DE2236870A1 - DETERGENT COMPOSITION - Google Patents

Description

Patentanwälte Dr. Ina· A. van der V/₃rthPatent attorneys Dr. Ina · A. van der V / ₃ rth

X eiHamDurgöO _r X eiHamDurgöO _r

Unilever N₀V₀ Unilever N ₀ V ₀

Museumpark 1 C 299 EottVMuseum Park 1 C 299 EottV

ROTTERDAM / HOLLANDROTTERDAM / HOLLAND

DetergensZusammenstellungDetergent composition

Priorität: 3O₀ Juli 1971, Grossbritannien, UTr₀ 35 914/71Priority: 3O ₀ July 1971, Great Britain, UTr ₀ 35 914/71

Die Erfindung betrifft feinteilige Detergenszusammenstellungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung«, Insbesondere · bezieht sie sich auf ein feinteiliges Detergensmittel, welches ein nich'tionisches Detergens enthalteThe invention relates to finely divided detergent compositions and a process for their production «, in particular · it refers to a finely divided detergent which contain a non-ionic detergent

!"einteilige Detergenszusammenstellungen, welche ein nichtionisches Tensid als Teil einer Aktivdetergensmischung, meistens ausserdem noch ein anionisches Detergens und/oder Seife enthalten, sind wohl bekannt, Die Herstellung solcher feinteiliger Detergensmittel, welche normalerweise bis zu etwa 5 Gew.$ eines nichtionischen Tensids enthalten, bietet · im allgemeinen nicht viele Schwierigkeiten_e Solche Mittel werden üblicherweise durch Sprühtrocknung eines wässrigen Breis hergestellt, welcher die Tenside, G-erüststoffe und weitere versprühbare Bestandteile, einer Detergenszusammensteilung enthält.One-part detergent compositions which contain a nonionic surfactant as part of an active detergent mixture, usually also an anionic detergent and / or soap, are well known. · provides, in general, not many difficulties _e Such means an aqueous slurry are usually prepared by spray drying, wherein the surfactants, G-erüststoffe and includes other sprayable components of a detergent composition division.

Jedoch, die Herstellung eines f einteiligen De.tergensmittels, worin ein nichtionisches Tensid das einzige Aktivdetergens ist oder den grösseren Teil einer Aktivdetergensmischung ausmacht, ist gewöhnlich mit mehreren Schwierigkeiten verbunden. Diese werden insbesondere offenbar wenn grössere Mengen eines nichtionischen Tensids, z.B. bis zu 25 ^However, the manufacture of an all-in-one detergent, wherein a nonionic surfactant is the only active detergent or the greater part of an active detergent mixture usually presents several difficulties. These are particularly evident when larger Amounts of a nonionic surfactant, e.g., up to 25 ^

der Zusammenstellung, einverleibt werden. Wenn ein wässriger Brei an solch höheren Mengen eines nichtionischen Tenside
mit anderen Detergenszusätzen sprühgetrocknet werden soll,
neigt ein solcher Brei dazu, in physikalischer Hinsicht unbeständig zu sein. Getrennte Schichten bilden sich und es entsteht ein heterogener statt eines homogenen Breis. Die Sprühtrocknung eines solchen heterogenen Breis erzeugt sehr unbefriedigende feinteilige Detergenszusammenstellungen. Auch
ist das Sprühtrocknen eines solchen Breis mit nichtionischen Tensiden, ob homogen oder heterogen, oft von mehreren uner- ' wünschten Übelständen begleitet. Beispielsweise bei Verwendung höherer Mengen eines nichtionischen Tenside bildet sich sich oft ein blauer Rauch in dem Sprühturm, vermutlich infolge Zersetzung des nichtionischen Tensids. Überdies werden oft kriechende, nicht freifliessende Pulver erhalten. Es
gibt auch schon Vorschläge zur Überwindung dieser Nachteile. In der CA-PS 704,074 wird vorgeschlagen, von 0,25 bis 2,0 Gew.f eines Mischpolymers aus Maleinsäureanhydrid mit Vinylmethyläther oder Äthylen in einem wässrigen Brei eines nichtionischen Tensids einzuverleiben und·anschliessend die erhaltene Mischung sprühzutrocknen. Diese Mischpolymeren sind jedoch verhältaismässig kostspielig und die erwähnte Bildung eines blauen
Rauchs wird hierdurch nicht immer verhindert. Aus der CA-PS
666,119 ist weiterhin bekannt, ein wasserlösliches Salz
einer Polyacrylsäure in eine konzentrierte wässrige Lösung
eines starken anorganischen Elektrolyten und eines nichtionischen Tensids einzuverleiben, um eine beständige Dispersion zu erhalten. Jedoch erzeugt die Sprühtrocknung einer solchen Dispersion keine zufriedenstellenden Pulver.the compilation, to be incorporated. When an aqueous slurry of such higher amounts of a nonionic surfactant
is to be spray-dried with other detergent additives,
such a slurry tends to be physically fickle. Separate layers form and the result is a heterogeneous instead of a homogeneous pulp. The spray drying of such a heterogeneous slurry produces very unsatisfactory finely divided detergent compositions. Even
Spray drying of such a pulp with nonionic surfactants, whether homogeneous or heterogeneous, is often accompanied by several undesirable inconveniences. For example, when using larger amounts of a nonionic surfactant, blue smoke often forms in the spray tower, presumably as a result of the decomposition of the nonionic surfactant. In addition, creeping, non-free-flowing powders are often obtained. It
there are already suggestions for overcoming these disadvantages. In Canadian Patent 704.074 is proposed, from 0.25 to 2.0 wt. F a copolymer of maleic anhydride with vinyl methyl ether or ethylene in an aqueous slurry incorporate a nonionic surfactant, and · then to spray-dry the resulting mixture. However, these copolymers are relatively expensive and the aforementioned formation of a blue
This does not always prevent smoke. From the CA-PS
666,119 is also known to be a water-soluble salt
a polyacrylic acid in a concentrated aqueous solution
a strong inorganic electrolyte and a nonionic surfactant to obtain a stable dispersion. However, spray drying such a dispersion does not produce satisfactory powders.

Es wurde nun gefunden, dass die erwähnten Übelstände in auffallender Weise verringert werden können, wenn in einen
wässrigen Brei eines nichtionischen Tensids eine Kombination zweier verschiedener polymerer Substanzen einverleibt werden, welche im folgenden noch im einzelnen definiert werden.It has now been found that the abovementioned inconveniences can be reduced in a striking manner if in a
aqueous slurry of a nonionic surfactant a combination of two different polymeric substances are incorporated, which are defined in detail below.

Die Kombination von zwei verschiedenen polymeren SubstanzenThe combination of two different polymeric substances

12081208

¹Z _ ¹ Z _

■besteht aus einer polymeren. Substanz, welche fähig ist mit dem nichtionischen Tensid zu reagieren,· und einer" polymeren Substanz, welche mit dem nichtionischen Tensid nicht reagiert« Solche Kombinationen erzeugen oft eine synergistische Wirkung im Vergleich zu dem selben Gesamtbetrag von jedem der Bestandteile ο Die erstere polymere Substanz wirkt vermutlich als Emulgator in dem Brei, während die letztere als ein. suspendierendes Agens in dem Brei zu wirken scheint«, Dies ist wahrscheinlich eine Folge des Umstands, dass das emulgierende und das suspendierende Agens verschiedene Beweglichkeiten in den flüssigen in dem Brei"vorhandenen Phasen besitzen und in verschiedenen Ausmassen und in verschiedenen Anteilen an den Zwischenflächen zwischen den Phasen adsorbiert werden« Beispiele der. reaktiven Polymeren sind lineare oder vernetzte Mischpolymeren von Äthylen mit Maleinsäureanhydrid, Diese Mischpolymeren sollten vorzugsweise in ihrer sauren oder anhydrischen Form benutzt werden, aber nicht -in der Form' eines Salzes. Diese Mischpolymeren sind im Hanlei von Monsanto Co. unter dem Warenzeichen EMA^ erhältlich. Beispiele sind EMA 11, 21, 22, 31,' 61,*71, 81 und 91c Diese Mischpolymeren können hergestellt \</erden wie z.B. in der US-PS 2,047,398 beschrieben ist, welche somit zur vorliegenden Offenbarung gehört. Andere geeignete reaktive Polymeren sind Polyacrylsäure, lineare Polyvinylmethyläther/Maleinsäureanhydrid Mischpolymeren. Die letzteren sind Z₀B₀ im Handel erhältlich von General Anilin and Film Corp. unter, den Warenzeichen "Gantrez", z.B. Gantrez AU 149· Die bevorzugten reaktiven Polymeren haben eine hohe Säurezahl z.B«, über 150, vorzugsweise über 200.■ consists of a polymer. Substance capable of reacting with the nonionic surfactant and a "polymeric substance which does not react with the nonionic surfactant" Such combinations often produce a synergistic effect compared to the same total amount of each of the components o The former polymeric substance acts presumably as an emulsifier in the slurry, while the latter appears to act as a suspending agent in the slurry "This is probably a consequence of the fact that the emulsifying and suspending agents have different mobilities in the liquid phases present in the slurry" and to be adsorbed to different extents and in different proportions at the interfaces between the phases. reactive polymers are linear or crosslinked copolymers of ethylene with maleic anhydride. These copolymers should preferably be used in their acidic or anhydrous form, but not in the form of a salt. These interpolymers are available from Monsanto Co. under the trademark EMA ^. Examples are EMA 11, 21, 22, 31, '61, * 71, 81 and 91c. These copolymers can be produced as described, for example, in US Pat. No. 2,047,398, which is thus part of the present disclosure. Other suitable reactive polymers are polyacrylic acid, linear polyvinyl methyl ether / maleic anhydride copolymers. The latter are Z ₀ B ₀ commercially available from General Aniline and Film Corp. under the trademark "Gantrez", e.g. Gantrez AU 149 · The preferred reactive polymers have a high acid number, e.g. over 150, preferably over 200.

Das erfindungsgemäss zu verwendende nichtreaktive Polymer ist typischer Weise Polyacrylamid. Solche Polyacrylamide . sind im Handel erhältlich, z_cB<> von W₀Ae Schölten H,Y., Niederlande, unter dem Handelsnamen Solvitose 433 oder Solvitose 1297» I^m Gegensatz zu dem reaktiven Polymer werden die nichtreaktiven Polymeren vorzugsweise in der Form einesThe non-reactive polymer to be used according to the invention is typically polyacrylamide. Such polyacrylamides. are commercially available, for _c B <> ₀ W Ae Scholten H, Y., Netherlands, under the trade name Solvitose® 433 or Solvitose® 1297 "I ⁿ contrast to the reactive polymer, the non-reactive polymers preferably in the form of a

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Salzes angewendet, z.B. als wasserlösliche Alkalimetall- und Ammoniumsalze. Andere geeignete nichtreaktive Polymeren sind Polyacrylate, Polymethacrylate, modifizierte Stärkeverbindungen und andere wasserlösliche Polymeren. Das Molekulargewicht des nichtreaktiven Polymers sollte Vorzugsweise in der Grössenordnung von 10 bis 10 sein, während das Molekulargewicht des reaktiven Polymers vorzugsweiseUsed, e.g. as a water-soluble alkali metal and ammonium salts. Other suitable non-reactive polymers are polyacrylates, polymethacrylates, modified starch compounds and other water soluble polymers. The molecular weight of the non-reactive polymer should preferably be be on the order of 10 to 10 while the molecular weight of the reactive polymer is preferred

"5 7
von etwa 10 bis 10 betragen sollte."5 7
should be from about 10 to 10.

Die Erfindung »chafft somit ein sprühgetrocknetes Detergensmittel, welches umfasst: eine wesentliche Menge eines nichtionischen Tenside, Detergenszusätze und ein reaktives Polymer und ein nichtreaktives Polymer. Die Erfindung schafft auch ein Verfahren zur Herstellung feinteiliger Detergensmittel, welche eine wesentliche Menge eines nichtionischen Tenside enthalten, und dieses Verfahren umfasst das Herstellen eines wässrigen Breis aus dem nichtionischen Tensid, versprühbaren Detergenszusätzen und mindestens einem reaktiven Polymer und einem nichtreaktiven Polymer und Sprühtrocknen dieses Breis» Im allgemeinen sollten von 0,01 bis 10 Gew.# des reaktiven Polymers und von 0,01 bis 10 Gew.$ des nichtreaktiven Polymers zu dem wässrigen Brei zugesetzt werden. Die bevorzugten Bereiche sind von 0,01 bis 2 $ an jedem dieser Polymeren. Es wird auch bevorzugt, das reaktive Polymer und das nichtreaktive Polymer zusammen mit dem nichtionischen Tensid zu dem wässrigen Brei hinzuzufügen, das heisst_fdas reaktive und das nichtreaktive Polymer sollten entweder teilweise oder insgesamt in dem nichtionischen Tensid dispergiert werden und die erhaltene Dispersion sollte dann zu der wässrigen Dispersion der anderen versprühbaren Detergenszusätzen unter Bildung des Breis zugesetzt werden.The invention thus provides a spray-dried detergent which comprises: a substantial amount of a nonionic surfactant, detergent additives, and a reactive polymer and a non-reactive polymer. The invention also provides a method of making finely divided detergent compositions which contain a substantial amount of a nonionic surfactant, and that method comprises preparing an aqueous slurry from the nonionic surfactant, sprayable detergent additives, and at least one reactive polymer and one non-reactive polymer, and spray drying this slurry » In general, from 0.01 to 10% by weight of the reactive polymer and from 0.01 to 10% by weight of the non-reactive polymer should be added to the aqueous slurry. The preferred ranges are from $ 0.01 to $ 2 on each of these polymers. It is also preferred to add the reactive polymer and the non-reactive polymer together with the nonionic surfactant to the aqueous slurry, that is _f the reactive and the non-reactive polymer should either be partially or totally dispersed in the nonionic surfactant and the resulting dispersion should then the other sprayable detergent additives are added to the aqueous dispersion to form the slurry.

Die Polymeren können auch in eine Nonionic/Wassermischung vordispergiert oder können zu dem vollständigen Brei zugesetzt werden. Es ist jedoch wesentlich, dass das reaktive und das nichtreaktive Polymer gleichzeitig mit oder nach dem Zusatz des nichtionischen Tensids zu dem wässrigen BreiThe polymers can also be used in a nonionic / water mixture predispersed or can be added to the complete slurry. However, it is essential that the reactive and the non-reactive polymer simultaneously with or after the addition of the nonionic surfactant to the aqueous slurry

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zugegeben werden» Der Zusatz, "bevor das nichtionische Tensid anwesend ist, verschlechtert die vorteilhaften Wirkungen des reaktiven und des nichtreaktiven Polymers« Das erfindungsgemässzu verwendende nichtionische Tensid kann ein beliebige-s nichtinnisches Tensid -sein,, Geeignete Beispiele hierfür sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxyden, wie Äthylenoxyd und /oder Propylenoxyd, mit aliphatischen Alkoholeji mit von 12 bis 22 Kohlenstoffatomen (entweder primären oder sekundären Alkoholen); ferner mit Alkylphenolen mit von 8-24 Kohlenstoffatomen in einer oder mehreren Alkylgruppen, mit Pettsäureamiden und Alkylolamiden mit von 8-24 Kohlenstoffatomen in der Acylgruppe« Weitere geeignete Beispiele finden sich in Schwartz-, Perry and Bertsch, Band II "Synthetic Detergets and Surfactants", 1958, welches Buch in die Offenbarung der Erfindung eingeschlossen wird» Die anzuwendende Menge .an dem Uonionic ist 5-25 Gew.^oadded "the additive" before the nonionic surfactant is present, the beneficial effects of the reactive and non-reactive polymers deteriorate The nonionic surfactant to be used may be any one of the non-Finnish surfactant -be, suitable examples of this are the condensation products of alkylene oxides, such as ethylene oxide and / or propylene oxide, with aliphatic alcohols having from 12 to 22 carbon atoms (either primary or secondary alcohols); also with alkylphenols with 8-24 carbon atoms in one or more alkyl groups, with fatty acid amides and alkylolamides with from 8-24 carbon atoms in the acyl group "Further suitable examples can be found in Schwartz-, Perry and Bertsch, Volume II" Synthetic Detergets and Surfactants ", 1958, which book is included in the disclosure of the invention" The applicable The amount of the Uonionic is 5-25 wt

Das erfindungsgemässe Mittel kann ferner von 40-95 Gew»^ anderer versprühbarer Detergenszusätze enthalten, wie z.B. Seifen (in geringen Mengen), Alkalisilikate, Alkali- und Erdalkalisulfate, Schmutz suspendierende Agentien, Hydrotrope, Sequestränten, fluoreszierende Substanzen, anorganische und/oder organische Gerüstsalze Z₀B₀ Hatriumtriphosphat, otjninopolycarbonvsaure Salze und dgl»The agent according to the invention can also contain 40-95% by weight of other sprayable detergent additives, such as soaps (in small amounts), alkali silicates, alkali and alkaline earth sulfates, dirt-suspending agents, hydrotropes, sequestrants, fluorescent substances, inorganic and / or organic framework salts Z ₀ B ₀ sodium triphosphate, otinopolycarbonic acid salts and the like »

Die Erfindung wird noch weiter beispielsweise beschrieben» Das dabei benutzte- reaktive emulgierende Polymer war ein Mischpolymer aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid von Hoechst A.GU, Deutschland. Die Viskosität einer 25$igen wässrigen Lösung dieses Mischpolymers in Wasser bei pH 10 war- 45 000 cp Das nichtreäktive Polymer war ein Polyacrylat von Fluka undThe invention is further described, for example, “The reactive emulsifying polymer used was a Mixed polymer of ethylene and maleic anhydride from Hoechst A.GU, Germany. The viscosity of a 25 $ aqueous Solution of this mixed polymer in water at pH 10 was 45,000 cp The non-reactive polymer was a polyacrylate from Fluka and

hatte ein Molekulargewicht von 10 _o Beispiel I had a molecular weight of 10 _o Example I.

Wässrige Breie der nachstehenden Zusammensetzung wurden hergestellt? ■Aqueous pulps of the following composition have been prepared? ■

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_₆__ ₆ _

Sec, C_11-1C Alkohol kondensiertSec, C _11-1 C alcohol condensed

mit 9 Mol .Äthylenoxyd 8,3with 9 moles of ethylene oxide 8.3

Natriumtalgseife 2,2Sodium tallow soap 2.2

Natriumtriphosphat 6„H_?0 29Sodium triphosphate 6 “H _? 0 29

Natriumsilicat (30$) ' 5,8 (TrockenSodium Silicate ($ 30) '5.8 (Dry

basis)Base)

Natriumtoluolsulfonat 0,8Sodium toluenesulfonate 0.8

Natriumsulfat 8,3Sodium sulfate 8.3

Natriumcarboxymethylcellulose 0,5Sodium carboxymethyl cellulose 0.5

Magnesiumsulfat 0,8Magnesium sulfate 0.8

Athylendiamintetraessigsäure 0,1Ethylenediaminetetraacetic acid 0.1

Fluoreszierende Substanz 0,2Fluorescent substance 0.2

Wasser 43,7Water 43.7

nichtreaktives Polymer/reaktivesnon-reactive polymer / reactive

emulgierendes Polymer 0,3emulsifying polymer 0.3

Das Breiherstellungsverfahren war wie folgt: Die festen Bestandteile des Ansatzes wurden zuerst in einem "Turmix"-Mischer während 15 Sekunden trocken vermischt und dann in einem 500 ml Messzylinder übertragen. Alkalisches Wasserglas und Wasser wurden dann zugesetzt. Die Suspension wurde dann gemischt. Das flüssige nichtionische Tensid, worin das reaktive Polymer/nichtreaktive Polymer zuvor bei 60⁰C suspendiert worden waren, wurde dann eingemischt und das· ganze System wurde darauf während 1 Stunde bei 90⁰C stehengelassen. Nach einem Schütteln während 2 Minuten wurde Trennung der verschiedenen Phasen, wenn sie auftrat, beim Stehenlassen bei 9O⁰C vermerkt. Drei Breie wurden auf diese Weise hergestellt, einer mit 0,3 $ des reaktiven Polymers allein, einer mit 0,3 $> des nichtreaktiven Polymers allein und einer mit einer Mischung aus 0,15 $ des reaktiven Polymers und 0,15 $ des nichtreaktiven Polymers. Der Brei mit 0,3 i» des reaktiven Polymers zeigte eine sichtbare Grenze einer sehr trüben Emulsion nach 60 Minuten und von Beginn an eirf^ziemlich hohen und beständigen nachteiligen Schaum. Der Brei mit 0,3 °/o des nichtreaktiven Polymers zeigte sichtbareThe slurry preparation procedure was as follows: The solid components of the batch were first dry mixed in a "Turmix" mixer for 15 seconds and then transferred to a 500 ml measuring cylinder. Alkaline water glass and water were then added. The suspension was then mixed. The liquid nonionic surfactant, in which the reactive polymer / non-reactive polymer had previously been ^{suspended at 60 °} C., was then mixed in and the entire system was then left to stand at 90 ^° C. for 1 hour. After shaking for 2 minutes was separation of the different phases, when they occurred, noted upon standing at 9O ⁰ C. Three slurries were made in this manner, one with $ 0.3 of the reactive polymer alone, one with $ 0.3> of the non-reactive polymer alone, and one with a mixture of $ 0.15 of the reactive polymer and $ 0.15 of the non-reactive Polymers. The slurry with 0.3 i "of the reactive polymer showed a visible boundary of a very turbid emulsion after 60 minutes from the start eirf ^ fairly high and stable adverse foam. The slurry of 0.3 ° / o of the non-reactive polymer showed visible

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Phasengrenzen einer nicht ionischen Schicht/ einer nichtionischen Emulsion und einer sehr trüben Emulsion, jedoch auffallenderweise keinen Schaum. Das Verringern der Mengen in jedem dieser lalle auf 0,15 $ zeigte mit/ dem reaktiven Polymer sichtbare Phasengrenzen einer sehr trüben Emulsion und einer sehr trüben Elektrolytlösung und im Falle von 0,15 i° des nichtreaktiven Polymers eine G-renze einer nichtionischen Emulsion und einer trüben Elektrolytsuspension. Bei Verwendung einer Mischung aus 0,15 i° des reaktiven Polymers und 0,15 $ des nichtreaktiven Polymers zeigte sich jedoch keine sichtbare Phasengrenze und nur eine geringe Schaummenge. Der Brei verblieb beständig während 90 Minuten.Phase boundaries of a non-ionic layer / a non-ionic emulsion and a very cloudy emulsion, but noticeably no foam. Reducing the quantities in each of these lalle 0.15 $ pointing / reactive polymer visible phase boundaries of a very turbid emulsion and a very turbid electrolyte solution, and in the case of 0.15 i ° of the non-reactive polymer a G-imit of a nonionic emulsion and a cloudy electrolyte suspension. When using a mixture of 0.15 i ° of the reactive polymer and 0.15 $ of the non-reactive polymer, however, no visible phase boundary and only a small amount of foam showed. The slurry persisted for 90 minutes.

Beispiel II ' ■ Example II '■

Das Verfahren des Beispiels I wurde wiederholt unter Verwendung eines Polyvinylmethyläther/Maleinsäureanhydridmischpolymers mit einem Molekulargewicht von annähernd 2,5 x (bekannt unter dem Handelsnamen Gantrez 119 von. G.A_e3?.) als reaktives emulgierendes Polymer und eines Polyacrylamide mit einem Molekulargewicht von 10 (bekannt unter dem Handelsnamen Solvitose 433 der Fa. W.A« Schölten) als nichtreaktives Polymer. Die Konzentration jedes dieser Polymere in dem Brei waren:The procedure of Example I was repeated using a polyvinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer with a molecular weight of approximately 2.5x (known under the trade name Gantrez 119 from. GA _e 3 ?.) as the reactive emulsifying polymer and a polyacrylamide with a molecular weight of 10 ( known under the trade name Solvitose 433 from WA Schölten) as a non-reactive polymer. The concentration of each of these polymers in the slurry were:

reaktives Polymer nichtreaktives Polymerreactive polymer non-reactive polymer

Ό 0,15 0,15Ό 0.15 0.15

2) 0,05 0,152) 0.05 0.15

3) 0,10 0,103) 0.10 0.10

4) 0,05 0,10 .4) 0.05 0.10.

Die Breie waren völlig beständig über 1 1/2 Stunde und keine Trennung von lonionic oder Elektrolyt trat auf. Die gleichen Konzentrationen des reaktiven Polymers allein lieferten, die folgenden Ergebnisse:The porridges were completely persistent for over 1 1/2 hours and no separation of ionic or electrolyte occurred. The same concentrations of the reactive polymer alone delivered the following results:

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1) 0,15 sehr dicke Emulsion ) nach 90 Minuten1) 0.15 very thick emulsion) after 90 minutes

2) 0,05 sehr dicke Emulsion ) war die Salzsuspension2) 0.05 very thick emulsion) was the salt suspension

3) 0,10 sehr dicke nichtionische) 70-53 Vol.#3) 0.10 very thick nonionic) 70-53 vol. #

Emulsion; Elektrolyt- )
schicht )Emulsion; Electrolyte)
layer)

Das nichtionische Polymer lieferte die folgenden Ergebnisse:The nonionic polymer gave the following results:

1) 0,15 nichtionische Schicht) Salzsuspension nach1) 0.15 nonionic layer) salt suspension after

2) 0,10 nichtionische Schicht) 90 Minuten 71-662) 0.10 nonionic layer) 90 minutes 71-66

Bei Wiederholung dieses Verfahrens unter Verwendung eines Mischpolymers aus Äthylen mit Maleinsäureanhydrid (EMA von Monsanto) ergab die gleichen Resultate in Kombination mit Solvitose 433 wie das Produkt Gantrez 119 mit Solvitose 433.If this procedure is repeated using a mixed polymer of ethylene with maleic anhydride (EMA from Monsanto) gave the same results in combination with Solvitose 433 as the product Gantrez 119 with Solvitose 433.

Beispiel IIIExample III

Ein beständiger Brei aus dem folgenden Ansatz mit 0,05 $ Gantrez 119 und 0,10 <$> Solvitose 433 wurde hergestellt.A persistent slurry was made from the following formulation with $ 0.05 Gantrez 119 and <$ 0.10> Solvitose 433.

Sec. C* _Λ „Γ- Alkohol kondensiert mit
ι ι—ι ο Sec. C * _Λ „Γ- alcohol condenses with
ι ι — ι ο

9 Mol Äthylenoxyd 8,39 moles of ethylene oxide 8.3

Talgseife 2,2Tallow soap 2.2

wasserfreies Natriumtriphosphat 22,7anhydrous sodium triphosphate 22.7

alkalisches Wasserglas 5,8alkaline water glass 5.8

NatriumtQluolsulfonat 0,8Sodium tquuene sulfonate 0.8

Natriumsulfat 8,3Sodium sulfate 8.3

Natriumcarboxymethylcellulose 0,5Sodium carboxymethyl cellulose 0.5

Magnesiumsulfat 0,8Magnesium sulfate 0.8

Ithylendiamintetraacetat 0,1Ethylenediaminetetraacetate 0.1

fluoreszierende Substanz 0,35fluorescent substance 0.35

Gantrez 119 0,05Gantrez 119 0.05

Solvitose 433 0,1Solvitose 433 0.1

Wasser 50Water 50

Die Solvitose 433 und Gantrez 119 wurden mit 20 Litern des Nonionics während 15 Minuten bei 70 C vorgemischt.The Solvitose 433 and Gantrez 119 were premixed with 20 liters of the nonionics for 15 minutes at 70.degree.

Der Brei wurde unter den folgenden Bedingungen sprühgetrocknet: The slurry was spray dried under the following conditions:

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— Q _- Q _ BreiendtemperaturPorridge temperature 22368702236870 80⁰C80 ⁰ C BreidichtePulp density 1,12 kg/11.12 kg / 1 Gesamt "br eigewichtTotal gross weight 728 kg728 kg WassergehaltWater content . 48 io . 48 io durch das Phosphat gebundenes Was.serWas.ser. bound by the phosphate 11,5 io (von 48 io] 11.5 io (from 48 io) LufteinlasstemperaturAir inlet temperature 270⁰O270 ⁰ O LuftauslasstemperaturAir outlet temperature 85⁰C .85 ⁰ C. LuftdurchsatzAir flow 4300 m⁵/h4300 m ⁵ / h Druck am BreieinlassPressure at the pulp inlet 30 atm30 atm DüsendurchmesserNozzle diameter 2*17 mm2 * 17mm

Das erhaltene Pulver hatte ein Schuttgewicht von 382 g/l und einen Wassergehalt von 14,5 i°° Das Pulver war freiflies send und nicht kriechend»The powder obtained had a bulk weight of 382 g / l and a water content of 14.5 °° The powder was free-flowing and did not creep »

Beispiel IVExample IV

Die folgenden sechs Ansätze wurden als Brei hergestellt und sprühgetrocknet«, Die Bedingungen und Ergebnisse waren folgende:The following six runs were made as a slurry and spray dried, "The conditions and results were the following:

Ansatz in Gewichtsteilen 1 2 3 '4 5 6 SeCoC_11-15 Alkohol 9 äq ' 8,3 Approach in parts by weight 1 2 3 '4 5 6 SeCoC _11-15 alcohol 9 eq' 8.3

Talgseife .2,2Tallow soap .2,2

wasserfreies Natriumtriphosphat 22,7anhydrous sodium triphosphate 22.7

alkalisches Wasserglas " - 5,8alkaline water glass "- 5.8

Natriumtoluolsulfonat 0,8Sodium toluenesulfonate 0.8

Natriumsulfat .8,3Sodium Sulphate 8.3

ITatriumcarboxymethylcellulose 0,5ITodium carboxymethyl cellulose 0.5

Magnesiumsulfat 0,8Magnesium sulfate 0.8

Äthylendiamintetraessigsäure 0,1Ethylenediaminetetraacetic acid 0.1

fluoreszierende Substanz 0,35fluorescent substance 0.35

Polyacrylsäure (MG.10⁶) 0,3 0,15 Gantrez 119 -0,15- - - --Polyacrylic acid (MW 10 ⁶ ) 0.3 0.15 Gantrez 119 -0.15- - - -

Solvitose 4'55 - - - - - 0,15Solvitosis 4,55 - - - - - 0.15

Mischpolymer von Äthylen mit
Maleinsäureanhydrid (Viskosität 2fee Lösung 45 000 cp)- - 0,1 0,2 0,2 0,05Mixed polymer of ethylene with
Maleic anhydride (viscosity 2fee solution 45,000 cp) - - 0.1 0.2 0.2 0.05

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io Wasser io water 34,434.4 47,147.1 44,544.5 43,543.5 39,539.5 40,40, Dichte (kg/1)Density (kg / 1) 1,51.5 1,371.37 1,021.02 1,111.11 1,111.11 1,21.2 Temperatur: 80⁰CTemperature: 80 ⁰ C SprütrocknungSpray drying ■■ Einlassgastempe
ratur (⁰C)Inlet gas temperature
temperature ( ⁰ C) 290290 290290 268268 268268 265265 265265 Auslassgastempe
ratur (⁰C)Outlet gas temperature
temperature ( ⁰ C) 110110 110110 100100 100100 9090 9292 Druck am Brei
einlass (atm)Pressure on the porridge
inlet (atm) 1818th 3232 3232 3030th 3030th 3030th Pliessgeschwin-
digkeit (l/h)Pliess speed
speed (l / h) 516516 530530 456456 456456 456456 456456 Düsendurchmesser
(mm)Nozzle diameter
(mm) 2,172.17 2,172.17 2,172.17 2,172.17 2,42.4 2,42.4 PulvereigenschaftenPowder properties

Schüttgewicht (g/l) 365 263 336 371 Ή6 159 Wassergehalt (#) 18,9 10,3 6,6 6,4 5,8 6,6Bulk weight (g / l) 365 263 336 371 Ή6 159 Water content (#) 18.9 10.3 6.6 6.4 5.8 6.6

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Claims (1)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS !einteiliges sprühgetrocknetes Detergensmittel, umfassend von 5-25 öewo/o eines nichtionischen Tensids, von '40 bis 95 Gew.$ versprühbarer salzartiger Detergenszusätze und von 0,01 bis 10 Gewo$ eines reaktiven emulgierenden Polymers ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus 'linearen oder vernetzten Mischpolymeren aus Äthylen mit Maleinsäureanhydrid, Mischpolymeren von Polyvinylmethyläther mit Maleinsäureanhydrid und Polyacrylsäure mit einem Molekulargewicht zwischen 10 und 10 und 0,01 bis 10 Gew.$. eines nichtreaktiven Polymers, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus' Polyacrylamiden, Polyacrylaten, Polymethacrylaten und modifizierten Stärkeverbindungen mit einem Molekulargewicht zwischen 10 und 10 „! One-part spray-dried detergent, comprising from 5-25 öewo / o of a nonionic surfactant, from 40 to 95% by weight of sprayable salt-like detergent additives and from 0.01 to 10% by weight of a reactive emulsifying agent Polymers selected from the group consisting of 'linear or crosslinked copolymers of ethylene with maleic anhydride, Mixed polymers of polyvinyl methyl ether with maleic anhydride and polyacrylic acid with a molecular weight between 10 and 10 and 0.01 to 10 wt. $. one non-reactive polymer selected from the group consisting of 'polyacrylamides, polyacrylates, polymethacrylates and modified starch compounds having a molecular weight between 10 and 10 " 2 ο Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichn e t , dass das reaktive emulgierende Polymer ein Mischpolymer von Äthylen mit Maleinsäurähydrid ist.2 ο means according to claim 1, characterized e t that the reactive emulsifying polymer is a copolymer of ethylene with maleic acid hydride. 5 β Mittel nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet , dass das nichtreaktive hydrotrope Polymer Polyacrylamid ist.5 β means according to the preceding claims, characterized characterized in that the non-reactive hydrotropic polymer is polyacrylamide. 4. Verfahren zur Herstellung eines feinteiligen Mittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, dass ein wässriger Brei des nichtionischen Tensids der salzartigen Detergenszusätze und des reaktiven und des nichtreaktiven Polymers hergestellt wird, wobei die genannten Polymeren gleichzeitig mit oder nach dem Zusatz des nichtionischen Tensids zu dem wässrigen Brei gegeben werden/und dass anschliessend der erhaltene Brei in üblicher Weise unter Bildung des feinteiligen Detergensmittels sprühgetrocknet wird.4. Process for the production of a finely divided agent according to one of claims 1 to 3 »characterized in that an aqueous slurry of the nonionic Surfactant of the salt-like detergent additives and the reactive and the non-reactive polymer is prepared, the given polymers at the same time with or after the addition of the nonionic surfactant to the aqueous slurry will / and that then the received porridge in the usual Spray-dried manner to form the finely divided detergent will. 2098 86/12 0 82098 86/12 0 8