff enthält, mit einer

Durchsatzgeschwindigkeit von etwa 567SId.-¹ und 15 mittleren Durchsatzgeschwindigkeit von etwa SOOStdr¹

bei einer Temperatur von etwa 36O⁰C geleitet. Nach und bei einer Temperatur von etwa 328° C geleitet.

28 Stunden langer Umsetzung ergibt die Analyse des Die Analyse des aus dem Reaktor abströmenden

aus dem Reaktor abströmenden Gemischs, daß mit Gemischs zeigt, daß mit dem Katalysator ein Umsatz

dem Katalysator ein Umsatz von nur 15% bei einer von etwa 35% bei einer Selektivität von etwa 90%

Selektivität von nur 56% erzielt wird. 20 erzielt wird.

Beispiel 3 Beispiel 5

Ein Katalysator wird wie im Beispiel 1 beschrieben Das im Beispiel 1 beschriebene Katalysatorherunter Verwendung eines Trägers mit äußeren Macro- stellungsverfahren wird mit der Ausnahme wiederholt, poren wie im Beispie! 1 hergestellt, mit der Ausnahme, 25 daß mit Lösung A vor dem Imprägnieren der Trägerdaß der Träger aus Siliciumcarbid (etwa 78 % SiC, teilchen 0,94 g A1(NO₃)₃ · 9 H₂O als Lösung in 10 ml 15% SiO₂, 6% Al₂O₃) erzeugt wird. Der Träger hat H₂O vermischt werden. Der fertige Katalysator beeine Teilchengröße von 4,76 mm und eine Oberfläche steht aus 76,7 Gewichtsprozent Träger und 23,3 Gevon 0,03 m²/g. Dieser Katalysator ((100 ecm) wird wichtsprozent Katalysatorkomponenten, die im MoI-in den im Beispiel 1 beschriebenen Reaktor gebracht 30 verhältnis Mo/As/P/Al = 12/1/1/0,1 vorliegen. Dieser und über den Katalysator wird eine Beschickungs- Katalysator wird in den im Beispiel 1 beschriebenen mischung, die etwa 4,5 Volumprozent Methacrolein, Reaktor gebracht und über den Katalysator wird 13 Volumprozent Sauerstoff und als Rest Stickstoff 53 Stunden lang eine Beschickungsmischung, die etwa enthält, mit einer mittleren Durchsatzgeschwindigkeit 5,3 Volumprozent Methacrolein, 13% Sauerstoff und von etwa 490 Std.-¹ und bei einer Temperatur von 35 als Rest Stickstoff enthält, mit einer mittleren Durch-333 bis 35O⁰C geleitet. Die Umsetzung wird 34 Stun- Satzgeschwindigkeit von etwa 570 Std.-¹ und bei den fortgesetzt. Die Analyse des aus dem Reaktor einer Temperatur von etwa 328⁰C geleitet. Die Anaabströmenden Gemischs ergibt, daß mit dem Kataly- lyse des aus dem Reaktor abströmenden Gemischs sator ein Umsatz von etwa 40% bei einer Selektivität ergibt, daß mit dem Katalysator ein Umsatz von etwa von etwa 80% erhielt wird. 40 52% bei einer Selektivität von etwa 87% erzielt wird.

1983

Claims

phasenoxydation von ungesättigten Aldehyden auf- Patentansprüche: weist, für den jedoch Edelmetalle oder ähnliche kost spielige Komponenten nicht benötigt werden.

1. Molybdänoxid-Arsenoxid-Phosphorpentoxid- Durch die Erfindung soll ferner ein verbessertes Katalysator, der gegebenenfalls noch weitere 5 Verfahren zur Dampfphasenoxydation von monoElemente als Promotoren auf einem makroporösen äthylenisch ungesättigten Aldehyden wie Acrolein Träger enthält, dadurch gekennzeich- und Methacrolein zu den entsprechenden Säuren wie net, daß er durch an sich bekannte Behandlung Acrylsäure bzw. Methacrylsäure geschaffen werden, des Trägers mit einer Lösung, die die Elemente Der erfindungsgemäße Katalysator der eingangs Molybdän, Phosphor, Arsen und vorzugsweise io genannten Art ist nun dadurch gekennzeichnet, daß eines oder mehrere der Elemente Aluminium, er durch an sich bekannte Behandlung des Trägers Kupfer und Kobalt in Mengen enthält, die nach mit einer Lösung, die die Elemente Molybdän, Phosan sich bekannter Aktivierung des behandelten phor, Arsen und gegebenenfalls eines oder mehrere Trägers bei erhöhter Temperatur ein Verhältnis der Elemente Aluminium, Kupfer und Kobalt in von 1,0 Mol Molybdän zu 0,04 bis 0,5 Mol 15 Mengen enthält, die nach an sich bekannter Akti-Phosphor und 0,02 bis 1,0 Mol Arsen und bis zu vierung des behandelten Trägers bei erhöhter Tempe-0,5 Mol Aluminium, Kupfer und/oder Kobalt ratur ein Verhältnis von 1,0 Mol Molybdän zu 0,04 ergeben, erhalten worden ist, wobei der verwendete bis 0,5 Mol Phosphor und 0,02 bis 1,0 Mol Arsen und Träger Macroporen mit einem Durchmesser von gegebenenfalls bis zu 0,5 Mol Aluminium, Kupfer etwa 1 Mikron bis zu etwa 500 Mikron aufweist, 20 und/oder Kobalt ergeben, erhalten worden ist, wobei die wenigstens 50 % des Porenvolumens in der der verwendete Träger Macroporen mit einem Durchäußeren Schicht ausmachen, sich von der Ober- messer von etwa 1 Mikron bis zu etwa 500 Mikron fläche bis zu etwa 500 Mikron nach innen er- aufweist, die wenigstens 50 % des Porenvolumens in strecken, und die 10 bis 90% der Außenoberfläche der äußeren Schicht ausmachen, sich von der Oberder Trägerteilchen bilden, und wobei der Träger »5 fläche bis zu etwa 500 Mikron nach innen erstrecken, ferner eine Oberfläche von höchstens 2 m²/g auf- und die 10 bis 90% der Außenoberfläche der Trägerweist, teilchen bilden, und wobei der Träger ferner eine

2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch ge- Oberfläche von höchstens 2 m^[/g aufweist,
kennzeichnet, daß er unter Verwendung von Alu- Es wird angenommen, daß in dem aktiven Katalyminiumoxid als Träger erhalten worden ist. 30 sator nach der Erfindung alle genannten Komponenten

3. Verfahren zur Herstellung einer ungesättigten überwiegend in Form von Oxiden, z. B. als MoO₃, Säure durch Oxydation des entsprechenden unge- P₂O₅, As₂O₃, Al₂O₃, Co₂O₃ und CuO, vorliegen, da sättigten Aldehyds in der Dampfphase mit mole- der Katalysator vorteilhafterweise nach Methoden kularem Sauerstoff in Gegenwart eines Kataly- hergestellt wird, die eine »Aktivierung« durch längere sators, dadurch gekennzeichnet, daß man das Ver- 35 Wärmebehandlung, d. h. Calcinierung, als abschliefahren in Gegenwart eines nach einem der An- ßende Stufe umfassen. Es ist jedoch zweckmäßig, die sprüche 1 bis 3 erhaltenen Nichtedelmetall-Träger- Anteile der verschiedene Komponenten mittels der katalysators durchführt. Verhältnisse der verschiedenen Elemente zu bezeichnen.

Auf diese Weise kann der erfindungsgemäße Kataly-40 sator durch seine analytisch feststellbare Zusammensetzung ausgedrückt werden, wobei die Komponenten

in sinnvollen Werten unabhängig von der genauen

chemischen Zusammensetzung und der Form, in der

sie tatsächlich vorliegen, angegeben werden. Der

45 Phosphoranteil des erfindungsgemäßen Katalysators

Die Erfindung bezieht sich auf einen Molybdänoxid- beträgt vorzugsweise 0,06 bis 0,17 Mol und insbe-Arsenoxid-Phosphorpentoxid-Katalysator, der ge- sondere 0,08 bis 0,1 Mol, und der Arsenanteil liegt gebenenfalls noch weitere Elemente als Promotoren vorzugsweise zwischen 0,04 und 0,17 Mol und instuf einem makroporösen Träger enthält. besondere 0,08 und 0,1 Mol, wenn der Molybdän-Ungesättigte Säuren wie Acrylsäure und Methacryl- 50 anteil mit 1,0 Mol festgesetzt wird. Wenn Promotoren läure sind bereits durch Dampfphasenoxydation der verwendet werden, kann ihr Anteil jeweils bis zu entsprechenden ungesättigten Aldehyde in Gegenwart 0,5 Mol pro Mol Molybdän betragen, wobei vorzugseines Oxydationskatalysators hergestellt worden. Es weise wenigstens 0,01 Mol pro Mol Molybdän vorivird selbstverständlich gewünscht, daß der Kataly- liegen.

•ator gute Aktivität aufweist und sich durch hohe 55 Aus der DT-AS 12 69 607 ist zwar ein Katalysator Selektivität zu den gewünschten Säuren auszeichnet. zur Herstellung von Acrolein durch Oxydation von Für diesen Zweck sind bereits verschiedene Kataly- Propylen bekannt, der ebenfalls die Komponenten satoren angegeben worden, die auf verschiedenen Molybdän, Arsen und Phosphor, gegebenenfalls mit Kombinationen mehrerer Komponenten beruhen. Vanadin, auf SiO₂ oder Al₂O₃ enthält. Über die Ver-Nachteiligerweise sind jedoch für solche Katalysatoren, 60 Wendung eines Trägers mit bestimmten Eigenschaften mit denen die vorteilhafteren Ergebnisse erzielt werden, wird jedoch nichts ausgesagt, außer daß er großporig allgemein Komponenten erforderlich, die verhältnis- sein soll. Auch ist von der Zugabe eines Promotors mäßig teuer sind, z. B. Edelmetalle, Katalysatoren wie Al, Cu oder Co nicht die Rede,
dieser Art sind beispielsweise in den NL-PS 69 11 762 Erfindungsgemäß befinden sich die obengenannten

und 69 11 763 beschrieben. 65 katalytisch wirksamen Komponenten des Kataly-

Die Erfindung bezweckt daher einen verbesserten sators auf einem Träger aus feuerfesten anorganischen Katalysator, der hohe Wirksamkeit bei der Her- Teilchen, der sich durch äußere Macroporen ausstellung von ungesättigten Säuren durch Dampf- zeichnet, d. h. die Trägerteilchen weisen eine äußere