DE1918893A1

DE1918893A1 - Mit Gleitmitteln versehene thermoplastische Harzzubereitungen

Info

Publication number: DE1918893A1
Application number: DE19691918893
Authority: DE
Inventors: Cowell Elmer Edward; Coaker Antony William Michael
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1968-04-15
Filing date: 1969-04-14
Publication date: 1970-10-08
Also published as: BE731472A; ES365990A1; NL6905725A; LU58419A1; JPS538732B1; DE1918893B2; DE1918893C3; FR2006236A1

Description

Diese Erfindung betrifft neue und verbesserte thermoplastische Harzzubereitungen mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften, wie Schmelz-, beziehungsweise Homogenisierungs-, ßearbeitungs-, Stabilisierungs-, Fließeigenschaften und hinsichtlich der Wärmeverformungs-Temperatur. Im besonderen betrifft diese Erfindung neue, leicht verarbeitbare Zubereitungen, die ein thermoplastisches Harz und

Gase 0-2425 '*'■". -2-

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einen Kleineren Anteil an eine... ai^lacr^ Derisat oder -Miscapol^uierisat entnalten.

Es ist Dexiannt, dass x-OljViaj'l-arouiiitiscMe Verbindungen verbesserte Eigenschaften hinsichtlich der Zähigkeit aufweisen, v.'enn innen eine geringe iienge kautschukartiges .ro lyra eri sat zubegeben wird, üni solche thermoplastische Materialien zu verformen ist es notv/endig, Mittel, die die VerformbarIceit verbesjera, v/ie Gleitmittel, zu verv;enden.

.sind ira allgemeinen harte, spröde, chemisch resistente thermoplastische Materialien, und sie v/erden demzufolge v/eitgenend für verscniedene Zwecke v/ie bei Vorrichtungen für chemische Verfahren, Könren, als .HaI;-ten beziehungsweise Folien, iormkörper, für Bauplatten und ähnlichem verwendet, uev Hauptnachteil dieses Materials besteht in seiner geringen Schlagfestigkeit. Das Einverleiben relativ großer Mengen von V/eichmachern oder anderer Kompoundbestandteile zur Verbesserung der physikalischen und Verarbeitungseigenschaften von Vinylchlorid-Harzen hat nicht zu einem Produkt geführt, das für eine Verwendung geeignet ist, bei der eine relativ hohe Schlagfestigkeit erforderlich ist. Zusätzlich sind die Vinylchlorid-Harze oftmals * schwierig zu verarbeiten, weil die Harze vor dein Erreichen der Schmelzviskosität, die zur Sicherstellung guter Schmelz- fließeigenschaft en erforderlich ist, zum Abbau neigen. ■../

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Nylon ist als solches bekannt und kann leicht durch Polykondensation von Dicarbonsäuren und .uiaminen oder durch Polykondensation von Aminosäuren unter üildun;,' von i-olyinerisaten hohen Kolekulartjewicüts hergestellt werden, jesondera wünschenswerte Uylonartea werden durcn x'olykondensation von Hexamethylendiamin und Adii.ins'iuren o-.ler durch roly^ondei,-sation von b-Aminocapi'onsäui'e hergesrelit. £/S ist ebünco bekannt, dad koiauerziell Hergestelltes .^-lon schwierig bei Reibung-bildenden -Arbeitsverfahren zu handhaben ist. im Nylon mit hoher «Schmierfähigkeit und !linderen *_t»ibuii.-.se-i;_'enschaften herzustellen ist es notwendig, Gleit;.:i-utol dec polymereti i>aterial eiasuve

Die Folycarbonat-IIarze haben bisher¹ in der KunEtstoiTindu-Etrie weitgehende Verwendung gef-ar.de:i, weil ii^re pn; ^iKalischen Eigenschaften, die uit den caemiscnen CeKu₁^eIt sind, mit denen des Polystyrol, FoI^'jethacr; lat unc der öelluloßeester vergleichbar sind. Die i-oljcarbc:mt-:-.-rse werden weitgehend sur Herstellu:..*-- harter, sprcaer und fester Gegenstände verwendet, wie idr I.ookenlager, hobel, Eisenwaren, köiirea, Armaturen czv;. Beschläge, Ventilen USW* HLe industrielle Verwendung dieser Harze ist "jeuocu beträchtlich dadurch eingeschränkt, daii die Her se nur unter großer Schwierigkeit verarbeitet werden können _r "Folycarbonefcharz-Zubereitungen eit größerer Verarbeiteungsfähigkeit werden dadurch hergestellt, daÄ man deta Polycarbonatharz ein Gleitmittel zugibt.

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ßAOORlÖlNAL

Demgemäß ist es ein Hauptgegenstand dieser Erfindung ein Additiv für thermoplastische HarzZubereitungen zu schaffen_t das die gewünschten Verarbeitungs- und Gleiteigenschaften verleiht.

iTach der Erfindung wurde gefunden,. daß die oben angegebenen . und weitere Wirkungen erreicht werden können, wenn man einem thermoplastischen Harz eine geringere Menge eines „ioaopclymerisats eines Alkylacrylats oder ein Mischpolymeri-; sat eines Alkylacrylats mit einer davon verschiedenen,damit siischpolyiaerisierbaren Alkylacrylat-Komponente einverleibt«

Zu den Alkylacrylatestern, die zur Herstellung als Verfah» :

r ens hilfsmittel der vorliegenden Erfindung geeignet sind, "·-"■ \ gehören solche, in denen die Alkylgruppe linear oder ver-

sweigtkettig ist und bis zu ungefähr 24- Kohlenstoffatome !

enthält. Seispiele solcher Ester sind hethylacrylat, Äthyl-

i acrylat, Fropylacrylat, Butylacrylat, tert-Butylacrylat, ' ; Pentylacrylat, Isopentylacrylat, Hexylacrylat, Heptylacry- ] lat, Gctylacrylat, 2-lthyrnexylacrylat, Decylaerylat, Xaurylacrylat, Dodecylacrylat, ietradecylacrylat, Pentadecylacrylat, Cctadecylacrylat, Nonadecylacrylat, Eicosylacry- · f lat, Heneicosylacrylat, Docosylacrylat, iricosylacrylat, -, letracosylacrylat und. ähnliche« Obgleich viele Älkylacry- { latmonömeren, die in den Bereich der oben angegebenen Be- « Schreibung fallen, verwendet werden können, wird es verge--

* * zogen, Älkylacrylate zu verwenden, in welchen die Alkyl- *v . ?

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■ ·. 1

gruppe von ungefähr 2 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält und besonders Äthylacrylat und 2-Athylhexylacrylat ist,

Die für die Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeigneten Vinyl-aromatischen Harze sind Homopolymerisate und Mischpolymerisate von Monovinyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffverbindungen, wobei die Vinylgruppe mit einem Kohlenstoffatom des aromatischen Kerns verbunden ist, wobei dieser seinerseits mit einer oder mehreren Gruppen wie Methyl-, Äthyl- oder Ghlorgruppen substituiert ist» Die bevorzugten Polyvinyl-aromatischen Harze verwenden Styrol als Vinyl-aromatischen Bestandteil. Zusätzlich kann der Monovinyl-substituierte aromatische Bestandteil ebenso gemischt oder mischpolymerisiert sein mit von ungefähr i bis ungefähr 250 Gew.Teilen pro 100 Gew.Teile Monovinylsubstituierter aromatischer Bestandteil, eines Synthetischen Kautschuks wie Polybutadien, Polyisopren, Mischpolymerisaten von Butadien und Styrol und Mischpolymerisaten von Butadien und Acrylnitril, die die Zähigkeitseigenschaften verbessern. Zu den für diese Erfindung geeigneten bevorzugten Polymerisaten gehören Styrol-, Butadien- und Acrylnitril-Komponenten wie das Mischpolymerisat von Styrol mit Butadien und das Terpolymerisat von Styrol., Acrylnitril und Butadien. Zu den Beispielen von Substanzen, die mit dem Monovinyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff mischpolymerisiert werden können unter Bildung eines

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Mischpolymerisats gehören eine oder mehrere andere äthylenisch ungesättigte Verbindungen wie ethylen, Propylen» Isobutylen, .butadien, Isopren, Chloropren, Vinylhalogenide wie Vinylchlorid, Vinylester wie Vinylacetat und Vinylbutyrat, gegebenenfalls alpha-substituierte Acrylsäuren und die Ester, Nitrile und Amide derselben wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Acrylnitril, Acrylamid, Methylmethacrylat, Butylmethacrylat, i-iethylphenacrylat, Methacrylnitril, Methacrylamid und alpha-beta-äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren und -anhydride und die Ester und Amide und Nitrile derselben wie Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, j?umarnitril, Bivinylbenzol und ähnliche.

Die "Vinylhalogenid-Polymerisate" dieser Erfindung sind sowohl Homopolymerisate von Vinylverbindungen wie Vinylchlorid, Vinylbromid, Vinylfluorid und Vinyliodid; als auch Mischpolymerisate solcher Vinylverbindungen mit einem oder mehreren anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, die mit diesen mischpolymerisierbar sind. Als Beispiele können angeführt werden: die Mischpolymerisate von Vinylhalogenidmonomeren mit einem oder mehreren anderen Monomeren wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Butadien und ähnlichen, Vinylester von Carbonsäuren, zum Beispiel Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat,. Vinylbenzoat, Ester von ungesättigten Säuren, zum Beispiel Alfcy!acrylate wie Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Allylaciylat und

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die entsprechenden Üster von Methacrylsäure, Vinyl-aromatische Verbindungen, zum Bespiel Styrol, ortho-Chlorstyrol, para-Chlorstyrol, Diene wie Butadien und Ghlorbutadien, ungesättigte Amide wie Acrylsäüreamid und Acrylsäureanilid, ungesättigte Nitrile wie Acrylsäurenitril, Ester von aiphabet a-ungesätt igt en Garbonsäuren, zum Beispiel Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Allyl- und Phenylester von Malein-, Croton-, Itaeon- und Fumarsäuren und ähnlichen, Vinylhalogenide wie Vinylidenbrotnid, Vinyli denchlorid und ähnliche. Biese-Mischpolymerisate, in wel chen ein vorherrschender Anteil, d.h. mehr als 50 Gew.% des Nischpolymerisats aus Vinylchlorid hergestellt ist, bilden eine bevorzugte Klasse von Polymerisaten, die nach dieser Erfindung behandelt werden. Eingeschlossen in den Begriff "Yinylhalogenid-Polymerisate" sind Pfropfmischpolymerisate Ton Vinylhalogeniden auf Skelette von Kautschukmaterialien vi· chloriertes Polyäthylen und "Polyblends" von Yinylhaloganiden mit Kautschulc-Mischpolyeerisaten nie ein Styrol— Butadien-Mischpolyeerisat oder Butadien—Acrylnitril-Mischpolyeerieat'.

Unter der Bezeichnung "Eolycarbonatharz¹¹, wie sie hier verwendet wird, sind thermoplastische Harze von linearen aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Polyestern Ton Kohlensäure zu verstehen. Diese thermoplastischen Poly carbonate können aus einer großen Anzahl von aliphatischen, cycloaliphatischen und aromatischen Dihydroxyverbindungen

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hergestellt werden.

Aliphatisch^ Dihydroxyverbindungen, die beispielsweise verwendet werden können, sind Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Triäthylenglycol, Polyäthylenglycol,. ^ffhioglycol, Äthylendithioglycol, 1,3-Propandiol, 1,3-Butandiol, 1,4~Butandiol, 1,5-(2-Hethyl)-propandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol. Cycloaliphatische Dihyäroxyverbindungen sind beispielsweise 1,4-0yclob.exandiol, 1j2-Cyclohexandiol, 2,2-(4,^^l-Dihydroxyäicyclohexylen)-propan und 2,5-DihydroxydecahydroBaphthaliB. Aromatisch© Dihydroxyverbindungen sind beispielsweise Hydrochinon* Resorcinol, Pyrocatechol, ^-jV-Dihydroxydiphenyk, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 2,5-Dihydroxynaphthalin, 1,4-Dihydroxynaphthalin, 1,5-Dihydroxynaphthaiin, Mhydroxyanthracen, 2,2'-Dihydroxydinaphthyl-1,1' und ο,π,ρ-Hydroxybenzylalkohol und ähnliche, Di-(monohydroxyaryl)-sulfone wie Di-(4-hydroxyphenyl}-sulfon, Di-(2-hydroxyphenyl)-sulfon, Di-(3-hydroxyphenyl)-sulfon, Di-(4-hydroxy-2-iBethylphenyl)-sulfoa, Di-3-methylphenyl)-sulfon, Di- (2-hydroxy-4-nj et hylphenyl) fön, Di-(4-hydroxy-2-äthylphenyl)-sulfon, Di-(^—hydroxy-=» äthylphenyi)-sulfon, Di-(4-hydroxy-2-tert.-butylphenyl)-sulfon, Di-(4-hydroxy-3-tert.-butylphenyl)-sulfoh, Si-(2-hydroxy-1-näphthyl)-sulfon und ähnliche, Di-(monohydroxyaryl)-alkane wie:

1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-äthan, '"

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1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-propan, 1 ,1-M(4-hydroxyphenyl)-»biitan, 1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-2-methylpropan, 1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-heptan, 1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-1-phenylmethan, Di-(4-hydroxyphenyl)-4-methylphenylmethan, Di-(4-hydroxyphenyl)—4- äthylphenylmetnan, Di-(4-hydroxyphenyl)-4-isopropylphenylmethan, Di-(4-hydroxyphenyl)-4-butylphenylmethan, Di-(4-hydroxyphenyl)-b enzylmethan, Di-(4-hydroxyphenyl)-a-furylmethan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-octan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-nonan, Di-(4-hydroxyphenyl)-1-a-furyläthan, 1,1-I)i(4-hydroxyphenyl)-cyclopentan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-decahydronaphthalin, 2,2-I)i (4-hydr oxy-3-cy clohexylphenyl)—propan, 2,2-Di(4-hydroxy-3-isopropylphenyl)-butan, 1,1-Di(4-hydroxy-3-methylphenyl)-cyclohexan, 2,2-Di(4-hydroxy-3-butylphenyl)-propan, 2,2-Di(4-hydroxy-3-phenylphenyl)-propan, 2,2-Di(4-hydroxy-2-methylphenyl)-propan, 1,1-Di(4-hydroxy-3-methyl-6-butylphenyl)-butan,

1,1-Di(4-hydroxy-3-i3iethyl-6-tert .-butylphenyl)-äthan ,· 1,1-Di(4-hydroxy-3-raethyl-6-tert.-butylphenyl)-propan, 1,1-Di(4-hydroxy-3-methyl-6-tert.-butylphenyl)-butan,

-10-000*41/177 ft

1,1 -Di (4-hydroxy-3--meth,yl-6-tert_i--butylphenyl) -isobutan, 1,1-ji(4-hydroxy-3-raethyl-6-tert.-butylphenyl)-heptan,

1,1-Di(4-hydroxy-3-nieth,yl-6-tert.-butylphenyl)-1-phenyl-

methan,

1,1-Di(4-hydroxy-3--methyl-6-tert.-butylphenyl)-2-inethyl-2-

pentan,

1,1-Di(4-hydroxy-3-nethjI-6-tert,-butylphenyl)-2-athyl-2-

hexan,

1,1-DiX4-hydroxy-3-methyl-6-tert.-amylphenyl)-butan, Di-(4-hydroxyphenyl)-methan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-propan, 1,1-Di(4—hydroxyphenyl)-cyclohexan, 1,1-Di(4— hydroxy-3-methylphenyl)-eyclohexan, 1,1-Di(2-hydroxy-4—methylphenyl)-butan, 2,2-Di(2-hydroxy-4-tert.-butylphenyl)-propan, 1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-1-phenyläthan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-pentan, 3,3-Bi(4-hydroxyphenyl)-p entan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-hexan, 3,3-Di(4-hydroxyphenyl)-hexan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-4-methylpentan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-heptan, 4,4-Di(4-hydroxyphenyl)-heptan, 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-tridecan, 2,2-Di(4-hydroxy-3-niethylpheiiyl)-propan _t 2,2-Di(4-hydroxy-3-niethyl-3' -isopropylphenyl)-butrant, 2,2-Di(3»5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,

009Ö41/17T8

t£,2-Di(.:·,>- iibi-ora-^—-15 .rcxy» hen: !,'-pre;-on, ' Di- ( p-c Ui οΓ-4—hycir (»,.„■ γ η en,/ I^ -uet ;:a:;, Di~(2-h,>dr ?>:y-5-f luor; nenyi)-n»et.u<:i, Di- (4-hj ο r ty.jinien,, l)-;;hen .y Insethan,

Dio bevor-*¹- "ten uhycro^'veroindiin-.-en ^ei der Durciii'unrun dieser Krri::lung piim -ie ai'uaatitcfi . .i:i;drox_v;verbindungen und ir.j cusondereu die Di-(trionon„-·...- :·:„ r?.rvi)-alK:aiie.

Polycarbc.u-.-e der voraus buzeiehneuen . i-iuoaoaj
alkane kc::;»on nach einc-r Anz&ul von a., sica Dekannteu Verfahren her.cestelit werden. _ieispielsv;3-.-ie Können die Di-(raonohyda'o^*aryl)-alicane nit Carbons".'.ureaiesrerri, sun 3eispiel Di::;-Jt.iyl-, Diäthjl-, ^ipropjl-, -ib.utvi-, Diar._v.i~,
Dioctj'l-, PicyclQhexyl-, Diphenyl- mi.. Di-o,p-tolyl-o6roonat und ähnlior.es· bei erhöhten -fesperatur^:. von un^ei'^ar 5^⁰O
bis unge;' .or 320 C wieder-verestert werden.

Ein weitei-ec sur .Herstellan*· von rcl^oarbonaten sur Verfügung: ste'.ier.des Verfaiiren beinhaltet d_e Einfänrun^ von Phosgen in L. t=.i::^en von Di-v.uonohydroxyar: l)-aikanen in org-aiiiscfc.en .:i£ea, wie üiise-sh;.!anilin, li'ljavlanilin, Tricet::;·"!- anilin, i.ridin und ähnlichen oder in lösungen von Di^monohj'drOXj'Rr;."!* -alkanen in unter se niedli den organischen LösungsEitreli: wie Ligroin, Cyclohexan, ..ethjlcyclohexan,
Benzol, Joluol, Xj-lol, önlöroforra, Herr-vlenchlorid, üetra-

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BAD ORIGlNAU

Chlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Dichloräthan, Methylacetat, Äthylacetat und ähnliche, unter Zugabe eines Säurebindemittels, wie beispielsweise einem tertiären Ämin.

Ein weiteres geeignetes Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten beinhaltet das Einführen von Phosgen in die wäßrige Lösung oder !Suspension von Alkalimetallsalzen wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calciumsalzen der Di(monohydroxyaryl)-alkane, vorzugsweise in Gegenwart eines Überschusses einer Base wie Lithium-, Natrium-, Kalium- und Calciumhydroxid oder -carbonat. Die Polycarbonate scheiden sich aus der wäßrigen Lösung aus.

Die Di-(monohydroxyaryl)-alkane können mit bis-Chlor-carbonaten der Di-(monohydroxyaryl)-alkane in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln und Säure-bindenden Materialien, zum Beispiel tertiären Aminen, umgesetzt werden.

Zu weiteren Beispielen von thermoplastischen Materialien, die zur Verwendung nach der Erfindung geeignet sind, gehören rolyvinylacetat, Oelluloseäther wie Äthylcellulose, Butylcellulose und Benzylcellulose, Celluloseester von organischen Säuren mit 2 bis U- Kohlenstoffatomen wie Celluloseacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetat—Butyrat und Celluloseacetat—Propionat und Polymerisate von a-Honoolefinen mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen wie die Polymerisate und Mischpolymerisate mit wenigstens

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einem unterschiedlichen äthylenisch ungesättigten Monomeren von Äthylen, Propylen, 1-üüten, 1-Octen, 1-Dodecen, 3-Meta;yl-1-penten, 3-Methyl-4-äth;> 1-1-hexen, 3-Methyl-'i-buten, 1-Hexen, 5-Methyl-i-hexen, 5>4-Dimethyl-1-penten, 2,2-.Diniethyl-1-buten, 1-Penten, 3-Methyl-i-hexen, 1-iiecen und ähnlichen. Weiterhin sind zur Verwendung nacri der Erfindung geeignet Po lyra ex¹ is ate von heth^luiethacrjlat, die entweder Homopolymerisate sein können von.Metn,)lmethacrylat oder Mischpolymerisate von Lethylraetlaacrylat ai"c einem oder mehreren anderen -i\thylenisch ungesättigten Lcnomeren, die damit mischpolyuerisierbar sind, beispielsweise Acrylsäure, !Methacrylsäure, 1- bis 4 Konlenstoffalicyl- (d.h. Methyl- oder J3utjl)-ester von Acrylsäure, £ bis 4 Koni east off alkyl- (d.h. x-thjl-, ±ropyl- und üut^l)-ester von Methacrylsäure, Vinylacetat, Acrylnitril, butadien, verschiedene Amide und otyrol. Mischpolyuerisate, die aehr a.ls 75/^ Methylmetnacrj-latuonomere-iiiniieiten enthalten, v/erden zur Verwendung nach der Erfindung bevorzugt.

Zu den Verfahrens- und Gleitmitteln, die in den thermoplastischen Zubereitungen der vorliegenden lirfiudung verwendet werden, gehören Homopolymerisate von AIk₁)-lacrylatestern, worin der Älkylrest linear oder verzweigtkettig ist und bis ungefähr 24 Kohlenstoffatome enthält und Misch polymerisate eines Alkylacrylatesters mit einem unterschiedlichen Alkylacrylatester. Die Mischpolymerisate be-

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— ΛΙί —

stehen aus (1) von ungefähr 5 bis ungefähr 95Gew.# Alkylacrylatester, worin der Alky!bestandteil bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthalt und (2) aus ungefähr 95 bis ungefähr 5 Gew.% unterschiedlichem Alkylacrylatester, worin der Alkylbestandteil von ungefähr 3 bis ungefähr 24 Kohlenstoffatome enthält. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung bestehen die Schmier-Mischpolymerisate aus (1) von ungefähr 5 bis ungefähr 95'Gew.56 einem Alkylacrylat ester, worin der Alkylbestandteil von ungefähr 1 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält und (2) aus ungefähr 95 bis ungefähr 5 Gev/./i einem unterschiedlichen Alkylacrylatester, worin der AlkylDestandteil von ungefähr 3 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatome enthält. In einer insbesondere bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die brauchbaren ochmier-wischpolyinerisate (1) von ungefähr 20 bis ungefähr 50 Gew.;ö Alkylacrylat ester, v/orin der Alkylbestandteil von ungefähr 2 bis ungefähr 8 kohlenstoffatome enthält und (2) von ungefähr 80 bis ungefähr %> Gew.# unterschiedlichen Alkylacrylatester, worin der Alkylbestandteil von ungefähr 6 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält.

Die hier beschriebenen modifizierenden HomopOlymerisat- und Mischpolymerisatharze und die Verfahren zu ihrer Herstellung sind als solche dem iachmann bekannt. Di« Polymerisate können beispielsweise durch Xösuagspolymeriisation

eines Monomeren oder eines Gemische von zwei Monomeren in einem inerten organischen Verdünnungsmittel,während sie mit einem Peroxidkatalysator in Kontakt sind, erhalten werden* Ein weiteres Verfahren zur Herstellung der hodifizierungsprodukte ist das Polymerisierungsverfahren in der Hasse, wobei ein monomerer Bestandteil oder ein Geraisch von monomeren Bestandteilen mit einem iOl^Tnerisierungskatalysa-■fcor bei einer zur Bewirkung der Polymerisation geeigneten Temperatur gemischt wird. Eänulsionspolymerisations-Verfahren. die das i'olymerisieren-feines Monomeren oder eines Gemischs von Monomeren als eine Emulsion in Gegenwart eines geeigneten Emulgierungsmittels beinhalten, sind ebenso zur Herstellung der modifizierten Produkte dieser Erfindung geeignet. i>ei dem üuulsionspolyraerisations-Verfahren, das das bevorzugte Verfahren zur Herstellung der modifizierten Harze ist, wird die Polymerisation des honomeren oder des Gemischs der Monomeren in Gegenwart von Wasser bewirbt, das gelöst einen geeigneten Katalysator und ein ünulsionsstabilisierungsnjittel enthält. Zn den Beispielen geeigneter katalysatoren gehören Ar,coniuniper.-iulfat, 3enzcyiperoxid, Wasserstoffperoxid, Katriuciperbcrat und andere wasserlösliche -alse von Peroxisäuren. Die als Katalysatoren brauchbaren Peroxyverbindungen können in Mengen von ungefähr" O₁ ü£ bis 2,C Gew.-v' der polyiaerisierbaren Verbindungen vorhanden sein. Als Lmulsionsstabilis-erungsnit-celj die in diesem Verfahren brauchbar sind, können beispielsweise

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BADORiGJNAL

verschiedene netzmittel benannt werden, die im allgemeinen organische Verbindungen sind, die sowohl hydrophobe als auch hydrophile Reste enthalten wie Natriunialkylsulfat, sulfatierter aromatischer Ätheraikohol, Natriumalkylaryl-EUlfonat, Fett-Alkoholsulfat, Dorbitantrioleat und ähnliche. Die Emulsionspolymerisation wird gewöhnlich bei einer Temperatur im Bereich von 65°C bis 95°C abhängig von der Art des Polymerisationssystems und dem jeweilig verwendeten Katalysator durchgeführt.

Die polymeren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung enthalten ein Gemisch aus eines größeren Anteil eines thermoplastischen Harzes und aus einem geringeren Anteil ©ines Alkylacrylat-Homopolymerisats oder -Mischpolymerisats. IiB besonderen enthalten die Zubereitungen ein Gemisch von ungefähr 0,001 bis 8,0 Gew.Teile Alkylacrylat-Homopolymerisat oder -Mischpolymerisat für jeweils 100 Gew«, Teile thermoplastisches Harz. In einer bevorzugten Zubereitung dl©s©r-.^:- ." Erfindung beträgt die Menge Schmiermittel w&n Htafgeflfe¹ 0_ö1 - / bis ungefähr %₃O 'Gew.Ssil© pro 100
sches Mars« Mehr als S₉O Gew.Teile
Gew« Teile thermoplastisciies Harz %n T©ru©nd©a ist vorliegenden Erfiadnng nieht sweckaälig_s t-j@il ά&& Syst ©a

3i© £OlyE3©2>isatgQE5i©gas d©« MsSiadmag' siEsä !©ielit üms€fe

Das

BADORiGlMAL

Harz und das vorgebildete Acrylat-Homopolymerisat oder -Mischpolymerisat werden innig miteinander in einer herkömmlichen Mischvorrichtung des normalerweise fur das irischen von Kautschuk und Kunststoffen verwendeten 'Sy^- s wie einem Walzwerk, einer strangpresse oder einem Banbury-Mischer gemischt. Vorzugsweise wird das thermoplastische Harz zuerst in das V/alzwerk eingebracht und nachdem sich eine kleine Mahlmasse in dem Spalt der ivalzen gebildet hatte, wurde das Schmiermittel zugegeben. Das thermoplastische Harz und das Schmiermittel können ebenso zusammengemischt werden unter Bildung eines rohen Geraiscns, das dann in das Mahlwerk eingebracht wird. Ohne -Rücksicht auf das Verfahren, nach welchem das Mischen dieser Materialien bewirkt wird, ist es notwendig, die Materialien unter ausreichend Wärme und iiruck zusammenzumischen oder zu bearbeiten, um eine wirksame Dispersion des Gleitmittels in dem thermoplastischen Harz sicherzustellen und auf diese V/eise ein vollständig homogenes Material zu bilden. Die Temperatur, bei welcher diese Aufbereitung oder Mastifikation durchgeführt wird, ist nicht kritisch, solange die Temperatur wenigstens über der Temperatur ist, bei der das thermoplastische Harz schmilzt und unter der Temperatur, bei der Abbau erfolgt.

Durch die nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung weiterhin erläutert. Es ist klar, daß viele andere Formen dieser Erfindung von dem Fachmann vorgenommen werden können

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BAD ORIGINAL

zumal die Erfindung vollständig offenbart ist und daß die Beispiele ausschließlich der Erläuterung dienen und den Erfindungsbereich in keiner weise einschränken sollen.

In den folgenden Beispielen, in welchen Teile auf das Gewicht bezogen sind, es sei denn, daß dies anders angegeben ist, sind die Viskositäten bei bestimmten Geschwindigkeitsgefälle (apparent viscosities) der thermoplastischen Harzzubereitungen der vorliegenden Erfindung nach dem A.S.T.M.Test No. DI703-62 bewertet, wobei ein Instron-Rheometer bei einer Temperatur yon 19O⁰G unter Verwendung eines Längen-zu-Radiusverhältnisses von 66,52, einer ochergeschwindigkeit von 67,A- Sek." und einer Düse mit einem 90° Eintrittswinkel

verwendet wurde. Die· zur Bestimmung der Viskositäten bei bestimmtem Geschwindigkeitsgefälle wurden auf einer Zweiwalzenmühle weichgemacht und in Pellets vor dem Hessen auf dem Rheometer vermählen. Die Temperaturen der Verformung unter Einwirkung von Hitze der Harzzubereitungen werden nach dem A.S.T.M.-Test D646-56, bezeichnet "Deflection Temperature of Plastics Under Load" bestimmt.

Beispiele 1 bis 20

Die in den Tabellen I und II angegebenen Polyvinylchloridzubereitungen, die verschiedene Anteile Schmiermittel der vorliegenden Erfindung enthalten, werden durch mechanisches Mahlen der verschiedenen Beimischungen, zusamiaen roit den ' gewünschten Verfahrenshilfsmitteln, Stabilisatoren und ähn-

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lichern hergestellt, wobei 6" χ 12" Bchroppmühleriwalzen bei einer Temperatur von ungefähr 1?G° bis 21G⁰G verwendet werden« Zuerst wurde ein rohes Gemisch aus den vorgeformten Polymerisaten in pulverisierter oder pelletierter Form in einem. Becher aus rostfreiem titahl hergestellt. Bas rohe Gemisch wird dann in das erhitzte Walzwerk eingebracht und gründlich durch 5 Minuten langes intensives heiles Mahlen oder bis eine entsprechende Dispersion erhalten wird, homogenisiert. Die Zubereitung wird dann in Platten bzw. Folien verarbeitet und von dem Walzwerk abgezogen. Nach ausreichen-

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dem Kühlen werden die Folien in 6 bis 15 cm (1 bis 2 inch ) große Stücke geschnitten, um eine geeignete Beschickung für ein Abbe-Mahlwerk zu mahlen in Pelletgröße zu bilden. Die Viskositäten bei bestimmtem Geschwindigkeitsgefälle und die Temperaturen der Verformung unter Hitze der sich ergebenden Zubereitungen sind in den Tabellen I und Il angegeben.

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Tabelle I

	Zubereitung	1	2	3	4	5	6	0	_	Gew.Teile	8	9	10	11
>	Polyviaylehlorld	100	100	100	100	100	100		25 9	7	100	100	100	100
	Organozinn Stabiliaator	2,5	2,5	2	»5 2	.5.. 2,	5 2	67	100	2,5	2,5	2,5	2,5
	MBS¹ Stoß Modifizierer		*_mm*				- 10	.5 2,5	10	mm		4M»
	ABS²¹ Stoß Modifizierer		mm	₁__T	^_-		mm	10		10	10	10
	Gleitmittel ³		0,5	2	.0 -	—				_	_
	Gleitmittel ⁴			_	1	.0 3,	_		_
O	gleitmittel ^			Mb			—.	1,5		_
(O GE»	Gleitmittel ⁶	_		_	™	_	0,25			1,5	3.0
	Viskosität bei be stimmtem Gesc&win~ digkeitagefälle Poiaea χ 10""*		8,97	1	,83 7	.44 2,		2,86	4,75	3,49	1.33
/177	ΐ e'mp.d ο Verformung unt.Hitze ( C)..	67		66	69	68	,53 6,84	64	65		66
							_

P Methacrylat - Butadien ~ Styrol-ierpolymeriaat Aerylnitril- Butadien - Styrol-Terpolyiaeriaat

Miaehpolyss^iaali aus 90 feilen 2~ä,thylnexylacrylat und 50 Teilen Qctadecylacrylat Homopolymeriaat ama Oütadecjlaorylat ■

Homopolymerisat ■ &ue feurylacrylat

aus 30 feilen ILthyl&orylat und 70 Teilen 2-&tnylhexylacrylat

■■;*

OO CO CO

Tabelle II

Zubereitung	. 12	13	14	15	16	Gew.Teile	18	19	20
Polyvinylchlorid	100	100	100	100	100	17	100	100	100
Poly( -methylstyrol/ Acrylnitril)	2	2	2	mm		100	_	_
MBS¹ Stoß-Modifizierungs- mittel	10	10	10
ABS Stoß-Modifizierungs- mittel				10	10
⁰EYCl⁵ Stoß-Modifizierung- °, mittel						10	10	10	10
cc Polyacryl-Ver fahr ens - .ε-hilfsmittel			-m>	1	1		1	1	1
Z* Or^anozinn-Stabilisat or	2	2	2	3	3	1	__	—	_
_»Barium-Cadmium- -α Stabilisator	'mam					3	2,5	2,5	2,5
^PJaos-phit -St abilisat or	_	—	—	—	_		0,5	0,5	0,5
epoxidiert es So^abohnenöl			mm '		„ _M	—	1	1	1
Gleitmittel ⁴	mm	1	2	—	1		_	1	2
Viskosität b.bestimmt .Ge- ■poises χ 10""^	6,18	4,96	3,47	5,81	5,	2	5,54	1_L80	1,42
					38 4,12

Methacrylat - Butadien - Styrol-Terpolymerisat Acrylnitril - Butadien - Styrol-Terpolymerisat

Äthylen-Vinylchlorid-Mischpolymerisat

Mischpolymerisat aus 30 Teilen Äthylacrylat und 70 Teilen 2-Äthylhexylacrylat

CD

OO OO CO GO

Ähnliche üirgebnisse wie die mit den Zubereitungen der Beispiele 1 bis 20 der Tabellen I und II werden mit den nachfolgenden Bchmiermitteln erhalten, sofern diese als Schmiermittel verwendet werden:

(a) Homopolymerisat von Propylacrylat

(b) Homopolymerisat von Butylacrylat

(c) Homopolymerisat von Heptylacrylat

(d) Homopolymerisat von lionylacrylat

(e) Homopolymerisat von Decylacrylat

(f) Homopolymerisat von Tetradecylacrylat

(g) Homopolymerisat von Hexadecylacrylat (h) Homopolymerisat von Docosylacrylat (i) Homopolymerisat von Tetracosylacrylat

(J) Mischpolymerisat von 8 Teilen Propylacrylat und 92 Teilen Tetracosylacrylat

(k) Mischpolymerisat von 8.5 Teilen Hexylacrylat und 15 Teilen Propylacrylat

(1) Mischpolymerisat von 20 Teilen Nonylacrylat und 80 Teilen Docosylacrylat

(m) Mischpolymerisat von 25 Teilen Heptylacrylat und 75 Teilen Nonylacrylat

(n) Mischpolymerisat von 35 Teilen Amylacrylat und 65 Teilen Dodecylacrylat

(o) Mischpolymerisat von 45 Teilen Decylacrylat und 55 Teilen Heptadecylacrylat

(p) Mischpolymerisat von I5 Teilen Dodecylacrylat und 85 Teilen Butylacrylat

(q) Mischpolymerisat von 75 Teilen Dodecylacrylat und 25 Teilen Pentadecylacrylat

(r) Mischpolymerisat von 60 Teilen Nonylacrylai» und 40 Teilen Decylacrylat

■ " 009841/1778

(s) Mischpolymerisat von 4-5 'feilen itthylacrylat und 55 Teilen Dodecylacrylat

Es wurde gefunden, daß ähnlich wirksame Ergebnisse hinsichtlich der Viskosität bei bestimmtem Geschwindigkeitsgefälle ebenso erhalten werden, wenn das Polyvinylchlorid in den vorausgehenden Beispielen in jedem Falle durch eine entsprechende Menge Mischpolymerisat aus 95 Teilen Vinylchlorid und 5 Teilen Vinylacetat, durch ein Mischpolymerisat von 90 Teilen Vinylchlorid und 10 Teilen Vinylidenchlorid oder ein Mischpolymerisat von 70 Teilen Vinylchlorid und 30 Teilen Diäthylraaleat ersetzt wird.

Beispiele 21 bis 64

Entsprechend dem Verfahren von Beispiel 1 wurden die in den Tabellen II bis VII angegebenen Harzzubereitsingen hergestellt. Die Viskositäten bei bestimmtem Geschwindigkeitsgefälle und die Temperaturen der Wärmeverformung sind für die erhaltenen Zubereitungen nachfolgend angegeben·

-24-009841/1778

Tabelle III

Zubereitung	21	•	0,5	22	23	έ4	έ5	Gew.Teile	28 29 30	100 100	31 32
Terpoiyiasriaat aua 33 Teilen Acrylnitril,66 Teilen Butadien u. 1 Teil Sitrinyllaenaol	100			100	100	100		26 27		■a· ma ^m
Misohpolymeriaat aus 74 Teilen Styrol u. 26 Teilen Acrylnitril					100		100	_ — —
!ferpolymeriaax aua 55 Teilen Ethylen, 41*9 Teilen Propylen u.3_s1 Teilen frthyliden-	_					100 100	4 — _	100 100
Phenolisones 4-B£i~ oxidatioaamittel	6*28	_Oe5	0,5	o,5	_IHIII		- . - 0,5	_IIU_ ,
Schmiermittel ¹		1	2	5	_		0,82 3*84 2,37
Schmiermittel			_	_	_	— —	93,5 -
Schmiermittel ·		_	_		0,5 2		1 2
Viskosität bei keat« 6eacawindigk\|itagefäi: Poiaea χ 10°"*	3,44	5,19	2,35	2,79	_ _	2,09 1,85
f SrasTerf orronggt em- pexatttr (G)				94	2,23 1,61
				—> —

Missltpoljiaerisat aus 40 Teilen Ithjlacrylat und 60 Teilen 2~Ktnylhesylaörylat

^ .Homepoljmeriaat' aus, Iiaurylacrylat ■..-.■..

Siaehpolymerlaat ans 90 Teilen Methylacrylat und 10 Teilen Butylacrylat

CD OO CO

Tabelle IV

	Zubereitung	33	34	35	—	6	36⁴	Gew.Teile	39⁴	40⁴	41⁴
	Polystyrol	50	50	50		mm	mm	37⁴ 38⁴	mm	¹ _ui
	Mischpolymerisat aus 10 Teilen Butadien und 90 Teilen Styrol	50	50	50	_		mm mm
	Polyäthylen	mm		0,46	100		mm	mm	_
	Mischpolymerisat aus 88 Teilen Äthylen und 12 Teilen Vinylacetat			81		100 100	100	100	100
O O	Schmiermittel ¹	mm	3		mm			«	_
co OO	2 Schmiermittel			mm	mm mm	mm	1,5	4
	Schmiermittel "^J	mm,		—	mm «.		' mm.	mm
-S	Viskosität bei bestimm. Geschwindigkeitsgefälle Poises χ ΙΟ""⁴·	0,80	0,72	17,5	0,5 2	0,91	0,89	0,77
CD	Wärmeverformungst empera-	84	—	35 '	16,8 14,9	—	—	—
				40

Mischpolymerisat aus 80 Teilen Butylacrylat und 20 Teilen Laurylacrylat Mischpolymerisat aus 40 Teilen Butylacrylat und 60 Teilen Laurylacrylat Homopolymerisat von Octadecylacrylat

Die Viskosität bei bestimmtem Gesch.windigkeitsgefa.lle (apparent viscosity) wird wie 1 vorausgehend beschrieben bestimmt, ausgenommen daß das Rheometer bei 160 G gehalten ^ wir. '

00 CD CO

Tabelle V

	Zubereitung	42	45	44	5	Gew	45	.Teile	47	48	49	50
	Pfropf-Mischpolymerisat au3 96 Teilen Polyvinyl chlorid und 4 Teilen chloriertem Polyäthylen	100	100	100	5	100	46	100	100	100	100
	Polyacryl-Verfanrens- hilfsmittel	1	1	1		1	100	mm	_rnr	^_-
	Epoxidiertes Soja- bohnenöl	1	1	1		1			_\|)IB
	Barium-Cadmium- Stabiliaator	2,5	2,5	2,	5	2,5				«ν
	Phoaphit-Stabiliaator	0.5	0,5	0,		0,5		„
CD O	Organozian-Stabiliaat or	^_m				_.		2,5	2,5	2_f5	2,5
CL» CO	Sehmiermittel¹	am	1,5		3		2,5	0,5	1		_—
_». ■>».	Sehmiermitt el	•m.	mn	1,			„			—
	Schmiermittel^		mm		1,5
	Schmiermittel⁴	mm				'*-	mm		5	7
	Viskosität bei Poiaes χ 10"⁴	6,5	2,0	6,	1,3	MB	3,7?	'2,55'	2,86	2,42
	■WärmeYerformungstempera-		_	_		4,75		65	—	66
					63

1 Mischpolymerisat aus 30 Teilen Xt hy Iac ry lat ' und 70 Teilen 2-Xthylhexylaerylat

Z Mischpolymerisat aus 90 Teilen Methylaqrylat und 10 Teilen Butylaorylat >"""*"

? Homopolymerisat aus Laurylacrylat ^

⁴ Homopolymerisat aus Methylacrylat . O₀

Tab_elle_.yi

	Zubereitung	51*	mm	52^	2.5	53⁴	54	Gew.Teile	57	58	1	59	5	60	7
	Mischpolymerisat aus 92 Teilen Vinylchlorid und 8 Teilen Vinylacetat	»100	mm	100	3	100		55 56			0,98		0,54		0,46
	Celluloseacetat- Butyratpoiymerißat		mm	mm			100				_	Μ»	88		88
	jPolyetyrol		3.98				mm	100 100	100	100		100		100
	Ör«anozinii-3tabiliaator	2.5	62	3,84	2,5	US»	mm «·		_Ίιι	_
ο	Schmiermittel		—	5	mm			■Μ	■η	«Mt
O (O	Schmiermittel ²			*k				_{l Ί}
0» ί-	Schmiermittel ^J			1 5
	Viskosität bei Poiaea χ ΙΟ""⁴	3*35	2.16		1,14
-J -J	Wärmeverformungstempera- tur (⁰C)	60	104	2,09 1,77	■ 89
00			104

Mischpolymerisat aua 90 Teilen Methylacrylat und 10 Teilen Butylacrylat Homopolymerisat aus Methylacrylat
' Homopolymerisat aua Iiaurylacrylat

Die Viskosität bei bestimmtem Ge3chwindigkeitagefälle wird wie vorausgehend beschrieben bestimmt» ausgenommen daß das Theometer bei 160⁰C gehalten wird.

"CO

ro CD

⁰^ CO

Tabelle VII

Zubereitung	61	62	Gew.Teile	64
Polymethylmethacrylat	100	100	63	100
1 Schmiermittel	mm	1,5	100	7
Viskosität bei Poises χ 10"⁴	5,52	5,33	5	1,37
Wärmeverformungs temperatur (O)	84	86	2,27	93
		91

Mischpolymerisat aus 40 Teilen Butylacrylat und
60 Teilen Laurylacrylat

Beispiele 65 bis 86

Die nachfolgend in Jedem Beispiel angegebenen thermoplastischen Harze werden auf ein Walzwerk zu einem homogenen Gemisch mit 2 Gew.Teilen pro 100 Gew.Teile des Jeweiligen
thermoplastischen Harzes, Mischpolymerisat aus 30 Teilen
Äthylacrylat und 70 Teilen 2-Äthylhexylacrylat gemischt.

Beispiel Thermoplastische Harze

65 Polycarbonat von 1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-propan.

66 Polycarbonat von 2,2-Di(4-hydroxyphenyl)-propan.

67 Polycarbonat von 1,1-Di(4-hydroxyphenyl)-cyclo-hexan.

68 Polyvinylacetat.

69 Äthylcelluloee.

70 Cellulosepropionat.

71 Celluloseacetat-Butyrat.

72 Polypropylen. * /

-29*· . 009841/ 177 8 "

Beispiel Thermoplastische Harze 73 Polyhexamethylenadipamid.

74· Mischpolymerisat aus 4· Teilen Äthylen und 96 Teilen Vinylchlorid.

75 Mischpolymerisat aus 60 Teilen ötyrol und 4-0 Teilen Methylmethacrylat.

76 Mischpolymerisat aus 30 Teilen Styrol und 70 Teilen Acrylnitril.

77 Polycaprolactam.

78 " Mischpolymerisat aus 98 Teilen Methylmethacrylat

und 2 Teilen Methacrylsäure.

79 Mischpolymerisat aus 80 Teilen Methylmethacrylat und 20 Teilen Glycidylmethacrylat.

80 Terpolymerisat aus 85 Teilen Methylmethacrylat, 11 Teilen Acrylnitril und 4- Teilen Acrylsäure.

81 Terpolymerisat aus 50 Teilen Styrol, 35 Teilen Acrylnitril und 15 Teilen Acrylsäure.

82 Terpolymerisat aus 60 Teilen Vinylchlorid, 20 Teilen Acrylnitril und 20 Teilen Acrylsäure.

83 Poly(a-methylstyrol).

84 Boly-4~methylpenten-1.

85 Polyoctadecen-I.

86 Terpolymerisat aus 25 Teilen Acrylnitril, 20 Teilen Butadien und 55 Teilen Styrol.

Die sich ergebenden thermoplastischen Harzzubereitungen < haben Viskositäten bei bestimmten! Geschwindigkeitsgefälle

-30-00984171778

(apparent viscosities), die niederer sind als von Zubereitungen, die aus den thermoplastischen Harzen in Abwesenheit des Schmieradditivs erhalten werden.

Aus den vorausgehenden Jirgebnissen ist ersichtlich, daß die relative Viskosität oder die ochmelzfließeigenschaften der erfindungsgemäßen Zubereitungen merklich denen der ungemischten thermoplastischen Harzzubereitungen überlegen sind. Zusätzlich wurde gefunden, daß andere gewünschte physikalische Eigenschaften der Zubereitungen der vorliegenden jirfindung wie Härte, Stoisfestigkeit und Wärrneverformungstemperaturen nicht wesentlich durch die Einverleibung der in den Zubereitungen dieser Erfindung verwendeten ochmieradditive beeinträchtigt werden. Darüber hinaus wurde gefunden, daß diese Zubereitungen vom Formen leicht freigegeben werden, wenn sie verformt werden, und daß die Verarbeitungstemperaturen dieser Zubereitungen merklich gesenkt sind.

In vielen Fällen kann es wünschenswert sein andere herkömmliche Additive mit den thermoplastischen Harzzubereitungen der vorliegenden Erfindung zu mischen. Beispiels·^ weise können die Eigenschaften der Harzzubereitungen da- ' durch modifiziert werden, daß man einen inerten Füllstoff wie Glasfasern, gemahlenen Asbest, Lima und ähnliches, Farbstoffe, Pigmente, Weichmacher, Verstärkungsmaterialien, Stabilisatoren und ähnliches einverleibt« Es ist klar, daß₍

-31-

., -:■- 00 9841/1778

Zubereitungen mit dem Gehalt solcher Additive ebenfalls in den Erfindungsbereich fallen. Me Zubereitungen können leicht unter Bildung glatter Folien bzw. Platten kalandert und in geformte Gegenstände nach nerkömmlichen iOrniverfahren, beispielsweise durch Blasverformung, opritzverformung, Gießen und Extrudieren verarbeitet werden.

Obgleich die Erfindung nur im Hinblick auf oestimmte Ausführungsformen beschrieben wurde, wird sie dadurcn nicht eingeschränkt und es ist klar, daij ADinderungen und Kodifikationen Von dem Fachmann vorgenommen werden können, onne von dem Erfinduii£sbereich abzuweichen.

-32-

^0098i1/1778

Claims

Patentansprüche:

iy Zubereitung dadurch gekennzeichnet, daß sie ein thermoplastisches Harz und ein Acrylpolymerisat enthält, wobei Letzteres aus Homopolymerisaten eines Alkylacrylats, worin der Alkylrest bis zu ungefähr 24- Kohlenstoff atome enthält und/oder Mischpolymerisaten aus (1) von ungefähr 5 bis ungefähr 95 Gew.% Alkylacrylat, worin der Alkylrest bis zu ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält und (2) von ungefähr 95 bis ungefähr 5 Gew.% unterschiedliches Alkylacrylat, worin der Alkylrest von ungefähr J bis ungefähr 24- Kohlenstoff atome enthält, besteht, worin das Acrylpolymerisat in Mengen von ungefähr 0,001 bis 8,0 Gew.'feilen pro 100 Gew. Teile thermoplastisches Harz vorhanden ist.

2. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Homopolymerisat eines Alkylacrylats ist, worin der Alkylrest bis zu ungefähr 24· Kohlenstoffatome enthält.

3. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat ist aus (1) von ungefähr 5 bis ungefähr 95 Gew.% Alkylacrylat, worin der Alkylrest bis zu ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält und (2) aus ungefähr 95 bis ungefähr 5 Gew.# unterschied lichem Alkylacrylat, worin der Alkylrest von ungefähr 3 bis ungefähr 24- Kohlenstoff atome enthält. *

0098^1/1778

4. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat ist von (1) aus ungefähr 5 bis ungefähr 95 Gew.% Alkylacrylat, worin der Alkylrest bis zu ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält und (2) aus ungefähr 95 bis ungefähr 5 Gew.# unterschiedlichem Alkylacrylat, worin der Alkylrest von ungefähr 3 bis ungefähr 18 Kohlenstoffatome enthält.

5. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat ist von (1) aus ungefähr 20 bis ungefähr 50 Gew.*» Alkylacrylat, worin der Alkylrest von ungefähr 2 bis ungefähr 8 Kohlenstoffatome enthält und (2) aus ungefähr. 80 bis ungefähr 50 Gew.j unterschiedlichem Alkylacrylat, worin der Alkylrest von ungefähr 6 bis ungefähr 12 Kohlenstoffatome enthält.

6. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat in Mengen von ungefähr 0,1 bis ungefähr 4,0 Gew.Teilen pro 100 Gew.Teile thermoplastisches Harz vorhanden ist.

7. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein Vinylhalogenidpolymerisat aus Vinylhalogenidmonomeren und/oder Mischpolymerisaten solcher Monomeren mit wenigstens einem unterschiedlichen äthylenisch ungesättigten Monomeren ist.

" -34-

0098At/1778

8. Zubereitung gemäß Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylnalogenidpolymerisat Polyvinylchlorid, ein Mischpolymerisat aus 92 Teilen Vinylchlorid und 8 Teilen Vinylacetat oder ein Pfropf-Mischpolymerisat aus 96 Teilen Polyvinylchlorid und 4- Teilen chloriertem Polyäthylen ist.

9. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein Celluloseester einer organischen Üäure mit 2 bis 4- Kohlenstoffatomen ist.

10. Zubereitung gemäß Anspruch 9 dadurch gekennzeichnet, daß der Celluloseester Celluloseacetat-butyratpolymerisat ist.

11. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz ein Polymerisat von Methylmethacrylat, nämlich Homopolymerisaten von Methylmethacrylat und/oder Mischpolymerisaten von Methylmethacrylat mit wenigstens einem unterschiedlichen äthylenisch ungesättigten Monomeren ist.

12. Zubereitung gemäß Anspruch 11 dadurch gekennzeichnet, _} daß das Polymerisat von Methylmethacrylat Methylmethacrylathomopolymerisat ist.

1.3· Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet,

009841/1778

1918883

daß das thermoplastische Harz ein Polymerisat eines oc-Monoolefins aus Homopolymerisaten von a-Monoolefinmonomeren mit von 2 bis 24· Kohlenstoffatomen und/oder Mischpolymerisaten solcher Monomeren mit wenigstens einem unterschiedlichen äthylenisch ungesättigten Monomeren ist.

. Zubereitung gemäß Anspruch I5 dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat des oc-Honoolefin Polyäthylen oder ein Mischpolymerisat aus 88 feilen Äthylen und 12 Teilen Vinylacetat ist.

15· Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeicnnet, daß der thermoplastische Harz ein Konovinyl-substituiertes aromatisches Kohlenwasserstoff-Polymerisat aus polymerisierten Monovinyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff-Monomeren und/oder Mischpolymerisaten solcher Monomeren mit wenigstens einem unterschiedlichen äthyleniscn ungesättigten Monomeren ist.

16, Zubereitung gemäß Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet, daß das Monovinyl-substituierte aromatische Kohlenwasserstoff-Polymerisat Polystyrol oder ein Mischpolymerisat aus Teilen styrol und 26 Teilen Acrylnitril ist.

1?· Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeicnnet, daß das thermoplastische Harz eine Zubereitung ist, die

-36-

einen synthetischen Kautschuk und ein Monovinyl-substituiertes aromatisches Kohlenwasserstoff-Polymerisat, nämlich aus polymerisierten Monovinyl-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff-Monomeren und/oder Mischpolymerisaten solcher Monomeren mit wenigstens einem unterschiedlich äthyleniseh ungesättigten Monomeren enthält, worin der synthetische Kautschuk in Mengen, von ungefähr 1 bis ungefähr 250 Gew.Teilen pro 100 Gew.TeilenMonovinyl-substituiertem aromatischen Kohlenwasserstoff-Polymerisat vorhanden ist.

18. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet,.., daß das thermoplastische Harz ein Polycarbonatharz ist.

^ Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus, 50 Teilen Äthylacrylat und 70 Teilen 2-Äthylhexylacrylat ist.

20. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 50 Teilen 2-Äthylhexylacrylat und 50 Teilen Octadecylacrylat ist.

21. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Homopolymerisat aus Methylacrylat, ein Homopolymerisat aus Laurylacrylat oder ein HoBopolymerieat aus Octadecylacrylat ist.

0 0 9 8 41/17 7

22. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 40 Teilen Äthylacrylat und 60 Teilen 2-Äthylhexylaerylat ist.

23. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 90 Teilen Methylacrylat und 10 Teilen Butylacrylat ist.

24. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 80 Teilen Butylacrylat und 20 Teilen Laurylacrylat ist.

25. Zubereitung gemäß Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß das Acrylpolymerisat ein Mischpolymerisat aus 40 Teilen Butylacrylat und 60 Teilen Laurylacrylat ist.

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