DE2243182B2

DE2243182B2 - Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2243182B2
Application number: DE2243182A
Authority: DE
Inventors: Robert Paul Englishtown N.J. Held (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1972-06-09
Filing date: 1972-09-01
Publication date: 1978-05-11
Also published as: AU4646772A; AU462190B2; BE788560A; JPS4933629A; DE2243182A1; CA991470A; US3854950A; ZA725771B; DE2243182C3; JPS5443369B2; GB1398104A

Description

Es ist bekannt, zur Herstellung mehrfarbiger Bilder fotopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterialion einzu- to setzen. So beschreibt die USA-Patentschrift 36 49 268 ein Bildreproduktionsverfahren, bei dem ein aus einem enlfernbaren Schichtträger und einer fotopolymerisierbaren Schicht bestehendes Material auf ein geeignetes Bildempfangsmaterial auflaminiert, bildmäßig mit akti- ^i nischem Licht durch den Schichtträger belichtet und dieser dann von der Schicht abgezogen wird; anschließend wird dann die äußere Oberfläche mit einem Färbemittel eingestäubt, das nur an den nicht belichteten Bereichen der Schicht haftet, so daß das Bild ,o sichtbar wird. Durch wiederholtes Laminieren, das Belichten mit gesonderten Farbauszügen, Abziehen und aufeinanderfolgendes Einstäuben wird dann ein Mehrfarbenbild erhalten.

Derartige fotopolymerisierbare Substanzen verwen- r> dende Gemische weisen, obwohl sie im wesentlichen klar sind, eine eigene gelbe Tönung auf, die bei der Durchführung der beschriebenen Arbeitsweise unerwünscht ist, wenn diese beispielsweise zur Herstellung von Farbkorrekturabzügen dient. Ein solches gelbstichi- t,o ges Aufzeichnungsmaterial ist beispielsweise auch im Beispiel 1 der GB-PS 12 37 606 geschildert.

Es ist bekannt, optische Aufhellungsmittel oder optische Bleichmittel anzuwenden, um eine ähnliche unerwünschte Färbung in Polymeren zu verhindern. ty-> Zwecks Erzeugung eines besonders weißen und/oder hellen Materials setzt man fluoreszierende Verbindungen zu, wie dies in den US-Patentschriften 36 44 393, 27 84 183 und 25 63 493 beschrieben ist. In lichtempfindliche Gemische darf man Aufhellungs- oder Bleichmittel nur dann einarbeiten, wenn sie das lichtempfindliche Gemisch nicht ungünstig beeinflussen. Aus der US-Patentschrift 36 49 268 ist es bekannt, geringe Mengen, beispielsweise etwa 0,2 Gew.-%, eines Bleichmittels in eine photopolymerisierbare Schicht einzuarbeiten.

Bei bilderzeugenden Verfahren der vorstehend beschriebenen Art, bei denen eine Folge mehrerer Bildschichten aufgebaut wird, kann die Absorption oder Reflexion aktinischer Strahlung durch vorangehende Bildschichten eine schädigende Wirkung in der jeweils obersten photopolymensierbaren Schicht bei deren bildmäßiger Belichtung ausüben. Grund hierfür ist die Tatsache, daß für das Ergebnis der Belichtung nicht nur das eingestrahlte Licht, sondern auch der jeweils reflektierte Lichtanteil mitverantwortlich ist. Bei einer bildmäßig ausgestalteten Unterlage werden aber über das Gesamtbild gesehen unterschiedliche Lichtmengen reflektiert.

Es ist bekannt, zur Vermeidung von Lichthofbildung unterhalb einer fotopolymerisierbaren Schicht eine Lichthofschutzschicht anzuordnen oder in die fotopolymerisierbare Schicht selbst Verbindungen, insbesondere Farbstoffe, einzuarbeiten, die aktinisches Licht absorbieren. In Spektralbereichen, in denen ein Fotoinitiator aktinische Strahlung stark absorbiert, wirkt der Fotoinitiator selbst als Lichthofschutzmittel, wie dies beispielsweise in der US-Patentschrift 36 17 287 beschrieben ist. Jedoch ist in Spektralbereichen, in denen ein Fotoinitiator mäßig oder schwach absorbiert, beispielsweise in dem das nahe Ultraviolett und das sichtbare Blau überdeckenden Bereich, ein zusätzliches Lichthofschutzmittel erforderlich. Derartige Ultraviolettabsorber, beispielsweise 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, sind in der US-Patentschrift 26 20 726 beschrieben-, diese Substanzen neigen jedoch notwendigerweise dazu, das geschützte fotopolymerisierbare Material zu tonen.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial zu schaffen, das störungsfrei auf optisch inhomogenen Aufzeichnungsträgern verarbeitet werden kann. Die Erfindung will insbesondere die störungsfreie Herstellung mehrschichtiger Bilder ermöglichen, wobei die einzelnen Farbauszugsschichten übereinander angeordnet und dabei schrittweise nacheinander ausgebildet werden.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger eine fotopolymerisierbare Schicht ausgebildet enthält, die

a) eine fotopolymerisierbare Verbindung, gegebenenfalls zusammen mit einem polymeren Bindemittel,

b) einen durch aktinische Strahlung im nahen UV-Bereich aktivierbaren Fotoinitiator und

c) eine zusätzliche UV-Strahlung absorbierende Verbindung

enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die fotopolymerisierbare Schicht wenigstens einen optischen Aufheller, gegebenenfalls zusammen mit anderen UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen in solcher Menge enthält, daß sie bei einer Schichtdicke von nicht mehr als 0,025 mm im visuellen Eindruck praktisch weißes Licht durchläßt bzw. reflektiert, gleichzeitig aber die von der Schicht durchgelassene UV-Strahlung um mehr als 50% vermindert ist. Der nahe UV-Bereich liegt bei etwa 325 bis 425 nm.
Durch die Erfindung wird erreicht, daß in der jeweils

obersten Lage aus fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial auch dann eine einwandfreie Bildübertragung durch bildmäßiges Belichten stattfindet, wenn ein optisch beliebig inhomogener Bilduntergrund vorliegt. Im Gegensatz zum Stand der Technik ist weiterhin das Aufzeichnungsmaterial der Erfindung gegen Lichthofbildung geschützt, ohne daß eine unerwünschte Farbtönung des lichtempfindlichen Stoffgemisches in Kauf genommen werden müßte.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wirken die Ultraviolettabsorber auch als optische Aufhellungsmittel zur Ausschaltung einer solchen Farbtönung, die auf andere Bestandteile der lichthärtbaren Substanz zurückgeht. Dabei entfällt der Zwang zur Anwendung eines gefärbten oder farbgetönten fotopolymerisierbaren Gemisches oder der Einarbeitung einer besonderen Lichthofschutzschicht.

Die lichtempfindlichen Schichten des Aufzeichnungsmaterials der Erfindung sind vorzugsweise weniger als etwa 0,025 mm dick. Ein bevorzugtes lichtempfindliches Material für Bildreproduktionen besteht aus einem gegen aktinische Strahlung und sichtbares Licht transparenten Schichtträger, auf dem eine im wesentlichen feste Schicht des lichtempfindlichen Gemisches liegt. Die Schicht besteht (a) aus einer äthylenisch ungesättigten, über freie Radikale initiierbaren, sich kettenförmig fortpflanzenden additionspolymerisierbaren Verbindung, (b) einem freie Radikale liefernden Additionspolymerisationsinitiator, der durch aktinische Strahlung im nahem Ultraviolett aktivierbar ist, und (c) aus mindestens etwa 0,5 Gew.-% der Schicht eines optischen Aufhellungsmittels, das die nahe ultraviolette aktinische Strahlung absorbiert und in der Schicht löslich ist. Es muß aber eine aureichende Menge des optischen Aufhellungsmittels angewandt werden, um die Intensität des durch die Schicht durchgelassenen aktinischen Lichts auf ein Maß herabzusetzen, das unwirksam ist zur Erzeugung einer weiteren Polymerisation, insbesondere bei durch die Schicht hindurchgehender Rückspiegelung. Gleichzeitig erfüllt das optische Aufhellungsmittel aber seine normale Funktion der Bleichung oder Aufhellung der Schicht; dementsprechend erscheint die Schicht nach Auflaminieren auf ein Bildempfangsmaterial, beispielsweise weißes Papier, mindestens ebenso weiß wie das unlaminierte Bildempfangsmaterial. Die Menge des optischen Aufhellers, der als Lichthofschutzfilter wirken soll, hängt natürlich ab von der Dicke der Schicht, den in der Schicht vorliegenden Konzentrationen an anderen Absorptionsmitteln für aktinisches Licht, beispielsweise dem Fotoinitiator, und der Löslichkeit des Aufhellers in der Schicht. Es ist jedoch verständlich, daß in den Fällen, wo kein optischer Aufheller erforderlich ist, die ultraviolette Strahlung absorbierende Verbindung nur als Lichthofschutzfilter zu wirken braucht, vorausgesetzt, daß diese Verbindung nicht selbst das fotohärtbare Material anfärbt. Bewährte, nichtfärbende UV-Strahlung absorbierende Verbindungen sind:

Hydroxy- oder Alkoxybenzophenone und

substituierte Benzotriazole, wie

2-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenon,

2-Hydroxy-4-dodecoxybenzophenon;

2,4-Dihydroxybenzophenon,

2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon;

2-Hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenontri-

hydrat;

2-Hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenon;

2-(2'-Hydroxy-5'-methoxyphenyl)-benzotriazol.

Außerdem können UV-Strahlung absorbierende Verbindungen, die zur Anfärbung der fotopolymerisierbaren Schicht neigen, wie beispielsweise 2,2'-Di-hydroxy-4-methoxybenzophenon, angewandt werden, aber nur in Kombination mit einer aufhellenden Menge eines geeigneten optischen Aufhellers. Falls erforderlich, kann man auch mehrere optische Aufheller einarbeiten. Wendet man solche Gemische optischer Aufheller an, so muß mindestens einer von ihnen eine besondere UV-Strahlung absorbierende Verbindung sein oder das Gemisch als Ganzes in den hier angegebenen lichthofschützenden Mengen angewandt werden. Das erhaltene Gemisch muß außerdem im wesentlichen klar und farblos sein sowie praktisch weißes Licht sichtbar durchlassen oder reflektieren.

Die zur Herstellung der klaren und farblosen lichthärtbaren Gemische, Schichten und Materialien angewandten UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen absorbieren aktinisches ultraviolettes Licht derart, daß die durch die aus dem Gemisch bestehende Schicht hindurchgehende Strahlung um mehr als 50% herabgesetzt wird. Die Messung der Verminderung des Lichtdurchganges erfolgt durch Bestimmung des Integrals der optischen Dichte der Schichten über den Bereich von 325 bis 425 nm des Spektralbereiches, und zwar sowohl mit als auch ohne Zusatz der UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen in der Schicht. Die für diesen Zweck angewandten Schichten sollen vorzugsweise nicht über 0,025 mm dick sein. Außerdem ist es Devorzugt, daß die UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen so ausgewählt werden, daß sie die Strahlung primär in jenem Bereich absorbieren, in welchem der Fotoinitiator oder das fotoinitiierende System nur mäßig oder schwach absorbiert. In diesem Fall ist es auch erforderlich, daß der Durchlaß von 325-bis 425-nm-Strahlung auf mehr als 50% herabgesetzt wird, wenn der Fotoinitiator oder das fotoinitiierende System ein Absorptionsmaximum bei weniger als 325 nm hat. Liegt jedoch das Maximum im Bereich von 325 bis 425 nm so ist es zweckmäßig, daß der zwischen dem Maximum und 425 nm liegende Strahlungsdurchgang um mehr als 50% herabgesetzt wird. Auf diese Weise ist für Zwecke der Erfindung der Bereich, in welchem der Fotoinitiator oder das fotoinitiierende System mäßig oder schwach ultraviolette Strahlung absorbiert, zu 325 bis 425 nm definiert oder das Fotoinitiator-Absorptionsmaximum, wie vorstehend klargelegt, auf 425 nm begrenzt.

In Spektralbereichen, in denen der Fotoinitiator nur mäßig oder schwach absorbiert, kann das bei anderen Winkeln als 90° einfallende aktinische Licht normalerweise innerhalb der lichtempfindlichen Schicht vielen Reflexionen ausgesetzt sein, bis es zur Erzeugung photopolymerisierter lichthofbildender Effekte absorbiert worden ist. Auch kann bei einem Winkel von 90° einfallendes und reflektiertes aktinisches Licht eine scheinbare Erhöhung der Lichtempfindlichkeit liefern, verglichen mit den Bereichen, wo Licht nicht reflektiert wird. Die UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen fluoreszieren vorzugsweise in oder in der Nähe des Spektralbereiches, wo ein im wesentlichen klares, photopolymerisierbares Material normalerweise sichtbares Licht schwach absorbiert, beispielsweise in Blau, so daß bei Bestrahlung mit weißem Licht das kombinierte durchgelassene oder reflektierte Licht und das Leuchten weiß sichtbar wird oder praktisch weiß ist. Im Gemisch oder der phtopolymerisierbaren Schicht liegen die Verbindungen entweder aufgelöst oder

homogen dispergiert vor. Zur den Verbindungen zählen jene, die in Gemischen hydrophiler Art entsprechend der US-Patentschrift 34 75 171 und denen hydrophober Art entsprechend der US-Patentschrift 36 49 268 löslich sind. Schließlich sollen die Verbindungen die fotopolymerisierbare Schicht nicht ungünstig beeinflussen, beispielsweise indem sie durch erhebliche Verminderung der Empfindlichkeit des Materials oder seiner Lagerbeständigkeit oder andere Weise die beabsichtigte Verwendung stören.

In den US-Patentschriften 36 44 394 und 27 84 183 sind optische Aufheller beschrieben, die sich in den fotopolymerisierbaren Materialien als brauchbar erwiesen haben. Zu den optischen Aufhellern, die sich besonders für fotopolymerisierbare Schichten des hydrophoben Typs eignen, gehören:

2-(Stilbyl-4")-(naphtho-l',2' :4,5)-l,2,3-triazol-2"-sulfonsäurephenylester
(nachstehend als Aufheller 1 bezeichnet) und
7-(4'-Chlor-6'-diäthylamino-1 ',3',5'- iriazin-4'-yl)-amino •3-phenyicoumarin
(nachstehend als Aufheller II bezeichnet).
Optische Aufheller, die sich besonders in photopolymerisierbaren Schichten der Erfindung des hydrophilen Typs bewährt haben, sind in der US-Patentschrift 25 63 493 beschrieben; insbesondere kommt hier 3,7-Di-(2,4-di-methoxybenzoylamino)-dibenzothio-phendioxyd-2,8-dinatriumsulfonat (2,4-di-methoxybenzoylamino)-dibenzothio-phendioxyd-2,8-dinatriumsulfonat in Frage (nachstehend als Aufheller III bezeichnet).

Das fotopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterial kann auf der fotopolymerisierbaren Schicht auch eine entfernbare Deckfolie tragen, wobei diese Folie bei Raumtemperatur weniger fest an der fotopolymerisierbaren Schicht haften soll als der Schichtträger. Die Deckfolie wird vom fotopolymerisierbaren Material entfernt vor dem Laminieren der Schicht oder des Materials auf das Bildempfangsmaterial.

Zu den geeigneten Systemen fotopolymerisierbarer oder fotodimerisierbarer Art gehören die folgenden: (1) diejenigen, in welchen ein fotopolymerisierbares Monomeres allein oder in Kombination mit einem verträglichen Bindemittel vorliegt, oder (2) diejenigen, in welchen die fotopolymerisierbare Gruppe an einem Polymerengerüst haftet, das bei Belichtung aktiviert wird, und dann durch Reaktion mit einer gleichen Gruppe oder anderen reaktiven Stellen an benachbarten Polymerenketten vernetzen kann, innerhalb der zweiten Gruppe geeigneter fotopolymerisierbarer Systeme, bei denen das Monomere oder eine anhängende fotopolymerisierbare Gruppe zur Additionspolymerisation befähigt ist, beispielsweise einem Vinylmonomeren, kann die fotopolymerisierte Kettenlänge die Addition vieler gleicher Einheiten umfassen, initiiert durch einen einzigen fotochemischen Vorgang. Liegt nur eine Dimerisation von Verbindungen vor, beispielsweise beim Benzophenon oder bei Verbindungen der Zimtsäure, so kann das durchschnittliche Molekulargewicht des lichtempfindlichen Bestandteils günstigstenfalls einmal durch einen einzigen fotochemischen Vorgang verdoppelt werden. Hat ein fotopolymerisierbares Molekül mehr als eine reaktive Stelle, so kann ein verknüpfendes Netzwerk erzeugt werden.

Mit dem Ausdruck »unterbelichtet« werden hierin Bildbereiche der fotopolymerisierbaren Schichten bezeichnet, die entweder völlig unbelichtet sind oder nur in solchem Umfang belichtet wurden, daß noch polymerisierbar Verbindungen in ausreichender Menge vorliegen, um sicherzustellen, daß das Molekulargewicht wesentlich niedriger bleibt als das der in gleicher Ebene liegenden belichteten Bildbereiche. Der Ausdruck »Klebtemperatur« wird entweder für unterbelichtete

5 oder belichtete Bereiche einer fotopolymerisierbaren Schicht zur Bezeichnung der Mindesttemperatur angewandt, bei welcher der in Frage kommende Bildbeieich innerhalb von 5 Sek. unter leichtem Druck, beispielsweise Daumendruck, auf analytischem Papier anklebt oder

ίο haftet und in einer Schicht von mindestens feststellbarer Dicke nach Trennung des analytischen Papiers von der Schicht haftenbleibt.

Bei einem bevorzugten fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial besteht das Bildempfangsmaterial aus einem Stoff, der fest an der polymeren Schicht haftet. Fast alle Stoffe, wie beispielsweise Papier, Polymerisatfilme, Kunststoffe, Metall, keramische Massen oder Glas, lassen sich zu brauchbaren Bildempfangsmaterialien verarbeiten. Einzige Vorbedingung für ein Bildempfangsmaterial ist es, daß die Haftung zwischen diesem und der Schicht größer ist als die zwischen der Schicht und dem Schichtträger und daß das Bildempfangsmaterial bei den Verarbeitungstemperaturen stabil ist. Polyäthylen eignet sich besonders für Deckfolien, da es eine schwächere Haftung an einer fotopolymerisierbaren Schicht aufweist als Polyethylenterephthalat, der Schichtträger.

Wendet man entweder ein einfaches Monomeres oder eine Kombination von Monomeren und einem polymeren Sindemittel an, so enthält das Material einen freie Radikale liefernden Additionspolymerisationsinitiator in der fotopolymerisierbaren Schicht. Zusätzlich kann die Schicht auch einen Weichmacher enthalten, insbesondere wenn ein lichtvernetzbares Polymeres oder ein dimeres System angewandt wird.

Geeignete, durch freie Radikale initiierte, sich kettenförmig fortpflanzende additionspolymerisierbare, äthylenisch ungesättigte Verbindungen zur Anwendung in Schichten, die einzelne Monomere oder Kombinationen von Monomeren und einem polymeren Bindemittel enthalten, sind in den US-Patentschriften 30 60 023, 32 61 686 und 33 80 831 beschrieben. Polymere für die Anwendung in Systemen, die Monomere und ein polymeres Bindemittel enthalten und bevorzugte Radikale liefernde Additionspolymerisationsinitiatoren, sind in der US-Patentschrift 30 60 023 aufgeführt.

Für die Erfindung haben sich fotodimerisierbare Verbindungen, wie Zimtsäureester von mehrwertigen Alkoholen mit hohem Molekulargewicht sowie Polymere bewährt, die chalconartige und benzophenonartige Gruppen enthalten, sowie andere Verbindungen, die im Kapitel 4 des Buches »Light Sensitive Systems« von Jaromir K ο s a r beschrieben sind. (Veiöffentlicht durch John Wiley & Sons, Inc., New York, 1965.) Fotopolymerisierbare Materialien, die zur Lichtvernetzung mit mehr als einer benachbarten polymeren Kette unter Ausbildung eines Netzwerkes befähigt sind, beschreiben die US-Patentschriften 34 69 982 und 34 18 295.

Bevorzugte freie Radikale liefernde Additionspo-

_b0 lymerisationsinitiatoren, die durch aktinisches Licht, beispielsweise ultraviolettes und sichtbares Licht, aktivierbar sind, beschreibt die US-Patentschrift 30 60 023.

Stellt das Polymere eine harte, hochschmelzende

(,5 Verbindung dar, so wird im allgemeinen ein Weichmacher angewandt, um die Glasübergangstemperatur herabzusetzen und das selektive Abziehen zu erleichtern. Der Weichmacher kann selbst ein Monomeres

sein, beispielsweise ein Diacrylatester oder irgendeinen der bekannten Weichmacher darstellen, der mit dem polymeren Bindemittel verträglich ist. Zu den üblichen Weichmachern gehören die Dialkylphthalate, Polyäthylenglykol sowie Alkylphosphate. ■;

Das Schichtträgermaterial kann eine niedrige Sauerstoffdurchlässigkeit aufweisen und soll im Bereich der Behandlungstemperaturen thermisch stabil sein.

Die Dicke der fotopolymerisierbaren Schicht läßt sich entsprechend der Zusammensetzung der Schicht und der Zusammensetzung des Bildempfangsmaterials variieren. Die Anzahl der Schichten im laminierten Produktmaterial hängt vom zu reproduzierenden Bild ab, außerdem von der gewünschten Qualität des Endproduktes und der für dieses vorgesehenen r> Verwendung.

Die fotopolymerisierbar Schicht ist bevorzugt für das Tonen mit Pigmenten befähigt. Die verschiedenen im Rahmen der Erfindung anwendbaren Pigmente sind feinverteilte Pulver, sie werden durch aufstäubende Behandlung nach der in der US-Patentschrift 30 60 024 beschriebenen Art oder durch Übertragung entsprechend der US-Patentschrift 30 60 025 aufgebracht. Das photopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterial wird bildmäßig belichtet und dann bei Raumtemperatur oder, 2 > falls erforderlich, erhöhter Temperatur mit Pigment eingestäubt, um bildmäßige klebrige Bereiche auszubilden, an denen das Pigment haftet. Nach Abstauben des überschüssigen Pigments trägt die Schicht ein Bild, das aus in den klebrigen Bereichen der Schicht haftenden m oder in diese eingebetteten Teilchen besteht.

Außer färbenden Substanzen können zusätzliche andere Stoffe auf die bildtragenden Schichten aufgebracht werden, beispielsweise magnetische Substanzen, elektrische oder wärmeleitende Substanzen, hydrophile y, oder hydrophobe Stoffe. Farbstoffe können als Färbemittel verwendet werden. Die verbesserten Materialien der Erfindung eignen sich besonders für die in den US-Patentschriften 36 49 268 und 36 39 123 beschriebenen bildliefernden Verfahren. Im allgemeinen sind die w verbesserten Materialien der Erfindung besonders brauchbar für Verfahren, die folgende Arbeitsstufen umfassen:

(1) Laminieren eines fotopolymerisierbaren Materials mit einer photopolymerisierbaren, klebrigen Schicht und einem entfernbaren, gegenüber aktinischer Strahlung durchlässigen Schichtträger auf ein Bildempfangsmaterial.

(2) Bildmäßiges Belichten der Schicht durch den ₅₍₁ Schichtträger mit aktinischem Licht, um selektiv die Anklebtemperatur jener Bereiche zu erhöhen, die Strahlung empfangen, unter gleichzeitiger Ausbildung nichtklebriger Bereiche.

(3) Entfernung des Schichtträgers und γ-,

(4) Aufbringen von färbendem Material, das nur an den unterbelichteten, klebrigen Bereichen haftet, auf die belichtete Schicht, um ein gefärbtes Bild zu offenbaren. Wiederholtes Laminieren, Belichten, Entfernen und kenntlichmachende Schritte liefern «ι aufeinanderfolgend ein mehrfarbig bebildertes Material. Die Materialien der Erfindung lassen sich auch für andere, in ähnlicher Weise fotoinitiierle Verfahren, die bildmäßig klebrige sowie nichtklebrige Bereiche ergeben, einsetzen. t^r>

Die Belichtung des fotopolymerisierbar Materials kann durch transparente positive Linien- oder Halbtonvorlagen erfolgen. Dabei können Vorlage und Material in unmittelbarem Kontakt stehen oder nicht. Obgleich die Belichtung von jeder Seite her erfolgen kann, falls das Material sowohl einen transparenten Schichtträger als auch ein transparentes Bildempfangsmaterial aufweist, belichtet man vorzugsweise durch die Schichtträgerseite.

Da die meisten der fotopolymerisierbaren Materialien, die im Rahmen der Erfindung angewandt werden, ihre maximale Empfindlichkeit im ultravioletten Bereich aufweisen, so sollte die Lichtquelle eine wirksame Menge dieser Strahlungsart liefern. Solche Lichtquellen sind Kohlebogenlampen, Quecksilberdampflampen, Fluoreszenzlampen mit speziellen Ultraviolett aussendenden Leuchtstoffen, Argon-Glühlampen, Elektronenblitzlampen und fotografische Flutlichtlampen. Die für eine befriedigende Reproduktion bei einem vorliegenden Material erforderliche Lichtmenge ist eine Funktion der Belichtungszeit, der Art der angewandten Lichtquelle und des Abstandes zwischen Lichtquelle und Material.

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung:

Beispiel 1

Es wurde eine Lösung nachstehender Zusammensetzung zubereitet:

Lösung A

Methylmethacrylatpolymeres (niedriges Molekulargewicht; inhärente Viskosität = 0,20;

Dichte: 1,13 g/cm3) 200 g

Polyoxyäthyltrimethylolpropantriacrylat (durchschnittliches

Molekulargewicht: 1000) 230 g

Polyoxyäthylenlauryläther

(Molekulargewicht: 362) 30 g

2-O-Chlorphenyl-4,5-bis-(m-meth-

oxyphenyl)-imidazolyldimeres 8 g

2-Merkaptobenzthiazol 2 g

Rest: Methylenchlorid zu 2000 g

Ein Anteil der Lösung A wurde bei Raumtemperatur auf einen 0,025 mm dicken Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat unter Verwendung einer 0,05-mm-Rakel aufgeschichtet. Anschließend wurde bei Raumtemperatur getrocknet. (Schicht A) Die transparente fotopolymerisierbare Schicht hatte einen leicht gelben Farbton und besaß eine Trockendichte von 0,013 mm.

Dann wurde ein zweite Lösung, Lösung B, hergestellt aus 1000 g der Lösung A und 3 g des Aufhellers 1 (2-(Stilbyl-4")-(naphtho-l',2' :4,5)-l,2,3-triazol-2"-sulfonsäurephenylester). Anschließend wurde eine dritte Lösung, Lösung C, aus 100 g der Lösung A und 0,2 g 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon hergestellt. Eine vierte Lösung, Lösung D, wurde zubereitet aus 500 g der Lösung B und 0,2 g 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon. Die Schichten B, C und D wurden mit Hilfe der entsprechenden Lösungen B, C und D nach der Beschichtungsmethode für Schicht A aufgezogen. Schicht C war transparent, hatte jedoch einen leicht tiefer gelben Farbton als Schicht A. Sowohl die Schicht B als auch die Schicht D waren transparent und erschienen klar ohne einen gelben Farbton.

|cde der vorstehenden Schichten wurde, wie nachstehend beschrieben, auflaminiert, belichtet und getont.

Eine Probe der fotopolymerisierbaren Schicht wurde bei 100°C unter Verwendung einer erhitzten Druckwalze auf die glatte Seite eines einseitig gußbeschichteten Deckpapiers auflaminiert. Ein Abschnitt der fotopolymerisierbaren Oberfläche wurde mit einer rechteckförmigen, opaken Maske abgedeckt und der maskierte auflaminierte Probeteil einheitlich 8 Sek. belichtet. Belichtet wurde mit einer Xenon-Bogen-Lichtquelle des »fliptop-Typs«. Dann wurde der Polyäthylenterephthalat-Schichtträger bei Raumtemperatur entfernt und eine Dispersion von 30 Gew.-% gelbem Farbstoff (C. I. Pigment-Gelb 74) und 70% Celluloseacetat auf die fotopolymere Oberfläche aufgebracht. Der überschüssige Toner wurde mit einem Baumwollflausch entfernt. Das Pigment haftete nur an dem rechteckförmigen Bereich, der nicht belichtet worden war. Eine zweite Probe der fotopolymerisierbaren Schicht wurde bei 100⁰C auf die fotopolymere Oberfläche des gelbbebilderten Materials auflaminiert. Dann wurde eine Halbton-Stufenplatte von neutraler Dichte, bei der die Beleuchtungsstärken von Stufe zu Stufe um den Faktor ]/2 zunehmen (30 Stufen), derart auf das zweischichtige Material gelegt, daß die Hälfte einer jeden Stufe den gelbpigmentierten, rechteckförmigen und die andere Hälfte der Stufe dsen unpigmentierten Bereich abdeckte. In dieser Anordnung wurde das zweistufige Material unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Xenon-Lichtquelle belichtet. Nach dem Abziehen des Polyäthylenterephthalats wurde die Oberfläche wie vorstehend mit einer Dispersion von 20 Gew.-% Phthalocyanin-Blau (C. I. Pigment-Blau 15) und 80% Celluloseacetat getont. Absorbiert die fotopolymerisierbar Schicht genug aktinisches Licht, um eine Lichthofbildung zu verhindern, so wird die Nummer der blauen Stufe (scheinbare Lichtempfindlichkeit), die in der gelbpigmentierten Hälfte und in der unpigmentierten Hälfte sichtbar ist, dieselbe sein oder mindestens innerhalb einer Stufe beieinanderliegen. Absorbiert aber die fotopolymerisierbare Schicht zu wenig aktinisches Licht, so wird die nichtabsorbierte Strahlung durch die Schicht in den unpigmentierten Bereichen zurückreflektiert und bewirkt zusätzliche Polymerisation, während in der gelbpigmentierten Hälfte die durchgegangene aktinische Strahlung ohne Reflexion absorbiert wird. Als Folge davon wird die Zahl der für die unpigmentierte Hälfte sichtbare Stufe in Richtung höherer Belichtung verschoben (die scheinbare Lichtempfindlichkeit ist höher). Bei den mit Hilfe der Schichten B und D hergestellten Materialien wird die Zahl der in der pigmentierten Hälfte sichtbaren Stufe praktisch dieselbe sein wie die in der unpigmentierten Hälfte. Für das mit Überzug A hergestellte Material war die Zahl der für die unpigmentierte Hälfte sichtbaren Stufen um 7 Stufen in Richtung höherer Belichtung verschoben, verglichen mit der pigmentierten Hälfte. Bei dem mit Schicht C hergestellten Material betrug die Verschiebung in Richtung höherer Belichtung 6 Stufen.

Die wie beschrieben hergestellten zur Veranschaulichung der Lichthofbildungs- und Lichthofschutzeffekte dienenden bebilderten Proben wurden dazu verwandt, gleichzeitige aufhellende Effekte der Erfindung zu illustrieren. Dafür wurden die Reflexionsdichlen der Nichtbildbereiche von Proben des erwähnten Papier-Bildempfangsmaterials mit den beiden auflaminicrten, fotopolymerisierten Schichten festgestellt und mit den Reflexionsdichten des Papier-Bildcmpfangsmatcrials ohne auflaminierte fotopolymere Schichten verglichen. Für jede Probe wurde das durch ein Blaufiltcr gehende reflektierte Licht unter Verwendung eines Modell-Reflexionsdensitometers gemessen. In der nachstehenden Tafel 1 sind die Reflexionsdichten für blaues Licht neben der sichtbaren Farbe, wahrgenommen für das zweischichtige Material, für von jeder Schicht hergestellte Proben aufgezeichnet.

Tafel I

Probe

Sichtbare Farbe Blau-Dichte

Empfangsmaterialpapier weiß 0,08

Schicht A blaßgelb 0,10

Schicht B weiß 0,08-0,09

Schichte blaßgelb 0,10-0,11

Schicht D weiß 0,09

Obgleich die Veränderung der Blaudichte verhältnismäßig niedrig ist (0,02), ergibt sich eine mit dem Auge wahrnehmbare deutliche Farbveränderung.

Die optische Dichte einer jeden Schicht wurde über den Wellenlängenbereich zwischen 325 nm bis 425 nm unter Verwendung eines Aufzeichnungsspektrophotometers mit einer Wasserstofflichtquelle gemessen, wobei eine unbeschichtete, 0,025 nm dicke Polyäthylenterephthalatfolie als Bezugsgröße diente. Da die Schichtdicke in allen Fällen im wesentlichen dieselbe war (0,013 mm), so entspricht das durch den eingearbeiteten optischen Aufheller absorbierte Licht im wesentlichen der Differenz der Lichtdurchlässigkeiten zwischen der Schicht A und der Schicht B oder der Schichten C und der Schicht D. Für die Zwecke dieser Erfindung wurde der prozentuale Anteil des durch eine Schicht durchgelassenen Lichts aus der durchschnittlichen optischen Dichte der Schicht bestimmt, gemessen über den Wellenlängenbereich der aktinischen Strahlung. Der Anteil, um den durchgehendes aktinisches Licht durch Aufheller I herabgesetzt wird, wurde bestimmt aus der Differenz an durchgehendem aktinischem Licht für Schichten und Schichten ohne den optischen Aufheller, bezogen auf das durch einen keinen optischen Aufheller enthaltende Schicht durchgehende aktinische Licht. Die durchschnittliche optische Dichte, der prozentuale Duchgang und der prozentuale Anteil, um den der Lichtdurchgang erniedrigt wird, sind in der nachstehenden Tafel II aufgeführt:

Tafel II

Probe

Durchschnittliche optische
Dichte

Durchgang

Erniedrigung

Schicht A	0,05	89	—
Schicht B	0,63	23	74
Schicht C	0,12	76	_
Schicht D	0,81	16	79

Die gclbgctonten Überzüge A und C sind im wesentlichen gegen aktinische Strahlung transparent und verursachen Lichlhofbiklung, wie durch die entsprechenden bebilderten Materialien angezeigt wird, während der Zusatz optischer Aufheller in wesentlichen Mengen, wie in den Schichten B und D den Anteil an durchgehendem Licht um mehr als 50% herabsetzt, wodurch lichthofbildcnde Effekte ausgeschaltet werden und der Film aufgehellt wird.

Beispiel 2

Es wurde eine Lösung nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Methylmethacrylatpolymeres

(sehr hohes Molekulargewicht;

Dichte: 1,20 g/cm³)

Trimethylolpropantrimethacrylat

Tetrahydrofurfurylmethacrylat

2-O-Chlorphenyl-4,5-bis-(m-meth-

oxyphenylj-imidazolyldimeres

1 -Phenyl^-tetrazolin-S-thion

Tricresylphosphat

Aufheller I

2,2'-Dihydroxy-4-methoxy-

benzophenon

Rest: Methylenchlorid zu

Die Lösung wurde, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgeschichtet unter Einstellung einer Trockendichte von etwa 0,013 mm. Entsprechend Beispiel 1 wurde die Schicht auf Papier auflaminiert, belichtet und getont. Die nichtbebilderten Bereiche des belichteten, laminierten Materials waren ebenso weiß wie das Papier selbst, und die Zahl der blaugetonten Stufen über der gelbpigmentierten Hälfte war im wesentlichen dieselbe wie die Zahl der unpigmentierten Hälfte, wodurch ein gleicher Lichthofschutz angezeigt wird.

durchschnittliche optische Dichte (325 —425 nm) und die prozentuale Erniedrigung an durch jede Schicht durchgehendem Licht.

	5	Tafel III	Sichtbare	Stufen	Optische	Ernied
		Probe	Farbe	differenz	Dichte (Durch	rigung
100 g					schnitt)	(%)
84 g 20 g
	1t)		weiß	—	—	—
OQ		Papier	blaßgelb	6-7	0,16	—
1,5 g		Schicht E	weiß fluo	1/2	0,50	54
61g		Schicht F	reszierend
3g			desgl.	0	0,80	77
	1")	Schicht G	desgl.	0	1,16	90
0,2 g		Schicht H
1000 g			Die Schichten F bis			H veranschaulichen einen

brauchbaren Bereich, in welchem der Aufheller Il sowohl als Bleichmittel als auch als Lichthofschutzmittel wirkt.

Beispiel 4
Folgende Lösung wurde hergestellt:

Mischpolymeres von Vinylchlorid
und Vinylacetat

Beispiel 3

Es wurde eine Lösung nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Lösung E

Methylmethacrylatpolymeres

(sehr hohes Molekulargewicht;

inhärente Viskosität: 1,2;

Dichte: 1,20 g/cm³) 82 g

Vinylacetatpolymeres

(mittleres Molekulargewicht;

Dichte: 1,19 g/cm³) 32 g

Polyoxyäthyltrimethylolpropan-

triacrylat (durchschnittliches

Molekulargewicht: 1000) 115 g

2-O-Chlorphenyl-4,5-bis-(m-meth-

oxyphenyl)-imidazolyldimeres 4 g

2-Merkaptobenzothiazol 1,5 g

Rest: Methylenchlorid zu 1000 g

Drei zusätzliche Lösungen, Lösung F, Lösung G und Lösung H, wurden durch Auflösung von 0,3 g bzw. 0,625 g bzw. 1,0 g des Aurhellers Il (7-(4'-Chlor-6'-diethylamino-1 ',3',5'-triazin-4'-yl)-amino-3-phenylcoumarin) in 250 g der Lösung E hergestellt. Ein Anteil einer jeden Lösung wurde wie in Beispiel 1 beschrieben aufgeschichtet unter Einstellung einer Trockenschichtdicke von 0,013 mm. Entsprechend Beispiel I wurde die optische Dichte für aktinisches Licht für jede Schicht erhalten und die Lichthofschutzeffekte für die bebilderten, laminierten Papicrmaterialien bestimmt. Die nachstehende Tafel III gibt die mit dem Auge wahrgenommene Farbe der nichtbildtragenden Untcrgrundberciche des Materials, verglichen mit dem Papier, an, außerdem die Belichtungsvcrschicbung, d. h. die Anzahl an Stufen, die auf Lichthofbildung zurückgehen, die

inhärente Viskosität: 0,54)	100 g
Trimethylolpropantrimethacrylat	80 g
Polyoxyäthyltrimethylolpropan-
triacrylat (durchschnittliches
Molekulargewicht: 1000)	20 g
2-O-Chlorphenyl-4,5-bis-(m-meth-
oxyphenyl)-imidazolyldimeres	4g
2-Merkaptobenzothiazol	1,5 g
Polyäthylenoxydlauryläther
(Molekulargewicht: 362)	25 g
Rest: Methylenchlorid zu	1000 g

Durch Auflösung von 0,25 g des Aufhellers 1 und 1,25 g des Aufhellers II in 500 g der vorstehenden Lösung wurde eine zweite Lösung hergestellt. Jede Lösung wurde auf einen 0,025 mm dicken Schichtträgerfilm aus Polypropylen unter Verwendung einer 0,10-mm-Rakel aufgebracht und bei Raumtemperatur trocknen gelassen unter Einstellung einer trockenen Schichtdicke von 0,025 mm. Die mit der ersten Lösung hergestellte Schicht hatte einen leichtgelben Farbton, und die mit der zweiten Lösung hergestellte Schicht, die die beiden optischen Aufheller enthielt, erschien klar ohne gelbe Tonung. Die entsprechend Beispiel 1 bestimmte durchschnittliche optische Dichte der ersten Schicht lag bei 0,374, während die optische Dichte der zweiten Schicht 1,52 betrug. Die normalerweise durch die keinen Aufheller enthaltenden Schichten hindurchgehende aktinische Strahlung war durch den Zusatz optischer Aufheller um 93% herabgesetzt worden.

Jede der Schichten wurde hinsichtlich der Lichthofbildung unter Anwendung bebilderter, laminierter Materialien entsprechend Beispiel 1 geprüft. Das mit Hilfe der ersten Schicht hergestellte Material zeigte eine Verschiebung in der unpigmentierten Hälfte, d. h. eine Stufenverschiebung in Richtung höherer Belichtungen von vier Stufen. Das mit Hilfe der zweiten Schicht hergestellte Material hatte keine Stufenverschiebung aufzuweisen, wodurch ein vollständiger Lichthofschutz belegt ist. Die ungctontcn Bereiche des zweiten

Materials erschienen mindestens so weiß wie das einseitig durch Gußbeschichtung überzogene Papier des Beispiels 1, mit dem das Material hergestellt worden war.

Beispiel 5

Es wurde eine Lösung nachstehender Zusammensetzung hergestellt:

Pentaerythrittriacrylat 50 g

Poly-(Methylmethacrylat/Methacrylsäure)-Mischpolymeres (90 Mole
Methylmethacrylat/10 Mole Methacrylsäure; Grenzviskosität: 0,094) 50 g
Triäthylenglykoldiacetat 13 g
2-O-Chlorphenyl-4,5-bis-(m-methoxyphenyl)-imidazolyldimeres 2 g
2-Merkaptobenzthiazol 1 g
Rest: 2-Äthoxyäthanol zu 500 g

Es wurde eine zweite Lösung hergestellt durch Auflösen von 0,3 g des Aufhellers HI (3,7-Di-(2,4-dimethoxybenzoylamino)-dibenzothiophendioxyd-2,3-di- natriumsulfonat) in 250 g der vorstehenden Lösung. Jede Lösung wurde, wie in Beispiel 1 angegeben, aufgeschichtet unter Ausbildung einer Trockenschichtdicke von 0,013 mm. Dann wurde jede Schicht auf eine Platte aus nichtvorbehandeltem, durch Bürsten aufgerauhtem Aluminium auflaminiert. Jedes laminierte Material wurde, entsprechend Beispiel 1, maskiert und einheitlich 15 Sek. mit dem dort erwähnten Belichtungsgerät belichtet. Dann wurde der Schichtträger aus Polyester abgezogen. Anschließend wurde gepulverter gelber Farbstoff (C. I. Dispersionsgelb 42) auf die Oberfläche aufgebracht und das Material 3,5 Min. auf 80⁰C erhitzt. Nunmehr wurde überschüssiger Farbstoff abgebürstet und eine zweite Schicht desselben Materials auf die bebilderte Oberfläche auflaminiert und entsprechend Beispiel 1 mit einer Stufenplatte belichtet. Dann wurde der Polyester-Schichtträger entfernt und die Oberfläche wie vorstehend mit gepulvertem Cerisefarbstoff(C. 1. Dispersionsrot 55 :1) behandelt.

Das bebilderte Material, das aus der ersten Lösung hergestellt worden war, hatte einen blaßgelben Untergrund, und die ungefärbte Hälfte des Stufenbildes war in Richtung höherer Belichtung verschoben. Das mit Hilfe der zweiten Lösung hergestellte, bebilderte Matrerial zeigte einen hellen Untergrund, und es war keine Stufenverschiebung im Stufenbild sichtbar.

Beispiel 6

Es wurde entsprechend Beispiel 2 eine Lösung hergestellt und auf einen 0,025 mm dicken Schichtträgerfilm aus Polyalkylenterephthalat bei Einhaltung einer Beschichtungsgeschwindigkeit von 1,83 m/Min, aufgeschichtet.

Die Schicht wurde trocknen gelassen. Dann wurde eine 0,025 mm dicke Deckfolie aus Polyäthylen auf die Schicht bei Raumtemperatur unter einem Druck von 1,5 Atm. auflaminiert. (Umrechenbar in »Andruckkraft im Walzenspalt« nach bekannten mathematischen Methoden.)

Positiv für Blaudruck

Die Deckfolie wurde bei Raumtemperatur von der Schicht abgezogen und die fotopolymerisierbar Schicht bei 100⁰C auf die glatte Seite des im Beispiel 1 beschriebenen PaDicrs uiifluminicrt.

Das Fotopolymere wurde durch den positiven Farbauszugsraster für Blaudruck 8 Sek. unter Verwendung der Lichtquelle des Beispiels 1 belichtet. Der Schichtträgerfilm aus I'oiyäthyler.'.erephthalat wurde

.-, dann bei Raumtemperatur entfernt und auf die fotopolymere Oberfläche Primelgelb-Toner (C. I. Pigmentgelb 34) aufgebracht. Überschüssiger Toner wurde mit einem Baumwollflausch entfernt. Das Pigment haftete nur an den nicht durch Licht belichteten

κ, Bereichen.

Positiv für Gründruck

Die Deckfolie aus Polyäthylen wurde von einem zweiten Material abgezogen, das mit der Lösung des

,.-, Beispiels 2 beschichtet worden war, und das klare Fotopolymere auf die vorstehend erhaltene fotopolymerisierte Schicht mit dem Positiv für Blaudruck bei einer Temperatur von 100⁰C auflaminiert. Das zwei Schichten aufweisende Material wurde 8 Sek. unter Verwendung der Lichtquelle des Beispiels 1 durch den positiven Farbauszugsraster für Gründruck belichtet. Der Schichtträger wurde vom Fotopolymeren abgezogen und ein Magenta-Toner bei Raumtemperatur auf die belichtete Oberfläche aufgebracht. Dieser Magenta-Toner lag in Form einer Dispersion vor, der 50 Gew.-% Quinacridon-Magenta (C. I. Pigment-Rot 122) und 50% Celluloseacetat enthielt. Der überschüssige Toner wurde mit einem Baumwolltuch abgestäubt, wonach das Pigment nur an den unbelichteten Bereichen haftete.

^j0 Positiver Farbauszugsraster fü; Rotdruck

Nach Entfernung der Polyäthylen-Deckfolie von einer dritten fotopolymerisierbaren Schicht, die, wie vorstehend beschrieben, hergestellt worden war, wurde

J₅ diese Schicht auf die fotopolymerisierte Schicht mit dem positiven Farbauszugsraster für Gründruck auflaminiert. Die Schicht wurde durch den positiven Farbauszugsraster für Rotdruck 8 Sek. unter Verwendung der Lichtquelle des Beispiels 1 belichtet. Dann wurde das

41, Polyethylenterephthalat von der Rotdruck-Schicht entfernt und ein Phthalocyanin-Blautoner in Form einer Dispersion aus 50 Gew.-% Phthalocyanin-Blau (C. I. Pigment-Blau 15) und 50 Gew.-% Celluloseacetat auf die belichtete Oberfläche bei Raumtemperatur aufge-

4i stäubt. Der überschüssige Toner wurde mit einem Baumwolltuch entfernt unter Zurücklassung des Pigments lediglich in den nicht belichteten Bereichen.

Positiv für Schwarzdruck

ίο Auf die Rotdruck-Schicht des vorliegenden dreischichtigen Materials wurde eine vierte fotopolymerisierbare Schicht nach dem gleichen Verfahren auflaminiert, wobei auch die gleichen experimentellen Bedingungen angewandt wurden wie bei den beiden

ι-/, vorhergehenden Schichten. Die vierte Schicht wurde belichtet durch den positiven Farbauszugsraster für Schwarzdruck (8 Sek.) unter Verwendung der Lichtquelle des Beispiels 1. Nach dem Abziehen des Polyäthylenterephthalats wurde ein Ruß-Toner (C. I. Pigment-

ho Schwarz 7), der in Pentaerythritharz vordispergiert worden war, auf die belichtete Oberfläche bei Raumtemperatur aufgebracht. Überschüssiges Pigment wurde mit einem Baumwolltuch abgestäubt unter Zurücklassung des Pigments lediglich in den nicht

hi belichteten Bereichen.

Erhalten wurde ein vierfarbiger Rasterdruck, der einen rein weißen Untergrund aufwies und keine auf Lichthofbildung zurückgehenden Schäden zciElc.

Vergleichsversuche

Eine gleiche Lösung wie Lösung B des Beispiels 1 wurde hergestellt, dabei aber eine Konzentration des Aufhellers I von 0,2 Gew.-%, bezogen auf Feststoffe, angewandt. Die Lösung wurde auf einen Schichtträger aufgeschichtet und eine Schicht mit einer durchschnittlichen optischen Dichte von 0,18 hergestellt. Die durchgehende aktinische Strahlung wurde bei Anwendung der Arbeitsweise des Beispiels 1 nur um etwa 26% herabgesetzt, bezogen auf eine den Aufheller I nicht enthaltende Schicht Wurde die Schicht entsprechend Beispiel 1 laminiert und bebildert, so war die nichtpigmentierte Hälfte um 4 Stufen in Richtung höherer Belichtungen verschoben, wodurch eindeutig Lichthofbildung angezeigt wurde.

Beispiel 3 wurde gleichfalls wiederholt unter Verwen dung einer herabgesetzten Konzentration an Aufhellen von 0,2 Gew.-%, bezogen auf Feststoffe, unte Anwendung des Aufhellers II. Die durchgehend aktinische Strahlung wurde um nur 26% erniedrigt, um die nicht pigmentierte Hälfte des bebilderten Material war 3 — 4 Stufen in Richtung höherer Belichtun verschoben, wodurch auch hier Lichthofbildung ange zeigt war.

Es ist daher offensichtlich, daß eine ausreichend Menge an UV-Strahlung absorbierender Verbindun; angewandt werden muß, um die Lichthofschutzeffekt der Erfindung sicherzustellen.

809 519/18

Claims

Patentansprüche:

1. Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träg< r eine photopolymerisierba- -, re Schicht ausgebildet enthält, die

a) eine photopolymerisierbare Verbindung, gegebenenfalls zusammen mit einem polymeren Bindemittel,

b) einen durch aktinische Strahlung im nahen κι UV-Bereich aktivierbaren Photoinitiator und

c) eine zusätzliche UV-Strahlung absorbierende Verbindung

enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die photopolymerisierbare Schicht wenigstens einen π optischen Aufheller, gegebenenfalls zusammen mit anderen UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen in solcher Menge enthält, daß sie bei einer Schichtdicke von nicht mehr als 0,025 mm im visuellen Eindruck praktisch weißes Licht durchläßt bzw. reflektiert, gleichzeitig aber die von der Schicht durchgeiassene UV-Strahlung um mehr ais 50% vermindert ist.

2. Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die 2> UV-Strahlung absorbierenden Verbindungen die durchgelassene Strahlung um mehr als 50% in dem Spektralbereich absorbieren, in dem der Photoinitiator UV-Strahlung mäßig oder schwach absorbiert.

3. Photopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der optische Aufheller in einer Menge von mindestens 0,5%, bezogen auf das Gewicht des Gemisches von a), b) und c), vorliegt.