DE2230904A1 - Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxyharzen - Google Patents

Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxyharzen

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DE2230904A1 DE19722230904 DE2230904A DE2230904A1 DE 2230904 A1 DE2230904 A1 DE 2230904A1 DE 19722230904 DE19722230904 DE 19722230904 DE 2230904 A DE2230904 A DE 2230904A DE 2230904 A1 DE2230904 A1 DE 2230904A1
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Maurice Sainte-Foy-Les-Lyon Rhone; Gattus Jean La Mulatiere; Gerard Bernard Lyon; Balme (Frankreich)
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Description

Dr. F. Zumsle'in sen. - Or, E, Aasmann Pr. R,Koenig6berger - Dip),Phys. R. Hotebauer
Dr. F. Zuni»i*irv fun, Petewtenvr&He B MSuck«n 2, Eräuhausitraßa 4/III
SC 3930 - Cas C
14/sh
RHONE POULENC S.A., Paris, Frankreich
§t zungen _auf_der_Ba sis _vqn_Egoxyharzen
Die vorliegende Erfindung betrifft wärmehärtbare Zusammensetzungen auf der Basis von Epoxyharzen.
Bereits seit vielen Jahren werden unter der Bezeichnung "Epoxyharze" Zusammensetzungen in den Handel gebracht, die gemäß den Verhältnissen und der exakten Natur der Ausgangsreaktanten in Form· von mehr oder minder viskosen Flüssigkeiten oder auch im Zustand von Feststoffen mit niedrigem Schmelzpunkt vorliegen können. Typische Beispiele dieser Zusammensetzungen werden durch die Kondensationsprodukte in alkalischem Milieu von . Epichlorhydrin mit organischen Zusammensetzungen, welche alkoholische oder phenolische Hydroxylgruppen besitzen, dargestellt.
Diese Zusammensetzungen können irreversibel unter der Einwirkung von Wärme in Gegenwart von aminierten oder sauren Reagenzien zu dreidimensionalen Materialien gehärtet werden, die bemerkenswerte Eigenschaften hinsichtlich Adhäsion, Härte und Widerstandsfähigkeit gegenüber chemischen Reagenzien besitzen.
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Diese Materialien haben in Form vielfältiger Gegenstände großen Absatz in der Flugzeugindustrie gefunden.
Es ist bekannt ( Französische Patentschrift 2 045 087 ), daß die Epoxyharze durch Prepolyrnere, die durch Erwärmen eines N,N'-Bis-imids einer ungesättigten Dicarbonsäure mit einem biprimären Diamin erhalten werden, gehärtet werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wärmehärtbare Zusammensetzungen, die das Reaktionsprodukt eines Epoxyharzes mit einem Prepolymeren mit Imidgruppen umfassen. Diese Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Prepolymere mit Imidgruppen durch Erwärmen zwischen 500C und 250°C eines Bis-imids der allgemeinen Formel
D.
^CO
-A-
(D
-CO
in der D einen divalenten organischen Rest mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung bedeutet und A ein divalenter organischer Rest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, mit einem Polyamin der durchschnittlichen allgemeinen Formel
(II)
erhalten wird, in der χ eine Zahl von ungefähr 0,1 bis 2 bedeutet und R einen divalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, der sich von einem Alehyd oder einem Keton der allgemeinen Formel
O=R (III)
ableitet, in der das Sauerstoffatom an ein Kohlenstoffatom eines Restes R gebunden ist, wobei die Zahl der durch das
NH
I 		*. NH2 X NH2
o- -R- -b- O
-R -
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Bis-imid eingebrachten Imidgruppen 1 bis 50, je durch das Polyamin eingebrachte1 Gruppe -NH2,beträgt.
Unter den Aldehyden und Ketonen der Formel (III), kann man Formaldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd, Oenänthal, Aceton, Methylethylketon, Hexanon-2, Cyclohexanon und Acetophenon nennen.
Die Polyamine (II) können nach bekannten Verfahren, wie denjenigen, die in den französischen Patentschriften 1 430 977, 1 481 935 und 1 533 696 beschrieben sind, erhalten werden. Die nach diesen Verfahren erhaltenen rohen Gemische von Oligomeren können an einem oder mehreren ihrer Bestandteile angereichert werden, beispielsweise durch Destillation unter vermindertem Druck.
Das Symbol D leitet sich von einem Anhydrid einer äthylenischen Dicarbonsäure der allgemeinen Formel
ab, das Maleinsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Itaeonsäureanhydrid , Dimethylmaleinsäureanhydrid, Dichlormalernsäureanhydrid sowie Produkte der Diels-Alder-Reaktion zwischen einem dieser Anhydride und einem acyclischen, alicyelisehen oder heterocyclischen Dien sein kanne Bezüglich der Anhydride, die sich aus einer Diensynthese ergeben, kann man beispielsweise auf Band IV des Werks «Organic Reactions" (John Wiley and Sons, Inc«) verweisen. Insbesondere sei Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid genannt.
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Das Symbol A kann einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit weniger als 13 Kohlenstoffatomen, einen Phenylenrest,
einen Cyclohexylenrest oder einen Rest der Formeln
Il
und "
in denen η eine ganze Zahl von 1 bis 3 darstellt, bedeuten. Das Symbol A kann auch mehrere Phenylen- oder Cyclphexylenreste umfassen, die untereinander durch eine einfache Valenz bindung oder durch ein Atom oder eine inerte Gruppe, v/ie beispielsweise -0-, -S-, eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe -CO-, -SO2-, -NR1-, -N=N-, -CONH-, -P(O)R1-, -CONH-X-NHCO-,
/N. Jfc ,
O- XX
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verbunden, sind, in denen R^ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest oder einen Cyclohexylrest und X einen Alkylenrest mit weniger als 13 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Ausserdem können die verschiedenen Phenylen- oder Cyclohexylenreste durch Methylgruppen substituiert seino
Als spezielle Beispiele für Bis-imide (I) kann man die folgenden nennen :
N,Nf-Äthylen-bis-maleinimid
N^-Hexamethylen-bis-maleinimid
N,Nt-m-Phenylen-bis-maMnimid
N,N'-p-Phenylen-bis-maleinimid
N,N*-4,41-Diphenylmethan-bis-maleinimid N,N *-4,4 *-Diphenyläther-bis-maleinimid N,N'-4,4'-Diphenylsulfon-bis-maleinimid N ,Nf-4,4 *-Dicyclohexylmethan-bis-maleinimid N,H*--Ä,ccl~4,4f-DimethylencyGlohexan-bis-maleinimid N,Nt-m-Xylylen-bis-maleinimid
!!,W'-p-Xylylen-bis-maleinimid
N,Nl-4j4l-Diphenylcyclohexan-bis~maleinimid N,lif-m-Phenylen-bis-tetrahydrophthalimid N t η«-4,4»-Diphenylmethan-bis-citraconimid N,N!-414f-(1,1-Diphenylpropan)"bis-maleinimid N,N1-4,4'-Triphenylmethan-bis-maleinimid Ν,Ν'-4,4*-(1,1,1-Triphenyläthan)-bis-maleinimid Ν,Ν'-3ι5-1,2,4-Triazol-bis-maleinimid.
Diese Bis-imide können durch Anwendung der in der US-Patent-BChrift 3 018 290 und der britischen Patentschrift 1 137 592 beschriebenen Methoden hergestellt werden< >
2 Q 9 8 5 3/110 0
Die Prepolymeren, die man bevorzugt verwendet sind diejenigen, bei denen das Bis-imid 1,2 bis 5 Imidgruppen, je durch das Polyamin eingebrachte Gruppe -NH„, einbringt und deren Erweichungspunkt zwischen 1000C und 2000C liegt. Sie können durch Erhitzen des Bis-imids und des Polyamins in Masse bis zur Erzielung eines flüssigen oder breiigen homogenen Gemisches erhalten werden. Die Temperatur kann als Funktion des Schmelzpunktes der Ausgangsreagenzien variieren, doch liegt sie im allgemeinen zwischen 800C und 1800C. Es ist vorteilhaft eine vorhergehende Homogenisierung des Gemisches der Reagenzien vorzunehmen. Die Herstellung der Prepolymeren kann durch Erhitzen der Reagenzien in einem polaren Lösungsmittel, wie beispielsweise Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Dimethylacetamid, N-Methylcaprolactam, Diäthylformamid oder N-Acetylpyrrolidon, bei einer Temperatur zwischen 500C und 1800C, vorgenommen werden. Die Lösungen der Prepolymeren können als solche verwendet werden. Man kann das Prepolymere auch aus seiner Lösung durch Ausfällung mit einem mit dem polaren Lösungsmittel mischbaren, jedoch das Prepolymere nicht lösenden Verdünnungsmittel isolieren. Als Verdünnungsmittel kann man mit Vorteil Wasser oder einen Kohlenwasserstoff, dessen Siedepunkt 120 C nicht merklich überschreitet, verwenden. Die Herstellung der Prepolymeren kann in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt werden, der aus einer starken Säure besteht. Unter starken Säuren versteht man im Sinne von Brönsted einwertige oder mehrwertige Säuren von deren Funktionen zumindest eine eine Ion^sationskonstante pKa unter 4,5 besitzt. Es kann sich um Mineralsäuren, wie beispielsweise Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure, die gegebenenfalls durch einen organischen Rest substituiert sind, handeln und man kann unter diesen letzteren die Sulfonsäuren und Phosphonsäuren nennen. Es kann sich auch um Carbonsäuren handeln und unter diesen ist die bevorzugte Säure Maleinsäure. Man verwendet im allgemeinen Gewichtsmengen an Säure, die 0,5 bis 5%, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Bis-imids (I), ausmachen.
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Alle üblichen Epoxyharze können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Unter diesen kann man beispielsweise die Glycidyläther nennen, die erhalten werden, indem man auf bekannte Weise Polyole wie Glycerin., Trimethylolpropan, Butandiol oder Pentaerythrit mit dem Epichlorhydrin umsetzt. Andere geeignete Epoxyharze sind die Glycidyläther von Phenolen, wie Bis-2,2-(4-hydroxy-phenyl)-propan, Bis-(hydroxy-phenyl)-methan, Resorcinol, . Hydrochinon, Pyrocatechol, das Phloroglucin , - 4,4f-Dihydroxy-di phenyl und die Kondensationsprodukte vom Typ Phenole/Aldehyde. Man kann auch die Reaktionsprodukte von Epichlorhydrin mit primären oder sekundären Aminen, wie dem Bis-(4-methyl-aminophenyl)-methan oder dem Bis-(4-amino-phenyl)-sulfon, sowie von aliphatischen oder alicyclischen Polyepoxyden, die aus der Epoxydatiori mit Hilfe von Persäuren hervorgehen und die entsprechenden ungesättigten Derivate verwenden. Diese verschiedenen Typen an Epoxyharzen sind bereits in der Literatur gut beschrieben und hinsichtlich deren Herstellung kann man beispielsweise auf das Werk Houben-Weil, Bd. 14/2, Seite 462 zurückgreifen. Die Epoxyharze,von denen jedes Molekül eine Anzahl von Epoxygruppen von zumindest gleich 2 oder vorzugsweise über 3 besitzt, sind von besonderem Interesse. Unter diesen wird man den im wesentlichen aromatischen Harzen, wie den Glycidyläthern derPo1y-(hydroxyphenyl)-alkane oder der Phenol-Form aid eh ydharze, sowie den Harzen vom cycloaliphatisehen Typ, wie den in der französischen Patentschrift 1 504 104 beschriebenen, den Vorzug geben.
Der Anteil des Prepolymeren kann innerhalb weiter Grenzen variieren. Man wählt ihn gewöhnlicherweise derart, daß das Gewicht des Prepolymeren 5 bis 90 Gewichts-% der Gesamtheit (Epoxyharz + Prepolymeres) beträgt. Um die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen herzustellen, kann man ein inniges Gemisch des Epoxyharzes und des Prepolymeren herstellen. . t ...
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Gemäß den physikalischen Daten der Bestandteile kann dieses Verfahren darin bestehen, daß man die üblichen Techniken für die Mischung von feinverteilten Feststoffen anwendet oder aber eine Lösung oder eine Suspension eines der Bestandteile der Mischung in dem anderen in flüssigem Zustand gehaltenen, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, wie einem der zuvor für die Herstellung des Prepolymeren erwähnten oder aber in Aceton, Äthylacetat, Methylenchlorid oder Methanol, bewirkt.
Die Mischung des Harzes und des Prepolymeren wird darauf auf eine Temperatur in der Höhe von 500C bis 2000C bis zur Erzielung einer homogenen flüssigen oder breiigen Mischung erwärmt, die als solche, beispielsweise verformt durch einfaches Gießen in der Wärme und anschließendes Härten, verwendet werden können. Man kann auch diese Mischung nach Abkühlung und Zerkleinerung in Form von Pulvern verwenden, die sich in bemerkenswerter Weise für Preßgußverfahren, gegebenenfalls in Begleitung von faserartigen oder pulverförmigen Beschickungen, eignen. Diese Mischung kann auch in Lösung für die Herstellung von Schichtmaterialien, deren Grundgerüst beispielsweise auf der Basis von anorganischen oder synthetischen Fasern sein kann, verwendet werden.
Gemäß einer, insbesondere im Falle der Verformung durch Gießen besonderen und vorteilhaften Ausführungsform kann man das Prepolymere in dem gleichen Medium des Epoxyharzes herstellen, indem man die Mischung des Epoxyharzes mit dem N,N'-Bis-imid(I) und dem Polyamin (II) erwärmt. Eine Variante dieser Ausführungsform besteht darin, durch Erwärmen das Gemisch des Epoxyharzes und des N,N'-Bis-imids (I) zu verflüssigen und dann das Polyamin (II) diesem flüssigen Gemisch hinzuzufügen.
Die erfindungsgemaßen Zusammensetzungen können auch als Adjuvans eine aromatische Verbindung (AR) enthalten, die 2 bis 4 Benzolringe aufweist, bei Atmosphärendruck bis zu 2500C
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nicht sublimierbar ist und einen Siedepunkt über 2500C besitzt· In diesen aromatischen Verbindungen können die Benzolringe kondensierte Ringe bilden oder untereinander durch eine Valenzbindung oder ein Atom oder eine inerte Gruppe, wie beispielsweise -0- , -CO- ,
, _ en- , -CH2-CH2- , Oje» Q COCH3I2. -C00-
-CO-NH- > -S- , -SO2- , -NH- , -N(CH3)- , -N-, -H=N- , - N=N-
verbunden sein, wobei bemerkt sei, daß in ein und derselben Verbindung die Gesamtanordnung der Ringe eine Kombination dieser verschiedenen Anordnungstypen sein kann. Die Benzolringe können durch inerte Reste, wie beispielsweise -CH-, -OCH.,, -F, -Cl und -NO« substituiert sein. Als Beispiele kann man insbesondere die isomeren Terphenyle, die chlorierten Diphenyle, Phenyläther, 2, 2 '-Naphthyläther, o-Methoxyphenyläther, Benzophenon, 2,5,4'-Trimethylbenzophenon, p-Phenylbenzophenon, p-Fluorbenzophenon,Diphenylamin, Diphenylmethylamin, Triphenylamin, Azobenzol, 4,4'-Dimethylazobenzol, Azoxybenzol, Diphenyl methan, 1,1-Diphenyläthan, 1,1-Diphenylpropan, Triphenylmethan, Diphenylsulfon, Phenylsulfid, 1,2-Diphenyläthan, p-Diphenoxybenzol, 1,1-Di phenyl ph thalan, 1,1-Di phenyl cyclohexan, Phenyl benzoat, Benzylbenzoat, p-Nitrophenylterephthalat und Benzanilid, nennen. Diese aromatischen Adjuvantien können bis zu Mengenanteilen von etwa 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Prepolymeren (P) oder auf das Gewicht der Gesamtheit (Bisimid + Polyamin), verwendet werden. Das Adjuvans (AR) kann dem Polymeren (P) hinzugefügt werden oder im Laufe seiner Herstellung eingeführt werden. Es kann in gleicher Weise dem Epoxyharz hinzugefügt werden, dem Reaktionsprodukt zwischen dem Epoxyharz und dem Prepolymeren,oder auch im Laufe der Reaktion eingebracht werden.
Die Zugabe dieser aromatischen Verbindungen führt zu Erzeugnissen, die nach Härtung langdauernde Wärmebeanspruchungen noch
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besser aushalten. Dies ist insbesondere im Falle von Formpresslingen ausgeprägt. Diese Adjuvantien weisen auch Vorteile zur Herstellung von Zusammensetzungen von Prepolymeren auf, die dazu bestimmt sind in flüssigem Zustand geformt zu werden, da sie es ermöglichen, die Dauer zu verlängern, während der das Prepolymere in geschmolzenem Zustand verwendet werden kann.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können durch Erwärmen auf Temperaturen in der Größenordnung von 150 C bis 3000C und vorzugsweise zwischen 1800C und 2800C hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind insbesondere auf den Gebieten der Industrie von In Presse, die Materialien erfordern, die sich durch gute mechanische und elektrische Eigenschaften sowie eine große chemische Inertheit bei Temperaturen von 2200C bis 3000C auszeichnen. Sie eignen sich beispielsweise gut zur Herstellung von Isolatoren in Platten- oder Rohrform für Trockentransformatcran, D.;. stanzstücken für Transformatoren und Motornuteneinlagen, gedruckten Schaltungen, Wabenplatten und Kompressorschaufeln.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1 :
a) Man stellt ein Prepolymeres her indem man während 13 Minuteneine Mischung von 71,6 g N,N'-4, 4'-Diphenylmethan-bismaleinimid und 16,3 g eines Polyamins der durchschnittlichen Formel
H2N
auf 170 C erwärmt.
NH,
— OH —ι (- -It-
2 k^x1
-B-CH,
0,24
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Nach Abkühlen und Zerkleinern erhält man ein Prepolymeres in Form eines Pulvers, dessen Erweichungspunkt in der Höhe von etwa 1400C liegt.
b) Zu 50 g des so erhaltenen Pulvers fügt man 18 g eines Epoxyharzes hinzu, das durch die folgende durchschnittliche Formel dargestellt werden kann
TZ A
V (3C
Dieses Harz, das im Durchschnitt 0,459 Epoxygruppen je 100 g Produkt enthält, wird unter der Bezeichnung "EPON 1031" in den Handel gebracht.
Man stellt eine Zusammensetzung durch inniges Mischen der Bestandteile her und erwärmt dann die Mischung während 15 Minuten auf 160 C. Nach Abkühlen zerkleinert man den erhaltenen Rückstand und entnimmt 25 g des Pulvers, das man in eine zylindrische Form (Durchmesser 7,6 cm) einbringt. Die Form wird zwischen die Platten einer zuvor auf 2500C erhitzten Presse gebracht und man beläßt sie während einer Stunde bei dieser Temperatur unter einem Druck von 200 bar.
Nach Entformen in der Wärme und Abkühlen, weist der Gegenstand bei 25 C eine Biegefestigkeit von 12,3 kg/mm auf. Am Ende einer thermischen Prüfung bei 2500C während 560 Stunden beträgt
ρ diese Biegefestigkeit noch 12,5 kg/mm .
Beispiel 2
Man bringt
pienten ein
Man bringt in einen in einem Heizbad auf 1600C gehaltenen Rezi-
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8,2 g des in Beispiel 1 verwendeten Epoxyharzes 60 g N,N'-4,4'-Diphenylmethan-bis-maleinimid 13,5 g eines Polyamlns der durchschnittlichen Formel
-/Λ-νη2
.0,59 Bei Beginn des Schmelzens der Reaktionsmischung unterwirft man diese einer Rührung und hält diese unter diesen Bedingungen während 10 Minuten,
Die flüssige Mischung wird darauf in eine parallelepipedische Form (125 mm χ 75 mm χ 6 mm) gegossen, deren Innenwandung einen Überzug aus Siliconharz aufweist und die zuvor auf 200°C erhitzt wurde.
Man läßt das Ganze während 24 Stunden bei dieser Temperatur und entformt dann in der Wärme. Man unterzieht den Formkörper einer zusätzlichen Wärmebehandlung während 24 Stunden bei 2500C. Er besitzt dann eine Biegefestigkeit von 10 kg/mm (gemessen bei 25°C) und 9,8 kg/mm (gemessen bei 2500C). Nach einer thermischen Prüfung während 560 Stunden bei 250 C beträgt diese Biegefestigkeit 10,8 kg/mm (gemessen bei 25°C) und 8,5 kg/mm (gemessen- bei 2500C).
Beispiel 3 ;
Man bringt in einen in einem Heizbad auf 1500C gehaltenen Rezi pi en ten ein:
- 30 g eines unter der Bezeichnung "EPIKOTE 171" in den Handel gebrachten Epoxyharzes, welches 0,75 Epoxygruppen in 100 g Produkt enthält
- 60 g N1N'-4,4'-Diphenylmethan-bis-maleinimid
- 13,5 g eines Polyamins, welches mit dem in Beispiel 2 verwendeten identisch ist.
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Bei Beginn des Schmelzens der Mischung unterwirft man diese
einer Rührung- und hält diese unter diesen Bedingungen während 15 Minuten. Die flüssige Mischung wird darauf in die in Beispiel 2 verwendete parallelepipedische Form gegossen, die zuvor auf 2000C erhitzt wurde.
Man beläßt das Ganze während 24 Stunden bei dieser Temperatur und entformt dann in der Wärme. Man unterzieht den Formkörper einer zusätzlichen Wärmebehandlung während 24 Stunden bei 250 C,
2
Er besitzt dann eine Biegefestigkeit von 11,7 kg/mm (gemessen bei 25°C und 5,7 kg/mm (gemessen bei 2500C). Nach einer thermischen Prüfung während 560 Stunden bei 2500C beträgt diese
Biegefestigkeit dann 13,1 kg/mm (gemessen bei 25°C ) und
5,3 kg/mm (gemessen bei 2500C).
Beispiel 4 ;
Man mischt bei 1500C:
- 40 g eines unter der Bezeichnung "EPIKOTE 173" in den ' Handel gebrachten Epoxyharzes, das 0,53 Epoxygruppen in 100 g Produkt enthält
- 40 g N, N'-4, 41-Diphenylmethan-bis-maleinimid.
-9g eines Polyamins, das identisch ist mit dem in Beispiel 2 verwendeten.
Man unterzieht diese Mischung einer Pressverformung unter den in Beispiel 2 beschriebenen Bedingungen.
Der Formkörper weist bei 25°C eine Biegefestigkeit von 12,1 kg/
2
mm auf. Nach einer thermischen Prüfung während 560 Stunden
bei 2500C beträgt diese Biegefestigkeit noch 7,9 kg/mm2.
Beispiel 5 :
Man mischt bei 130°C: ' ■ -.·
- 60.g eines Epoxyharzes, das durch die durchschnitt-
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liehe Formel
0 - CJL - CH - CH. • 2 ν /2
CH
CH,
0 - CH_ - CH - CH0
2 \/8
0 - CH0 - CH - CH„ 3 2
dargestellt werden kann und im Durchschnitt 0,556 Epoxygruppen je 100 g Produkt enthält und unter der Bezeichnung "EPIKOTE 154" in den Handel gebracht wird,
- 30 g N,N'-4,4l-Diphenylmethan-bis-maleinimid und
- 6,75 g eines Polyamins, welches mit dem in Beispiel 2 verwendeten identisch ist.
Man unterzieht diese Mischung einer Pressverformung unter den in"Beispiel 2 beschriebenen Bedingungen.
Der Formkörper besitzt bei 25°C eine Biegefestigkeit von 13,4 kg/mm . Nach einer thermischen Prüfung während 560 Stunden bei 25O°C, beträgt diese Biegefestigkeit dann 13,5 kg/mm
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Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE
1) · Wärmehärtbare Zusammensetzungen, die das Reaktionsprodukt eines Epoxyharzes mit einem Prepolymeren mit Imidgruppen umfassen, dadurch gekennzeich η et, daß das Prepolymere mit Imidgruppen durch Erwärmen zwischen 50°C und 2500C eines Bis-imids der allgemeinen Formel,
-CO'
XCOs\ - A - N D
in der D einen divalenten organischen Rest mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung bedeutet und A ein divalenter organischer Rest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, mit einem Polyamin der durchschnittlichen allgemeinen Formel
NH
erhalten wird, in der χ eine Zahl von etwa 0,1 bis 2 bedeutet und R einen divalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, der sich von einem Aldehyd oder einem Keton der allgemeinen Formel
O = R
in der das Sauerstoffatom an ein Kohlenstoffatom des Restes R gebunden ist, ableitet, wobei die Zahl der durch das Bis-imid eingebrachten Imidgruppen 1 bis 50 je durch das Polyamin eingebrachte Gruppe -NHp beträgt.
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2) Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Prepolymere derart erhalten wird, daß das Bis-imid 1,2 bis 5 Imidgruppen, je durch das Polyarnin eingebrachte Gruppe -NH2, einbringt.
3) Zusammensetzungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Prepolymere einen Erweichungspunkt zwischen 100 C und
- 2000C besitzt.
4) Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicht des Prepolymeren 5 bis 90 Gewichts-% der Gesamtheit ( Prepolymeres + Epoxyharz) beträgt.
5) Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Mischung des Prepolymeren und des Epoxyharzes auf eine Temperatur von 500C bis 2000C bis zur Erzielung einer flüssigen oder breiigen homogenen Mischung erwärmt.
6) Verwendung der Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von wärmehärtbaren Harzen dieser Zusammensetzungen bei einer Temperatur von 1500C bis 300°C.
7) Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese zusätzlich eine aromatische Verbindung mit 2 bis 4 Benzolringen, die unter Atmosphärendruck bis 2500C nicht subiimierbar ist und deren Siedepunkt oberhalb von 250 C liegt, entnalten.
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