DE2240312A1

DE2240312A1 - Pulverfoermiges anstrichmittel

Info

Publication number: DE2240312A1
Application number: DE19722240312
Authority: DE
Inventors: Yun Feng Chang; Satnokh S Labana
Original assignee: Ford Werke GmbH
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1971-08-16
Filing date: 1972-08-16
Publication date: 1973-03-01
Also published as: DE2240312B2; DE2240312C3

Description

Molekül besteht und jeweils in einer Menge vorhanden ist, die 0,8 bis 1,1 Carboxygruppen je Epoxygruppe des Copolymeren entspricht. Ein dritter Bestandteil des pulverförmigenAnstrichmittels ist ein Flußregelungsmittel, das wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung ausmacht. Das Flußregelungsmittel ist ein Polymeres mit einem Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000. Außerdem hat es bei der Einbrenntemperatur des pulverförmiqen Anstrichmittels eine Oberflächenspannung, die niedriger als die Oberflächenspannung des Copolymeren ist. Die pulverförmigen Anstrichmittel können als weitere Bestandteile Katalysatoren, Pigmente und antistatische Mittel enthalten.
Pulverförmige Anstrich stoffe für das Beschichten von Oberflächen sind in hohem Maße erwünscht, weil damit die Lösungsmittel entfallen, die in flüssigen Anstrichstoffen, beispielsweise in denen gemäß der US-PS 2 857 354, verwendet werden.
Eine Pulverbeschichtungs- oder -anstrichmasse läßt sich durch Wärme in der Weise härten, daß keine oder praktisch keine flüchtigen Stoffe an die Umgebung abgegeben werden. In dieser Hinsicht bestehen selbstverständlich beträchtliche Unterschiede gegenüber einem flüssigen Anstrichmittel, dessen flüssiger Träger während des Trocknens des Anstrichs verdampft werden muß. Beim Verdampfen des flüssigen Trägers werden die verdampften Stoffe an die Umgebung abgegeben.
Die Erfindung bezieht sich auf pulverförmige Anstrichmittel, mit denen Oberflächen von Gegenständen mit einem schützenden und dekorativen Überzug versehen werden können. Die mit den erflndungsgem§ßen Mitteln erzeugten Ueberzüge sind in jeder Hinsicht den Überzügen gleichwertig, die mit bekannten flüssigen Anstrichmitteln erzeugt werden. Die flüssigen Anstrichmittel, die in der US-PS 2 857 354 beschrieben sind, sind zwar den pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung scheinbar ähnlich, weisen aber in Wirklichkeit erhebliche Unterschiede zu diesen auf. Diese Unterschiede werden am Ende der Beschreibung ausführlich erläutert.
Die Erfindung betrifft pulverfdrmige Anstrichmittel und znsbesondere solche, die wärmehärtbar sind. Pulverförmige Anstrichmittel nach der Erfindung bestehen aus einer innigen Mischung mehrerer Bestandteile. Ein erster Bestandteil der Mischung ist ein Copolymer aus Glycidylmethacrylat und einer äthylenisch ungesättigten Verbindung in Verhältnissen, bei denen das Copolymer eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90 °C und en Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500 hat. Das Glycidylmethacrylat ist in dem Copolymeren in einer Menge von wenigstens etwa 8 Gewichtsprozent bis nicht mehr als etwa 30 Gewichtsprozent enthalten. Ein weiterer Bestandteil der Mischung ist ein Vernetzungsmittel, das aus einem Polymeren mit Carboxyendgruppen, einer gesättigten, geradkettigen1 aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül oder aus 90 bis 98-, bezogen auf das Äguivalentgewicht, einer gesättigten, geradkettigen, aliphatlschen Dicatbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatsmen pro Molekül und 10 bis 2 %, bezogen auf das Äquivalentgewicht, einer gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Monocarbonsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül besteht. Das Vernetzungsmittel liegt in der Mischung in einer Menge vor, die 0,8 bis 1,1 Carboxylgruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt. Ein dritter Bestandteil der Mischung ist ein Flußregelungsmittel, das wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung ausmacht. Dieses Flußregelungsmittel ist ein Polymer mit einem Molekulargewicht cMn) von wenigstens 1000. Außerdem weist das Flußregelungsmittel bei der Einbrenntemperatur des pulverförmigen Anstrichmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymer auf.
Die pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung können außerdem einen kleinen prozentualen Gewichtsanteil eines Katalysators enthalten, der eine Gelzeit des pulverförmigen Anstrichmittels von über einer Minute bei der Einbrenntemperatur ergibt. Ferner kann das Anstrichmittel ein Pigment enthalten, das in Abhängigkeit von dem gewählten Pigment und dem für den eingebrannten Überzug verlangten Glanz etwa 6 bis etwa 35 Gewichtsprozent der gesamten Mischung ausmacht. In dem pulverförmigen tlberzugsmittel kann auch ein kleiner Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels enthalten sein.
Im folgenden werden die bevorzugten Bereiche der mengenmäßigen Anteile der vorstehend beschriebenen einzelnen Bestandteile der pulverförmigen Anstrichmittel angegeben.
Das Glycidylmethacrylat, das einen Teil des Copolymeren in der Mischung bildet, soll in dem Copolymeren in einer Menge von wenigstens 8 Gewtchtsprozent bis nicht mehr als 30 Gewichtsprozent vorliegen. Wellen die Mischung als Vernetzungsmittei ein Polymer mit Carboxyendgruppen enthält, beträgt der Anteil des Copolymeren an Glycidylmethacrylat zweckmäßig 10 Gewichtsprozent bis nicht mehr als 25 Gewichtsprozent, und besonders bevorzugt sind in diesem Fall Copolymerer ;3ie wenigstens 12 Gewichtsprozent bis nicht merhr als 20 Gewichtsprozent des Glycidylmethacrylats enthalten. Wenn die Mischung als Vernetzungsmittel eine aliphatische Dicarbonsäure der oben beschriebenen Art enthält, beträgt der Anteil des Copolymeren an Glycidylmethacrylat zwecksmäßig wenigstens 12 Gewichtsprozent bis nicht mehr als 18 Gewichtsprozent, und besonders bevorzugt wird ein Copolymer mit einem Glycidylmethacrylatgehalt von etwa 15 Gewichtsprozent. Wenn die Mischung als Vernetzungsmittel die oben beschriebene Kombination aus aliphatischer Dicarbonsäure und Monocarbonsäure enthält, beträgt der Anteil des Copolymeren an Glycidylmethacrylat zweckmäßig wenigstens 12 Gewichtsprozent bis nicht mehr als 23 Gewichtsprozent, und besonders bevorzugt werden Copolymere mit einem Glycidylmethacrylatgehalt von etwa 15 bis 20 Gewichtsprozent.
Die Glasübergangsteperatur der Copolymeren liegt vorzugsweise im Bereich von 50 bis 80 0C und das Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 3000 bis 6500. Besonders bevorzugt sind Copolymere mit einer Glasübergangstemperatur von 60 bis 70 °C und einem Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 3000 bis 4000.
Als Vernetzungsmittel in den pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung geeignete Polymere mit Carboxyendgruppen sind Epoxyester mit Carboxyendgruppen. Brauchbar sind Epoxyester mit Carboxyendgruppen, die ein Molekulargewicht im Bereich von 650 bis 3000 aufweisen. Diese Ester können durch Umsetzung von l Gewichtsäuivalent eines Epoxyharzes mit einem Molekulargewicht im Bereich von 250 bis 2000 mit 1 1/?' bis 3 Gewichtsäquivalenten einer gesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül hergestellt werden. Wenn eine größere Flexibilität des gehärteten überzugs gewünscht wird, könnens bezogen auf das Äquivalentgewicht, bis zu 10 % des als Vernetzungsmittel verwendeten Polymeren mit Carboxyendgruppen durch eine aliphatische Monocarbonsäure ersetzt werden. Solche Säuren sind gesättigte geradkettige Monocarbonsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül. Pulverförmige Überzugsmittel mit solchen Vernetzungsmitteln zeigen raschen Fluß, können bei Temperaturen im Bereich von 120 bis 170 °C eingebrannt werden, weisen gute Haftung an Stahl, guten Glanz und geringe Neigung zu Kraterbildung auf und lassen sich leicht zu homogenen Pulvern vermischen.
Wenn sie richtig eingebrannt und gehärtet werden, zeichnen sich die mit diesen Pulvern erzeugten Überzüge durch guten Glanz, gute Schlagfestigkeit und gute tösungsmittelbeständigkeit aus.
Die gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Dicarbonsäuren, die als Vernetzungsmittel in den pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung verwendet werden können, enthalten vorzugsweise 5 bis 13 Kohlenstoffatome. Vorteilhafte Säuren sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure und Brassylsäure, von denen Adipinsäure und Azelainsäure besonders bevorzugt werden.
Bei einem weiteren Vernetzungsmittel für die pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung sind die vorher als geeignete Vernetzungsmittel für die erfindungsgemäßen Zwecke genannten Dicarbonsäuren zu einem kleinen Teil durch gegesättigte, geradkettige, aliphatische Monocarbonsäuren ersetzt. Vorzugsweise enthalten diese Monocarbonsäuren 12 bis 18 Kohlenstoffatome. Vorteilhafte Monocarbonsäuren dieser Art sind Laurinsäure, Tridecanuäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure und Stearinsäure, von denen Laurinsäure und Stearinsäure besonders bevorzugt werden. Pulverförmige Anstrichmittel nach der Erfindung, die Vernetzungsmittel aus diesen beiden Bestandteilen enthalten, weisen nach dem Härten mehr Flexibilität, höheren Glanz und eine glattere Oberfläche auf als solche, in denen nur eine Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel verwendet wird.
Als Flußregelungsmittel kann in den pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung ein Acrylpolymer verwendet werden, dessen Glasübergangstemperatur niedriger als die des in der Mischung verwendeten Copolymeren ist. Bevorzugte Flußregelungsmittel sind Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat, Poly (2-äthylhexylacrylat), Polylaurylmethacrylat und Polyisodecylmethacrylat.
Das Flußregelungsmittel kann auch ein fluoriertes Polymer sein, das bei der Einbrenntemperatur der Pulvermischung eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Pulvermischung verwendete Copolymer aufweist. Wenn als Flußregelungsmittel ein fluoriertes Polymer verwendet wird, werden Ester von Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren bevorzugt. Beispielsweise ist ein Ester aus Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht von über 2500 und aus Perfluoroctansäure ein als Flußregelungsmittel geeignetes Polymeres.
Außer dem monomeren Glycidylmethacrylat, das in allen Mischungen zur Bildung des Copolymeren verwendet wird, können als weitere Monomere Methylmethacrylat , Butylmethacrylat, Butylacrylat, Äthylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Styrol, alpha-Methylstyrol, Acrylnitril und Methacrylnitril verwendet werden. Das- Glycidylmethacrylat und die äthylenisch sättigten Monomeren werden in solchen Verhältnissen miteinander vermischt und umgesetzt, daß das Copolymer für die pulverförmige Beschichtungsmischung mit der oben angegebenen Glasübergangstemperatur und dem oben angegebenen Molekulargewicht erhalten wird.
Um die Vernetzungsgeschwindigkeit des pulverförmigen Anstrichmittels bei seiner Einbrenntemperatur zu erhöhen, wird dem pulverförmigen Anstrichmittel eln kleiner Gewichtsanteil elnes Katalysators augesetzt. Der Katalysator soll eine Gelzeit von wenlgstens einer Minute, jedoch nicht mehr als 40 Minuten für das pulverförmige überzugsmittel ergeben. Bevorzugt wird ein Katalysator, der zu einer Gelzeit von wenigstens einer Minute, @edoch nicht mehr als 10 Minuten führt. Im allgemeinen liegt der Katalysator in einer Menge von 0,05 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das gewicht der Mischung, vor. Besonders vorteilhaft ist eine mit dem Katalysator erzielte Gelzeit im Bereich von etwa 3 bis etwa 10 Minuten. Diese Gelzeiten gelten für Einbrenntemperaturen der pulverförmigen Anstrichmittel im Bereich von etwa 120 bis 200 °C und besonders 140 bis 170 °C Die pulverförmigen Überzugsmittel nach der Erfindung können ferner etwa 6 bis 35 Gewichtsprozent eines Pigments enthalten. In den pulverförmigen Anstrichmitteln können die verschiedenen bereits bekannten Pigmente verwendet werden. Die Pigmente werden im allgemeinen nach Farbe, Aussehen oder Korrosionsschutzeigenschaften ausgewählt.
In den pulverförmigen Anstrichmitteln nach der Erfindung kann ferner ein kleiner Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels verwendet werden. Das antistatische Mittel kann beispielweise 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent des pulverförmiaen Anstrichmittels ausmachen, so daß der Überzug mit einem elektrostatischen SDrthverfahren aufgebracht werden kann.
Im folgenden wird eine allgemeine Erläuterung der verschiedenen Bestandteile, die in den pulverförmigen Überzugsmitteln nach der Erfindung verwendet werden können, gegeben. Dabei soll durch mehrere Beispiele erläutert werden, wie im Rahmen der Erfindung verschiedene einzelne pulverförmige Anstrichmittel hergestellt und angewandt werden.
Der Hauptbestandteil der einzelnen pulverförmigen Uberzugsmittel ist ein Copolymer aus Glycidylmethacrylat und einem äthylenisch ungesätticrten Monomeren in solchen VerhAltnissen, daß das Copolymer eine Glasübergangstemperatur im Bereich von 40 bis 90 °C und ein Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500 hat. Als äthylenisch ungesättigte Monomere zur Erzeugung des Copolymeren kommen die verschiedensten bekannten Monomeren dieser Art sowie Mischungen davon in Betracht. Das Glycidylmethacrylat ist in dem fertigen Gopolymeren in einer Menge von wenigstens etwa 8 Gewichtsprozent bis zu nicht mehr als etwa 30 Gewichtsprozent enthalten. Den restlichen Gewichtsanteil des Copolymeren bilden die äthylenisch ungesättisten Monomeren.
Die bevorzugten äthylenisch -ungesättigten Monomeren, die in Verbindung mit dem Glycidylmethacrylat zur Erzeugung des Copolymeren verwendet werden, sind Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylacrylat, Äthylacrylat und 2-Athylhexylacrylat. Zusammen mit den bevorzugten Monomeren können modifizierende Monomere wie Styrol, alpha-Methylstyrol, Acrylnitril und Methacrylnitril verwendet werden.
Wenn ein modifizierendes Monomeres verwendet wird, dann reicht sein Anteil in dem Copolymeren von etwa 0 bis nicht mehr als etwa 35 Gewichtsprozent. Bei Verwendung der bevorzugten äthylenisch ungesättigten Monomeren in Verbindung mit Glycidylmethacrylat zur Erzeugung des Copolymeren beträgt also der Anteil des Glycidylmethacrylats in dem Copolymeren 8 bis etwa 30 Gewichtsprozent, der Anteil des modifizierenden Monomeren etwa 0 bis nicht mehr als 35 Gewichtspro2ent und der Anteil des bevorzugten Monomeren etwa 92 Gewichtsprozent bis etwa 35 Gewichtsprozent.
Gemäß einer bevorzugten Aus führungs form der Erfindung wird das Copolymer für das pulverförmige Anstrichmittel aus Glycidylmethacrylat, Methylmethacrylat und Butylmethacrylat erzeugt. In diesem Fall liegt das Glycidylmethacrylat in dem Copolymeren in einer Menge von etwa 8- Gewichtsprozent bis nicht mehr als etwa 30-Gewichtsprozent, das Methylmethacrylat in einer Menge von etwa 25 Gewichtsprozent bis etwa 60 Gewichtsprozent und Butylmethacrylat als Rest des Copolymeren vor.
Die Glycidylmethacrylatcopolymeren können nach verschiedenen Methoden hergestellt werden. Im allgemeinen ist ein freie Radikale bildender Initiator zur Einleitung der Polymerisationsreaktion erforderlich. - Solche Ínitiatoren sind in großer Zahl bekannt. Dazu gehören beispielsweise Benzoylperoxid, Laurylperoxid, t.-Butylhydroperoxid, Acetylcyclohexansulfonylperoxid, Diisobutyrylperoxid, Di (2-äthylhexyl) peroxydicarbonat, Diisopropylperoxydicarbonat, t.-Butylperoxypivalat, Decanoylperoxid und Azobis(2-methylpropionitril). Die Polymerisation wird vorzugsweise in Lösung unter Verwendung eines Lösungsmittel, in dem das Glycidylmethacrylatcopolymer löslich ist, durchgeführt.
Toluol, Xylol, Dioxan, Butanon usw. sind geeignete Lösungsmittel für die Polymerisation. Wenn das Glycidylmethacrylatcopolymer in Lösung hergestellt wird, dann kann das feste Copolymer durch Verdampfen des Lösungsmittels im Vakuum oder durch Sprühtrocknung erhalten werden. Das Copolymer kann aber auch durch Eingießen der Lösung mit langsamer Geschwindigkeit in eine nicht-lösende Flüssigkeit wie Hexan, Octan oder Wasser unter entsprechendem Rühren gefällt werden. Das so erhaltene Copolymer soll dann noch getrocknet werden, damit es weniger als 3 % flüchtige Flüssigkeiten bzw. Stoffe, die bei der Einbrenntemperatur des Überzugs verdampfen, enthält.
Die Glycidylmethacrylatcopolymeren können auch durch Emulsionspolymerisation, Susnensionspolymerisation, Substanzblockpolymerisation oder geeignete Kombinationen dieser Methoden hergestellt werden. Bei diesen Methoden zur Herstellung der Copolymeren können Kettenübertragungsmittel zur Einstellung des Molekulargewichts des Copolymeren auf einen gewünschten Bereich erforderlich sein. Die nach diesen Methoden erzeugten festen Copolymeren müssen ebenfalls so getrocknet werden, daß sie nicht mehr als 3 % flüchtige Bestandteile enthalten.
Für Pulverüberzüge ist das Molekulargewicht und die Molekulargewichtsverteilung des Glycidylmethacrylatcopolymeren von Bedeutung. Geeignet sind Copolymere mit einem mittleren Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500. Diese Copolymeren dürfen jedoch keine wesentlichen Mengen an Fraktionen mit höherem Molekulargewicht enthalten. Nicht mehr als 2 % des Copolymeren dürfen ein Molekulargewicht von über 20 000 haben. Die Molekulargewichtsverteilung, gemessen als Verhältnis von Gewichtsmittelmolekulargewicht zu Zahlenmittelmolekulargewicht (Mw/Mn) soll im Bereich von 1,6 bis 2,1 liegen. Vorzugsweise beträgt die Molekulargewichtsverteilung 1,7 bis 1,8.
Ein weiterer wesentlicher Bestandteil der pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung ist ein Vernetzungsmittel, das Carboxylgruppen enthält. Das Vernetzungsmittel wird in einer Menge verwendet, die 0,8 bis lal Carboxylgruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt. Als Vernetzungsmittel werden erfindungsgemäß Polymere mit Carboxyendgruppent gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäuren mit is 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül oder Kombinationen von 90 bis 98 % einer solchen gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und 10 bis 2 t einer gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Monocarbonsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül, jeweils bezogen au das Äquivalentgewicht, verwendet.
Das gemäß einer Ausführungsform der Erfindung als Vernetzungsmittel verwendete Polymer mit Carboxyendgruppen kann ein Epoxyester mit Carboxyendgruppen und einem Molekulargewicht im Bereich von 650 bis 3000 sein. Ein solcher Ester kann durch Umsetzung ooa 1 Gewichtsäquivalent eines Epox';-harzes mit einem Molekulargewicht im bereich von etwa 250 bis etwa 2000 mit Q 1/2 bis 3 Gewichtsäquivlenten einer gesättigten Dicarbonsäure mit t bis 22 Kohlenstoff atomen pro Molekül hergestellt werden.
Zur Erzeugung des Polymeren mit Carboxyendgruppen geeignete Epoxyharze sind beispielsweise 1,4-Butandioldiglycidyläther (im folgenden wird dafür die Handeisbezeichnung RD-2 des Herstellers Ciba Products Co. verwendet) und Di(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipat (im folgenden wird dafür die Handelsbezeichnung CY-178 des Herstellers Ciba Products Co. verwendet). Weitere dafür geeignete Epoxyharze sind solche der Formel Diese Harze haben folgende typische Eigenschaften: Handelsname des Schmelz- mittleres Herstellers bereich Epoxid- Molekular- Durchschnittswert Shell Co. °C äquivalent gewicht von n in der Formel Epon 828 flüssig 175- 210 380 0 Epon 1001 64- 76 450- 550 950 2 Epon 1002 75- 85 600- 700 1300 3 Epon 1004 95-105 875-1025 1800 5 Diese Epoxyharze werden mit Dicarbonsäuren zu dem Epoxyester mit Carboxyendgruppen umgesetzt, der als eines der Vernetzungsmittel, die für die pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung geeignet sind, verwendet werden kann. Zur Erzeugung des Vernetzungsmittels können die Dicarbonsäure und das Epoxyharz entweder vollständig oder nur teilweise miteinander umgesetzt werden. Wenn die Säure und das Harz nur teilweise umgesetzt werden, findet die restliche vollständige Umsetzung zwischen ihnen während des Einbrennens des pulverförmigen Überzugsmittels zur Erzeugung des fertigen überzugs statt. Die Technik der Teilumsetzung wird dann angewandt, wenn der vollumgesetzte Ester nicht zum Pulverisieren geeignet, die Teilumsetzungsprodukte jedoch dafür geeignet sind. Polymere Vernetzungsmittel mit Carboxyendgruppen, die keine pulverisierbaren Stoffe, sondern viskose Flüssigkeiten sind oder schwer zu zerkleinern sind, können nur begrenzt verwendet werden, so daß ein solches Vernetzungsmittel nur einen geringen Gewichtsanteil des Pulvers ausmachen kann. Gesättigte Polyester mit Carboxyendgruppen können ebenfalls als Vernetzungsmittel verwendet werden.
Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure und Brassylsäure sind einige der Dicarbonsäuren, die zur Umsetzung mit den Epoxyharzen geeignet sind.
Wenn der gehärtete Überzug ein höheres Maß an Flexibilität haben soll, können, bezogen auf das Äquivalentgewicht, bis zu 10 % des polymeren Vernetzungsmittels mit Carboxyendgruppen durch eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Monocarbonsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül ersetzt werden. Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure und Stearinsäure sind einige der dafür geeigneten Säuren.
Gemäß einer zweiten Ausfilhrungsform der Erfindung wird eine gesättigte, geradkettige, aliphatische Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro rlolekUl als Vernetzungsmittel in einer Menge verwendet, die 0,8 bis 1,1 Carboxylgruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt. Bevorzugt werden Dicarbonsäuren mit 5 bis 13 Kohlenstoffatomen.
Besonders vorteilhafte Säuren sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, AzelainsNure, Sebacinsäure, Undecandisäure und Brassylsäure.
Nach einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das Vernetzungsmittel aus 90 bis 98 Xquivalentgewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und 10 bis 2 Äquivalentgewichtsprozent einer gesättigten geradkettigen aliphatischen Nonocarbonsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül. Wie die anderen Vernetzungsmittel wird auch dieses in einer Menge verwendet, die 0,8 bis 1,1 Carboxygruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt. Für dieses Vernetzungsmittel werden ebenfalls Dicarbonsäuren mit 5 bis 13 Kohlenstoffatomen pro Molekül bevorzugt. Die bevorzugten Monocarbonsuren enthalten 12 bis 18 Kohlenstoffatome pro Molekül. Die vorteilhaftesten Dicarbonsäuren sind Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure und Brassylsäure, und die vorteilhaftesten Monocarbonsäuren sind Laurinsäure, Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure und Stearinsäure.
Ein dritter wesentlicher Bestandteil der pulverförmigen Anstrichmittel nach der Erfindung ist ein Flußregelungsmittel, das wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der einzelnen Pulvermischung ausmacht. Im allgemeinen liegt die Menge des Flußregelungsmittels nicht tlber etwa 4 Gewichtsprozent des pulverförmigen Anstrichmittels. Das Flußreglungsmittel ist ein Polymer mit einem Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000. Außerdem weist das Flußregelungsmittel bei der Einbrenntemperatur des pulverförmigen Überzugs mittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das in der Mischung verwendete Copolymer auf.
Flußregelungsmittel einer Art sind Acrylpolymere mit einer Glasübergangstemperatur, die unter der Glasübergangstemperatur des Copolymeren in der Mischung liegt. Einige Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel bevorzugt werden, sind Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat und Poly(2-äthylhexylacrylat). Acrylpolymere, die als Flußregelungsmittel verwendet werden sollen, können durch Polymerisation der Acrylat- oder Methacrylatmonomeren in Substanz oder in einem geeigneten Lösungsmittel unter Verwendung von bekannten freie Radikale bildenden Initiatoren hergestellt werden. Die Menge des Initiators und die Polymerisationsbedingungen werden so gewählt, daß das erzeugte Polymer ein Molekulargewicht (Mn) von über 1000 hat. Vorzugsweise weist das Acrylatpolymer ein Molekulargewicht von über 3000 auf , Besonders bevorzugt wird ein Molekulargewichtsbereich von 6000 bis 20 000.
Acrylatpolymere werden zwar als Flußregelungsmittel bevorzugt, fluorierte Polymere haben sich jedoch ebenfalls als wirksame Flußregelungsmittel für die pulverförmigen Anstrichmittel erwiesen. Solche fluorierten Polymeren sind Ester aus Polyäthylenglycol oder Polypropylenglycol und fluorierten Fettsäuren. Vorteilhafte Flußregelungsmittel für die erfindungsgemäßen Mischungen sind beispielsweise Ester aus Polyäthylenglycol mit einem Molekulargewicht (Mn) von über 2500 und Perfluoroctansäure.
Die erfindungsgemSeen Anstrichmittel können jeweils einen kleinen wirksamen Gewichtsanteil eines Katalysåtors enthalten. Der Yatalysator liegt im allgemeinen in einem der erfindungsgemäßen Anstrichmittel in Mengen von 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent vor. Der Katalysator wird so gewählt, daß sich für das pulverförmige Anstrichmittel eine Gelzeit von mehr als wenigstens einer Minute bei der Einbrenntemperatur des Überzugsmittels ergibt. Geeignet ist ein Katalysator ferner dann, wenn er eine Gelzeit von nicht mehr als 40 Minuten ergibt. Die Gelzeit eines Überzugsmittels, wie sie hierin zu verstehen ist, ist die Zeit, in der das Überzugsmittel Elastizität und Beständigkeit gegen Fließen bei der Einbrenntemperatur entwickelt.
Einige Katalysatoren, die zur Verwendung in den pulverförmigen Überzugsmitteln geeignet sind, sind Tetraalkylammoniumsalze, Imidazolkatalysatoren, tertiRre Amine, Triarylphosphate und Metallsalze von Carbonsauren. Zu den als Katalysatoren verwendbaren Tetraalkylammoniumsalzen gehören beispielsweise Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumjodid, Tetramethyl- und Tetraäthylammoniumchlorid (-bromid oder -jodid), Trimethylbenzylammoniumchlorid, Dodecyldimethyl (2-phenoxyäthyl) ammoniumbromid und Diäthyl (2-hydroxyäthyl) methylammoniumbromid.
Geeignete Katalysatoren des Imidazoltyps sind beispielsweise 2-Methyl-4-äthylimidazol, 2-Methylimidazol, Imidazol, 2-/(N--Benzylanilino)methyl/--2-imldazolinphosphat und 2-Benzyl-2-imidazollnhydrochlorid. Als Katalysatoren für die pulverförmigen Überzugsmittel nach der Erfindung geeignete tertiäre Amine sind beispielsweise Triäthylendiamin, N,-N-Diäthylcyclohexylamin und N--Methylmorpholin.
Metallsalze von- Carbonsäuren, die als Katalysatoren für die pulverförmigen Überzugsmittel nach der Erfindung geeignet sind, sind u.a. Stannooctoat, Zinknaphthenat, Kobaltnaphthenat, Zinkoctoat, Stanno-2-äthylhexoat, Phenylmercuripropionat, Bleineodecanoat, Dibutylzinndilaurat und Lithiumbenzoat. Ein Triarylphosphatkatalysator ist beispielsweise Tri)henylphosshat.
Die Katalysatoren, die in den einzelnen pulverförmigen Anstrichmitteln verwendet werden, sind vorzugsweise bei Raumt2mperatur fest und haben einen Schmelzpunkt von 50 bis 200 CC. Wie bereits angegeben wurde, liegt der Katalysator in einem pulverförmigen Anstrichmittel in einer Menge von 0,05 bis l,O Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des pulverförmigen Uberzugsmittels, vor. Der Katalysator ergibt ferner eine Gelzeit von wenigstens einer Minute und nicht mehr als 40 Minuten.
Die bevorzugte Gelzeit des Überzugsmittels liegt im Bereich von einer Minute bis etwa 10 Minuten bei der Einbrenntemperatur des überzugsmittels.
Da pulverförmige Überzugsmittel nach der Erfindung auf einen Gegenstand, der mit einem Anstrich versehen werden soll, durch elektrostatische Auftragsmethoden aufgebracht werden können, enthalten solche Uberzugsmittel vorzugsweise einen kleinen Gewichtsanteil eines antistatischen Mittels, so daß ihre Abscheidung in richtiger Weise erfolgt. Die Menge des antistatischen Mittel betragt etwa 0,05 bis 1,0 Gewichtsprozent des gesamten pulverförmigen überzugsmittels. Zu. geeigneten antistatischen Mitteln gehören beispielsweise die bereits genannten Tetraalkylammoniumsalze, die auch als Katalysatoren dienen. Weitere geeignete antistatische Mittel sind beispielweise Alkylpolytäthylenoxy)phosphate, zum Beispiel Dibutylpoly (äthylenoxy) phosphat, oder Alkylarylpoly(äthylenoxy)phosphate, zum Beispiel Ethylbenzylpoly(athylenoxy)hosphat, ferner Polyäthylenimin, Poly (2-vinylpyrrolidon), Pyridiniumchlorid, Poly(vinylpyridiniumchlorid), Polyvinylalkohol oder anorganische Salze.
Um einzelnen pulverförmigen tjberzugsmitteln nach der Prfindung eine geeignete Farbe zu geben, kann das Uberzugsmittel ein Pigment enthalten. Das Pigment macht gewöhnlich etwa 6 bis etwa 35 Gewichtsprozent der gesamten Pulvermischung aus. Zu den Pigmenten, die für pulverffirmige überzugsmittel geeignet sind, gehören unter anderem beispielsweise folgende: 30 Gewichtsprozent basisches Bleisilicochromat (orange); 30 Gewichtsprozent Titandioxid (weiß); 15 Gewichtsprozent Titandioxid plus 10 Gewichtsprozent Ultramarinblau (blau), 7 Gewichtsprozent Phthalocyaninblau plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (blau); 7 Gewichtsprozent Phthalocyaningrün plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (grün); 7 Gewichtsprozent Ferritgelb plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (gelb); 6 Gewichtsprozent Rußnigment (schwarz); 10 Gewichtsprozent Eisenoxidschwarz (schwarz); 8 Gewichtsprozent Chromoxidgrün plus 10 Gewichtsprozent Titandioxid (grün); 5 Gewichtsprozent Quindorot (Chinacridonpigment) plus 16 Gewichtsprozent Titandioxid (rot); 10 Gewichtsprozent transparentes Eisenoxidorangepiqment (orange).
nurch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert.
R e i s p i e l 1 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat werden miteinander vermischt. In der Monomermischung werden 3 Gewichtsprozent 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) (AIBN) als Katalysator gelöst. Die Mischung wird langsam 100 Teilen unter Rückfluß siedendem Toluol zugesetzt, das in einer Stickstoffatmosphäre kräftig gerührt wird. Oben auf dem Toluolgefäß befindet sich ein Rückflußkühler, um die Toluoldämpfe zu kondensieren und sie in das Gefäß zurückzuführen. Die rionomermischung wird durch ein Regulierventil zugegeben und die Zugabegeschwindigkeit wird so gesteuert, daß Riidkflußtemperatur (109 - 112x°C) bei nur geringer Wärmezufuhr von außen aufrechterhalten wird. Nachdem die Zugabe der Monomermischung beendet ist, wird weitere 3 Stunden durch Wärmezufuhr von außen unter Rückfluß gehalten.
Die Lösung wird in flache Bleche aus korrosionsbeständigem Stahl gegossen. Die Bleche werden in einen Vakuumofen gestellt und das Lösungsmittel wird verdampft. Mit der Verdampfun-g des Lösungsmittels wird die Copolymerlosung konzentrierter. Die Temperatur des Vakuumofens wird auf etwa 110 °C-erhöht. Das Trocknen wird fortgesetzt, bis der Lösungsmittelgehalt des Copolymeren unter 3 % liegt.
Die Bleche werden abgekühlt und das Copolymer wird gesammelt und gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) passiert. Das Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 53 °C und ein Molekulargewicht (Mn) von 4000.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird folgendermaßen hergestellt. Ein 500 ml Becher aus korrosionsbeständigem Stahl, der mit einem Heizmantel versehen ist, wird mit 500 g Epon 1001 (Epoxidäquivalent 500 g) beschickt.
Das Epodxyharz wird auf 110 °C erwärmt und unter Rühren mit 194 g Azelainsäure versetzt. Bei einer Reaktionsdauer von 30 Minuten wird eine homogene Mischung erhalten. Die nur halb umgesetzte Harzmischung wird in eine Aluminiumpfanne ausgegossen und abgekühlt. Die feste Mischung wird in einem Mahlmischer pulverisiert, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm (100 mesh) passiert. Die Harzmischung ist nur halb umgesetzt, weil sie nicht pulverisiert werden könnte, wenn sie voll umgesetzt wäre. Ein Teil des Polymeren mit Carboxyendgruppen wird zur Erzeugung eines pulverförmigen Uberzugsmittels nach der Erfindung abgewogen.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 73 Teile Tetrabutylammoniumbromid 0,2 Teile Polylaurylacrylat <Mn = 10 000) 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die Bestandteile werden in einer Kugelmilhle 2 Stunden miteinander vermischt. Dann wird die Mischung 5 Minuten bei 85 bis 90 OC gewalzt. Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmsihle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm (140 mesh) passiert.
Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Uberzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Aufsprühen wird das Blech 20 Minuten auf 170 oC erwärmt.
Der auf dem Blech erhaltene Überzug weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf. Der Überzug wird ferner auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist dort gute Haftung auf. Der erzeugte überzug ist in Toluol, Benzin, Butanon oder Methanol nicht löslich.
Beispiel 2 Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wird wiederholt, es wird jedoch von einer Monomermischung aus 8 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat ausgegangen. Die Monomermischung wird mit 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN versetzt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 58 OC und ein Molekulargewicht von 4000.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird folgendermaßen hergestellt: 195 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 650) wird in einen 500 ml Becher aus korrosionsbeständigem Stahl, der mit einem Heizmantel versehen ist, gegeben.
Das Epoxyharz wird erwärmt, bis es schmilzt und unter Rühren mit 60 g Azelainsäure und 0,5 g Tetrabutylammoniumjodid versetzt. Die Zugabedauer beträgt 30 Minuten und das Rühren wird fortgesetzt, so daß eine homogene Mischung erhalten wird.
Dann wird die Harzmischung 1 Stunde auf 150 OC erwärmt.
Die Harzmischung wird in eine Aluminiumpfanne gegossen und abgekühlt. Der feste Epoxyester mit Carboxyendgruppen wird in einem Mahimischer pulverisiert, so daß er ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,149 mm (100 mesh) passiert. Ein Teil dieses Polymeren mit Carboxyendgruppen wird zur Erzeugung eines pulverförmigen Überzugsmittels nach der Erfindung abgewogen.
100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel l vermischt, mit der Ausnahme, daß 43 Teile des oben hergestellten Polymeren mit Carboxyendgruppen verwendet werden. Die überzogenen Platten, die nach Auftrag des pulverförmigen Überzugsmittels auf verschiedene Werkstoffe erhalten werden, haben etwa die gleiche Qualität wie in Beispiel 1.
Beispiel 3 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 48 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Die Monomermischung wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 unter Verwendung von 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN umgesetzt. Das erhaltene Copolymer hat eine Glasübergansgemperatur von 56 °C und ein Molekulargewicht von 4000. Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, mit der Ausnahme, daß 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 852) und 202 g Sebacinsäure umgesetzt werden. 100 Teile des Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel 1 vermischt, mit der Ausnahme, daß 72 Teile des hergestellten gepulverten Polymeren mit Carboxyendgruppen verwendet werden.
Das pulverfömige Überzugsmittel, das durch Verarbeitung der Mischung nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 erhalten wird, wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 auf Testplatten aufgebracht. Der Überzug wird 30 Minuten bei einer Temperatur von 170 °C eingebrannt. Der erzeugte Überzug weist gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf.
B e i s p ie 1 4 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Zusatz von 1 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 51 °C und ein Molekulargewicht von 8500 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 hergestellt, jedoch werden 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 844 ) mit 194 g Azelain$Rure umgesetzt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 118 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,1 Teile Polybutylacrylat ( = 9000> 4 Teile n Titandioxid 15 Teile Ultramarinblau 10 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 170 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.
Beispiel 5 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 25 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 35 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Die Monomeren werden unter Zusatz von 6 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 53 OC und ein Molekulargewicht von 2000 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 hergestellt, jedoch werden 950 g Epon 1004 (Epoxidäquivalent 1144) mit 194 g Azelainsäure umgesetzt.
100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Polymer mit Carboxyendgruppen 200 Teile 2-Methyl-4-äthylimidazol 0,05 Teile Dibutylpoly (äthylenoxyphosphat) 0,05 Teile Polyisododecylmethacrylat 4 Teile Titandioxid 10 Teile Phthalocyaninblau 7 Teile Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges Uberzugsmittel erzeugt. Das Uberzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und bei der gleichen Temperatur und während der gleichen Zeit wie in Beispiel 4 eingebrannt. Die Uberzüge, die auf den verschiedenen Testplatten erhalten werden, sind in bezug auf Haftung, Aussehen und Schlagfestigkeit von guter Qualität.
Beispiel 6 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmetbacrylat, 20 Gewichtsprozent Butylacrylat und 65 Gewichtsprozent Methylmethacrylat. Die Monomeren werden unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN wie in Beispiel 1 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 65 °C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 hergestellt, jedoch werden in diesem Fall 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 844 ) mit 194 g Azelainsäure umgesetzt.
100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Polymer mit Carboxyendgruppen 89 Teile Triäthylendiamin 0,1 Teile Tetraäthylammoniumchlorid 0,5 Teile Polylaurylmethacrylat (M = 6000) 2 Teile n Phthalocyaningrün 7 Teile Titandioxid 10 Teile Aus der Mischung der genannten Bestandteile wird nach der Arbeitsweise von Beissiel 1 ein pulverförmiges Überzugsmittel erzeugt. Das pulverförmige berzugsmittel wird auf Testplatten wie in BeispieL1 aufgebracht und 15 Mio nuten bei einer Temperatur von 150 C eingebrannt.
Die erzeugten Überzüge weisen gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf und sind in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.
Beispiel 7 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glydicylmethacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 35 Gewichtsprozent Styrol. Die Monomeren werden in Gegenwart von 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem Copolymeren umgesetzt, das ein Molekulargewicht von 4500 und eine Galsübergangstemperatur von 90 °C aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 hergestellt, jedoch werden in diesem Fall 190 g Epon 828 (Epoxidäquivalent 384) mit 194 g Azelainsäure umgesetzt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Polymer mit Carboxyendgruppen 39 Teile Tetramethylammoniumchlorid 1 Teil Poly(2-äthylhexylacrylat) 2 Teile Ferritgelb 7 Teile Titandioxid 10 Teile Aus dieser Mischung wird wie in Beispiel 1 ein pulverförmiges überzugsmittel erzeugt. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht. Die Platten werden 5 Minuten bei einer Temperatur von 170 °C eingebrannt. Die überzüge auf den verschiedenen Testplatten weisen nach dem Einbrennen gute Haftung auf und zeigen gute Lösungsmittel- und Kratzfestigkeit.
Beispiel 8 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 18 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent Athylacrylat; 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 22 Gewichtsprozent Vinylchlorid. Die Monomermischung wird unter Verwendung von 2 Gewichtsprozent AIBN als Initiator polymerisiert.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 hergestellt, jedoch werden in diesem Fall 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 894) mit 244 g- Brassylsäure umgesetzt.
100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 113 Teilen Trimethylbenzylatnrnoniumchlorid 0,1 Teile Poly (2-äthylhexylacrylat) (Mn=11 000) 2 Teile Ruß 6 Teile Die genannten Bestandteile werden wie in Beispiel 1 vermischt und verarbeitet. Das erhaltene pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht-und 15 rwinwuten bei 170 0C einqebrannt. Alle Überzüge weisen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit auf.
Beispiel 9 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung erzeugt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 25 Gewichtaprozent Isobutylacrylat, 15 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril. Die Monomermischung wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 in Gegenwart von 3 % des Katalysators AIBN umgesetzt. Das erhaltene Copolymer weist eine Glasübergangstemperatur von 46 °C und ein Molekulargewicht von 4500 auf.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt, jedoch werden in diesem Fall 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 796) mit 220 g Adipinsäure umgesetzt.
100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Polymer mit Carboxyendgrupen 46 Teile Dodecyldimethyl (2-phenoxyäthyl)-ammoniumbromid 0,5 Teile Polyäthylenglycolperfluoroctanoat = = 3400) 2 Teile Eisenoxidschwarz 10 Teile Aus der Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein pulverförmiges fjberzugsmittel erzeugt. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht und 15 Minuten bei 165 °C eingebrannt. Die berzüge auf den Testplatten weisen gute Haftung und LösungsnIittelfestigkeit auf.
B e i s p i e 1 10 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 5 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Die Monomermischung wird wie in Beispiel 1 in Gegenwart von 6 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 55 0C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird durch Umsetzung von 134 g Ciba RD-2 (Epoxidäquivalent 328) mit 290 g Azelainsäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Polymer mit Carboxyendgruppen 22 Teile Tetraäthylammoniumbromid 1 Teil hylbenzyl(äthylenoxy)phosphat 5 Teile Poly(2-äthylhexylacrylat) 0,4 Teile Chromoxidgrün 8 Teile Titandioxid 10 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 20 Minuten bei 170 OC eingebrannt. Die Haftung des überzugs an den Testplatten ist schlecht und der Überzug neigt zum Abblittern und Reißen.
B e i 5 p i e 1 11 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent 2-Nthylhexylacrylat und 28 Gewichtsprozent Acrylnitril. Die Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 60 OC und ein Molekulargewicht von 4000 hat.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird durch Umsetzung von 213 g Ciba Cy178 (Epoxidäquivalent 407) mit 142 g Azelainsäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Polymer mit Carboxyendgruppen 75 Teile Stannooctoat 0,5 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,05 Teile Polyäthylenglycölperfluoroctanoat (Mn = 3500) 2 Teile Quindorot 5 Teile Titandioxid 16 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 1 zu einem pulverförmigen berzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 1 aufgebracht. Die Platten werden 20 Minuten bei 150 OC eingebrannt. Der Überzug auf den Platten weist gute Haftung und gute Lösungsmittelfestigkeit auf.
B e i 5 p i e 1 12 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 22 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent n-Hexylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 33 Gewichtsprozent Acrylnitril.
Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 1,5 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt, das eine Glas-Übergangs temperatur von 40 °C und ein Molekulargewicht von 7500 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben hergestellt; jedoch werden in diesem Fall 650 g Epon 1002 (Epoxidaquivalent 796) mit 146 g Adipinsäure umgesetzt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 123 Teile Zinkoctoat 0,8 Teile Tetrabutylammoniumj odid 1,0 Teile Polybutylacrylat 2,0 Teile Eisenoxidtransparentorange 10 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige ?Jberzuqsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Der Überzug, der auf den Testplatten nach 20 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 140 °C erhalten wird ist von guter trualtitnt und lösungsmittel- und kratzfest.
B e i s p i e l 13 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 35 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent Vinylacetat.
Aus dieser rlonomermischung wird unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 aus dem gleichen Epoxyharz und der gleichen Dicarbonsäure erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 54 Teile Tetrabutylammoniumbromid " 2 Teile Poly (2-äthylhexylacrylat) 3,5 Teile Ruß 6 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer wartung bei 160 OC erhalten werden, sind von guter Qualität und in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.
B e i 5 p i e 1 14 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 8 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Isobutylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 5 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 75 0C und ein Molekulargewicht von 3200 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 852) mit 202 g Sebacinsäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 5,2 Teile Tetrabutylammoniumbromid 2 Teile Polylaurylacrylat 4 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Glas, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 130 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.
B e 1 5 p 1 e 1 15 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 67 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 23 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer hergestellt, das eine Glasübergangstemperatur von 73 OC und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 824) mit 174 g Korksäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 58 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,7 Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 15 Minuten langer Härtung des pulverförmigen Oberzugsmittels bei einer Temperatur von 170 OC erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i 5 p i e 1 16 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 32 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 8 Gewichtsprozent Isobutylacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrole Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 (EpoxidAquivalent 782) mit 132 g Glutarsäure erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 83 Teile Tetraäthylammoniumbromid 1 Teil Polyisodecylmethacrylat (Mn = 5000) 1,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet, Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink,.Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Uberzügeg die auf den Testplatten nach 15 Minuten langer Härtung bei 120 C erhalten werden, sind von guter Qualität und weisen gute Haftung auf. Die Ueberzüge sind ferner gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig B e i 5 p i e 1 17 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent 2-Nthylhexylacrylat, 20 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 10 Gewichtsprozent Acrylnitril. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN ein Copolymer erzeugt.
Ein Polyester mit Carboxyendgruppen wird durch Umsetzung von 45 g 1,4-Butandiol mit 194 g Azelainsäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 25 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,4 Teile Poly (2-äthylhexylacrylat) 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise nach Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen tJberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Uberziiqe , die auf den Testplatten nach 20 Minuten langer Härtung des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 170 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 18 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Butylacrylat, 10 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 40 OC und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 792) mit 132 g Glutarsäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 88 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,5 Teile Polylaurylacrylat 1,0 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel l miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Der Überzug, der auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung des pulverförmigen Uberzugsmittels bei einer Temperatur von 170 °C erhalten wird, ist von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 19 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Butylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 25 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer hergestellt.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben durch Umsetzung von.650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 894) mit 244 g Brassylsäure erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 95 Teile Tetraäthylammoniumbromid l,O Teile Polylaurylacrylat 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Uberzüge, die auf den Testplatten nach 30 Minuten langer Härtung bei 130 OC erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die genannten Lösungsmittel beständig.
B e i-s p i e l 20 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent 2-Athylhexylacrylat, , 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril und 10 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 (Epoxidäquivalent 1020) mit 370 g Docosandisäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt Polymer mit Carboxyendgruppen 108 Teile etraäthylammoniumbromid 0,5 Teile Polylaurylacrylat 2,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Uberzüge, die auf den Testplatten nach 30 minuten langer Härtung des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 135 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i 5 p i e 1 21 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 60 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 ein Copolymer erzeugt.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 (EpoxidEquivalent 1020) mit 370 g Docosandisäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 108 Teile Laurinsäure 3,9 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,7 Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht.
Die Überzüge, die nach 15 Minuten langer Härtung bei 170 °C auf den Testplatten erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i 5 p i e 1 22 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 35 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel l unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN ein Copolymer erzeugt.
Ein Polymer mit Carboxyendgruppen wird wie in Beispiel 2 beschrieben durch Umsetzung von 650 g Epon 1002 mit 170 g Pimelinsäure hergestellt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Polymer mit Carboxyendgruppen 170 Teile Stearinsäure 5,8 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,7-Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Der Überzug, der auf den Testplatten-nach 18 Minuten langer Härtung des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 175 OC erhalten wird, ist von schlechter QualitSt-und weist niedere Schlagfestiqkeit auf.
B e i 5 p i e 1 23 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat werden miteinander vermischt. In der Monomermischung werden 3 Gewichtsprozent Katalysator 2,2'-Azobis- (2-methylpropionitril) (AIBN) gelöst. Die Mischung wird langsam unter kräftigem Rühren in einer Stickstoffatmosphäre 100 Teilen unter Rückfluß siedendem Toluol zugesetzt. Oben auf dem Toluolgefäß befindet sich ein Rückflußkühler, um die Toluoldämpfe zu kondensieren und sie in das Gefäß zurückzuführen. Die Monomermischung wird durch ein Regulierventil zugesetzt und die Zugabegeschwindigkeit wird so eingestellt, daß die Rückflußtemperatur (109 - 112 °C) bei nur geringer Wärmezufuhr von außen aufrechterhalten wird. Nachdem die Zugabe der Monomermischung beendet ist, wird unter Wärmezufuhr von außen weitere 3 Stunden unter Rückfluß gehalten.
Die Lösung wird in flache Bleche aus korrosionsbeständigem Stahl gegossen. Die Bleche werden in einen Vakuumofen gestellt, um das Lösungsmittel zu verdampfen Mit der Entfernung des Lösungsmittels wird die Copolymerlösung konzentrierter. Die Temperatur des Vakuumofens wird auf etwa 110 °C erhöht. Das Trocknen wird fortgesetzt, bis der Lösungsmittelgehalt des Copolymeren unter 3 % liegt.
Die Bleche werden abgekühlt und das Copolymer wird gesammelt und gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) passiert. Das Copolymer weist eine Glasübergangstemperatur von 53 °C und ein Molekulargewicht (min) von 4000 auf.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Azelainsäure 10,0 Teile Tetrabutylammoniumbromid 0,2 Teile Polyaurylacrylat (Mn = 10 000) 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle miteinander vermischt. Die Misschung wird 5 Minuten bei 85 - 90 °C gewalzt. Die erhaltne feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm (140 mesh) passiert.
Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges ifberzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit einer Spannung von 50 kV betrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech aufgespri.lht. Nach dem Aufsprühen wir<3 das Blech 20 Minuten auf 175 °c erwärmt.
Der Überzug, der auf dem Blech erzeugt wird, weist gute Haftung an dem Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf.
Der Überzug wird auch auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist darauf gute Haftung auf. Der erzeugte Überzug ist in Toluol, Benzin, Butanon oder Methanol nicht löslich.
B e i 5 p i e 1 24 Die Arbeitsweise von Beispiel 23 wird wiederholt, jedoch wird eine Monomermischung aus 8 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat verwendet und mit 3 Gewichtaprozent des Katalysators AIBN versetzt. Das wie in Beispiel 23 hergestellte Copolymer weist eine Glasübergangstemperatur von 58 OC und ein Molekulargewicht von 4000 auf.
100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel 23 vermischt, mit der Ausnahme, daß 5,3 Teile Azelainsäure verwendet werden. Die Qualität der mit Überzügen versehenen Platten, die nach Auftrag des pulverförmigen berzugsmittels auf verschiedene Werkstoffe erhalten werden, ist etwa die gleiche wie in Beispiel 23.
B e i s p i e 1 25 s wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 48 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrvlat. Die Monomermischun- wird unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN in der gleichen Weise wie in Beispiel 23 umgesetzt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 56 OC und ein Molekulargewicht von 4000. 100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel 23 vermischt, mit der Ausnahme, daß 8,0 Teile Azelainsäure verwendet werden.
Das pulverförmige Überzugsmittel, das durch weitere Verarbeitung wie in Beispiel 23 erhalten wird, wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 23 auf Testplatten aufgebracht. Die Beschichtung wird 30 Minuten bei einer Temperatur bei 170 °C eingebrannt. Der erhaltene Überzug weist gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf.
B e i 5 p i e 1 26 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 1 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 51 0C und ein tiolekulargewicht von 8500 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 10,3 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,1 Teile Polybutylacrylat trln = 9000) 4 Teile Titandioxid 15 Teile Ultramarinblau 10 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem Pulver förmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei 200 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösunqsmittel- und kratzfest.
B e i 5 p i e 1 27 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 25 Gewichtsprozent Glvcidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Plethylmethacrylat und 35 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Aus der Monomermischung wird unter Zusatz von 6 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN wie in Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 53 °C und ein Molekularaewicht von 2000 aufweist.
100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Pimelinsäure 14,2 Teile 2-Methyl-4-Sthylimidazol 0,05 Teile Dibutylpoly (äthylenoxy) phosphat 0,05 Teile Polyisododecylmethacrylat 4 Teile Titandioxid 10 Teile Phthalocyaninblau 7 Teile Die Mischung wird wie in Beispiel 23 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und wie in Beispiel 26 bei der gleichen Temperatur und während der gleichen Zeit eingebrannt. Die Uberzüge, die auf den verschiedenen Testplatten erhalten werden, sind in bezug auf ihre Haftung, ihr Aussehen und ihre Schlagfestigkeit von schlechter Qualität.
B e i s p i e 1 28 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glydicylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent Butylacrylat und 65 Gewichtsprozent Methylmethacrylat. Diese Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 65 °C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Korksäure 9,3 Teile Triathylendiamin 0,1 Teile Tetraäthylammoniumchlorid 0,05 Teile Polylaurylmethacrylat (Mn = 6000) 2 Teile Phthalocyaningrün 7 Teile Titandioxid 10 Teile Die genannten Bestandteile werden wie in Beispiel 23 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 23 aufgebracht und auf den Platten 15 Minuten bei ?inor Tr?mporatur von 150 0C eingebrannt.
Die erhaltenen Überzüge weisen gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf und sind in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.
B e i 5 p i e 1 29 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 35 Gewichtsprozent Styrol.
Die Monomeren werden unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 1 zu einem Copolymeren umgesetzt, das ein Molekulargewicht von 4500 und eine Glasbergangstemperatur von 90 0C aufweist.
100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Sebacinsaure 10,8 Teile Tetramethylammoniumchlorid 1 Teil Poly(2-äthylhexylacrylat) 2 Teile Ferritgelb 7 Teile Titandioxid 10 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 23 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 23 aufgebracht. Die beschichteten Platten werden 5 Minuten bei einer Temperatur von 180 °C eingebrannt. nie Uberzüge auf den Testplatten weisen nach dem Einbrennen gute Haftuna auf und zeigen gute Lösunsmittel- und Kratzfestigkeit.
B e i 5 p i e 1 30 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 18 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 22 Gewichtsprozent Vinylchlorid.
Die Monomermischung wird unter Zusatz von 2 Gewichtsprozent AIBN als Initiator polymerisiert.
100 Teile des erhaltenen gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Tetradecandisäure 16,4 Teile TrimethylbenzyIammoniur'hlorid 0,1 Teile Poly(2-äthylhexvlacrylat) (M = 11 000) 2 Teile n Ruß 6 Teile Die genannten Bestandteile werden wie in Beispiel 23 vermischt und verarbeitet. Das erhaltene pulverförmige Suberzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 23 aufgebracht und 15 Minuten bei 170 °C eingebrannt. Alle überzüge auf den Testplatten weisen gute Haftung und Lösungsmittelfestiakeit auf.
B e i 5 p i e 1 31 E;s wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung erzeugt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Isobutylacrylat, 15 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril. Die Monomermischung wurde unter Zusatz von 3 % des Katalysators AIBN wie in Beispiel 23 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 46 OC und ein Molekulargewicht von 4500 aufweist.
100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Brassylsäure 13 Teile Dodecyldimethyl(2-phenoxy-äthyl)-ammoniumbromid ( = 3400) 0,5 Teile n PolyAthylenglycolperfluoroctanoat 2 Teile Eisenoxidschwarz 10 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 23 zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 23 aufgebracht. Die beschichteten Platten werden 15 Minuten bei 165 0C eingebrannt. Der Überzug auf den Testplatten weist gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit auf.
B e i 5 p i e 1 32 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung zubereitet: 5 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Die Monomermischung wird unter Zusatz von 6 Gewichtsprozent des Katalysators AIBN wie in Beispiel 23 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 55 0C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren wird mit folgenden Stoffen vermischt Azelainsäure 3,34 Teile Tetraäthy.larmoniumbromid 1 Teil ithylbenzyl (äthylenoxy) phosphat 0,5 Teile Poly(2-äthylheylacrylat) 0,4 Teile Chromoxidgrün 8 Teile Titandioxid 10 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 23 beschrieben zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet.. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und bei einer Temperatur von 170 °C 20 Minuten lang eingebrannt. Der Uberzug auf den Testplatten weist schlechte Haftung auf und neigt zum Abblättern und Reißen.
B e i s p i e l 33 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent 2-I;thylhexylacrylat und 28 Gewichtsprozent Acrylnitril.
Aus der Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator ein Copolymer erzeuat, das eine Glasübergangstemperatur von 60 °C und ein Molekulargewicht von 4000 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Polymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Nonadecandisäure 27,8 Teile Stannooctoat 0,5 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,05 Teile Polyäthylenglycolperfluoroctanoat 2 Teile Quindorot 5 Teile Titandioxid 15 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 23 beschrieben zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 23 aufgebracht und 20 Minuten bei 150 OC eingebrannt. Der Überzug auf den Testplatten weist gute Haftung und gute Lösungsmittelbeständigkeit auf.
B e i 5 p i e 1 34 Es wird eine Monomermischung mit folgenden Zusammensetzungen hergestellt: 22 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent n-Hexylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 33 Gewichtsprozent Acrylnitril. Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 unter Zusatz von 1,5 Gewichtsprozent Katalysator AIBN ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 40 OC und ein Molekulargewicht von 7500 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Bestandteilen vereinigt: DocosandisSure 27,2 Teile Z inkoctoat 0,8 Teile Tetrabutylammoniumjodid 1,0 Teile Polybutylacrylat 2,0 Teile Eisenoxidtransparentorange 10 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die überzüge, die auf den Testplatten nach 2Q Minuten langer Härtung des pulverförmigen Überzugsmittels bei einer Temperatur von 140 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.
B e 1 s p i e 1 35 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt; 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 35 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent Vinylacetat. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren'werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 5,0 Teile Tetrabutylammoniumbromid 2 Teile Poly (2-äthylhexylacrylat) 3,5 Teile Ruß 6 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf verschledene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei 160 OC erhalten werden, sind von guter Qualität und in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.
B e i 5 p i e 1 36 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 8 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Isobutylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 5 Gewichtsprozent Katalysator AIBN wie in Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 75 OC und ein Molekulargewicht von 3200 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Bernsteinsäure 3,7 Teile Tetrabutylammoniumbromid 2 Teile Polylaurylacrylat 4 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet, Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Glas, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung des pulverförmigen überzugsmittels bei einer Temperatur von 130 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.
B e i s p i e l 37 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 67 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 23 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 73 °C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: ,Undecandisäure 8,6 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,7 Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen iJberzua,smittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 15 Minuten langer Härtung bei 180 °C erhalten werden, sind von guter Oualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i 5 p i e 1 38 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 32 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 8 Gewichtsprozent Isobutylacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent AIR Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Glutarsäure 6,6 Teile Tetraathylammoniumbromid 1 Teil Polyisodecylmethacrylat (Mn = 5000) 1,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen tiberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die berzüge, die auf den Testplatten nach 15 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 140 OC erhalten werden, sind von guter qualität und weisen gute haftung auf. Die Überzüge sind außerdem gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig.
B e i S p i e 1 39 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat, 20 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 10 Gewichtsprozent Acrylnitril. Aus dieser Monomermischung wird unter Verwendung von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 7,7 Teile Tetra-äthylammoniumbromid 0,4 Teile Poly(2-athylhexylacrylat) 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die überzüge, die auf Testplatten nach 20 Minuten langer Härtung bei 170 0fl erhalten werden sind von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 40 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusamtensetzung hergestellt: 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Butylacrylat, lo Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 3O Gewichtsprozent Styrol.
Diese Monomermischung wird in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIPN wie in Beispiel 23 zu einem Copolymer umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 40 °C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt Azelainsäure 13,4 Teile Tetraäthylatnrniumbrornid 0,5 Teile Polylaurylacrylat 1,0 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 180 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 41 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glvcidylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Butylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 25 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent AIEu-Katalysator nach der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 23 ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Azelainsäure 8,0 Teile Tetraäthylammoniumbromid 1,0 Teile Polylaurylacrylat 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 30 Minuten langer Härtung auf 130 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 42 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril und 10 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol. Diese Monomermischung wird in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent .tatalysator hIBIS nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 zu einem Copolymer umgesetzt.
100 Gewichteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt Azelainsäure 11,1 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,5 Teile Polylaurylacrylat 2,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 23 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 30 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 135 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i 5 p i e 1 43 15 Gewichtsprozent Glycidvlmethacrylat, 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat werden miteinander vermischt. In der Monomermischung werden 3 Gewichtsprozent Katalysator, 2,2'-Azobis-(2-methylpropionitril) (AIBN) gelöst. Die Mischung wird unter kräftigem Rühren in Stickstoffatmosphäre langsam 100 Teilen unter Rückfluß siedendem Toluol zugesetzt. Oben auf dem Toluölgefäß b-efindet sich ein Rückflußkühler, um die Toluoldämpfe zu kondensieren und in das Gefäß zurückzuführen. Die Monomermischung wird durch ein Regulierventil.zugegeben und die Zugabegeschwindigkeit wird so gesteuert, daß Rückflußtemperatur (109 - 112 °C) bei nur geringer Wärmezufuhr von außen aufrechterhalten wird. Nachdem die Zugabe der Monomermischung beendet ist, wird das Rückflußsieden weitere 3 Stunden durch Wärmezufuhr von außen aufrechterhalten.
Die Lösung wird in flache Böden aus korrosionsbeständigem Stahl gegossen. Diese Böden werden in einen'vakuumofen gestellt, um das Lösungsmittel zu verdampfen. Mit der Entfernung des Lösungsmittels wird die Copolymerlösung konzentrierter. Die Temperatur des Vakuumofens wird auf etwa 110 °C erhöht. Das Trocknen wird fortgesetzt, bis der Lösungsmittelgehalt des Copolymeren unter 3 % liegt. Die Böden werden abgekühlt und das Copolymer wird gesammelt und gemahlen, so daß es ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,84 mm (20 mesh) passiert.
Das Copolymer hat eine Glasübergangstemperatur von 53 °C und ein Molekulargewicht (rtn) von 4000.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt.
Azelainsäure 9,0 Teile (90 quivalent-%) Laurinsäure 2,1 Teile (10 Nquivalent-%) Tetrabutylammoniumbromid 0,2 Teile Polylaurylacrylat (M@ = 10 000) 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle miteinander vermischt. Die Mischung wird 5 Minuten bei 85 - 90 0C gewalzt. Die erhaltene feste Masse wird in einer Kugelmühle gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,105 mm (140 mesh) passiert.
Das so erhaltene Pulver ist ein pulverförmiges Überzugsmittel nach der Erfindung. Das Pulver wird mit einer elektrostatischen Pulverspritzpistole, die mit einer Spannung von 50 kV bettrieben wird, auf ein elektrisch geerdetes Stahlblech aufgesprüht. Nach dem Aufsprühen wirk das Blech 20 Minuten auf 175 °C erwärmt.
Der auf den Blech erzeugte Überzug weist gute Haftung an den Stahlblech und gute Schlagfestigkeit auf. Der Überzug wird ferner auf Platten aus Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgebracht und weist darauf gute aftuno auf. Die erzeugten ttberzüge sind in Toluol, Benzin, Butanon oder ethanol nicht löslich.
B e i s p i e 1 44 nie Arbeitsweise von Beispiel 43 wird wiederholt, jedoch wird eine Monomermischuno aus 8 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat verwendet und mit 3 Gewichtsprozent AIBN-Ratalysattr versetzt. Das erzeugte Copolymer hat eine Glasübergangstenperstur von 58 °C und ein Molekulargewicht von 4000.
100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel 43 vermischt, mit der Ausnahme, daß 5,0 Teile Azelainsäure (94 Equivalent-%) und 0,6 Teile Laurinsäure (6 Äquivalent-%) verwendet werden.
B e i s p i e l 45 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 48-Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Diese Monomermischung wird in Gegenwart von 3 Gewichtsprozent AIBN'Katalysator wie in Beispiel 43 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 56 °C und ein Molekulargewicht von 4000 aufweist. 100 Teile des erzeugten Copolymeren werden mit den gleichen weiteren Bestandteilen wie in Beispiel 43 vermischt, mit der Ausnahme, daß 7,8 Teile Azelainsäure (97,5 %) und 0,5 Teile Laurinsäure (2,5 %) verwendet werden.
Das pulverförmige Uberzugsmittel, zu dem die Mischung nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 verarbeitet wird, wird in der gleichen Weise wie in Beispiel 43 auf Testplatten aufgebrächt. Die Beschichtung wird 30 Minuten bei einer Temperatur von 170 °C eingebrannt. Die erhaltenen tJherziige weisen gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Aluninium, Kupfer und Bronze auf.
B e i s p i e l 46 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Aus der .Monomermischung wird unter Zusatz von 1 Gewichtsprozent Katalysator AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 ein Copolvmer erzeugt, das eine Glaswibergangstemperatur von 51 °C und ein Molekulargewicht von 8500 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 9,7 Teile (94 t) Stearins.ure 2,3 Teile ( 6 t) Tetrabutylammoniumchlorid 0,1 Teile Polybutylacrylat (Mn = 900O) 4 Teile Titandioxid 15 Teile Ultramarinblau 10 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Tupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Uberzüqe, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langar Härtung des pulverförmigen Überzuqsmittels bei einer Temperatur von 200 OC erhalten werden, sind von guter Qualität und lösunasmittel- und kratzfest.
B e i s p.i e 1 47 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt 25 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 4,3 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 35 Gewichtprozent Butylmethacrylat. nie Monomeren werden in Gegenwart von 6 Gewichtsprozent AIBN--Katalysator wie in Beispiel 43 zu einem Copolymeren umgesetzt, das eine Glas!ubergangstereeratur von 53 °C und ein Molekulargewicht von 2000 aufweist.
100 Gewichtsteile des erhaltenen Copolymeren werden mit folgenden Sto-ffen vermischt: Pimelinsäure 13,5 Teile (95 %) Stearinsaure 2,5 Teile ( 5%) 2-Methyl-4-äthylimidazol 0,05 Teile Dibutylpoly(Xthylenoxy)-phosphat 0,05 Teile Polyisododecylmethacrylat 4 Teile Titandioxid 10 Teile Phthalocyaninblau 7 Teile Die Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet, das auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und bei der gleichen Temperatur und während der gleichen Zeit wie in Beispiel 46 eingebrannt wird. Die Überzüge, die auf den verschiedenen Testplatten erhalten werden, haben die gleiche qualität in bezug auf Haftung, Aussehen und Schlagfestigkeit wie bei den beschichteten Platten von Beispiel 46.
B e i s p i e l 48 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsnrozent Glycidylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent Butylacrylat und 65 Gewichtsprozent Methylmethacrylat. Aus der Monomermischung wird durch Umsetzung in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 65 °C und ein Molekulargewicht von 3000 aufweist.
100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt Korksäure 8,5 Teile (92 t) Palmitinsäure 2,56 Teile ( 8 t) Triäthylendiamin 0,1 Teile TetraSthylammoniumchlori1 0,05 Teile Polylaurylmethacrylat (Mn = 6000) 2 Teile Phthaloycaningrün 7 Teile Titandioxid 10 Teile Diese Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beisniel 43 zu einem pulverförmigen jberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 43 aufgebracht und 15 Minuten bei einer Temperatur von 150 °C eingebrannt.
Die erzeugten Überzüge weisen gute Haftung an Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze auf und sin in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.
B e i 5 p i e 1 49 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewicht-sproz-ent Glycidylmethacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 35 Gewichtsprozent Styrol. Die Monomeren werden wie in Beispiel 43 unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator zu einem Copolymeren mit einem Molekulargewicht von 4500 und einer Glasübergangstemperatur von 90 °C umgesetzt.
100 Gewichtsteile des Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt Sebacinsäure lO,l Teile (93, %) Undecansäure 1,47 Teile ( 7 t) Tetramethylammoniumchlorid 1 Teil Poly (2--äthylhexylacrylat) 2 Teile Ferritge lb 7 Teile Titandioxid 10 Teile Diese Mischung wird wie in Beispiel 43 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten wie in Beispiel 43 aufgebracht und 5 Minuten bei 180 °C eingebrannt. Der Überzug auf den Testplatten weist gute Haftung und gute Lösungsmittel - und Kratzfestigkeit auf.
B e i s p i e l 50 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 18 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 29 Gewichtsprozent T'thylacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 22 Gewichtsprozent Vinylchlorid.
Die Monomermischung wird in Gegenwart von 2 Gewichtsprozent AIBN als Initiator polymerisiert.
100 Teile des erhaltenen gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Tetradecandisäure 14,9 Teile (91 %) Caprinsäure 1,67 Teile ( 9 %) Trimethylbenzylammoniumchlorid 0,1 Teile Poly(2-äthylhexylacrylat) (Mn = 11 000) 2 Teile Ruß 6 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aufgebracht, wie sie in Beispiel 43 angegeben sind, und 15 Minuten bei 170 0C eingebrannt. Die Überzüge auf allen Platten weisen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit auf.
B e i 5 p i e 1 51 Es wird eine rIonomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Isobutylacrylat, 15 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol und 15 Gewichtsprozent Elethacrylnitril. Die Monomermischunq wird wie in Beispiel 43 in Gegenwart von 3 % Katalysator AIBN zu einem Copolymer umgesetzt, das eine Glasübergangstemperatur von 46 OC und ein Molekulargewicht von 4500 aufweist.
100 Teile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Brassylsäure 12,6 Teile Stearinsal1re 0,2 Teile Dodecyldimethyl (2 -phenoxy-äthyl) ammoniumbromid 0,5 Teile Polyäthylenglycolperfluoroctanoat = 3400) 2 Teile Eisenoxidschwarz 10 Teile Die erhaltene Mischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet, das auf Testplatten wie in Beispiel 43 aufgebracht wird. Die beschichteten Platten werden 15 Minuten bei 165 OC eingebrannt. Die Überzüge auf den Platten weisen gute Haftung und Lösungsmittelfestigkeit auf.
B e i 5 p i e 1 52 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 5 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Butylmethacrylat. Die Monomermischung wird in Gegenwartvon 6 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 zu einem Copolymeren mit einer Glasübergangstemperatur von 55 0C und einem-Molekulargewicht von 3000 umgesetzt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Azelainsäure 3,27 Teile (98 %) Myristinsäure 0,17 Teile ( 2 %) Tetraäthylammoniumbromid 1 Teil Äthylbenzyl (äthylenoxy) phosphat 5 Teile Poly (2-äthylhexylacrylat) 0,4 Teile Chromoxidgrün 8 Teile Titandioxid 10 Teile Die Mischung wird wie in Beispiel 43 zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf eine Reihe von Testplatten aufgebracht und 20 Minuten bei einer Temperatur von 170 OC eingebrannt. Der ueberzug auf den Testplatten weist schlechte Haftung auf und neigt zum Abblättert und Reißen.
B e i 5 p i e 1 53 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 12 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 50 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent 2-Athylhexylacrylat und 28 Gewichtsprozent Acrylnitril.
Die Monomermischung wird wie in Beispiel 43 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN zu einem Copolymer umgesetzt, das eine Glaslbergangs tempe ratur von 60 OC und ein Molekulargewicht von 4000 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vermischt: Nonadecandisäure 26,7 Teile (96 t) Undecansaure 1,25 Teile ( 4 %) Stannooctoat 0,5 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,05 Teile Polyäthylenglycolperfluor octanoat (Mn = 3500) 2 Teile Quindorot 5 Teile Titandioxid 15 Teile Aus der Mischung wird wie in Beispiel 43 ein pulverförmiges Überzugsmittel erzeugt, das wie auf Testplatten wie in Beispiel 43 aufgebracht und 20 Minuten bei 150 °C eingebrannt wird. Die Überzüge auf den Platten weisen gute Haftung und gute Lösungsmittelbeständigkeit auf.
B e i s p i e 1 54 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 22 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 20 Gewichtsprozent n-Hexylmethacrylat, 25 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 33 Gewichtsprozent Acrylnitril. Aus dieser Monomermischung wird nach der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 43 unter Zusatz von 1,5 Gewichtsprozent AIBN--Katalysator ein Copolymer erzeugt, das eine Glasübergangstemperatur von 40 0C und ein Molekulargewicht von 7500 aufweist.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt.
Docosandisaure 24,5 Teile (90 %) Tridecans,illre 3,12 Teile (10 t) Zinkoctoat 0,8 Teile Tetrabutylammoniumjodid 1,0 Teile PolylJut:ylacrylat 2,0 Teile Bisentransparentorange 10 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 20 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 140 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und lösungsmittel- und kratzfest.
B e i 5 p i e 1 55 Es wird eine Elonomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 45 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 35 Gewichtsprozent Butylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent Vinylacetat. Diese Monomermischung wird in Gegenwart von 3 Gewichtsprozent Katalysator AIeN nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 zu einem Copolymeren umgesetzt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 4,9 Teile (98 %) Myristinsaure 0,3 Teile ( 2 %) Tetrabutylammoniumbromid 2 Teile Poly (2-äthylhexylacrylat) 3,5 Teile Puß 6 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung der Beschichtung bei einer Temperatur von 160 OC erhalten werden, sind von guter Qualität und in Toluol, Benzin, Methanol und Butanon unlöslich.
B e i 5 p i e 1 56 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 8 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 52 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 40 Gewichtsprozent Isobutylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird nach der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 43 unter Zusatz von 5 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator ein Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur von 75 °C und einem Molekulargewicht von 3200 erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Bernsteinsäure 3,6 Teile (97,3 %) Palmitinsiure 0,43 Teile ( 2,7 %) Tetrabutylammoniumbromid 2 Teile Polylaurylacrylat 4 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Glas, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht.
Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei 130 °C erhalten werden, sind von guter Qualität unA lösungsmittel- und kratzfest.
B e i 5 p i e 1 57 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 10 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 67 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 23 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat. Diese Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN zu einem Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur von 73 0C und einem Molekulargewicht von 3000 umgesetzt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Undecandisaure 8,0 Teile (94 %) Behensäure 1,89 Teile ( 6 %) Tetrabutylammoniumchlorid 0,7 Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 15 Minuten langer Härtung bei 180 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i s p i e l 58 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 32 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Äthylacrylat, 8 Gewichtsprozent Isobutylacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 unter Zusatz von 3 Gewichtsprozent AIBN als Katalysator ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Glutarsäure 6,0 Teile (90 %) Arachinsäure l,l Teile (10 %) Tetraäthylammoniumbromid 1 Teil Polyisodecylmethacrylat (Mn = 5000) 1,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einen pulverförmigen überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 15 Minuten langer Härtung bei 140 °C erhalten werden, sind von guter Qualität, weisen gute Haftung auf und sind gegen die vorhergenannten Lösungsmittel bestandig.
B e i 5 p i e 1 59 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Methylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat, 20 Gewichtsprozent alpha-M@thylstyrol und 10 Gewichtsprozent Acrylnitril. Aus dieser Monomermischung wird unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 7,3 Teile Palmitinsäure 1,4 Teile Tetraäthylamnoniumbromid 0,4 Teile Poly(2äthylhexylacrylat) 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die geannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen tiberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 20 Minuten langer Härtung bei 170 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 60 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 40 Gewichtsprozent Butylacrylat, 10 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 30 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent 1-atalysator hIBN ein Copolymer mit einer Glasübergangstemperatur von 40 °C und einem rtolekulargewicht von 3000 erzeugt.
lOO Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Azelainsäure 12,8 Teile Palmitinsäure 1,3 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,5 Teile Polylaurylacrylat 1,0 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzügsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 10 Minuten langer Härtung bei 180 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die oben genannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 61 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Butylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent thylacrylat, 30 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 25 Gewichtsprozent Styrol. Aus dieser Monomermischung wird nach der gleichen Arbeitsweise wie in Beispiel 43 unter Zusatz von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN ein Copolymer erzeugt 100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt': Azelainsäure 8,0 Teile Stearinsäure 1,21 Teile Tetraathylammoniumbromid 1,0 Teile Polylaurylacrylat 0,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Uberzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprilht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 30 Minuten langer Härtung bei 130 °C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen die vorhergenannten Lösungsmittel beständig.
B e i 5 p i e 1 62 Es wird eine ttonomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 15 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 10 Gewichtsprozent 2-Äthylhexylacrylat, 50 Gewichtsprozent !1ethylmethacrylat, 15 Gewichtsprozent Methacrylnitril und 10 Gewichtsprozent alpha-Methylstyrol. Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Azelainsäure 10,6 Teile Arachinsäure 1,66 Teile Tetraäthylammoniumbromid 0,5 Teile Polylaurylacrylat 2,5 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise ton Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf Testplatten aus Stahl, Glas, Messing, Zink, Aluminium, Kupfer und Bronze aufgesprüht. Die berzüge, die auf den Testplatten nach 30 Minuten langer Härtung bei 135 C erhalten werden, sind von guter Qualität und gegen Toluol, Benzin, Methanol und Butanon beständig und darin unlöslich.
B e i 5 p i e 1 63 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 60 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat. Aus dieser Monomermischung wird in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent AIBN-Katalysator nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Azelainsäure 17,6 Teile Laurinsäure 3,9 Teile Tetrabutylammoniumchlorid O,7 Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Überzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige iiherzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testr]atten nach 15 Minuten langer Trtunq bei 130 OC erhalten werden, sin<i von autor Qualität und gegen Toluol, Benzoin, Methanol und Butanon beständig und darin unlö@lich B e i s p i esl 64 Es wird eine Monomermischung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 35 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 55 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und 10 Gewichtsprozent n-Butylmethacrylat, , Aus dieser Monomermischung wird nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 in Gegenwart von 4 Gewichtsprozent Katalysator AIBN ein Copolymer erzeugt.
100 Gewichtsteile des gemahlenen Copolymeren werden mit folgenden Stoffen vereinigt: Adipinsäure 15,7 Teile Stearinsäure 5,8 Teile Tetrabutylammoniumchlorid 0,7 Teile Polybutylacrylat 2 Teile Titandioxid 30 Teile Die genannten Bestandteile werden nach der Arbeitsweise von Beispiel 43 miteinander vermischt und zu einem pulverförmigen Uberzugsmittel verarbeitet. Das pulverförmige Überzugsmittel wird auf verschiedene Testplatten aufgesprüht. Die Überzüge, die auf den Testplatten nach 18 Minuten langer Härtung bei einer Temperatur von 175 °C erhalten werden, sind von schlechter Qualität und weisen geringe Schlagfestigkeit auf.
Die Verwendung von Glycidylmethacrylatcopolymeren und Dicarbonsäuren als Vernetzungsmitteln in einem flüssigen Anstrichmittel ist in der US-PS 2 857 354 beschrieben.
Die pulverförmigen Überzugsmittel nach der Erfindung sind jedoch von den flüssigen Anstrichmitteln, die in den Beispielen dieser Patentschrift beschrieben sind, sehr verschieden. Dieser Unterschied zeigt sich am besten bei einem Versuch, pulverförmige Überzugsmittel durch Verdampfen der Lösungsmittel aus den flüssigen Anstrichmitteln, die in den Beispielen der Patentschrift beschrieben sind, herzustellen. Aus den Anstrichmitteln der Beispiele 4 und 5 der Patentschrift können keine Trockenpulver hergestellt werden. Wenn aus den Anstrichmitteln der Beispiele 1, 2, 3 und 6 gewonnene Pulver auf ein eleta-llblech aufgebracht werden, verschmelzen sie nicht zu einem Film, wenn die Bleche 20 Minuten bei 150 bis 200 0C eingebrannt werden. Die eingebrannten Überzüge auf den Testblechen sind nicht glatt, sondern rauh und weisen ferner sehr niedrigen Glanz und mangelnde Flexibilität und Haftung auf. Daraus folgt, daß Zusammensetzungen, die als flüssige Anstrichmittel brauchbar sind, keineswegs durch einfaches Verdampfen der Lösungsmittel in brauchbare pulverförmige Anstrichstoffe dbergeführt werden können.
Die Verwendung einer Dicarbonsäure als Vernetzungsmittel für Glycidylmethacrylatterpolymere ist in der US-PS 3 058 947 angegeben. Zur Prüfung dieser Stoffe werden Zusammensetzungen von Beispiel VII dieser Patentschrift durch Verdampfen der Lösungsmittel im Vakuum getrocknet. Die Stoffe werden gemahlen, so daß sie ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm (200 mesh) passieren. Proben des gemahlenen Pulvers werden auf Metallbleche aufgebracht und 45 Minuten bei 160 OC eingebrannt. Die erzeugten überzüge zeigen zahlreiche Krater, sind in Bezug auf Glanz und Glätte unbefriedigend und lassen die in Beispiel VII der Patentschrift angegebene Schlagfestigkeit vermissen. Daraus folgt, daß ein beträchtlicher Unterschied zwischen Anstrichfilmen, die auf einem Blech erzeugt werden, besteht, wenn der Überzug einerseits mit einem flüssigen Anstrichnittel und andererseits mit einem pulverförmigen nnstrichmittel erzeugt wird. Um Anstriche mit annehmbarer Qualität zu erzielen, sind weitere fi3r die Pulver spezifische Verbesserungen erforderlich. Die Gründe für die Unterschiede zwischen den Eigenschaften und dem Aussehen von Überzügen aus pulverförmigen Anstrichmitteln, die durch Lösungsmittelverdampfung aus einem flüssigen Uberzugsmittel erzeugt werden, und aus den flüssigen Anstrichmitteln selbst sind nicht gklrt. Es steht jedoch fest, daß die Pulver, die durch Trocknen flüssiger Anstrichmittel erhalten werden, nicht für pulverförmige Anstrichmittel geeignet sind.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e

1. Pulverförmiges Anstrichmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung (A) eines Copolymeren aus wenigstens etwa 8 Gewichtsprozent bis nicht mehr als etwa 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat und wenigstens einer, äthylenisch ungesattigten Verbindung in Verhältnissen, die ein Copolymer mit einer Glasüberganstemperatur im Bereich von 40 bis 90 °C und einem Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 2500 bis 8500 ergeben, (B) einem vernetzungsmittel, das aus einem Polymeren mit Carboxyendgruppen, einer gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül oder 90 bis 98 Äquivalentgewichtsprozent einer gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül und 10 bis 2 Equivalentgewichtsprozent einer gesättigten; geradlcettlgen aliphatischen Monocarbonsäure mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen pro Molekül besteht, in einer Menge, die 0,8 bis 1,1 Carboxylgruppen je Epoxygruppe in dem Copolymeren ergibt, und gegebenenfalls (C) eines Flußregelungsmittels, eines Katalysators, Pigments bzw.

antistatischen Mittels besteht.

2. Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Flußregelungsmittel in einer Menge von wenigstens 0,05 Gewichtsprozent der Mischung enthält, das ein Polymer mit einem Molekulargewicht (Mn) von wenigstens 1000 ist und bei der Linbrenntemperatur des pulverförmigen Anstrichmittels eine niedrigere Oberflächenspannung als das Copolymer aufweist.

3. Anstrichmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen kleinen Gewichtsanteil eines Katalysators enthält, der eine Gelzeit des pulverförmigen Anstrichmittels von mindestens einer Minute, jedoch nicht mehr als 40 Minuten bei der Einbrenntemperatur des Anstrichmittels ergibt.

4. Anstrichmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Gelzeit mindestens 3 Minuten, jedoch nicht mehr als 10 Minuten beträgt.

5. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa 6 bis 35 Gewichtsprozent Pigment, bezogen auf das Gewicht der gesamten Mischung, enthält.

6. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Flußregelungsmittel ein Acrylpolymer mit einer Glasübergangstemperatur ist, die niedriger als die Glasübergangstemperatur des Copolymeren ist.

7, Anstrichmittel nach'Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es als Flußregelungsmittel Polylaurylacrylat, Polybutylacrylat oder Poly(2-äthylhexylacrylat) enthält.

8. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, da durch gekennzeichnet, daß das Flußregelungsmittel ein fluoriertes Polymer ist, das aus Estern von PolySthylenglycol oder Polypropylenglycol mit fluorierten Fettsäuren besteht.

Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Teilchengrößenverteilung im Bereich von 10 bis 100 Mikron hat.

10. Anstrichmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengrößen im Bereich von 40 bis 75 Mikron liegen.

11. Anstrichmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer aus 8 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat und 61) Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, Butylaarylat, Xthylacrylat bzw. 2-Äthylhexylacrylat als äthylenisch ngssättigtem Monomerem und (2) 0 bis nicht mehr als etwa 35 GeWichtsprozent Styrol, alpha-Methylstyrol, Acrylnitril bzw. Methacrylnitril als modifizierendem Monomerem besteht 12. Anstrichmittel nach Anspruch ll, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer aus 8 bis 30 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat, 15 bis 52 Gewichtsproæent Methylmethacrylat und Butylmethacrylat als Rest besteht.

13. Anstrichmittel nach einem der vorhergehenden Anspräche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer eine Glasübergangstemperatur von 150 bis 80 °C und ein Molekulargewicht (Mn) im Bereich von 3000 bis 6500 aufweist und 10 bis 25 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat enthält.

14. Anstrichmittel nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymer eine Glasübergangstemperatur von 60 bis 70 OC und ein Molekulargewicht (Mn> von 3000 bis 4000 aufweist und.

12 bis 20 Gewichtsprozent Glycidylmethacrylat enthält.

15. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das als Vernetzungsmittel verwendete Polymer mit Carboxyendgruppen ein Epoxyester mit Carboxyendgruppen ist.

16. Anstrichmitel nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Epoxyester mit Carboxyendgruppen ein Molekulargewicht im Bereich von 650 bis 3000 hat.

17. Anstrichmittel nach Anspruch l6 dadurch gekennzeichnet, daß der Epoxyester mit Carboxyendgruppen das Reaktionsprodukt von 1 Gewlchtsäquivalent eines Epoxyharzes mit 1 1/2 bis 3 Gewichtsäquivalenten einer gesättigten Dicarbonsäure ist.

18. Anstrichmittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß der Epoxyester mit Carboxyendgruppen'das Reaktionsprodukt von 1 Gewichtsäquivalent eines Epoxyharzes mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 250 bis etwa 2000 mit 1 1/2 bis 3 Gewichtsäquivalenten einer gesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen pro Molekül ist.

19. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 10 Xqulvalentgewlchtsprozent des Polymeren mit Carboxyendgruppen durch eine aliphatische Monocarbonsäure ersetzt sind.

20. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es als Vernetzungsmittel eine geradkettige, aliphatische Dicarbonsäure mit 5 bis 13 Sohlenstoffatomen enthält 21. -Anstrichmittel nach Anspruch 20 dadurch gekennzeichnet, daß es Pimelinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Ündecandisäure oder Brassylsäure und vorzugsweise Adipinsäure oder Azelainsäure als Vernetzungsmittel enthält.

22. Anstrichmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14 dadurch gekennzeichnet, daß es als Vernetzungsmittel eine Kombination aus einer gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Dicarbonsäure mit 5 bis l3 Kohlenstoffatomen pro Molekül und einer gesättigten, geradkettigen, aliphatischen Monocarbonsäure mit 12 bis l8 Kohlenstoffatomen pro Molekül enthält.

23. Anstrichmittel nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß es Pimelinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Undecandlsäure oder Brassylsäure und vorzugsweise Adipin= säure oder Azelainsäure als Dicarbonsäure und Tridecansäure, Myristinsäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure oder Margarinsäure und vorzuasweise Laurinsäure oder Stearinsäure als Monocarbonsäure enthält