DE2229677A1 - Process for treating the electrodeposition ultrafiltrate by reverse osmosis - Google Patents

Description

Michael Hann
PatentanwaltMichael Hann
Patent attorney

63 Giessen ^5. Juni 197263 Giessen ^ 5. June 1972

Ludwigstrasse 67 H / E / Wa (4-50)Ludwigstrasse 67 H / E / Wa (4-50)

PPG Industries, Inc.,One Gateway Center, Pittsburgh, P&. ,TJSJlPPG Industries, Inc., One Gateway Center, Pittsburgh, P &. , TJSJl

VERFAHREN ZUM BEHAHOELN DES BEI DER ELEKTRISCHEN ABLAGERUNG ANFALLENDEN ULTRAFILTRATS DURCH UMGE- . · KEHRTE OSMOSE.METHOD OF CONTAINING THE ULTRAFILTRATE DUE TO ELECTRIC DEPOSIT. · OSMOSIS RETURNED.

Priorität: 21. Juni 1971 / USA /Serial No. 155,042Priority: June 21, 1971 / USA / Serial No. 155.042

Die elektrische Ablagerung wird heute in weitem Maße für die industrielle Herstellung von Überzügen verwendet. Die auf diese Weise hergestellten Überzüge weisen für viele Verwendungszwecke ausgezeichnete Eigenschaften auf. Überdies treten auch bei der Hitzehärtrung der Überzüge keine die Gleichförmigkeit der überzüge beeinträchtigenden Veränderungen auf. Man kann durch elektrische Ablagerung praktisch jedes elektrisch leitende Substrat mit einem Überzug versehen. Sehr gebräuchlich sind metallische Substrate,-beispielsweise solche aus Eisen, Stahl, Kupfer, Zink, Messing, Zinn, Nickel, Chrom und Aluminium als'auch · solche aus anderen Metallen und vorbehandelten Metallen. Auch imprägniertes Papier und andere Stoffe, die unter den Bedingungen des Beschichtungsverfahrens elektrisch leitend gemacht werden, können als Substrate verwendet werden.Electrical deposition is now widely used in the industrial manufacture of coatings. The coatings produced in this way are excellent for many uses Properties on. Moreover, even when the coatings are heat-set, the uniformity does not occur changes affecting the coatings. Virtually anything can be done by electrodeposition electrically conductive substrate provided with a coating. Metallic substrates, for example, are very common those made of iron, steel, copper, zinc, brass, tin, nickel, chromium and aluminum as well as those made of other metals and pretreated metals. Also impregnated paper and other substances under the conditions of the coating process Can be made electrically conductive as substrates be used.

Bei der Herstellung von Überzügen durch elektrische-Ablagerung werden die zu beschichtenden Gegenstände in eine wässrige Dispersion eines löslich gemachten, ionisierten, filmbildenden Stoffes, beispielsweise eines synthetischen organischen Harzes, eingetaucht.In the manufacture of coatings by electrical deposition are the objects to be coated in an aqueous dispersion of a solubilized, ionized film-forming material such as a synthetic organic resin, immersed.

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Dann wird ein elektrischer Stromfluß zwischen dem zu beschichtenden Gegenstand als Elektrode und einer Gegenelektrode hergestellt und hierdurch die elektrische Ablagerung eines Harzüberzuges auf dem Gegenstand bewirkt. Der Gegenstand wird dann aus dem Bad herausgenommen, in üblicher Weise gespült und der Überzug dann entweder an der Luft getrocknet oder nach einem einschlägig gebräuchlichen Endbehandlungsverfahren in der Hitze gehärtet.Then an electric current flows between the object to be coated as an electrode and an Counter electrode produced and thereby the electrical deposition of a resin coating on the object causes. The article is then removed from the bath, rinsed in the usual manner and the cover then either air-dried or after a relevant customary finishing process in hardened by the heat.

Bei der kontinuierlichen Durchführung von elektrischen Ablagerungsverfahren verschaffen einige Verfahrensparameter ernste Probleme. Genannt seien die Kontrolle und Regulierung der Badzusammensetzung, die durch den Austrag, verursachten MaterialVerluste und die mit der Aufarbeitung des den Austrag enthaltenden Spülwassers verbundenen Probleme.In the continuous operation of electrodeposition processes, some process parameters provide serious problems. The control and regulation of the bath composition, which is caused by the discharge, material losses caused and those with the reconditioning of the flushing water containing the discharge.

Ein elektrisches Ablagerungsverfahren läßt sich im Hinblick auf die genannten Yerfahrensparameter durch die Anwendung einer Ultrafiltration verbessern. Die Anwendung einer Ultrafiltration zur Regulierung der Badzusammensetzung und zur Nutzbarmachung des Austrags ist in der deutschen Patentanmeldung P 20 16 627.2-45 und in der US Patentanmeldung No. 881 259 beschrieben. Mit der Anwendung einer Ultrafiltration in einem elektrischen Ablagerungsverfahren ist eine Reihe von Vorteilen verbunden.An electrical deposition process can be found in the Improve the process parameters mentioned by using ultrafiltration. the Use of ultrafiltration to regulate the bath composition and to utilize the discharge is in German patent application P 20 16 627.2-45 and in US patent application no. 881 259. With the application of an ultrafiltration in an electric Deposition process has a number of advantages associated with it.

Durch die Ultrafiltration einer elektrisch ablagerbaren Zubereitung werden niedrig-molekulare Stoffe selektiv aus dem Ablagerungsbad entfernt. Man kann mit diesem selektiven Filtrierverfahren überschüssige Gegenionen entfernen. Es dient folglich zur Regulierung eines Bades auf konventionelle Weise. Daneben entfernt man mit diesem Verfahren aus dem Bad auch andere überschüssige Stoffe und Verunreinigungen. Kit dem Ver-Through the ultrafiltration of an electrically depositable Preparation, low-molecular substances are selectively removed from the deposition bath. You can with this selective filtration process for excess counterions remove. It is therefore used to regulate a bath in a conventional manner. Next to it one removes With this procedure, other excess from the bathroom as well Substances and impurities. Kit

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fahren kann man daher die Bestandteile des Bades in wirksamerer Weise kontrollieren als dies bisher möglich gewesen ist. Das aus dem Bad abfliessende und im wesentlichen harzfreie Ultrafiltrat kann in der Weise als Spülmittel verwendet werden, dass man es in das Ablagerungsbad zurückführt, wodurch Feststoffe, die dem Ablagerungsbad in der Form des Austrage zuvor verloren gegangen waren,- in dieses zurückgelangen, ohne dass dabei dem System zusätzlich Wasser in wesentlichen Mengen, die das Ablagerungsbad zum Überlaufen bringen, zugeführt wird.you can therefore drive the components of the bathroom in control more effectively than has previously been possible. That which flows out of the bath and essentially Resin-free ultrafiltrate can be used as a rinsing agent in such a way that it is returned to the sedimentation bath, whereby solids that were previously lost in the sedimentation bath in the form of the discharge - get back into it without adding substantial amounts of water to the system overflowing the sedimentation bath, is supplied.

Wenn das Ultrafiltrat·,. da es von hochmolekularen Harnstoffen und Pigmenten weitgehend frei ist, auch ein wesentlich reineres wässriges Medium ist als das Abiagerungsbad, so enthält es in den meisten Fällen, vom Bad herkommend, doch anionische, katiOnisohe und nichtionische Stoffe in einem ihrer Konzentration in der wässrigen Phase des Bades proportionalen Verhältnis, Beispielsweise kann das TJltraf iltrat .in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Ablagerungsbades Amine, Alkaliionen, Phosphate, Chromate, Sulfate-, Lösungsmittel, SaIs, Kohlendioxid und andere Stoffe enthalten»If the ultrafiltrate · ,. since it is made of high molecular weight urea and pigments is largely free, is also a much purer aqueous medium than the sedimentation bath, so in most cases, coming from the bath, it contains anionic, cationic and nonionic substances in one of their concentration in the aqueous phase of the bath proportional ratio, for example, the TJltrafiltrat .dependent on the composition of the deposition bath amines, alkali ions, phosphates, chromates, sulfates, solvents, Contain saIs, carbon dioxide and other substances »

Es wurde nun gefunden, dass man das Ultrafiltrat durch umgekehrte Osmose trennen Tcann, wobei ein die anioni— sehen, kationischen und nicht-ionischen Stoffe des TJltraf iltrat s in wesentlicher Menge enthaltendes Konzentrat oder Eetentat-zurückgehalten, eine wesentlich reinere wässrige Flüssigkeit dagegen durchgelassen wird. Diese neue Arbeitsweise trägt wesentlich zur Vervollkommnung und Verbesserung des elektrischen Ablagerungsverfahrens bei. Da, wo man irüher das "ultrafiltrat zur Badregulierung .ins Freie abgeleitet hat, besteht das Problem der Abf allbeseitrigung, wenn auch abgeschwächt, fort, weil das Ultrafiltrat, wenn .man es anstatt in das Bad oder In das den Austrag enthaltendeIt has now been found that the ultrafiltrate can be separated by reverse osmosis. see, cationic and non-ionic substances in the TJltraf iltrat s concentrate in substantial quantities or Eetentat-restrained, one essential purer aqueous liquid, on the other hand, is allowed to pass through. This new way of working contributes significantly to perfection and improving the electrodeposition process. Where you used to find the "ultrafiltrate to regulate the bathroom. because the ultrafiltrate, if .man it instead of the bath or the one containing the discharge

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Spülmedium ins Freie leitet, noch umweltgefährdende Stoffe enthält. Bei der umgekehrten Osmose dagegen werden die schädlichen Stoffe konzentriert, so dass sie auf einem anderen Wege beseitigt v/erden können, während ein wesentlich reinerer Abfluss ins Freie gelangt. Wo weiterhin das Ultrafiltrat als Spülmedium verwendet wird, muss das Verfahren häufig offen laufen, wobei Ultrafiltrat zur Badregulierung abgeleitet wird, sodass zum Spülen V/asser, beispielsweise entionisiertes Wasser, zugesetzt wesäen muss. Hiergegen liefert die umgekehrte Osmose des Ultrafiltrats kontinuierlich ein wässriges Spülmedium von wesentlich höherer Reinheit als das Ultrafiltrat und scheidet Schmutzstoffe oder schädliche Stoffe im Konzentrat oder Retentat aus. Dies hat den weiteren Vorteil, dass sich die Gefahr einer Verfleckung des fertigen Gegenstandes durch Wasser stark verringert, da eine solche Verfleckung in einem direkten Verhältnis zu der Menge der. Schmutzstoffe steht, die in den auf dem Gegenstand nach dem Spülen haften bleibenden Wassertropfen enthalten sind. Wenn daher das Spülwasser und als solches beispielsweise entionisiertes V/asser einen hohen Reinheitsgrad hat, . ist eine Verfleckung durch Wasser nicht ernstlich zu befürchten. Auch wenn der bei der umgekehrten Osmose des Ultrafiltrats entstehende Abfluss als Spülmedium verwendet vrLrd, treten wesentlich weniger die Verfleckung durch Wasser betreffende Probleme auf, als bei der Verwendung des Ultrafiltrats als Spülmedium.Flushing medium leads to the outside, still environmentally hazardous Contains substances. In reverse osmosis, on the other hand, the harmful substances are concentrated so that they can be disposed of in a different way, while a much cleaner drain is released into the open air. Where the ultrafiltrate is still used as a rinsing medium, the process often has to be open, where ultrafiltrate is diverted to regulate the bath, so that water, for example deionized, is used for rinsing Water, which must be added. Against this delivers the reverse osmosis of the ultrafiltrate continuously an aqueous rinsing medium of significantly higher purity than the ultrafiltrate and separates contaminants or harmful substances in the concentrate or retentate. This has the further benefit of reducing the risk staining of the finished article by water is greatly reduced, since such staining in direct proportion to the amount of. Contaminants that are in the on the item after Rinsing contain permanent water droplets. If, therefore, the rinse water and as such, for example deionized water has a high degree of purity,. water staining is not serious fear. Even if the outflow resulting from the reverse osmosis of the ultrafiltrate is used as a rinsing medium if vrLrd is used, the staining occurs much less problems related to water than when using the ultrafiltrate as a rinsing medium.

Die beschriebene Verfahrensweise kann sehr flexibel gebraucht werden. Wenn man als Spülmittel den Abfluss aus der umgekehrten Osmose verwendet, kann man den Abfluss und den Austrag entweder getrennt vom Bad sammeln oder direkt in das Bad zurückführen. Da es, sich bei dem Verfahren nach der Erfindung um eine Methode der Badregulierung handelt, kann es zur Bei-The procedure described can be very flexible to be needed. If you use the reverse osmosis drain as a detergent, you can use the Either collect the drain and the discharge separately from the bath or return them directly to the bath. Because it, if the method according to the invention is a method of bath regulation, it can be used for

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behaltung oder zur Änderung der. Zusammensetzung des Bades zweckmässig sein, kontinuierlich oder diskontinuierlich mindestens einen Teil des Abflusses aus dem Ultrafiltrierverfahren oder der nachfolgenden umgekehrten Osmose zu entfernen. Man kann den Austrag daher mit Leitungswasser oder bevorzugt mit entionisiertem Wasser zeitweise abspulen und zwar ausserhalb des Bades oder so, dass das den Austrag enthaltende Spülmedium in das Bad zuriickfliesst. Man kann auch ein Gemisch des bei der umgekehrten Osmose entstehenden Abflusses mit weiterem Wasser oder selbst Ultrafiltrat als Spülmittel verwenden.retention or change of. Composition of Bath be expedient, continuously or discontinuously at least part of the outflow the ultrafiltration process or the reverse that follows Remove osmosis. You can therefore discharge with tap water or preferably with deionized water Rinse off the water temporarily outside the bath or in such a way that the water containing the discharge Rinsing medium flows back into the bath. One can also a mixture of the runoff resulting from reverse osmosis with additional water or even ultrafiltrate Use as washing-up liquid.

Die beiliegende Zeichnung zeigt in Fig. 3 in schema- " tischer Darstellung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung. In der Zeichnung · bezeichnet die Ziffer 1 das Bad für die elektrische Ablagerung von Filmen mit hierfür geeigneten Vorrichtungen, die in der Zeichnung nicht dargestellt sind. Ein Teil des Bades 1 kann durch' ein Ventil 2 kontinuierlich oder diskontinuierlich- abgezogen und über eine Leitung 3 einem Ultrafilter 4- zugeleitet werden. Bei dem hierin.stattfindenden Ultrafiltrierverfahren werden durch die Ultrafiltriermembrane 19 hindurch Wasser, freie Gegenionen und Gegenionen, die als niedrig-molekulare Salze, beispielsweise Carbonate, vorliegen, sowie gegebenenfalls andere niedrig-molekulare Stoffe vom Harz abgetrennt. Das Konzentrat oder Retentat besteht aus einer wässrigen, das Harz sowie Pigmente und andere hochmolekulare Komponenten des Bades enthaltenden Dispersion. Man zieht das Ultrafiltrat durch die mit einem Ventil.6 versehene Leitung 5 aus dem Ultrafilter 4 ab und führt das Konzentrat oder Retentat durch die mit einem Ventil 16 versehene Leitung 15 in das Bad zurück. Man kann das Ultrafiltrat durch die Leitung 7 und über die Leitung 20 entwederThe accompanying drawing shows in Fig. 3 in schematic " table representation of a device for performing the method according to the invention. In the drawing · the number 1 denotes the bath for the electrical deposition of films with suitable devices, which are not shown in the drawing. A part of the bath 1 can through a valve 2 continuously or discontinuously withdrawn and fed via a line 3 to an ultrafilter 4-. In the ultrafiltration process taking place herein are through the ultrafiltration membrane 19 through water, free counterions and counterions as low-molecular salts, for example carbonates, are present, and optionally other low-molecular salts Substances separated from the resin. The concentrate or retentate consists of an aqueous one, the resin as well Dispersion containing pigments and other high molecular weight components of the bath. The ultrafiltrate is drawn off through the line 5 provided with a Ventil.6 from the ultrafilter 4 and leads the concentrate or retentate back into the bath through the line 15 provided with a valve 16. You can use the ultrafiltrate through line 7 and via line 20 either

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in seiner Gesamtheit oder in Teilmengen diskontinuierlich oder kontinuierlich ab- bezw. weiterleiten, und es im letzteren Fall einem Behälter 21 zuführen, in dem es einer umgekehrten Osmose unterworfen wird. Bei der im Behälter 21 stattfindenden umgekehrten Osmose bleiben Wasser, freie Gegenionen, Gegenionen in der Form von niedrig-molekularen Salzen, beispielsweise Carbonaten, und gegebenenfalls andere niedrig-molekulare Stoffe im Konzentrat oder Retentat zurück, während ein wesentlich reineres wässriges Medium als es durch die Leitung 20 in den Behälter 21 eintritt, durch die bei der umgekehrten Osmose verwendete Membrane hindurchgeht. Das Konzentrat oder Retentat kann entweder durch die mit einem Ventil 28 versehene Leitung 23 abgeleitet, oder durch die Leitung 29 in das Ablagerungsbad zurückgeführt werden. Man kann das Konzentrat oder Retentat unter Verwendung eines geeigneten Rohrsystems auch als ein Erststufen-Spülmittel verwenden. Man kann von der umgekehrten Osmose kommenden Abfluss über das Ventil 27 und durch die Leitung 24 entweder in seiner Gesamtheit oder in Teilmengen diskontinuierlich oder kontinuierlich abbezw. weiterleiten und ihn im letzteren Fall entweder der Verwendung als Spülmittel zuführen'oder in das Bad zurückführen. In den beiden letzten Fällen wird von der umgekehrten Osmose kommender Abfluss durch die Leitung 24, das Ventil 26 und die Leitung 8 entweder durch die Ventile 9 und 13 zu einer Austragabspülsteile 14 oder durch das Ventil 9 zu einer Austragabspülstelle 10 geleitet. Von der Abspülstelle 14 aus wird das den abgespülten Austrag enthaltende Spülmedium direkt in das Bad. zurückgeführt, während es von der Abspülstelle 10 aus nicht direkt in das Bad zurückläuft. Mit den Ventilen 9 und 13 kann man ferner in erforderlicher Weise den Zulauf von Wasser durch die Leitungen 11 und 12 regeln, das neben dem Abfluss aus der Osmose zumin its entirety or in partial amounts discontinuously or continuously from or. forward, and in the latter case, feed it to a container 21 in which it is subjected to reverse osmosis. In the The reverse osmosis taking place in the container 21 remains water, free counter-ions, counter-ions in the form of low-molecular salts, for example carbonates, and optionally other low-molecular substances in the Concentrate or retentate is returned while a much purer aqueous medium than it is through line 20 enters the container 21 through which the membrane used in reverse osmosis passes. That Concentrate or retentate can either be discharged through the line 23 provided with a valve 28, or through the Line 29 can be returned to the sedimentation bath. One can use the concentrate or retentate Suitable piping can also be used as a first-stage flushing agent. One can go from the reverse Osmosis coming outflow via valve 27 and through line 24 either in its entirety or in Subsets discontinuously or continuously abbezw. forward and him in the latter case either for use as washing-up liquid or in the bathroom lead back. In the last two cases, reverse osmosis drainage is passed through the Line 24, valve 26 and line 8 either through valves 9 and 13 to a discharge rinsing part 14 or passed through the valve 9 to a discharge rinsing point 10. From the rinsing point 14 this is the flushed discharge containing flushing medium directly into the bath. returned while it was rinsed off 10 does not run back directly into the bathroom. With the valves 9 and 13 you can also in required Way regulate the inflow of water through lines 11 and 12, in addition to the outflow from the osmosis to the

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Abspülen aes Austrags verwendet wird. In ähnlicher Weise kann man mit den Ventilen 6 und 26 in erforderlicher Weise den Zulauf von Ultrafiltrat zum Spülen regeln. Durch die Leitung 17 kann man nach Wunsch Ultrafiltrat oder den Abfluss aus der umgekehrten Osmose in das Bad zurückführen. In Fig. 3 der Zeichnung ist, wie bereits gesagt, das Verfahren nach der Erfindung schematisch dargestellt. Von einer Dax=- stellung der benötigten und hierfür bekannten Pumpen und anderen Aggregate wurde abgesehen.Rinsing aes discharge is used. Similarly, the valves 6 and 26 can be used to regulate the inflow of ultrafiltrate for rinsing as required. Ultrafiltrate or the drain from reverse osmosis can be returned to the bath through line 17, if desired. In Fig. 3 of the drawing, as already said, the method according to the invention is shown schematically. A Dax = position of the pumps and other units required and known for this purpose were not included.

Wie bereits erwähnt, ist die Regulierung der Zusammensetzung eines Bades für elektrische Ablagerungen durch ein Ultrafiltrierverfahren in der Patentanmeldung P 20 16 627.2r-4-5 (176) beschrieben. Die Ultrafiltration ist ein Verfahren, mit dem in einem Ablagerungsbad Stoffe mit einem unterhalb einer bestimmten Grenze liegenden Molekulargewicht von hochmolekularen Stoffen getrennt werden. Bei einer richtigen Wahl der Membranen werden bei diesem Verfahren aus dem Bad oder dem das Bad enthaltenden Behälter keine der wertvollen Produkte oder Harze entfernt. Jedoch werden daraus niedrig-molekulare anionische, kationische und nichtionische Stoffe in einem Maß entfernt, das ihrer Konzentration in der wässrigen Phase des Bades entspricht.As mentioned earlier, regulating the composition of a bath for electrical debris is through an ultrafiltration process is described in patent application P 20 16 627.2r-4-5 (176). The ultrafiltration is a process by which substances in a deposition bath are below a certain limit lying molecular weight of high molecular weight substances be separated. With a correct choice of the membranes are in this process from the bath or does not remove any of the valuable products or resins from the container containing the bath. However, it becomes Removes low-molecular anionic, cationic and non-ionic substances to an extent that corresponds to their concentration in the aqueous phase of the bath.

Die Ultrafiltration kann als ein Verfahren bezeichnet werden, nach dem unter Entfernung des Lösungsmittels gelöste Stoffe konzentriert werden oder nach dem das Lösungsmittel und gelöste niedrig-molekulare Stoffe selektiv von gelösten Stoffen mit einem bedeutend höheren Molekulargewicht abgetrennt werden. Unter einem anderen Blickpunkt ist es ein Trennverfahren, mit dem eine Lösung, die gelöste Stoffe mit Molekulargewichten, die bedeutend grosser sind als die des Lösungsmittels, enthält, von gelösten Stoffen dadurch befreit wird, dass man sie unt.erj-einem hydraulischen Druckgefälle durch eine geeignete Membran hindurch-Ultrafiltration can be referred to as a process after which the solvent is removed dissolved substances are concentrated or after that Solvents and dissolved low-molecular substances selectively from dissolved substances with a significant higher molecular weight can be separated. From another point of view it is a separation process with the one solution, the dissolved substances with molecular weights that are significantly larger than those of the Solvent, contains, is freed from dissolved substances by subjecting them to a hydraulic Pressure drop through a suitable membrane

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presst. Die zuerst gegebene Definition beschreibt die "Ultrafiltration" am passendsten in ihrer Anwendung auf ein Bad für die elektrische Ablagerung.presses. The definition given first describes "ultrafiltration" most appropriately in its application a bath for electrical deposition.

Ultrafiltration schliesst demnach alle mit Membranen und Drücken arbeitende Trennverfahren ein, mit denen Lösungsmittel oder Lösungsmittel und kleinere Moleküle von Makromolekülen mit mäßigem Molekulargewicht und Kolloiden abgetrennt werden. Der Ausdruck "Ultrafiltration" ist ganz allgemein beschränkt auf das Abtrennen von gelösten Stoffen mit molekularen Dimensionen, die grosser als etwa der zehnfache Durchmesser des Lösungsmittelmoleküls sind und die unterhalb des Auflösungsvermögens von Lichtmikroskopen, d.h. etwa 0,5 Mikron, liegen. Im erfindungsgemässen Verfahren wird Wasser als Lösungsmittel verwendet.Ultrafiltration therefore closes everything with membranes and pressing a working separation process with which Solvents or solvents and smaller molecules of macromolecules with moderate molecular weight and Colloids are separated. The term "ultrafiltration" is generally limited to separation of dissolved substances with molecular dimensions that are larger than about ten times the diameter of the solvent molecule and which are below the resolving power of light microscopes, i.e. about 0.5 microns. In the method according to the invention water is used as a solvent.

Über die Prinzipien der Ultrafiltration und der dafür verwendeten Filter wird in einem "Ultrafiltration" betitelten Aufsatz von E.S.Perry, veröffentlicht in dem im Frühjahr 1968 erschienenen Band, der von John Wiley and Sons, New York>,· verlegten Zeitschrift "Advances in Separations and Purifications" und auf Seite 31-4-3 des im Dezember 1968 erschienenen Bandes 64 der Zeitschrift "Chemical Engineering Progress" berichtet.About the principles of ultrafiltration and the filters used for it is titled in an "ultrafiltration" Essay by E.S. Perry, published in the spring of 1968 volume by John Wiley and Sons, New York>, · published Advances in Separations and Purifications "and on pages 31-4-3 of Volume 64 of the journal published in December 1968 "Chemical Engineering Progress" reports.

Das Ultrafiltrierverfahren ist im Prinzip relativ einfach. Eine zu ultrafiltrierende Lösung wird unter Druck gesetzt, beispielsweise mit einem komprimierten Gas oder einer Flüssigkeitspumpe, und zwar in einer Zelle, die mit einer geeigneten, von einer porösen Unterlage gehaltenen Filtriermembi-aii Iii Verbindung steht. Geeignet ist jede Membran oder jedes Filter, das gegenüber den zu trennendan Stoffen chemisch beständig ist und das gewünschte Trsnnvermögen hat. VorsTigeweisse sollte der Iiüialj der Zelle mindestens in massiger Bewegung gehalten werden, um zu verhindern, dass sieb, die surüclsgeiialteiien gelösten Stoffe auf derThe ultrafiltration process is relatively simple in principle. A solution to be ultrafiltered is under Pressurized, for example with a compressed gas or a liquid pump, in one Cell connected to a suitable filter membrane held by a porous support stands. Any membrane or filter that is chemically resistant to the substances to be separated is suitable and has the desired transparency. Preservation should be the Iiüialj of the cell at least be kept in moderate motion to prevent that sieve, the surüclsgeiialteiien dissolved substances on the

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Membranfläche ansammeln und diese verschliessen. Es wird laufend Ultrafiltrat erzeugt und gesammelt, bis die Konzentration der gelösten Stoffe in der Zelle den gewünschten Grad erreicht oder'bis umgekehrt die gewünschte Menge Lösungsmittel oder Lösungsmittel plus gelösten niedrig-molekularen Stoffen entfernt worden ist. Sine für die Ultrafiltration geeignete Vorrichtung ist in der U.S. Patentschrift 3,4-94·,465 beschrieben.Collect the membrane surface and seal it. Ultrafiltrate is continuously generated and collected until the concentration of the dissolved substances in the cell reaches the desired level or, conversely, the desired level Amount of solvent or solvent plus dissolved low molecular weight substances has been removed is. One device suitable for ultrafiltration is described in U.S. Patent 3,4-94, 465 described.

Es gibt zwei Arten von Ultrafiltriermembranen. Eine davon ist das mikroporöse Ultrafilter, ein Filter im herkömmlichen Sinn, d.h. ein starres, hochporöses Gebilde, das miteinander verbundene Poren von extrem geringer Durchschnittsgrösse und regelloser Anordnung enthält. Durch dieses Filter fliesst das Lösungsmittel (.im Falle der elektrischen Ablagerung Wasser) unter einem hydraulichen Druckgefalle im wesentlichen viskos hindurch, wobei die Strömungsgeschwindigkeit der Druckdifferenz proportional ist. Gelöste Stoffe fliessen in dem. Maß hindurch, in dem die Abmessungen ihrer hydratisierten Moleküle kleiner sind als die kleinsten Poren des Filters. Ihr Durchgang wird von der Matrize wenig behindert. Grössere Holeküle v/erden dagegen in dem Filter eingeschlossen oder setzen sich auf seiner Oberfläche ab und werden auf diese Weise zurückgehalten. Da die mikroporösen Ultrafilter von ihrer Art her von den Molekülen gelöster Stoffe, deren Größe der Porengröße des Filters entspricht, leicht im Inneren verstopft oder verschmutzt v/erden, verwendet man für 3*ede spezifische Stofflösung vorzugsweise ein mikroporöses Ultrafilter, dessen durchschnittliche Porengröße bedeutend geringer ist als die Größe der zurückgehaltenen Teilchen der gelösten Stoffe.There are two types of ultrafiltration membranes. One of which is the microporous ultrafilter, a filter in the conventional sense, i.e. a rigid, highly porous structure, the interconnected pores of extremely small average size and random arrangement contains. The solvent (in the case of electrical deposition, water) flows through this filter a hydraulic pressure gradient essentially viscous through, the flow rate being proportional to the pressure difference. Dissolved substances flow by doing. Degree in which the dimensions of their hydrated Molecules are smaller than the smallest pores of the filter. Your passage will be from the die little handicapped. Larger molecules, on the other hand, are grounded in trapped in the filter or deposited on its surface and thus retained. Since the type of microporous ultrafilter has The solute molecules, the size of which corresponds to the pore size of the filter, easily clogged inside or if it is contaminated, a microporous solution is preferably used for each specific substance solution Ultrafilter, the average pore size of which is significantly smaller than the size of the retained ones Particles of Solute.

Im Gegensatz hierzu ist das Diffusionsultrafilter eine Gelmembran, durch die sowohl Lösungsmittel als auch gelöste Stoffe durch Molekulardiffusion unter der Einwirkung eines Konzentrations- oder AktivitätsgradieiitenIn contrast, the diffusion ultrafilter is a gel membrane through which both solvents and solutes Substances by molecular diffusion under the influence a concentration or activity gradient

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hindurchgeleitet v/erden. In einem Filter dieser Art findet im Gefolge ungeregelter thermischer Bewegungen der Moleküle in und zwischen den das Vernetzungssystem der Polymeren einbegreifenden Kettensegmenten eine Wanderung der gelösten Stoffe und des Lösungsmittels statt. Die geeignetsten Membranen für die Diffusionsultrafiltration von wässrigen Medien sind solche aus hochhydrophilen Polymeren, die aufquellen und auf diese Weise "Standard-Wasser" entfernen. Da ein durchlässiges Ultrafilter keine Poren im üblichen Sinn hat und da die Konzentration eines jeden von der Membran zurückgehaltenen gelösten Stoffes in dieser gering und zeitunabhängig ist, wird oiii solches Filter durch zurückgehaltene gelöste Stoffe nicht; verstopft, d.h. es tritt auch über längere Zeit hin kein U<..anlassen der Lösungsmitteldurchlässigkeit bei konstantem Druck ein. Diese Eigenschaft ist für einen kontinuierlichen Konzentrations- oder TrennungsVorgang besonders wichtig. Beide Pilterarten sind einschlägig bekannt.passed through v / earth. In a filter like this takes place in the wake of uncontrolled thermal movements of the molecules in and between the cross-linking system chain segments including polymers Migration of the solutes and the solvent takes place. The most suitable membranes for diffusion ultrafiltration of aqueous media are those made of highly hydrophilic polymers that swell and act on them Way to remove "standard water". Because a permeable ultrafilter has no pores in the usual sense and because the Concentration of each solute retained by the membrane is low and independent of time is, oiii such a filter by retained solutes will not; clogged, i.e. it also overflows For a long time no U <.. leave the solvent permeable at constant pressure. This property is for a continuous concentration or Separation process particularly important. Both types of pilter are well known.

Ein Ultrafilter bevorzugter Art ist ein mit einer anisotropen Membran ausgestattetes Gebilde von der in Fig. 1 gezeigten Art. Dieses Gebilde besteht aus einer extrem dünnen, etwa 1/10 bis etwa 10 Mikron starken Schicht eines homogenen Polymeren 1, die auf eine dickere Schicht eines mikroporösen, offensoLlLgcn Schaumctofies 2 cafgelegt ist, d.h. einer Schicht von etwa 20 Kikron bia etwa 1 mm Stärke. Diese Stärke der Schicht ist Jedoch nicht erfindungswesentlich. Als eine v/eitere Unterlage für diese Membran kann man gewünschtenfalls beispielsweise Papier verwenden, um der Membran grössere Stärke und Dauerhaftigkeit zu verleihen. 'Auf ihrer, der unter hohem Druck stehenden Lösung ausgesetzten Seite sind diese Membranen mit einem dünnen Film oder einer dünnen Haut überzogen. Der Kalt, den das schaumstofförmige Substrat der Haut bietet, reicht aus, dass ein Zerreissen des Films verhindert wird»A preferred type of ultrafilter is one with an anisotropic one Membrane equipped structure from that in Fig. 1 Type shown. This structure consists of an extremely thin, about 1/10 to about 10 micron thick layer a homogeneous polymer 1, which is on a thicker layer of a microporous, oFFoLlLgcn foam cafie 2 i.e. a layer of about 20 Kikron bia about 1 mm thick. However, this thickness of the layer is not essential to the invention. As a further base for this membrane one can, if desired, for example Use paper to give the membrane greater strength and durability. 'On hers, the one below These membranes are covered with a thin film or a thin side exposed to high pressure solution Skin covered. The cold that the foam-like substrate offers the skin is enough to tear it apart of the film is prevented »

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Membranen, die für die Zwecke der Erfindung geeignet' sind, sind im Handel erhältlieh. IIan kann sie nach mehreren Verfahren herstellen, imines dieser Verfahren ist in der belgischen Patentschrift 721,058 he schriet) en. dieses Verfahren besteht im wesentlichen darin, ,dass manMembranes suitable for the purposes of the invention ' are commercially available. Ian she can follow several processes imines this process is in the Belgian patent specification 721,058 he schriet) en. this procedure consists essentially in that one

(a) das Polymere in einem organischen L.ös\mgsmittel löst,(a) the polymer dissolves in an organic solvent,

(b) die Lösung au einem Film vergiesst und (c) den I¹IIm einseitig mit einem Verdünnungsmittel beschichtet, das mit der Filmlösung in hohem Grade verträglich ist und die Ausfällung des Polymeren bewirkt, sobald man es auf den gegossenen j?ilm aufbringt.(b) the solution is cast on a film; and (c) the I ¹ IIm is coated on one side with a diluent which is highly compatible with the film solution and which causes the polymer to precipitate as soon as it is applied to the cast film.

Die Wahl der für die Membran zu verwendenden chemischen Verbindung wird weitgehend von deren Beständigkeit in ihrer chemischen'Umgebung bestimmt. Normalerweise stellt man die Membranen aus thermoplastischen Polymeren, wie Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polysulfonen, PoIy-(methylmethacrylat), Polycarbonaten, Poly(n-butylmethacrylat), den Nylon-Arten, sowie aus vielen anderen aus den Monomeren der obengenannten Polymeren hergestellten Gopolyirreren, beispielsweise dem als "Polymer 360" bekannten Polysulfoncopolymeren. Auch cellulosisch^ Stoffe, wie Celluloseacetat, können als Membran-Polymere verwendet v/erden.The choice of chemical compound to be used for the membrane is largely determined by its resistance their chemical environment. Usually poses the membranes made of thermoplastic polymers, such as polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polysulfones, poly (methyl methacrylate), Polycarbonates, poly (n-butyl methacrylate), the nylon types and many others Gopolyirreren produced from the monomers of the abovementioned polymers, for example that known as "polymer 360 "known polysulfone copolymers. Also cellulosic ^ Substances such as cellulose acetate can be used as membrane polymers.

Als Beispiele von für die Zwecke der Erfindung geeigneten anisotropen Membranen seien genannt:As examples of those suitable for the purposes of the invention anisotropic membranes are mentioned:

1) Das "Diaflow Membrane Ultrafilter PM-30", dessen Membran aus dem Polysulfon-Copolymeren "Polymer 360" besteht und das die folgenden Durchiässigkeits-Charakteristiken hat;1) The "Diaflow Membrane Ultrafilter PM-30", whose Membrane made of the polysulfone copolymer "Polymer 360" and that has the following permeability characteristics Has;

209853/08 21209853/08 21

Betentionsfähiglceit des FiltersCapacity of the filter to act

Gelöste Substanz Molekulargewicht zurückgehalteneSolute molecular weight retained

- . Substanz (%) -. Substance (%)

Bacitracin 1 400 0Bacitracin 1,400 0

Cytochrome C 14 500 0Cytochrome C 14 500 0

Pepsin 35 000 100Pepsin 35,000 100

Albumin 67 000 100Albumin 67,000 100

Dextran 110 000 ■ 60Dextran 110,000 ■ 60

Fließgeschwindigiteit (ml/min)Flow rate (ml / min)

0,25#ige Lo- 0,25%ige lösung von Cy- sung von0.25 # Lo- 0.25% solution from Cysung from

Durchmesser Druck destillier- tochrome G Pepsin der Membran _P tes Wasser (Mol.Gew. (Hol.Gew. (mm) (kg/cm ) (ml/min) 12 400 in 35 000 in - de st. Was s er de st. Wasser Diameter pressure distilled tochrome G pepsin the membrane _P tes water (Mol.Gew. (Hol.Gew. (Mm) (kg / cm) (ml / min) 12 400 in 35 000 in - de st. What s er de st . Water

25 50 15 0,5 1,5 150 50 600 24,0 80,025 50 15 0.5 1.5 150 50 600 24.0 80.0

Die Membran ist chemisch beständig gegen Säuren, wie iThe membrane is chemically resistant to acids such as i

Salzsäure, Schwefelsäure und Phosphorsäure in allen ihren Konzentrationsstufen, sowie gegen Alkalien,Hydrochloric acid, sulfuric acid and phosphoric acid in all their concentration levels, as well as against alkalis,

Puffersalze aus Phosphorverbindungen,! Kochsalzlösungen, j¹ Buffer salts from phosphorus compounds! Saline solutions, j ¹

konzentrierten Harnstoff und Guanidinhydrochlorid.concentrated urea and guanidine hydrochloride.

Die Membran ist auch beständig gegen Lösungsmittel wie Alkohol, Aceton und Dioxan. Sie ist dagegen nicht beständig gegen Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. Diese Membran wird im folgenden als "Membran ü." bezeichnet.The membrane is also resistant to solvents such as alcohol, acetone and dioxane. She is not against it resistant to solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. This membrane is hereinafter referred to as "Membrane above." designated.

2) Die "Borr-Oliver XFA" Membran, die chemisch aus , einem Acrylnitril-Yinjlehlorid-Copolymeren2) The "Borr-Oliver XFA" membrane, which is chemically made , an acrylonitrile-yin chloride copolymer

bestellt und die folgenden !■"ax^aiilässigkeits-Giiarak- <] ordered and the following! ■ "ax ^ aiilässigkeits-Giiarak- <]

teristiken hat; ' ■;has teristics; '■;

209863/0821 ORIGINAL INSPECTED209863/0821 ORIGINAL INSPECTED

Setentionsgelöste Substanz Kol.Gew. vermögenDissolved substance col.wt. capital

Durchfluss (Gal./ft. /Tag unter einen Druck von 2,1 kg/cm^ bei einem Substanzgehalt von 1,0%Flow rate (gal./ft. / Day under a pressure of 2.1 kg / cm ^ at a substance content of 1.0%

Cytοchrome CCytοchrome C 1212th ,600, 600 5050 "K"K etv/aetv / a 100100 ^-Chynotrip-
sinagen
Ovalbumin^ -Chynotrip-
say
Ovalbumin 24
4524
45 000
000000
000 90
10090
100 II
πII
π 22
4522nd
45 Diese Membran wirdThis membrane will imin the folgfollow ;enden als; end as embran B"embranch B " be-loading zeichnet.draws.

3) Die "Dorr-Oliver 3?A" Membran, die chemisch ein Phenoxyharz (Polyhydroxyäther) ist und' die folgenden Durchlässigkeits-Charakteristiken hat:3) The "Dorr-Oliver 3? A" membrane, which is chemically a Is phenoxy resin (polyhydroxyether) and 'has the following permeability characteristics:

gelöste Substanz KoI.Gew. Retentions- Durchflussdissolved substance KoI. Retention flow

vermögen (Gal./ft~/24 Std. unter einem D^uck von 2,1 kg/cia^ bei einem Substanzgehalt von 1,0% capacity (gal / ft / 24 hours under a pressure of 2.1 kg / cia ^ with a substance content of 1.0%

Cytochrom C 12 600 50 etwa 30Cytochrome C 12 600 50 about 30

Diese Membran wird in folgenden als "Membran C" bezeichnet. This membrane is referred to as "membrane C" in the following.

Die mikroOorösen Ultrafilter sind im allgemeinen isotrope Gebilde. Ihre das Durchlassen von Flüssigkeiten und das Zurückhalten von Stoffen betreffenden Eigenschaften sind daher von der Strömungsrichtung unabhängig. Bevorzugt verwendet man ein Ultrafilter, das in seiner mikroporösen Kembranstruktur anisotrop ist (Fig. 2). In einer Membran dieser Art vergrössern sich die Poren rasch von einer Seite zur anderen. Wenn man die feiner-porige Seite 4 der Membran für den Kontakt mit der Lösung verwendet, unterliegt das Filter weniger der Gefahr des Verstopfens, da ein die oberste Schicht durchdringendes Teilchen wegen der grösseren Porenweite im Substrat in der Membran nicht eingeschlossen v/erden kann.The micro-porous ultrafilters are generally isotropic Structure. Their properties are related to the passage of liquids and the retention of substances therefore independent of the direction of flow. It is preferable to use an ultrafilter that is microporous in its Membrane structure is anisotropic (Fig. 2). In a membrane in this way the pores enlarge rapidly from side to side. If the finer-pored side 4 the membrane used for contact with the solution, the filter is less prone to clogging, because a particle penetrating the top layer is not in the membrane because of the larger pore size in the substrate can be enclosed.

Das Verfahren nach der Erfindung kann kontinuierlich oderThe process according to the invention can be continuous or

2 0 9 8 5 3/0 8 2 82 0 9 8 5 3/0 8 2 8

Badbath

- IA -- IA -

diskontinuierlich durchgeführt werden. Bei einer diskontinuierlichen selektiven filtration oder Ultrafiltration wird eine genau bemessene Menge des Stoffes in eine unter Druck stehende Zelle eingebracht. Dann v/erden ein Lösungsmittel und gelöste Stoffe von nie irriges. Molekulargewicht durch die Membran hindurchgeführt. Kan hält die Lösung mit einem führer, beispielsweise einem. Kagnetrührer, in Bewegung. Diese Verfahrensweise lässt sich selbstverständlich am besten bei kleinen Materialansätzen verwenden. In einem Verfahren mit kontinuierlicher 'Trennung arbeitet man dagegen bevorzugt mit einer kontinuierlichen selektiven Filtration. In diesem Verfahren führt rr.an die zu trennende Lösung kontinuierlich durch miteinander verbundene Strömungskanäle, beispielsweise spiralförmige Strömungskanäle hindurch unter Druck gegen eine Membran oder- mehrere in Serie angeordnete Membranen.be carried out discontinuously. With discontinuous selective filtration or ultrafiltration a precisely measured amount of the substance is placed in a pressurized cell. then v / ground a solvent and solutes of never erroneous. Molecular weight passed through the membrane. Kan holds the solution with a guide, for example one. Magnetic stirrer, in motion. This procedure can of course best be used with small batches of material. In a proceeding with continuous' separation is preferred, however with a continuous selective filtration. In this process, rr.an continuously feeds the solution to be separated by interconnected flow channels, for example spiral flow channels through under pressure against a membrane or several membranes arranged in series.

Das Ultrafiltrierverfahren kann auch als Ilonzientrationsverfahren oder als ein Diafiltrierverfahren durchgeführt werden. Das Konzentrationsverfahren besteht in der Entfernung von lösungsmitteln und gelösten Stoffen von niedrigem Molekulargewicht aus einem Huckstand mit wachsender Konzentration. Die Strömungsgeschwindigkeit nimmt hierbei in dem Ma;? e ab, wie die Viskosität des Konzentrats zunimmt. Dine Diafiltration ist dagegen ein Verfahren mit konstantem Volumen, bei dem das Ausgangsmaterial mit einem reines Lösungsmittel enthaltenden Behälter in Verbindung steht. 3ov.^rohl das Au. 3-gangsmaterial als auch das Lösungsmittel stehen unter Druck. Sobald das Filtrieren beginnt, wird die Druckquelle in der Filtrierzelle abgeschaltet, so dass in dem Maße wie das Filtrat entfernt wird, eine gleiche Kenge frisches Lösung~mittel zum Zwecke des Druckausgleichs in die Filtrierzelle eingeführt wird.The ultrafiltration process can also be carried out as an ionization process or as a diafiltration process. The concentration process consists in removing solvents and solutes of low molecular weight from a residue as the concentration increases. The flow velocity increases here to the extent that? e depends on how the viscosity of the concentrate increases. Dine diafiltration, on the other hand, is a constant volume process in which the starting material is in contact with a container containing pure solvent. 3ov. ^r ohl the Au. 3-course material as well as the solvent are under pressure. As soon as the filtration begins, the pressure source in the filtration cell is switched off so that as the filtrate is removed, an equal amount of fresh solution is introduced into the filtration cell for the purpose of pressure equalization.

Die Form des Filters kann in weiten Grenzen schwanken.The shape of the filter can vary within wide limits.

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Es hat daher keinen einschränkenden Einfluss auf die Durclifülirung des Verfahrens. Man kann dem Filter oder der Membran beispielsweise die Form einer Folie\ eines Rohres, eines Bündels feiner Hohlfäden oder eine andere Form geben.It therefore has no limiting influence on the implementation of the process. One can give the filter or membrane, for example the form of a film \ a tube, a bundle of fine hollow fibers or other form.

Unter optimalen Bedingungen -werden bestimmte gelöste niedrig-molekulare Stoffe selektiv ebenso glatt wie Lösungsmittel durch Filtrieren entfernt. Ihre Konzentration im Filtrat ist die gleiche wie im Rückstand, bzw. Setentat. Venn daher ein Stoff derart- konzentriert wird, dass beispielsweise gleiche Mengen Filtrat und Rückstand vorliegen, dann ist die Konzentration der gelösten niedrig-molekularen Stoffe in beiden gleich.Under optimal conditions, certain ones are resolved Low molecular weight substances are selectively removed just as smoothly as solvents are removed by filtration. Your concentration in the filtrate is the same as in the residue or Setentat. For that reason a substance is so concentrated If, for example, there are equal amounts of filtrate and residue, then the concentration is the dissolved low-molecular substances in both the same.

Bei der Diafiltration ist die Konzentration der gelösten Stoffe im Rückstand nicht konstant. Hierfür gilt die mathematische FormelWith diafiltration, the concentration of the dissolved substances in the residue is not constant. This applies to mathematical formula

CVCV

12 ä12 a

^Ci ^C i

in der C- für die JLnf angskonzentration der gelösten Stoffe, C. für die Endkonzentration der gelösten Stoffe im Rückstand, V" für das Volumen der der Zelle zügeleiteten gelösten Stoffe (oder das Volumen des angesammelten Filtrats) und V für das Volumen der Ausgangslösung, das konstant bleibt, stehen.in the C for the initial concentration of the dissolved Substances, C. for the final concentration of the solutes in the residue, V "for the volume of the cell contained solutes (or the volume of the accumulated Filtrate) and V for the volume of the starting solution, that remains constant.

Zubereitungen, die elektrisch abgelagert werden können, werden, wenn auch als "löslich gemacht" bezeichnet, als komplexe wässrige Lösungen, Dispersionen oder Suspensionen oder als eine Kombination von einer oder mehreren dieser Lösungen, Dispersionen oder Suspensionen in Wasser angesehen, in denen das Wasser unter dem- Einfluss eines elektrischen Stromes als Elektrolyt wirkt* Wenn sich die Harzkomponente in einigen Fällen zweifellos auch in Lösung befindet;, so handelt es sich in anderen und vielleicht in den meisten Fällen doch umPreparations that can be electrically deposited are also referred to as "solubilized" as complex aqueous solutions, dispersions or suspensions or as a combination of one or more of these solutions, dispersions or suspensions in Water viewed in which the water is under the- influence an electric current acts as an electrolyte * When the resin component in some cases undoubtedly is also in solution; so it is in others and maybe in most cases around

209153/0828: Ok209153/0828: Ok

eine Dispersion, die man als eine molekulare Dispersion mit einer zwischen einer kolloidalen Dispersion und einer echten Lösung liegenden Molekülgrösse bezeichnen kann.a dispersion that is called a molecular dispersion with a molecular size lying between a colloidal dispersion and a real solution can.

Eine für die elektrische Ablagerung in industriellem Masstab geeignete Zubereitung enthält auch Pigmente, vernetzbare oder vernetzende Harze und andere Zusätze, die mit der Harzkomponente häufig chemisch oder physikalisch verbunden sind. Beispielsweise v/erden die Pigmente gewöhnlich in einem Harz gemahlen und auf diese Weise mit der Harzkomponente "benetzt". Man kann hieraus leicht erkennen, dass eine für die elektrische Ablagerung geeignete Zubereitung auf die Entfernbarke it einer ihrer Komponenten hin gesehen und im Hinblick auf die Molekülgrösse einer spezifischen Komponente ein komplexes Gebilde ist.A preparation suitable for electrical deposition on an industrial scale also contains pigments, crosslinkable or crosslinking resins and other additives that are often chemically or physically associated with the resin component are connected. For example, the pigments are usually ground and ground in a resin "wetted" in this way with the resin component. One can easily see from this that one is for the electrical Suitable preparation for deposit on the removable bar it looks at one of its components and with regard to the molecular size of a specific one Component is a complex structure.

Auf das erfindungsgemässe Verfahren angexvendet, besteht die Ultrafiltration darin, dass man eine ,elektrisch ablagerbare Zubereitung, besonders nach ihrer Verwendung in einem Beschichtungsverfahren, bei dem sich verunreinigende und andere niedrig-molekulare Stoffe im Bad ansammeln, beispielsweise Chemikalien wie sie bei der Vorbehandlung von Metallen verwendet Virerden, Wasser, absorbiertes GOo, dieses entxtfeder in gelöster Form oder, mit grösserer Wahrscheinlichkeit als Aminsalz oder Carbonat gebunden, Neutralisationsmittel, organische Lösungsmittel und Ionen, beispielsweise Chromat-, Phosphat-, Chlorid- und Sulfationen, einem Ultrafiltrierverfahren unterwirft, bei dem ein Ultrafilter, vorzugsweise ein mit einer Diffusionsmembran ausgestattetes Ultrafilter verwendet wird, das so gewählt wird, dass es das gelöste Trägerharz zurückhält, Wasser und die niedrig-molekularen gelösten Stoffe, besonders solche mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 500, dagegen durchlässt. Wie bereits gesagt,Applied to the method according to the invention, there is the ultrafiltration is that you have a, electrically depositable preparation, especially after it Use in a coating process in which contaminants and other low molecular weight Build up substances in the bathroom, for example chemicals such as those used in the pre-treatment of metals Virus earth, water, absorbed GOo, this unextended in dissolved form or, more likely, bound as an amine salt or carbonate, Neutralizing agents, organic solvents and ions such as chromate, phosphate, chloride and sulfate ions, an ultrafiltration process subject, in which an ultrafilter, preferably one equipped with a diffusion membrane Ultrafilter is used, which is chosen so that it retains the dissolved carrier resin, water and the low molecular weight solutes, especially those with a molecular weight less than about 500, however, lets through. As already said,

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trennen diese Filter nach der Holekülgrösse und nicht nach dem Molekulargewicht. Folglich hat das Molekulargewicht in diesrem Zusammenhang nur die Bedeutung einer Grössenordnung und keine im Sinne des erfindungsgemässen Verfahrens unterscheidende Bedeutung. Vie ebenfalls bereits erwähnt, kann die vom Filter zurückgehaltene gelöste Substanz auch eine kolloidale Dispersion oder eine molekulare Dispersion und keine echte gelöste Substanz sein.These filters do not separate these filters according to the size of the molecule according to the molecular weight. Consequently, the molecular weight has only one meaning in this context Order of magnitude and none in the sense of the invention Procedural significance. As already mentioned, the one retained by the filter can be solute also a colloidal dispersion or a molecular dispersion and not a real solute Be substance.

In der Praxis kann ein Teil der elektrisch ablagerbaren Zubereitung kontinuierlich oder in Abständen dem Ab-' lagerungsbad entnommen und unter einem durch Druckgas erzeugten Druck oder mit einem auf die flüssige Zubereitung ausgeübten Druck durch das Ultrafilter gep'resst werden. Selbstverständlich kann die Abflußseite des Filters, um eine Druckdifferenz herzustellen, gewünscht enf alls unter vermindertem Druck gehalten werden.In practice, part of the electrically depositable preparation can be deposited continuously or at intervals. Storage bath taken and under a pressure generated by pressurized gas or with one on the liquid preparation exerted pressure pressed through the ultrafilter will. Of course, the outlet side of the filter to create a pressure differential may be desired if necessary, be kept under reduced pressure.

Für die Zwecke der Erfindung werden keine hohen Drücke benötigt. Der Höchstdruck richtet sich zum Teil nach der Stärke des Filters. Als Mindestdruck ist ein Druck erforderlich, mit dem Wasser und niedrig-molekulare Substanz in messbarer Geschwindigkeit durch das Filter gepresst werden. Bei den gegenwärtig mit Vorzug verwendeten Membranen werden Arbeitsdrücke von etwa 0,70 bis 10,5 kg / cm'", vorzugsweise von etwaNo high pressures are required for the purposes of the invention. The maximum pressure depends partly on the strength of the filter. The minimum pressure required is a pressure with the water and low molecular weight Substance can be pressed through the filter at a measurable speed. At the moment with Preferably used membranes are working pressures of about 0.70 to 10.5 kg / cm '", preferably of about

2
1,75 bis 5*25 kg'/ cm , verwendet. Im allgemeinen sollte das zu behandelnde Material das Ultrafilter bei Beginn des Verfahrens mit einer Geschwindigkeit2
1.75 to 5 * 25 kg '/ cm is used. In general, the material to be treated should pass the ultrafilter at one rate at the start of the process

ο von mindestens etwa 3 Gallonen pro ft in 24- Stunden,ο at least about 3 gallons per ft in 24 hours,

ρ bevorzugt von mindestens 4,5 Gallonen pro ft in 24-Stunden durchlaufen.ρ preferably of at least 4.5 gallons per ft in 24 hours run through.

Wie an anderer Stelle bereits gesagt, soll das zu filtrierende Material auf der Filterfläche in Bewegung gehalten werden, um zu verhindern, dass dieAs already stated elsewhere, the material to be filtered should move on the filter surface be held to prevent the

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zurückgehaltenen gelösten Stoffe den Durchfluss durch das Filter unterbinden. Hierfür sind mechanisches Rühren oder ein durch die Wirkung eines Kraftvektors parallel zur Filterfläche fliessendes Medium die geeigneten Mittel.cut off any retained solutes from flowing through the filter. For this are mechanical Stirring or a medium flowing parallel to the filter surface due to the action of a force vector are suitable Middle.

Die zurückgehaltenen gelösten Stoffe, die die Harzkomponente enthalten, werden dann in das Ablagerungsbad zurückgeführt. Wenn erwünscht, kann man den ursprünglichen Konzentrationsgrad der gelösten Stoffe dadurch wieder herstellen, dass man entweder dem Konzentrat vor seinem Eintritt in das Bad oder dem Bad direkt Wasser zusetzt.The retained solutes containing the resin component are then returned to the scale bath. If desired, you can use the original Restore the degree of concentration of the dissolved substances by either adding the concentrate directly adding water before entering the bath or bath.

Wenn das Bad erwünschte Stoffe enthält, die wegen ihrer Molekülgrösse während des Ultrafiltrierverfahrens entfernt werden, so können diese ebenfalls in das Bad zurückgeführt werden und zwar entweder mit den zurückgehaltenen gelösten Stoffen, denen sie zugegeben werden, bevor man sie in das Bad zurückgibt, oder zusammen mit dem Nachschub der Badzubereitung oder für sich.If the bath contains desired substances, which because of their molecular size are removed during the ultrafiltration process are, they can also be returned to the bath, either with the retained ones solutes to which they are added before being returned to the bathroom or together with the replenishment of the bath preparation or for yourself.

Man kennt eine Reihe von elektrisch ablagerbaren Harzen, die im Rahmen dieser Erfindung für die Herstellung von elektrisch ablagerbaren Zubereitungen verwendet v/erden können. Für die elektrische Ablagerung eignet sich praktisch jedes wasserlösliche, in Wasser dispergierbare oder in Wasser emulgierbare mehrsäurige oder mehrbasische Harzmaterial, das, wenn es filmbildende Eigenschaften hat, Überzüge ergibt, die für bestimmte Zwecke geeignet sind. Jede dieser elektrisch ablagerbaren Zubereitungen gehört zu denen, die nach der Erfindung verwendet werden können, selbst wenn die damit hergestellten Überzüge unter Umständen besonderen Anforderungen nicht ganz entsprechen sollten. Elektrisch ablagerbare Zubereitungen, wenngleich als "gelöst" bezeichnet, sind in Wirklichkeit komplexe Lösungen, Dispersionen oder Suspensionen oder Gemische einer oder mehrererA number of electrodeposable resins are known, in the context of this invention for the production of electrically depositable preparations can be used. Suitable for electrical deposition practically any water-soluble, water-dispersible or water-emulsifiable polyacid or polybasic Resin material which, when it has film-forming properties, gives coatings suitable for certain purposes are. Each of these electrodepositable preparations are among those used according to the invention can be, even if the coatings produced with them may not have special requirements should correspond entirely. Preparations that can be electrically deposited, even if referred to as "dissolved", are in reality complex solutions, dispersions or suspensions or mixtures of one or more

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dieser Formen mit Wasser, das unter dem Einfluss eines elektrischen Stromes als Elektrolyt wirkt. Wenn sich das Harz in einigen Fällen auch in Lösung befindet, so hat es in anderen und wohl in den meisten Fallen die Form einer Dispersion, die man eine molekulare Dispersion mit einer zwischen einer kolloidalen Suspension und einer echten Lösung liegenden Molekülgrösse be-.zeichnen kann. Zahlreiche solcher Harze sind in den US-Patentschriften 3,230,162; 3,441,489; 3,422,044;'" 3,403,088; 3,369,983; 3,366,563; 3,382,165 und in der britischen Patentschrift 1,132,267 beschrieben. Da es sich hier um eine Klasse sehr bekannter und für einschlägige Zwecke allgemein verwendeter Stoffe handelt, kann davon abgesehen v/erden, sie in Einzelheiten zu beschreiben. Zu näheren Informationen hierüber sei daher auf diese Patentschriften verwiesen. Ferner sei zur Information über die Zubereitung von für die elektrische Ablagerung bestimmten Farbbädern das bei Robert Draper Ltd., Teddington, England, 1966 unter dem Titel "Electropainting" erschienene Buch von Ry L. Xeates genannt.these forms with water, which acts as an electrolyte under the influence of an electric current. If in some cases the resin is also in solution, so in others and probably in most cases it has Form of a dispersion, which is called a molecular dispersion with an intermediate between a colloidal suspension and a real solution can denote the size of the molecule. Numerous such resins are in the U.S. Patents 3,230,162; 3,441,489; 3,422,044; '"3,403,088; 3,369,983; 3,366,563; 3,382,165 and in der British Patent 1,132,267. Since this is a class very well known and relevant Purposes of generally used substances can, apart from this, give them more details describe. For more detailed information on this, reference is therefore made to these patents. Further be for information on the preparation of paint baths intended for electrical deposition Robert Draper Ltd., Teddington, England, book published in 1966 under the title "Electropainting" by Called Ry L. Xeates.

Die für elektrische Ablagerungen gegenwärtig am meisten gebrauchten Harze sind synthetische Harze auf der Grundlage von Polycarbonsäuren. Jedoch sind neben Polycarbonsäuren auch andere Polysäuren als elektrisch ablagerbare Harze bekannt. Auch mehrba-The resins most widely used for electrodeposition at present are synthetic resins based on polycarboxylic acids. However, in addition to polycarboxylic acids, there are also other polyacids than electrically depositable resins are known. Also multi-

Die Polysäuren sind ihrer Art nach anionisch. Sie v/erden in V/asser mit Alkalien, z.B. Ammoniumhydroxid oder Alkalihydroxid, dispergiert oder .gelöst und wandern unter elektrischem Strom nach der Anode. Mehrbasische und durch Säuren löslich gemachte Harze sind ihrer Art nach kationisch. Wenn man diese Harze in Wasser dispergiert oder mit einer Säure löslich macht, lagert sich die Zubereitung unter elektrischem Strom auf der Kathode ab. Die meisten industriellThe polyacids are anionic in nature. They ground in water with alkalis, e.g. ammonium hydroxide or alkali hydroxide, dispersed or dissolved and migrate to the anode under an electric current. Polybasic resins and resins solubilized by acids are cationic in nature. If you have these resins dispersed in water or made soluble with an acid, the preparation is stored under electric Current on the cathode. Most industrial

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BADBATH

verwendeten elektrisch ablagerbaren Zubereitungen sind komplexe Gemische der genannten anionischen oder kationischen Harze mit Pigmenten, Lösungs- und oberflächenbehandlung ami tteln, vernetzenden Harzen u.dgl*Electrically depositable preparations used are complex mixtures of said anionic or cationic resins with pigments, solution and surface treatment ami tteln, crosslinking resins and the like *

Wie an anderer Stelle gesagt, wird das UltrafIltrat einer umgekehrten Osmose unterworfen. Man kann die Ultrafiltration als ein Verfahren bezeichnen, nit dem nan grosse Moleküle von kleineren Molekülen trennen kann. Dagegen Ist die umgekehrte Osmose ein Seini-ungsverfahren, d.h. ein Verfahren, mit dem man einen wesentlich reineren wässrigen Abfluss erhält. Kan kann die Osmose als die spontane Wanderung von reinem I-Jasser durch eine semipermeable Membran hindurch In eine konzentrierte I25sung hinein bezeichnen, die andauert, bis sich ein Gleichgewichtszustand einstellt, Der bei diesem Gleichgewichtszustand herrschende Druck wird als osmotiseher Druck bezeichnet. Die umgekehrte Osmose besteht darin, dass man einen Druck anwendet, der grosser als der osmotische Druck ist, um Wasser in umgekehrter Sichtung durch die semipermeable Membran" hindurch zum Fliessen zu bringen. Inders ausgedrückt, lässt man auf die konzentrierte Lösung einen den osmotlschen Druck übersteigenden Druck einwirken, um ein Fliess'en von der Seite der konzentrierten Lo- :As stated elsewhere, the ultrafiltrate subjected to reverse osmosis. One can call the ultrafiltration as a process with the nan can separate large molecules from smaller molecules. On the other hand, the reverse osmosis is a purification process, i.e. a process that produces a much cleaner aqueous runoff. Kan can do that Osmosis as the spontaneous migration of pure I-Jasser through a semipermeable membrane into a concentrated It denotes a solution that lasts until a state of equilibrium is established The pressure prevailing in this state of equilibrium is referred to as osmotic pressure. The reverse Osmosis consists in applying a pressure greater than the osmotic pressure to water in reverse viewing through the semipermeable membrane "to flow through. In other words, the concentrated solution is subjected to a pressure exceeding the osmotic pressure, to flow from the side of the concentrated lo-:

sung nach der Seite mit den reinen Lösungsmitteln zu ,<solution to the side with the pure solvents, <

bewirken. Normalerweise wendet man Drücke an, die \ cause. Usually one applies pressures that \

ein Mehrfaches von 7 kg / cm (100 p.s.i.) betragen, jbe a multiple of 7 kg / cm (100 p.s.i.), j

in jedem Ealle aber grosser sein müssen als der Jeweilige osmotische Druck. jbut in each case must be greater than the respective one osmotic pressure. j

Membrane für die umgekehrte Osmose und die Technologie IMembrane for reverse osmosis and technology I

ihrer Herstellung sind dem Fachmann bekannt. /their production are known to the person skilled in the art. /

Die Wahl der .für die Membran zu verwendenden,chemischen Verbindung wird weitgehend von deren Beständigkeit in 'The choice of chemical to be used for the membrane Connection is largely determined by its durability in '

ihrer chemischen Umgebung bestimmt. Normalerweise ';'their chemical environment. Normally ';'

stellt man die Membranen aus thermoplastischen Polymeren, - : wie Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polysulfonen, \\ if the membranes are made of thermoplastic polymers, -: such as polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polysulfones, \\

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SÜ-.SOUTH.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

-'olyCmetiiylnetiiacrylat), Polycarbonaten, Poly(n-"butylmethacrylat), den Ilylon-Arten, sowie aus vielen anderen aus den Konomeren der obengenannten Polymeren hergestellten Copolymeren, beispielsweise dem als "Polymer 360^:i bekannten Polysulfoncopolymeren. Audi ceHulosische Stoffe, wie Celluloseacetat, können als rlenbran-Polymere verwendet werden.-'olyCmetiiylnetiiacrylat), polycarbonates, poly (n- "butyl methacrylate), the Ilylon types, as well as many other copolymers made from the conomers of the above-mentioned polymers, for example the polysulfone ^{copolymer known as" Polymer 360: i.} Audi ceHulosic substances such as cellulose acetate can be used as rlenbran polymers.

Lie Form der für die umgekehrte Osmose verwendeten Kembran kann in weiten Grenzen schwanken. Sie hat daher keinen beschränkenden Einfluss auf die Durchführung des Verfahrens. Kan kann für die Membran beispielsweise die Form einer gerahmten Platte, eines Rohres, eines Bündels feiner hohler Fäden oder von Spiralen wählen.Lie form of the one used for reverse osmosis The membrane can fluctuate within wide limits. she has therefore no restrictive influence on the implementation of the procedure. Kan can be used for the membrane, for example choose the shape of a framed plate, a tube, a bundle of fine hollow threads or spirals.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispiel näher erläutert. Dieser Darstellung der Erfindung und den dabei gemachten Angaben kommt jedoch eine einschränkende Bedeutung nicht zu. Alle in dem Beispiel und in der Beschreibung genannten (Teile und Prozentsätze sind, wenn nichts anderes gesagt ist, Gewichtsteile und Gewichtsprozente .The invention is further illustrated in the following example explained. However, this presentation of the invention and the information given is restrictive Meaning not too. All mentioned in the example and in the description (parts and percentages are, unless otherwise stated, parts and percentages by weight.

Für die in diesem Beispiel verwendete elektrisch ablagerbare Zubereitung stellt man zunächst wie folgt eine Pigmentpaste her:
Paste ί For the electrically depositable preparation used in this example, a pigment paste is first produced as follows:
Paste ί

han mischt 14,30 'Teile eines mit Haieinsäureanhydrid versetzten Öles, das aus 20?ό Maleinsäureanhydrid und QÖj'o Leinöl-besteht, eine Viskosität von 100 000 hat und 97,6/0 Feststoffe enthält, mit 2,08 Teilen Diäthylamin in einem geschlossenen Behälter, setzt dem Gemisch 32 Teile entionisiertes l/asser, 1,48 Teile eines unter der Bezeichnung "Witco 912" im Handel erhältlichen, aus einem öllöslichen SuIfonat und einem nicht-ionischen Oberflächenbehandlungsmittel bestehenden Dispersionsmittel, 20 Teile pigmentierte Anthracitkohle, 8 TeileHan mixes 14.30 parts of an oil mixed with shark anhydride, which consists of 20 maleic anhydride and QÖj'o linseed oil, has a viscosity of 100,000 and contains 97.6 / 0 solids, with 2.08 parts of diethylamine in one closed container, add 32 parts of deionized water to the mixture, 1.48 parts of a dispersant made from an oil-soluble sulfonate and a non-ionic surface treatment agent, commercially available under the name "Witco 912", 20 parts of pigmented anthracite charcoal, 8 parts

209853/0828 ^Bai> 209853/0828 ^Bai>

basisches Bleisilikat, 2 Teile Mangandioxid -und 2 i'eile Strontiumchror.:·-..; zu "und zerkleinert die Komponenten in einer korv ■ vjicnallen Zirco-Eiihle auf eine. 7 - 14 H&hlgrösse i-ucL Hebasic lead silicate, 2 parts manganese dioxide and 2 parts Strontiumchror .:· - ..; to "and crushes the components in a coronal zirconia hollow on one. 7-14 H & hl size i-ucL He

Kau reduziert die Paste A v;ie folgt:Chewing reduces the paste A v; as follows:

Zubereitung BPreparation B

Kau stellt aus 395,2 "eilen der Faste A, 667,4- Teilen entionisierten V/asser und 4-14-,3 Teilen einer 15;jigen j-rässi'igen Kaliumhydroxidlösung ein Gemisch, her.Kau is made from 395.2 "parts of Faste A, 667.4 parts deionized water and 4-14, 3 parts of a 15; jigen a mixture of aqueous potassium hydroxide solution.

Das für die Herstellung der Zubereitung G verwendete I-Iara ist ein nit Maleinsäureanhydrid versetzter TaIlölfettsäureester eines aus Styrol und Allylalkohol hergestellten Copolyr.eren nit einem Molekulargewicht von i 100 und der Hydroxylfunlrtionalität 5, eier 33·>%'-■ des Copolyneren, 55,5.'^ Tallölfettsäuren und ο,Ο,ί Ilaleir.-säureaniiydrid enthält, zu 100-;'$ aus !Feststoffen besteht und eine eigentliche Viskosität von 120 000 Gp und die Säurezahl 4-0,6 hat.The Iara used for the production of preparation G is a taloil oil fatty acid ester, mixed with maleic anhydride, of a copolymer made from styrene and allyl alcohol with a molecular weight of 100 and the hydroxyl functionality 5, one 33 % - of the copolymer, 55, 5. '^ Tall oil fatty acids and ο, Ο, ί Ilaleir.-Säureaniiydrid contains, to 100 -;' $ consists of! Solids and has an actual viscosity of 120,000 Gp and the acid number 4-0.6.

Zubereitung GPreparation G

Han mischt 1 319,6 Teile des vorstehend beschriebenen Harzes 10 Hinuten lan^ mit 129,6 Teilen 3orbita:i..-.onolaurat als netzmittel, 159,S Teilen Hexakis(i;..---t':ox_t>^rmethyl) melamin und 67 Teilen Äthylcellosolve umsetzt dem Genisch 1 4-77,4- Teile der Zubereiuung 3 zu. Man mischt die Gesamtzubereitung 10 Minuten, setzt 1 015,2 Teile entionisiertes V/asser zu, mischt wiederum 10 Minuten, sebzt 555,2 Teile der Paste A zu und lischt abschliessend nochmals 10 Minuten, worauf man 142,4, Teile entionisiertes Wasser zusetzt.Han mixes 1,319.6 parts of the above-described resin 10 Hinuten lan ^ with 129.6 parts 3orbita: i ..-. Onolaurate as a wetting agent, 159.5 parts Hexakis (i; ..--- t ': ox _t > ^r methyl) melamine and 67 parts of ethyl cellosolve converts the genic 1 to 4-77.4 parts of the preparation 3. The entire preparation is mixed for 10 minutes, 1,015.2 parts of deionized water are added, again mixed for 10 minutes, 555.2 parts of paste A are added and finally another 10 minutes are added, after which 142.4 parts of deionized water are added .

Die Zubereitung G hat die folgenden CharakcerißtihOii: Feststoffgehalt 45,1 % Preparation G has the following characteristics: Solids content 45.1 %

pH ■ 9,2pH 9.2

Verhältnis des Pigments
zum Binder 0,2 ; 1,0Ratio of pigment
to the binder 0.2; 1.0

Han reduziert die Zubereitung G zur Zubereitung D.Han reduces preparation G to preparation D.

20 9 853/0S2 8 _β1ήΙΜ.,20 9 853 / 0S2 8 _β1ήΙΜ .,

BAD OWQINALBATH OWQINAL

Han xiisciit 2 950 ¹U?eile der- Zubereitung C mit S Teilen ertioniEierten '.-lasser.Han xiisciit 2 950 ¹ U? Eile der- Preparation C with S parts ertioniEierten '. -Lasser.

Die Zubereitung 3 iiafc die folgenden Charakteristiken:: pHThe preparation 3 iiafc has the following characteristics: pH

Leitfähigkeit bei 23,9
(/)Conductivity at 23.9
(/)

pH 9,45pH 9.45

2 3002,300

Peststoffgehalt (%) 12,2Pesticide content (%) 12.2

Aschegehalt (%.) 1,15Ash content (%.) 1.15

EilQ/100 g Gesamtmenge 6,40EilQ / 100 g total amount 6.40

ElG/100 g feststoffe 52,5ElG / 100 g solids 52.5

Stickstoff gelaalt (%) 0,24Yellow nitrogen (%) 0.24

COp (ppn) 125 Ithylcellosolve (50 0,42COp (ppn) 125 Itylcellosolve (50 0.42

(I'IÄQ = Millläquivalente der Base)(I'IÄQ = milliequivalents of the base)

Han verwendet die Zubereitung D zum Beschichten von Gegenständen durcb. elelctrische Ablagerung bei sanlreichen Badumwälsungen und reguliert nierbei die Badzusasnaen— Setzung durch Ultrafiltration unter einem Druck τοηHan uses preparation D to coat objects. Electric deposits in the case of water-rich bath circulations and regulates the bath addition - settlement by ultrafiltration under a pressure τοη

3,5 3£g/cm , wobei man die Membran G verwendet. Hau unlerwirit das TJltrafiltrat dann unter einem Druck von 2Ö irg/cm der umgekehrten Osmose mit einer aus Hohifasern bestehenden Hembran vom "Permasep Permeator" Typ. Das bei einer 50%igen Umwandlung erzielte Ergebnis ist in der folgenden Tabelle verzeichnet:3.5 3 pounds g / cm using membrane G. Huh The ultrafiltrate is then processed under pressure of 2Ö irg / cm of reverse osmosis with one off Hollow fibers from the "Permasep Permeator" Type. The result obtained with a 50% conversion is shown in the following table:

2 0 9 8 5 3/ Qߣß> , _:: _ , , ■ BAD ORIGINAL2 0 9 8 5 3 / Qß £ ß> , _:: _,, ■ BAD ORIGINAL

TT Zulauf, (wz:) Inflow, (wz :) Durchlauf (ppn)Pass (ppn) Sal sdurchtritt (ϊί) Sal passage ( ϊί) Tonvolume 5151 0,80.8 11 CaApprox 1111 0,20.2 22 HgEd 717717 7070 1010 HaHa - 0,9- 0.9 0,20.2 2222nd FeFe 137137 1010 77th so₄ so ₄ 105105 4545 4242 HCO₃ HCO ₃ 10501050 110110 1111 ClCl 20832083 237237 11,411.4 TDSTDS 3030th 0,60.6 22 CaApprox 88th 0,30.3 44th MpMp 3535 99 2626th KaKa 4,64.6 11 2222nd KK 0,020.02 —- —- FeFe 5858 33 55 so₄ so ₄ 3030th 2020th 6767 HCO₃ HCO ₃ 6060 44th 77th ClCl 0,20.2 —- —- FF. *,5*, 5 1,51.5 3333 SiOSiO 230230 4040 17,417.4 TDSTDS

Kan unterwirft eine weitere Charge des UltrafiltratsKan subjects another batch of the ultrafiltrate

der umgekehrten Osmose unter einem Druck von 42 kg/cm bei einer Temperatur von 20⁰C und verwendet hierbei, wie im vorgängigen Fall, eine Membran vom Typ "C". Man lässt das Ultrafiltrat in einer Menge von 13»7 Teilen in der Minute zulaufen. Man erhält pro Minute 3,3 Teile Konzentrat und 10 Teile Abfluss.the reverse osmosis under a pressure of 42 kg / cm at a temperature of 20 ⁰ C and uses, as in the previous case, a membrane of the "C" type. The ultrafiltrate is allowed to run in at a rate of 13.7 parts per minute. 3.3 parts of concentrate and 10 parts of drain are obtained per minute.

Spezifische Leit- nicht-flüchtige fähigkeit Bestandteile (Mmhos/cm) ν pJ3 (/j) Specific conductivity non-volatile components (Mmhos / cm) ν pJ3 (/ j)

Filtrat vor derFiltrate before

umgekehrten Osmose 972 8,43 0,3 Abfluss aus derreverse osmosis 972 8.43 0.3 outflow from the

umgekehrten Osmose 10 7,95 0,0reverse osmosis 10 7.95 0.0

209853/0828209853/0828

I-Irn kann anstelle der in Beispiel genannten auch andere elektrisch ablagerbare Zubereitiingen verwenden. !Ferner kann nan, ua die mit den erfindungsgemässen Verfahren
gegebenen Verbesserungen und Vorteile zu verwirklichen, auch andere als die beschriebenen Ultrafilter und andere Systeme der umgekehrten Osmose verwenden, sowie die beschriebene Verfahrensweise variieren und modifizieren.I-Irn can also use other electrically depositable preparations instead of those mentioned in the example. ! Furthermore, nan, inter alia, those with the inventive method
to realize given improvements and advantages, also use other than the described ultrafilter and other systems of reverse osmosis, as well as vary and modify the procedure described.

In der vorgängigen Beschreibung und im Beispiel ist die Erfindung in ihren gegenwärtig besten Äusführungsformen dargestellt worden. Sie kann selbstverständlich im
Umfang der folgenden Patentansprüche auch anders als in der spezifisch beschriebenen und dargestellten Weise
ausgeführt v/erden. ■In the foregoing description and example, the invention has been presented in its current best embodiment. It can of course be im
Scope of the following claims also other than as specifically described and illustrated
executed v / earth. ■

209853/0828209853/0828

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Arbeitsweise bei eier Durchführung eines elektrischen Ablagerungsverfahrens, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen Teil eines ein ionisch, gelöstes synthetisches Harz enthaltenden wässrigen Ablagerungsbades einer Ultrafiltration unterwirft, wobei ein erster wässriger Abfluss entsteht, und dass man diesen ersten wässrigen Abfluss einer umgekehrten Osmose unterwirft, wobei ein zweiter reinerer wässriger Abfluss entsteht.1. How it works when carrying out an electrical Deposition process, characterized in that one at least part of an ionic, dissolved aqueous deposition bath containing synthetic resin subjected to an ultrafiltration, whereby a first aqueous drainage arises, and that one this subjecting the first aqueous drain to reverse osmosis, with a second purer aqueous drain arises. 2. Arbeitsweise nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Ultrafilter die Harze zurückhält, Wasser und gelöste Substanz von itfesentlich geringerer Hole— külgrösse als die der löslich gemachten Earse dagegen durchlässt.2. Working method according to. Claim 1, characterized in that that the ultrafilter holds back the resins, water and dissolved substance of much smaller hole- In contrast, the size of the pellet than that of the solubilized Earse lets through. 3. Arbeitsweise nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als Harz ein rait einer Base löslich. f;o".:".?elites synthetisches Polycarbonsäureharζ verwendet.3. Mode of operation according to claim 2, characterized in that that a resin is a bit soluble in a base. f; o ".:".? elites synthetic polycarboxylic acid used. A-. Arbeitsweise nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Base ein Alkalihydroxid verwendet.A-. Mode of operation according to claim 3, characterized in that that an alkali metal hydroxide is used as the base. 5. Arbeitsweise bei der Durchführung eines elektrischen Ablagerungsverfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ία an mindestens einen Teil eines ein ionisch gelöstes synthetisches Harz enthaltenden wässrigen Ablagerungsbades einer Ultrafiltration unterwirft, wobei ein erster wässriger Abfluss entsteht, üaas nan dienen ersten wässrigen Abfluss einer v.ngökehrten Osmose unterwirft, wobei ein zweiter reinerer wässriger Abfluss entsteht, und dass man mindestens einen Teil des zweiten Abflusses in dem elektrischen Ablagerungsverfahren als Spülwasser verwendet.5. Procedure when carrying out an electrical deposition process according to claim 1, characterized in that ία subjects at least part of an aqueous deposition bath containing an ionically dissolved synthetic resin to an ultrafiltration, a first aqueous outflow being produced, üaas nan serving first aqueous outflow of a vn subject to reverse osmosis, creating a second purer aqueous drain, and using at least a portion of the second drain as rinse water in the electrodeposition process. 2 0 9 8 5 3/0828 _SAD 2 0 9 8 5 3/0828 _SAD 6. Arbeitsweise nach Anspruch 5₅ dadurch gekennzeichnet, dass das Ultrafilter die Harze zurückhält, Vasser · und gelöste Substanz von wesentlich, geringerer KoIekulgrösse als die der loslich gemachten Harze dagegen durchlasst.6. Functioning of claim 5 ₅ wherein the ultrafilter retains the resins, Vasser · and dissolved substance of much, less than that by KoIekulgrösse let the resins soluble made against it. 7. Arbeitsweise nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass nan als Harz ein mit einer Base löslich gemachtes synthetisches Poiycarbonsäureharz verwendet.7. Method of operation according to claim 6, characterized in that that nan as a resin is made soluble with a base synthetic polycarboxylic acid resin is used. δ. Arbeitsweise nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man als Base ein Alkalihydroxid verwendet.δ. Procedure according to Claim 7, characterized in that an alkali metal hydroxide is used as the base.