DE2236906B2 - Aqueous pigment dispersions - Google Patents

Aqueous pigment dispersions

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DE2236906B2 DE19722236906 DE2236906A DE2236906B2 DE 2236906 B2 DE2236906 B2 DE 2236906B2 DE 19722236906 DE19722236906 DE 19722236906 DE 2236906 A DE2236906 A DE 2236906A DE 2236906 B2 DE2236906 B2 DE 2236906B2
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Description

5555

Die Erfindung betrifft wäßrige Pigmentdispersionen, die hervorragend zum Einfärben von Celluloseäther enthaltenden wäßrigen Kunststoffdispersionen (sog. mi Weißbinderfarben) oder Leimfarben geeignet sind.The invention relates to aqueous pigment dispersions which are excellent for coloring cellulose ethers containing aqueous plastic dispersions (so-called. mi White binder paints) or glue paints are suitable.

Die wäßrigen, bindemittelhaltigen Pigmentfarben wie Kunststoffdispersionsfarben, Tapetenfarben oder Leimfarben, die auch als Weißbinderfarben oder einfach als Weißbinder bezeichnet werden, enthalten in der Regel b5 Weißpigmente wie Titandioxid, Lithopone und Kreise, Füllmittel wie China Clay, feinst gemahlenen Dolomit, Kalkspat, Schwerspat und/oder Talkum, oberflächenaktive Stoffe wie Äthylenoxidaddukte von Phenolen oder Alkoholen oder anionische oberflächenaktive Stoffe und Bindemittel wie Stärke, Dextrin, Pflanzenleime, Knochen- und/oder andere tierische Leime und/oder wäßrige Dispersionen von Filmbildenden Homo- oder Mischpolymerisaten, wie solchen aus Acrylsäureester^ Methacrylsäureestern, Acrylsäure, Styrol, Butadien, Acrylnitril, Vinylacetat, Vinylpropionat und deren Gemischen. Zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit werden den Weißbinderfarben wasserlösliche Celluloseäther wie Methylcellulose und/oder Carboxymethylcellulose zugesetzt Durch den Zusatz der wasserlöslichen Celluloseäther wird die Viskosität und damit der Verlauf der Weißbinder und der daraus hergestellten bunten Bindefarben verbessert Die Weißbinder werden dann — in der Regel unmittelbar vor dem Gebrauch — mit wäßrigen Pigmentdispersionen angefärbt. Die hierzu verwendeten.Pigmentdispersionen werden durch Homogenisierung oder Dispergierung von Pigmenten mit anionischen oder nichtionischen Dispergiermitteln, wie oxäthylierten Phenolen oder Alkyiphenolen oder oxäthylierten Fettalkoholen, hergestelltThe aqueous, binder-containing pigment paints such as plastic emulsion paints, wallpaper paints or glue paints, which are also referred to as white binder colors or simply white binder usually contain b5 White pigments such as titanium dioxide, lithopone and circles, fillers such as china clay, finely ground dolomite, Calcite, barite and / or talc, surface-active substances such as ethylene oxide adducts of phenols or Alcohols or anionic surface-active substances and binders such as starch, dextrin, vegetable glues, Bone and / or other animal glues and / or aqueous dispersions of film-forming homo- or Copolymers, such as those made from acrylic acid esters ^ methacrylic acid esters, acrylic acid, styrene, butadiene, Acrylonitrile, vinyl acetate, vinyl propionate and their mixtures. To improve workability water-soluble cellulose ethers such as methyl cellulose and / or carboxymethyl cellulose are used in white binder paints added By adding the water-soluble cellulose ethers, the viscosity and thus the Course of the white binders and the colored binding colors produced from them improved The white binders are then - usually immediately before use - colored with aqueous pigment dispersions. the For this purpose, pigment dispersions are produced by homogenizing or dispersing pigments with anionic or nonionic dispersants, such as oxethylated phenols or alkyiphenols or oxethylated fatty alcohols

Diese Pigmentzubereitungen werden beim Einrühren in Weißbinder, die Celluloseäther enthalten, mehr oder weniger stark geflockt, wodurch die Farbstärke der in der Binderfarbe enthaltenden Pigmente herabgesetzt und — was besonders nachteilig ist — der Farbton des Pigments abgetrübt werden.When stirred into white binders containing cellulose ethers, these pigment preparations become more or more less flocculated, as a result of which the color strength of the pigments contained in the binder paint is reduced and - which is particularly disadvantageous - the color tone of the pigment can be tarnished.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, wäßrige Pigmentdispersionen aufzufinden, die auch in Celluloseäther enthaltenden wäßrigen Kunststoffdispersionsfarben (Weißbindern) flockungsstabil sind und solche Binderfarben in reinen Farbtönen anfärben.The present invention was based on the object of finding aqueous pigment dispersions that also in aqueous plastic emulsion paints (white binders) containing cellulose ethers are stable to flocculation and dye such binder colors in pure shades.

Es wurde gefunden, daß man einwandfreie wäßrige, Celluloseäther enthaltende Kunststoffdispersionsfarben erhält, die reine Darbtöne aufweisen und in denen das Pigment nicht geflockt ist, wenn man zur Färbung wäßrige Pigmentdispersionen verwendet, die — bezogen auf (a+b+c) —It has been found that perfect aqueous plastic emulsion paints containing cellulose ethers can be obtained which have pure shades and in which the pigment is not flaked when going for coloring aqueous pigment dispersions used which - based on (a + b + c) -

a) 20 bis 55 Gewichtsprozent eines feinverteilten Pigments,a) 20 to 55 percent by weight of a finely divided pigment,

b) 5 bis 25 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittels oder Gemischen solcher Mittel, die durch Umsetzung von Hydroxylverbindungen der Formel Ib) 5 to 25 percent by weight of a water-soluble surfactant or mixtures thereof Agents obtained by reacting hydroxyl compounds of the formula I

A(()H)m A (() H) m

in der A einen m-wertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 2 bis 9 C-Atomen, OH primäres oder sekundäres Hydroxyl und m die Zahlen 2 bis 6 bedeutet, mit 3 bis 50 Mol Propylenoxid je Äquivalent Hydroxylgruppe und anschließender Umsetzung mit 2 bis 70 Mol Äthylenoxid je Äquivalent Hydroxylgruppe erhalten werden, und wobei der Anteil an endständigen Polyäthylenoxidblöcken zwischen 40 und 80 Gew.-% beträgt, undin which A is an m-valent aliphatic or cycloaliphatic radical with 2 to 9 carbon atoms, OH primary or secondary hydroxyl and m denotes the numbers 2 to 6, with 3 to 50 mol Propylene oxide per equivalent of hydroxyl group and subsequent reaction with 2 to 70 mol Ethylene oxide per equivalent of hydroxyl group can be obtained, and the proportion of terminal Polyethylene oxide blocks between 40 and 80 wt .-% is, and

c) 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasser oder eine Mischung aus Wasser und Wasserrückhaltemitteln enthalten.c) 40 to 75 percent by weight of water or a mixture of water and water retention agents contain.

Die wäßrigen Pigmentdispersionen der Erfindung geben nach dem Mischen mit den weißen Kunststoffdispersionsfarben (Weißbindern) nach dem Auftragen oder Aufdrucken und Trocknen farbstarke und farbtonreine Färbungen.The aqueous pigment dispersions of the invention give after mixing with the white plastic emulsion paints (White binders) strong and pure in color after application or printing and drying Colorations.

Als Pigmente kommen farbige anorganische oder organische in Betracht Als anorganische farbige Pigmente sind Ruß oder Eisenoxide zu nennen.Colored inorganic or organic pigments come into consideration. Colored inorganic pigments Pigments are carbon black or iron oxides.

Als organische Pigmente kommen z. B. Azopigmente, Chinacridonpigmente, anthrachinoide Pigmente, Pigmente auf der Basis von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure und den entsprechenden Diimiden, Phthalocyanine, halogenierte Phthalocyanine, Oxazinpigmente in BetrachtAs organic pigments, for. B. azo pigments, quinacridone pigments, anthraquinoid pigments, pigments based on perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid and the corresponding diimides, phthalocyanines, halogenated phthalocyanines, oxazine pigments into consideration

Die wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittel werden durch Anlagerung von Propylenoxid und folgender Anlagerung von Äthylenoxid an Hydroxylverbindungen der Formel I erhalten.The water-soluble surfactants are produced by the addition of propylene oxide and the like Addition of ethylene oxide to hydroxyl compounds of the formula I obtained.

Als Hydroxylverbindungen der Formel I kommen beispielsweise Äthylenglykol, PropyIenglykol-1,3, PropyIenglykol-1,2, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Butandiol-1,4, Butindiol, Butantriol, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,10, Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit, Triäthanolamin, Aminoäthyläthanoiamin, Tri-isopropanolamin, Hexahydroterephthalylalkohol, Cyclohexandiol-1,4, Cyclohexandiol-1,3 und deren Gemische in Betracht.Examples of hydroxyl compounds of the formula I include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,4-butanediol, butynediol, butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1.10 decanediol, glycerine, pentaerythritol, trimethylolpropane, Sorbitol, triethanolamine, aminoethylethanoiamine, tri-isopropanolamine, hexahydroterephthalyl alcohol, 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol and their Mixtures in consideration.

Die wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittel werden durch stufenweise Umsetzung der Hydroxylverbindungen (I) zuerst mit 3 bis 50, vorzugsweise 8 bis 20 Mol Propylenoxid je Äquivalent Hydroxylgruppe und durch anschließende Oxäthylierung der in der ersten Stufe erhaltenen polypropoxylierten Hydroxylverbindung mit 2 bis 70, vorzugsweise 12 bis 30 Mol Äthylenoxid je Äquivalent Hydroxylgruppe erhalten. Die erfindungsge- so maß zu verwendenden polypropoxylierten-polyäthoxylierten Verbindungen sind z. B. analog den Angaben in der US-Patentschrift 29 79 528 erhältlich. Die wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittel weisen Molgewichte zwischen 1000 und 42 000, vorzugsweise zwischen r> 7000 und 17 500, auf. Der Anteil der endständigen Polyäthylenoxidblöcke liegt zwischen 40 und 80, vorzugsweise zwischen 40 und 70 Gewichtsprozent Produkte mit über 80 Gewichtsprozent oder unterhalb 40 Gewichtsprozent liegendem Anteil an Äthylenoxidblocken weisen für die Anwendung keine ausreichende stabilisierende Wirkung auf; d. h., das in den Kunststoffdispersionsfarben enthaltene Buntpigment wird geflockt. The water-soluble surfactants are produced by the stepwise reaction of the hydroxyl compounds (I) first with 3 to 50, preferably 8 to 20 mol of propylene oxide per equivalent of hydroxyl group and through subsequent oxethylation of the polypropoxylated hydroxyl compound obtained in the first stage with 2 to 70, preferably 12 to 30 mol of ethylene oxide per equivalent of hydroxyl group are obtained. The inventive measure to be used polypropoxylated-polyethoxylated Connections are e.g. B. available analogously to the information in US Pat. No. 2,979,528. The water soluble Surface-active agents have molecular weights between 1000 and 42,000, preferably between r> 7000 and 17 500. The proportion of terminal polyethylene oxide blocks is between 40 and 80, preferably between 40 and 70 percent by weight of products with over 80 percent by weight or below 40 percent by weight of ethylene oxide blocks are insufficient for the application stabilizing effect on; d. This means that the colored pigment contained in the plastic emulsion paints is flocculated.

Die Herstellung der wäßrigen Pigmentdispersionen π gemäß der Erfindung erfolgt in an sich bekannter Weise durch Dispergierung oder Homogenisierung des Pigmentes in trockener Form oder in Form des Preßkuchens zusammen mit dem wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittel im Kneter, in Dispergatoren, w in Sandmühlen, in Perlmühlen oder in Attritoren. Der Mischung können während der Dispergierung oder danach weitere Hilfsmittel wie Wasserrückhaltemittel oder Desinfektionsmittel zugegeben werden.The aqueous pigment dispersions π according to the invention are prepared in a manner known per se by dispersing or homogenizing the pigment in dry form or in the form of Press cake together with the water-soluble surface-active agent in the kneader, in dispersants, w in sand mills, in pearl mills or in attritors. The mixture can be used during dispersion or then further aids such as water retention agents or disinfectants are added.

Wegen der besonders hohen stabilisierenden Wir- v> kung sind die Umsetzungsprodukte vom Trimethylolpropan, Glycerin, Pentaerythrit und Aminoäthyl-äthanolamin bevorzugt, von denen wiederum die Umsetzungsprodukte mit 8 bis 20 Mol Propylenoxid und 12 bis 30 Mol Äthylenoxid je Äquivalent. Hydroxylgruppe ω ganz besonders bevorzugt sind.Because of the particularly high stabilizing WIR v> effect the reaction products of trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol, and aminoethyl ethanolamine are preferred, of which, in turn, the reaction products having from 8 to 20 moles propylene oxide and 12 to 30 moles of ethylene oxide per equivalent. Hydroxyl group ω are very particularly preferred.

Aus der DE-AS 1165 544 sind Pigmentpasten bekannt, die als Dispergiermittel Addukte von Propylenoxid an weniger als 8 C-Atome enthaltende wasserlösliche aliphatische Verbindungen, die mindest- b5 ens ein aktives Wasserstoffatom tragen, enthalten. Diese Zubereitungen sind jedoch in sogenannten Weißbindern nicht florkungsstabil, so daß man mit diesen Zubereitungen nur trübe und farbschwache Färbungen erhältDE-AS 1165 544 discloses pigment pastes known to contain adducts of propylene oxide to less than 8 carbon atoms as dispersants water-soluble aliphatic compounds, which are at least b5 ens carry an active hydrogen atom. However, these preparations are in so-called White binders are not stable to florking, so that these preparations are only cloudy and weak in color Receives colorations

In der FR-PS. 13 91 541 werden Pigmentzubei eitungen beschrieben, die als Dispergiermittel ein Kondensatiunsprodukt aus einem Addukt von 8 bis 25 Mol Alkyiencxid mit 1 Mol eines aromatischen Amins mit einem Phenol und Formaldehyd und gegebenenfalls noch ein methyliertes oxäthyliertes Triäthanolamin enthalten. Auch diese Zubereitungen sind in Celluloseether enthaltenden Kunststoffdispersionsfarben (Weißbindern) nicht flockungsstabil. Aus der NL-OS 71 03 692 sind Pigmentzubereitungen bekannt, die nichtionische Oberflächenaktive Mittel enthalten. Diese Mittel sind in Wasser nicht oder nur sehr wenig löslich, dagegen sollen diese in solchen organischen Lösungsmitteln löslich sein, wie sie zur Spinnfärbung von Celluloseestern verwendet werden. Diese oberflächenaktiven Mittel dürfen nur einen Anteil von weniger als 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Molekulargewicht des Mittels, Athylenoxidgruppen enthalten. Solche Produkte sind für die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen nicht geeignet. In the FR-PS. 13 91 541 describes pigment preparations which, as a dispersant, are a condensation product of an adduct of 8 to 25 moles of alkylene oxide with 1 mole of an aromatic amine with a phenol and formaldehyde and optionally a methylated oxethylated triethanolamine contain. These preparations are also contained in plastic emulsion paints (white binders) containing cellulose ethers. not stable to flocculation. From NL-OS 71 03 692 pigment preparations are known which are nonionic Contain surfactants. These agents are insoluble or only slightly soluble in water, but should be these must be soluble in organic solvents such as those used for spin dyeing of cellulose esters will. These surface-active agents may only contain less than 10 percent by weight, based on the molecular weight of the agent, contain ethylene oxide groups. Such products are for that Pigment preparations according to the invention not suitable.

Die aus der GB-PS 9 76 084 bekannten Pigmentzubereitungen enthalten als Dispergiermittel carboxyalkylierte Glykoläther von Alkoholen oder Phenolen. Entgegen den Angaben auf Seite 7, Zeilen 9/13 der GB-PS sind diese Zubereitungen in Celluloseäther enthaltenden Binderfarben nicht flockungsstabil. Man erhält mit diesen Zubereitungen deutlich trübere und farbschwächere Färbungen als mit den erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen.The pigment preparations known from GB-PS 9 76 084 contain carboxyalkylated dispersants Glycol ethers of alcohols or phenols. Contrary to the information on page 7, lines 9/13 of the GB-PS, these preparations are not flocculation-stable in binder paints containing cellulose ethers. Man obtained with these preparations significantly more cloudy and weaker colorations than with the inventive Pigment preparations.

Außer dem bereits genannten Vorteil, der Stabilisierung der Feinverteilung des Buntpigments in Celluloseäther enthaltenden wäßrigen Kunststoffdispersionsfarben, haben die Zubereitungen der Erfindung noch einen weiteren Vorteil: Im Gegensatz zu Zubereitungen, die anionische Dispergiermittel oder Äthylenoxidaddukte an Fettalkohole oder Phenole enthalten, sind die Zubereitungen gemäß der Erfindung gegen Eintrocknung stabil, d. h., es bilden in den Vorratsgefäßen keine Krusten und Rinden, die bei der Entnahme in die Pigmentdispersion fallen und die in der bunten Kunststoffdispersionsfarbe in Form von Stippen oder Brocken zu Störungen Anlaß geben.In addition to the already mentioned advantage, the stabilization of the fine distribution of the colored pigment in cellulose ether containing aqueous plastic emulsion paints, the preparations of the invention have another Another advantage: In contrast to preparations that contain anionic dispersants or ethylene oxide adducts of fatty alcohols or phenols, the preparations according to the invention are against drying out stable, d. In other words, no crusts and bark form in the storage vessels that could be drawn into the Pigment dispersion fall and those in the colorful plastic dispersion paint in the form of specks or Give chunks cause for disturbances.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.The following exemplary embodiments are intended to explain the invention further. The ones mentioned below Parts and percentages relate to weight.

Beispiel 1example 1

a) 86 Teile eines Kupferphthalocyaninblaus der «-Modifikation werden in einem Kneter mit 20 Teilen eines Produktes, das durch Umsetzung von 1 Mol Trimethylolpropan mit 45 Mol Propylenoxid und anschließend mit 49 Mol Äthylenoxid erhalten wird, unter Zusatz von 30 Teilen Wasser/Glykol (1 :1-Teile) geknetet. Dabei stellt sich eine Temperatur von ungefähr 75° C ein. Dieses Knetgut wird dann mit einer Mischung aus Wasser und Äthylenglykol (1 : l-Teile) so weit verdünnt, bis die flüssige Pigmentzubereitung 40% Pigment und 20% Glykol enthält. Die erhaltene Pigmentzubereitung wird in einen Weißbinder der unten angegebenen Zusammensetzung eingerührt und die erhaltene bunte Kunststoffdispersionsfarbe auf Tapetenpapier aufgestrichen oder aufgedruckt. Nach dem Trockiien erhält man eine farbstarke, reine Blaufärbung, uie keinerlei Flockung erkennen läßt.a) 86 parts of a copper phthalocyanine blue of the «modification are in a kneader with 20 parts of a product obtained by reacting 1 mole of trimethylolpropane with 45 moles of propylene oxide and is then obtained with 49 mol of ethylene oxide, with the addition of 30 parts of water / glycol (1: 1 parts) kneaded. A temperature of around 75 ° C is set. This kneaded material is then with a Mixture of water and ethylene glycol (1: l parts) like this Dilute well until the liquid pigment preparation contains 40% pigment and 20% glycol. The received The pigment preparation is stirred into a white binder of the composition given below and the colored plastic emulsion paint obtained is painted or printed on wallpaper paper. To A strong, pure blue coloration is obtained on the dry, and no flocculation whatsoever can be seen.

Zur Prüfung der Flockungsstabilität der Pigmentdispersion wird ein Weißbinder folgender Zusammensetzung verwendet:A white binder of the following composition is used to test the flocculation stability of the pigment dispersion used:

14,0 Teile Bariumsulfat,14.0 parts of barium sulfate,

14,0 Teile Calcium/Magnesiumcarbonat,14.0 parts calcium / magnesium carbonate,

14,0 Teile Titandioxid,14.0 parts of titanium dioxide,

13,0 Teile einer wäßrigen Lösung, die 2% 15%ige Ammoniaklösung, 1% Ammoniumsalz einer Polyacrylsäure und 1% Natriumhexametaphosphat enthält,13.0 parts of an aqueous solution, the 2% 15% ammonia solution, 1% ammonium salt of a polyacrylic acid and contains 1% sodium hexametaphosphate,

35,0 Gewichtsteile Polyvinylpropionatrlispersion (Feststoffgehalt ca. 50%),35.0 parts by weight of polyvinyl propionate dispersion (solids content approx. 50%),

5,0 Teile einer 2%igen wäßrigen Lösung eines Celluloseäthers, der im Mittel 1,5-Methoxygruppen je Glukoseeinheit trägt und dessen 2%ige wäßrige Lösung bei 200C eine Viskosität zwischen 1800 und 2500 cP aufweist.5.0 parts of a 2% aqueous solution of a cellulose ether which has an average of 1,5-methoxy groups per glucose unit and whose 2% aqueous solution has a viscosity between 1800 and 2500 cP at 20 ° C.

In 99 Teile des Weißbinders werden 1 Teil der wäßrigen Pigmentdispersion eingerührt und homogen verteilt. Die Prüfung erfolgt durch Aufstreichen oder Aufdrucken der bunten Kunststoffdispersionsfarbe auf Tapetenpapier nach dem Trocknen.1 part of the aqueous pigment dispersion is stirred into 99 parts of the white binder and made homogeneous distributed. The test is carried out by spreading or printing the colored plastic dispersion paint on Wallpaper paper after drying.

b) Vergleichsversucheb) Comparative tests

Verwendet man zur Herstellung der Pigmentdispersion anstelle des unter a) genannten Umsetzungsproduktes aus Trimethylolpropan und Propylenoxid/Äthylenoxid als Dispergierhilfsmittel die üblicherweise als Dispergierhilfsmittel verwendeten Dispergierhilfsmiltel, wie Natriumsalze der Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd, Natriumsalze saurer Schwefelsäureester von Äthylenoxidaddukten oder Alkylenoxidaddukte, wie Alkylphenol mit 10 bis 50MoI Äthylenoxid, Fettalkohol mit 12 bis 80MoI Äthylenoxid, Oleylamin mit 12 Mol Äthylenoxid oder p-Benzyl-o-phenylphenol mit 10 bis 20MoI Äthylenoxid, Polyäthylenoxid oder Natriumligninsulfonate, so erhält man Pigmentdispersionen, deren Pigment nach dem Einrühren in den obengenannten Weißbinder ausflockt.Is used to prepare the pigment dispersion instead of the reaction product mentioned under a) from trimethylolpropane and propylene oxide / ethylene oxide as a dispersant which is usually used as Dispersing aids used dispersing aids, such as sodium salts of the condensation products of Naphthalenesulfonic acid with formaldehyde, sodium salts of acid sulfuric acid esters of ethylene oxide adducts or alkylene oxide adducts, such as alkylphenol with 10 to 50 mol ethylene oxide, fatty alcohol with 12 to 80 mol Ethylene oxide, oleylamine with 12 mol of ethylene oxide or p-benzyl-o-phenylphenol with 10 to 20 mol of ethylene oxide, Polyethylene oxide or sodium lignosulfonate, pigment dispersions are obtained, the pigment of which is obtained by stirring into the above-mentioned white binder.

Nach dem Aufstreichen von Tapetenpapier und Trocknen erhält man bei gleicher Pigmentkonzentration trübe und deutlich farbschwächere Färbungen als mit den Pigmentzubereitungen unter a).After painting on wallpaper paper and drying, the same pigment concentration is obtained cloudy and significantly weaker colorations than with the pigment preparations under a).

Beispiel 2Example 2

80 Teile C. I. Pigment Green 7, C. I. No. 74 260 und 24 Teile des Umsetzungsproduktes aus 1 MoI Pentaerythrit und 64 Mol Propylenoxid und 74 Mol Äthylenoxid werden unter Zusatz von 9 Teilen Dipropylenglykol 1 Stunde geknetet, wobei die Temperatur auf ungefähr 1000C steigt. Das Knetgut wird wie in Beispiel 1 angegeben, zu einer Zubereitung verdünnt, die 45% Pigment enthält.80 parts of CI Pigment Green 7, CI No. 74 260 and 24 parts of the reaction product of 1 MoI of pentaerythritol and 64 moles of propylene oxide and 74 moles of ethylene oxide are kneaded for 1 hour with addition of 9 parts of dipropylene glycol, the temperature rising to approximately 100 0 C. The kneaded material is diluted as indicated in Example 1 to a preparation which contains 45% pigment.

Streicht man eine Mischung aus 1 Teil der Zubereitung und 99 Teilen des in Beispiel 1a) beschriebenen Weißbinders auf Tapetenpapier, so erhält man eine farbstarke Färbung in reinem blaugrünen Farbton, der keine Flockung des Pigmentes erkennen läßt.If you paint a mixture of 1 part of the preparation and 99 parts of the in Example 1a) described white binder on wallpaper paper, the result is a strong color in pure blue-green hue which does not show any flocculation of the pigment.

Beispiel 3Example 3

60 Teile C. I. Pigment Yellow 1, C. I. No. 11 680 und 14 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Glycerin mit 68 Mol Propylenoxid und 74 Mol Äthylenoxid werden wie in Beispiel 1 beschrieben zu einer flüssigen Zubereitung verarbeitet, die 45% Pigment enthält.60 parts of C. I. Pigment Yellow 1, C. I. No. 11 680 and 14 Parts of the reaction product of 1 mole of glycerol with 68 moles of propylene oxide and 74 moles of ethylene oxide are as described in Example 1 to a liquid Prepared preparation containing 45% pigment.

Nach dem Anrühren von 1 Teil der Zubereitung mit 99 Teilen des in Beispiel 1 a) beschriebenen Weißbinders r> erhält man farbstarke Ausfärbungen, die keine Flockung erkennen lassen.After mixing 1 part of the preparation with 99 parts of the procedure described in Example 1 a) White tie r> man deeply colored dyeings obtained reveal that no flocculation.

Beispiel 4Example 4

86 Teile eines Kupferphthalocyanins der et-Modifika-86 parts of a copper phthalocyanine of the et-Modifika-

Hi tion und 20 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan mit 45 Mol Propylenoxid und 69 MolHi tion and 20 parts of the reaction product of 1 mol Trimethylolpropane with 45 moles of propylene oxide and 69 moles

Äthylenoxid werden unter Zusatz von Wasser/Glykol (1 :1-Teile) geknetet, wobei die Temperatur auf ungefähr 75° C steigt. Das Kneigut wird dann mitEthylene oxide are kneaded with the addition of water / glycol (1: 1 parts), the temperature increasing to rises about 75 ° C. The Kneigut is then with

π Wasser und Glykol so verdünnt, daß eine Zubereitung erhalten wird, die 40% Pigment und 20% Glykol enthält.π water and glycol diluted so that a preparation containing 40% pigment and 20% glycol.

Im Weißbinder des Beispiels la) zeigt dieseIn the white binder of the example la) shows this

Zubereitung keine Flockung.Preparation no flocculation.

Beispiel 5Example 5

60 Teile eines Kupferphthalocyanins der ^-Modifikation und 14 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Butandiol-1,4 mit 56 Mol Propylenoxid und 50 Mol Äthylenoxid werden wie in Beispiel 1 beschrieben geknetet und zu einer Zubereitung verdünnt, die 40% Pigment enthält.60 parts of a copper phthalocyanine of the ^ modification and 14 parts of the reaction product of 1 mole of 1,4-butanediol with 56 moles of propylene oxide and 50 moles Ethylene oxide are kneaded as described in Example 1 and diluted to a preparation that contains 40% Contains pigment.

Die Zubereitung zeigt im Weißbinder des Beispiels la) keine Flockung.The preparation shows no flocculation in the white binder of example la).

Beispiel 6Example 6

80 Teile CI. Pigment Yellow 16, C. I. No. 20 040 werden unter Zusatz von 10 Teilen Wasser mit 20 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Triäthanolamin mit 68 Mol Propylenoxid und 74 Mol Äthylenoxid in einem Kneter geknetet; die Temperatur steigt dabei auf ca. 65° C.80 parts CI. Pigment yellow 16, C.I. No. 20 040 are with the addition of 10 parts of water with 20 parts of the reaction product of 1 mole of triethanolamine with 68 moles of propylene oxide and 74 moles of ethylene oxide in kneaded by a kneader; the temperature rises to approx. 65 ° C.

Das Knetgut wird unter Zusatz von 20% Glykol zu einer 40%igen Pigmentdispersion verdünnt. Die erhaltene Pigmentdispersion zeigt in dem Weißbinder des Beispiels 1 a) keine Flockung.The kneaded material is diluted to a 40% pigment dispersion with the addition of 20% glycol. The received Pigment dispersion shows no flocculation in the white binder of Example 1 a).

Beispiel 7Example 7

j 80 Teile des Umsetzungsproduktes aus Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäureanhydrid und p-Chloranilin werden mit 25 Teilen des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Aminoäthyläthanolamin mit 64 Mol Propylenoxid und 74 MoI Äthylenoxid in einem Kneter 1 Stundej 80 parts of the reaction product of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic anhydride and p-chloroaniline with 25 parts of the reaction product of 1 mole of aminoethylethanolamine with 64 moles of propylene oxide and 74 moles of ethylene oxide in a kneader for 1 hour

-m geknetet; die Temperatur steigt dabei auf ungefähr 900C. Das Knetgut wird unter Zusatz von Dipropylenglykol und Wasser zu einer 40%igen Pigmentdispersion verdünnt, die 20% Dipropylenglykol enthält.
Mit dem Weißbinder des Beispiels la) erhält man eine
-m kneaded; the temperature rises to about 90 0 C. The kneaded product is diluted with the addition of dipropylene glycol and water to give a 40% pigment dispersion containing 20% dipropylene glycol.
With the white binder of example la) one obtains a

Ti Zubereitung, die auf Tapetenpapier farbstarke und farbtonreine Färbung gibt, die keine Flockung erkennen lassen.Ti preparation that is strongly colored on wallpaper paper and gives a pure color that does not reveal any flocculation.

Beispiel 8Example 8

Wi 80 Teile eines Rußes mit einer Oberfläche nach BET von 83 m2/g, 20 Teile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Hexandiol-1,6 mit 70 Mol Propylenoxid und 74 Mol Äthylenoxid und 41 Teile einer Mischung aus Wasser und Dipropylenglykol (1 :1-Teile) werden wieWi 80 parts of a carbon black with a BET surface area of 83 m 2 / g, 20 parts of the reaction product of 1 mole of 1,6-hexanediol with 70 moles of propylene oxide and 74 moles of ethylene oxide and 41 parts of a mixture of water and dipropylene glycol (1: 1 Parts) will be like

(,5 in Beispiel 7 beschrieben geknetet, wobei die Temperatur auf ungefähr 7O0C ansteigt. Das Knetgut wird dann zu einer Pigmentzubereitung verdünnt, die 35% Ruß enthält.(Kneaded described in Example 7 5, wherein the temperature rises to about 7O 0 C. The kneaded material is then diluted to a pigment preparation, which contains 35% carbon black.

Mit Weißbinder des Beispiels la) erhält man eine Zubereitung, die farbtonreine und starke Ausfärbung auf Papier gibt.With the white binder of example la), a preparation is obtained which has pure and strong coloring on paper there.

Beispiel 9Example 9

80 Teile C. I. Pigmentviolett 23, C. I. No. 51 319 werden mit 20 Teilen des Umsetzungsproduktes von IMoI Decandiol-1,10 mit 70 MoI Propylenoxid und80 parts of C.I. Pigment Violet 23, C.I. No. 51 319 are with 20 parts of the reaction product of IMoI Decanediol-1.10 with 70 MoI propylene oxide and

74 Mol Äthylenoxid 30 Minuten unter Zusal ungefähr 30 Teilen Wasser in einem Kneter ver wobei die Temperatur auf ungefähr 65° C anstei; Knetgut wird zu einem Teig verdünnt, der 35% P enthält.74 moles of ethylene oxide for 30 minutes with Zusal about 30 parts of water in a kneader ver the temperature rising to about 65 ° C; Dough is diluted to a dough that has 35% P. contains.

Mit dieser Zubereitung erhält man im Weißbin· Beispiels la) Zubereitungen, die farbstarke Aus! gen auf Tapetenpapier ergeben und keine FK erkennen lassen.With this preparation one obtains in the Weißbin example la) preparations the strongly colored off! genes on wallpaper paper and show no FK.

Claims (5)

Patentansprüche:Patent claims: ). Wäßrige Pigmentdispersion, die in Celluloseether enthalten Kunststoffdispersion oder Leimfar- j ben nicht geflockt werden, enthaltend — bezogen auf (a + b + c) —). An aqueous pigment dispersion in cellulose ethers include pla f fdispersion or Leimfar- j ben are not flocculated, containing - based on (a + b + c) - a) 20 bis 55 Gewichtsprozent eines feinverteilten Pigments ι υa) 20 to 55 percent by weight of a finely divided pigment ι υ b) 5 bis 25 Gewichtsprozent eines wasserlöslichen oberflächenaktiven Mittels oder Gemischen solcher Mittel, die durch Umsetzung von Hydroxylverbindungen der Formelb) 5 to 25 weight percent of a water soluble surfactant or mixtures such agents, which are obtained by reacting hydroxyl compounds of the formula A(OH)m '"'A (OH) m '"' In der A einen m-wertigen aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit 2 bis 9 C-Atomen, OH primäres oder sekundäres Hydroxyl und m die Zahlen 2 bis 6 bedeutet, mit 3 bis 50 Mol _>o Propylenoxid je Äquivalent Hydroxyl und anschließende Umsetzung mit 2 bis 70 Mol Äthylenoxid je Äquivalent Hydroxyl erhalten werden und wobei der Anteil an endständigen Polyäthylenoxidblöcken zwischen 40 und 2> 80 Gew.-% beträgt undIn which A is an m-valent aliphatic or cycloaliphatic radical with 2 to 9 carbon atoms, OH is primary or secondary hydroxyl and m is the numbers 2 to 6, with 3 to 50 moles of propylene oxide per equivalent of hydroxyl and subsequent reaction with 2 up to 70 mol of ethylene oxide per equivalent of hydroxyl are obtained and the proportion of terminal polyethylene oxide blocks between 40 and 2 is> 80% by weight and c) 40 bis 75 Gewichtsprozent Wasser oder eine Mischung aus Wasser und Wasserrückhaltemitteln. c) 40 to 75 percent by weight of water or a mixture of water and water retention agents. il)il) 2. Flockungsstabile wäßrige Pigmentdispersion nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an oberflächenaktivem Mittel b), das durch Umsetzung von Hydroxylverbindungen mit 8 bis2. A flocculant-stable aqueous pigment dispersion according to claim 1, characterized by a Content of surface-active agent b), which by reacting hydroxyl compounds with 8 to 20 Mol Propylenoxid je Äquivalent Hydroxyl und y, anschließender Umsetzung mit 12 bis 30 Mo) Äthylenoxid je Äquivalent Hydroxyl erhalten wird und wobei der Anteil an endständigen Polyäthylenoxidblöcken zwischen 40 und 70 Gew.-% beträgt.20 mol of propylene oxide per equivalent of hydroxyl and y, subsequent reaction with 12 to 30 Mo) of ethylene oxide per equivalent of hydroxyl is obtained and the proportion of terminal polyethylene oxide blocks is between 40 and 70% by weight. 3. Flockungsstabile Pigmentdispersionen gemäß to Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß a) anorganische Pigmente sind.3. Flocculant-stable pigment dispersions according to claim 1 or 2, characterized in that a) inorganic pigments are. 4. Flockungsstabile Pigmentdispersionen gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als a) Azopigmente, Chinacridonpigmente, anthrachinoide Pigmente, Pigmente auf der Basis von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäure, Phthalocyanine, halogenierte Phthalocyanine, Oxazinpigmente enthalten.4. Flocculation-stable pigment dispersions according to Claims 1 and 2, characterized in that that they are based on a) azo pigments, quinacridone pigments, anthraquinoid pigments, pigments of perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid, phthalocyanines, Contain halogenated phthalocyanines, oxazine pigments. 5. Verwendung der Pigmentdispersionen nach den r>o Ansprüchen 1, 2, 3 oder 4 zum Färben von Celluloseäthern und Bindemittel enthaltenden wäßrigen weißen Pigmentfarben.5. Use of the pigment dispersions according to the r> o claims 1, 2, 3 or 4 for dyeing cellulose ethers and aqueous binder-containing white pigment colors.
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